EP0116712B1 - Synthèse de phénols encombrés - Google Patents

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EP0116712B1
EP0116712B1 EP83112714A EP83112714A EP0116712B1 EP 0116712 B1 EP0116712 B1 EP 0116712B1 EP 83112714 A EP83112714 A EP 83112714A EP 83112714 A EP83112714 A EP 83112714A EP 0116712 B1 EP0116712 B1 EP 0116712B1
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EP
European Patent Office
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tert
butyl
catalyst
formaldehyde
methanol
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EP83112714A
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EP0116712A1 (fr
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George Louis Mina
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Ethyl Corp
Original Assignee
Ethyl Corp
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Claims (14)

1. Procédé de production d'éthers aromatiques de formule I:
Figure imgb0024
comprenant la réaction de formaldéhyde, d'un excès stoechiométrique d'un alcool de formule II:
Figure imgb0025
dans laquelle R5 est un groupe alkyle ou cycloalkyle; et d'un phénol substitué de formule III:
Figure imgb0026
dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et sont choisis entre des groupes alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle et alkaryle; et R3 et R4 sont identiques ou différents et sont choisis entre l'hydrogène et des groupes alkyle, cycloalkyle, aryle, alkaryle et aralkyle, caractérisé en ce que ladite réaction est conduite en présence d'un catalyseur du type d'une base de Mannich.
2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel ledit alcool est le méthanol.
3. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel R3 et R4 sont tous deux de l'hydrogène et R1 et R2 sont des groupes alkyle ou cycloalkyle dans le phénol substitué de formule (III).
4. Procédé suivant la revendication 3, dans lequel R1 et R2 sont des groupes tertio-butyle.
5. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel ladite base de Mannich est formée in situ à partir d'une portion dudit phénol substitué, de formaldéhyde et d'une portion formant catalyseur d'une amine secondaire.
6. Procédé suivant la revendication 5, dans lequel ladite amine secondaire répond à la formule (IV):
Figure imgb0027
dans laquelle R6 et R7, considérés séparément, sont identiques ou différents et sont choisis entre des groupes alkyle, cycloalkyle, alcanol, cycloalcanol, aromatiques, hétérocycliques, ou forment un noyau conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés.
7. Procédé suivant la revendication 5, dans lequel ladite amine secondaire est la diéthylamine ou la di- méthylamine.
8. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel le formaldéhyde est en solution aqueuse, en paillettes ou sous la forme de para-formaldéhyde.
9. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel ladite base de Mannich répond à la formule V:
Figure imgb0028
dans laquelle R6 et R7, considérés séparément, sont identiques ou différents et sont choisis entre des groupes alkyle, cycloalkyle, alcanol, cycloalcanol, aromatiques, hétérocycliques ou forment un noyau conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés.
10. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel le catalyseur du type d'un base de Mannich est un 2,6-dialkyl-4-diméthylaminométhylphénol.
11. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel ladite réaction est conduite à une température de 50 à 200°C.
12. Procédé suivant la revendication 1, mis en oeuvre à une pression de 1,35 à 8 bars et à une température élevée.
13. Procédé de production de phénols à encombrement stérique de haut poids moléculaire, procédé qui comprend les étapes consistant:
(a) à faire réagir en présence d'un catalyseur du type d'une base de Mannich, du formaldéhyde, un alcool et un phénol substitué suivant la revendication 1 de manière à former un éther aromatique de formule I:
Figure imgb0029
(b) à chasser l'alcool en excès n'ayant pas réagi;
(c) à ajouter comme solvant un hydrocarbure ou un hydrocarbure halogèné; et
(d) à faire réagir l'éther aromatique de formule (I) avec du benzène ou un benzène alkylé.
14. Procédé de production de 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tertio-butyl-4-hydroxybenzyl)benzéne, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant:
(a) à faire réagir du 2,6-di-tertio-butylphénol, du formaldéhyde et un excès stoechiométrique de méthanol en présence d'une portion catalytique de 2,6-di-tertio-butyl-4-dialkylaminométhylphénol conformément à l'une quelconque des revendications 1 à 12 précédentes de manière à former le 2,6-di-tertio-butyl-a-méthoxy-p-crésol intermédiaire, ladite portion catalytique étant formée à partir d'une dialkylamine secondaire, en sorte qu'une certaine quantité de l'amine secondaire reste dans le méthanol en excès n'ayant pas réagi;
(b) à récupérer le méthanol en excès n'ayant pas réagi contenant une certaine quantité de l'amine secondaire et à recycler ledit méthanol dans une autre réaction de formation de composé intermédiaire de manière à conserver le catalyseur;
(c) à dissoudre le 2,6-di-tertio-butyl-a-méthoxy-p-crésol intermédiaire dans du chlorure de méthylène de manière à eliminer la nécessité d'une centrifugation;
(d) à faire réagir le composé intermédiaire dissous avec du mésitylène en présence d'un catalyseur consistant en acide sulfurique ou en un catalyseur de Friedel-Crafts; et
(e) à recueillir comme produit le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tertio-butyl-4-hydroxybenzyl)benzène.
EP83112714A 1982-12-16 1983-12-16 Synthèse de phénols encombrés Expired EP0116712B1 (fr)

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US45020782A 1982-12-16 1982-12-16
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EP0116712A1 EP0116712A1 (fr) 1984-08-29
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WO1984002336A1 (fr) 1984-06-21
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