EP0040755B1 - Intensifying agent for the dry-cleaning of textiles - Google Patents
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Definitions
- DE-A-2 644 073 relates to cleaning boosters for the chemical cleaning of textiles based on anionic and cationic surfactants, solvents and water, characterized by the following composition:
- These cleaning enhancers have a high dirt-carrying capacity and are particularly suitable for cleaning white or pastel-colored textiles made from the usual fiber materials, such as wool, cotton, regenerated cellulose, polyamide, polyester, polyacrylonitrile, and also very sensitive textiles made from such fiber materials, whose high graying tendency is known. can be easily cleaned.
- the invention has for its object to develop a cleaning booster for dry cleaning, which is particularly suitable for cleaning textiles, especially sports and weather protection clothing made of graying-sensitive textile materials, without impairing the effectiveness of a subsequent hydrophobization.
- the object is achieved by replacing the petroleum sulfonate in the cleaning booster mixture of DE-A-2 644 073 with chloroparaffinsulfonates of chain lengths C 12 ⁇ C 30 .
- the surface-active quaternary ammonium compounds used are the cationic surfactants described in DE-A-2 644 073, which contain a quaternary ammonium group and at least one optionally substituted higher hydrocarbon radical with 7-22 carbon atoms, which can be an alkyl or alkylaryl radical.
- the quaternary ammonium compounds are present in a mixture with toluenesulfonate or xylenesulfonate and the chloroparaffinsulfonates, it being important for the particular effectiveness of the cleaning enhancer with regard to cleaning power and dirt-carrying capacity that the ratio of cationic surfactant to anionic surfactants as well as the ratio of toluene or xylene sulfonate Chlorinated paraffin sulfonates is observed.
- Both the cationic surfactant and the anionic surfactants are in salt form, and the counterion can be of any type provided that it does not impair the solubility in the organic cleaning liquor.
- the alkali, ammonium and alkanolamine salts are preferred.
- the chloroparaffin sulfonates are preferably derived from straight-chain paraffins of chain lengths C 12 -C 3o , with relatively narrow chain length cuts , e.g. B. C 15 -C 18 , C 20 -C 21 , C 20 -C 24 are particularly suitable as starting material.
- the chloroparaffin sulfonates are prepared by sulfochlorination of the corresponding paraffin mixtures at elevated temperatures up to 120 ° C. and subsequent saponification with the desired base, preferably sodium hydroxide solution, at 90-100 ° C.
- the products are essentially mixtures of paraffin monosulfonates and chlorinated paraffins (Ullmanns, Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1965, 16th volume, pages 562/563).
- Preferred products contain 30-50% by weight of monosulfate and 4-25% by weight of organically bound chlorine. Corresponding products are commercially available.
- the cleaned textiles were perfectly clean, but showed only a moderate impregnation effect.
- the textiles were perfectly clean, showed no noticeable graying despite the addition of soot and were extremely hydrophobic.
Abstract
Description
Gegenstand der DE-A-2 644 073 sind Reinigungsverstärker zum Chemischreinigen von Textilien auf der Basis von anionaktiven und kationaktiven Tensiden, Lösungsmitteln und Wasser, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:
Diese Reinigungsverstärker besitzen ein hohes Schmutztragevermögen und eignen sich besonders zur Reinigung von weißen oder pastellfarbigen Textilien aus den üblichen Fasermaterialien, wie Wolle, Baumwolle, Regeneratcellulose, Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril, wobei auch sehr empfindliche Textilien aus solchen Fasermaterialien, deren hohe Vergrauungstendenz bekannt ist, problemlos gereinigt werden können.These cleaning enhancers have a high dirt-carrying capacity and are particularly suitable for cleaning white or pastel-colored textiles made from the usual fiber materials, such as wool, cotton, regenerated cellulose, polyamide, polyester, polyacrylonitrile, and also very sensitive textiles made from such fiber materials, whose high graying tendency is known. can be easily cleaned.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Reinigungsverstärker eine nachfolgende wasserabweisende Ausrüstung, wie sie besonders für Sport- und Wetterschutzbekleidung infrage kommt, in ihrer Wirksamkeit beeinträchtigen können. Dieses Problem ist an sich bekannt, es beruht auf der Anwesenheit von Reinigungsverstärker-Resten in den gereinigten Textilien (J. Kurz »Die Praxis der Chemischreinigung«, 111, S. 222).However, it has been shown that these cleaning boosters can impair the effectiveness of a subsequent water-repellent finish, as is particularly suitable for sports and weather protection clothing. This problem is known per se, it is due to the presence of cleaning booster residues in the cleaned textiles (J. Kurz "The Practice of Chemical Cleaning", 111, p. 222).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Reinigungsverstärker für die Chemischreinigung zu entwickeln, welcher für die Reinigung von Textilien, insbesondere Sport- und Wetterschutzbekleidung, aus vergrauungsempfindlichen Textilmaterialien besonders geeignet ist, ohne eine nachfolgende Hydrophobierung in ihrer Wirksamkeit zu beeinträchtigen. Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man in der Reinigungsverstärker-Mischung der DE-A-2 644 073 das Petrolsulfonat durch Chlorparaffinsulfonate der Kettenlängen C12―C30 ersetzt.The invention has for its object to develop a cleaning booster for dry cleaning, which is particularly suitable for cleaning textiles, especially sports and weather protection clothing made of graying-sensitive textile materials, without impairing the effectiveness of a subsequent hydrophobization. The object is achieved by replacing the petroleum sulfonate in the cleaning booster mixture of DE-A-2 644 073 with chloroparaffinsulfonates of chain lengths C 12 ―C 30 .
Gegenstand der Erfindung sind somit Reinigungsverstärker zum Chemischreinigen von Textilien auf der Basis von
Als oberflächenaktive quaternäre Ammoniumverbindungen werden die in der DE-A-2 644 073 beschriebenen Kationtenside eingesetzt, die eine quaternäre Ammoniumgruppe und wenigstens einen gegebenenfalls substituierten höheren Kohlenwasserstoffrest mit 7-22 C-Atomen, der ein Alkyl- oder Alkylarylrest sein kann, enthalten.The surface-active quaternary ammonium compounds used are the cationic surfactants described in DE-A-2 644 073, which contain a quaternary ammonium group and at least one optionally substituted higher hydrocarbon radical with 7-22 carbon atoms, which can be an alkyl or alkylaryl radical.
Die quaternären Ammoniumverbindungen liegen im Gemisch mit Toluolsulfonat oder Xylolsulfonat und den Chlorparaffinsulfonaten vor, wobei es für die besondere Wirksamkeit des Reinigungsverstärkers hinsichtlich Reinigungskraft und Schmutztragevermögen von Bedeutung ist, daß das angegebene Verhältnis von Kationtensid zu Aniontensiden, sowie das Verhältnis von Toluol- bzw. Xylolsulfonat zu Chlorparaffinsulfonaten eingehalten wird.The quaternary ammonium compounds are present in a mixture with toluenesulfonate or xylenesulfonate and the chloroparaffinsulfonates, it being important for the particular effectiveness of the cleaning enhancer with regard to cleaning power and dirt-carrying capacity that the ratio of cationic surfactant to anionic surfactants as well as the ratio of toluene or xylene sulfonate Chlorinated paraffin sulfonates is observed.
Sowohl das Kationtensid wie auch die Aniontenside liegen in Salzform vor, wobei das Gegenion beliebig sein kann, sofern es die Löslichkeit in der organischen Reinigungsflotte nicht beeinträchtigt. Bevorzugt werden die Alkali-, Ammonium- und Alkanolaminsalze.Both the cationic surfactant and the anionic surfactants are in salt form, and the counterion can be of any type provided that it does not impair the solubility in the organic cleaning liquor. The alkali, ammonium and alkanolamine salts are preferred.
Die Chlorparaffinsulfonate leiten sich bevorzugt von geradkettigen Paraffinen der Kettenlängen C12-C3o ab, wobei relativ enge Kettenlängenschnitte, z. B. C15-C18, C20-C21, C20-C24 als Ausgangsmaterial besonders geeignet sind. Die Herstellung der Chlorparaffinsulfonate erfolgt durch Sulfochlorierung der entsprechenden Paraffingemische bei erhöhten Temperaturen bis zu 120°C und anschließende Verseifung mit der gewünschten Base, vorzugsweise Natronlauge, bei 90-100°C. Die Produkte stellen im wesentlichen Gemische aus Paraffin-Monosulfonaten und Chlorparaffinen dar (Ullmanns, Enzyklopädie der technischen Chemie, 1965,16. Band, Seiten 562/563).The chloroparaffin sulfonates are preferably derived from straight-chain paraffins of chain lengths C 12 -C 3o , with relatively narrow chain length cuts , e.g. B. C 15 -C 18 , C 20 -C 21 , C 20 -C 24 are particularly suitable as starting material. The chloroparaffin sulfonates are prepared by sulfochlorination of the corresponding paraffin mixtures at elevated temperatures up to 120 ° C. and subsequent saponification with the desired base, preferably sodium hydroxide solution, at 90-100 ° C. The products are essentially mixtures of paraffin monosulfonates and chlorinated paraffins (Ullmanns, Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1965, 16th volume, pages 562/563).
Bevorzugte Produkte enthalten 30-50 Gew.-% an Monosulfat und 4-25 Gew.-% an organisch gebundenem Chlor. Entsprechende Produkte sind im Handel erhältlich.Preferred products contain 30-50% by weight of monosulfate and 4-25% by weight of organically bound chlorine. Corresponding products are commercially available.
Der Ersatz der Petrolsulfonate durch Chlorparaffinsulfonate in den Reinigungsverstärkern der DE-A-2 644 073 hat einen entscheidenden Einfluß auf die Wirksamkeit einer wasserabstoßenden Imprägnierung, wie sie z. B. für Sport- und Wetterschutzbekleidung regelmäßig im Anschluß an die Reinigung durchgeführt wird. Überraschenderweise wird hierdurch eine wesentliche Verbesserung des Hydrophobiereffektes, wie er beispielsweise durch eine übliche Trockenhydrophobierung erzielt wird, erreicht. Hinsichtlich der Reinigungswirkung besteht kein wesentlicher Unterschied zwischen den Petrolsulfonaten und den Chlorparaffinsulfonaten, so daß mit den erfindungsgemäß zusammengesetzten Reinigungsverstärkern ebenfalls ausgezeichnete Reinigungsresultate auch bei pastellfarbigen oder weißen Textilien erreicht werden.The replacement of the petroleum sulfonates by chloroparaffinsulfonates in the cleaning boosters of DE-A-2 644 073 has a decisive influence on the effectiveness of a water-repellent impregnation such as that used, for. B. for sports and weather protection clothing regularly following the Cleaning is done. Surprisingly, this results in a substantial improvement in the hydrophobizing effect, as is achieved, for example, by conventional dry hydrophobization. With regard to the cleaning effect, there is no essential difference between the petroleum sulfonates and the chloroparaffinsulfonates, so that excellent cleaning results can also be achieved with pastel-colored or white textiles with the cleaning boosters composed according to the invention.
1.1. In einer 9 kg-Chemischreinigungsanlage wurden 6 kg pastellfarbige und weiße Skibekleidung aus Polyester/Baumwolle bei einem Flottenverhältnis von 1 : 8 in Perchlorethylen 6 min ohne Filtration chemisch gereinigt, 1 min abgeschleudert und mit sauberem Lösungsmittel 4 min bei gleichzeitiger Filtration nachgespült, 1V2 min zentrifugiert und dann mit 50 ml einer flüssigen Trockenhydrophobierung pro kg Ware während 5 min im Sprühverfahren imprägniert. Anschließend wurde die so behandelte Ware wie üblich getrocknet.1.1. In a 9 kg chemical cleaning system, 6 kg of pastel-colored and white ski clothing made of polyester / cotton with a liquor ratio of 1: 8 in perchlorethylene were chemically cleaned for 6 min without filtration, centrifuged for 1 min and rinsed with clean solvent for 4 min with simultaneous filtration and centrifuged for 1 V2 min and then impregnated with 50 ml of a liquid dry water repellent per kg of goods for 5 minutes by spraying. The goods treated in this way were then dried in the customary manner.
Zu Beginn des ersten Bades wurden 5 g eines erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkers pro Liter Flotte zugesetzt. Dieses Produkt hatte folgende Zusammensetzung:
Für die nachfolgende Hydrophobierung wurde ein Imprägniermittel mit folgender Zusammensetzung verwendet:
Die so gereinigten Textilien waren einwandfrei sauber, wiesen keine Vergrauung auf und der Imprägniereffekt war ausgezeichnet.The textiles cleaned in this way were perfectly clean, showed no graying and the impregnation effect was excellent.
1.2 Zum Vergleich wurden in der unter 1.1 beschriebenen Reinigungsanlage ebenfalls 6 kg verschmutzte Hellfarbige Sportbekleidung unter Verwendung eines Reinigungsverstärkers gemäß DE-A-2 644 073 der folgenden Zusammensetzung gereinigt und imprägniert:
Die gereinigten Textilien waren zwar einwandfrei sauber, zeigten aber nur einen mäßigen Imprägniereffekt.The cleaned textiles were perfectly clean, but showed only a moderate impregnation effect.
Zur Bestimmung der Reinigungswirkung wurde bei den Versuchen künstlich angeschmutztes Testgewebe aus Polyester/Baumwolle mitgereinigt und die Aufhellung sowie die Vergrauung an dem nicht angeschmutzten Teil des Gewebes mit einem Reflektometer bestimmt.To determine the cleaning effect, artificially soiled test fabric made of polyester / cotton was also cleaned in the tests, and the lightening and graying of the non-soiled part of the fabric were determined using a reflectometer.
Die Prüfung des Imprägniereffektes erfolgte an mitbehandelten Polyester/Baumwoll-Abschnitten gemäß AATCC 22-164.
2.1 In einer 10 kg-Reinigungsanlage wurden 6 kg weiße und pastellfarbige Wettermäntel und Anoraks aus Polyester/Baumwolle bei einem Flottenverhältnis von 1 :8 vier min lang in Monofluortrichlormethan ohne Filtration gereinigt, 1/2 min abgeschleudert und anschließend mit sauberem Lösungsmittel bei gleichzeitiger Filtration der Flotte 6 min gespült, 1 min zentrifugiert, wie unter 1.1 beschrieben im Sprühverfahren imprägniert und wie üblich getrocknet.2.1 In a 10 kg cleaning system, 6 kg of white and pastel-colored weather coats and anoraks made of polyester / cotton with a liquor ratio of 1: 8 were cleaned for four minutes in monofluorotrichloromethane without filtration, centrifuged for 1/2 min and then with clean solvent while simultaneously filtering the Liquids rinsed for 6 min, centrifuged for 1 min, impregnated by spraying as described under 1.1 and dried as usual.
Zu Beginn des ersten Bades wurden der Flotte 5 g/I eines erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkers mit folgender Zusammensetzung zugesetzt:
Zur Demonstration des Schmutztragevermögens wurden dem ersten Bad 2 g/I gepulverte Aktivkohle zugesetzt. Die Textilien waren einwandfrei sauber, zeigten keine merkliche Vergrauung und waren einwandfrei hydrophob.To demonstrate the dirt-carrying capacity, 2 g / l of powdered activated carbon were added to the first bath. The textiles were perfectly clean, showed no noticeable graying and were perfectly hydrophobic.
2.2 In der unter 2.1 beschriebenen Reinigungsanlage wurden in gleicher Weise nochmals 6 kg weiße und pastellfarbige Wettermäntel sowie Anoraks aus Polyester/Baumwolle gereinigt und imprägniert. Als Reinigungsverstärker wurden 5 g/I eines Produktes gemäß DE-A-2 644 073 mit folgender Zusammensetzung dosiert:
Auch hier wurden dem ersten Bad 2 g/I Aktivkohle zur Demonstration des Schmutztragevermögens zugesetzt. Die Textilien waren auch bei diesem Verfahren einwandfrei sauber, erwiesen sich aber als unzureichend wasserabweisend.Here too, 2 g / l of activated carbon were added to the first bath to demonstrate the dirt-carrying capacity. The textiles were also perfectly clean in this process, but proved to be insufficiently water-repellent.
Um eine exakte Bestimmung des Reinigungs- und Hydrophobiereffektes bei den nach 2.1 und 2.2 gereinigten Textilien zu ermöglichen, wurden künstlich angeschmutzte Testgewebe sowie unangeschmutztes Testmaterial bei den verschiedenen Verfahren mitgereinigt und wie unter 1.1 beschrieben, ausgewertet.
3.1 in einer 10 kg-Reinigungsanlage wurden 6 kg weiße Polyamid-Skianzüge bzw. Anoraks bei einem Flottenverhältnis von 1 : 8 während 4 min in 1.1.1-Trichlorethan gereinigt, 1/2 min abgeschleudert und anschließend 6 min in reinem Lösungsmittel bei gleichzeitiger Filtration gespült. Anschließend wurde 1 min zentrifugiert, 5 min im Spühverfahren wie unter 1.1 beschrieben, imprägniert und wie üblich getrocknet.3.1 In a 10 kg cleaning system, 6 kg of white polyamide ski suits or anoraks were cleaned at a liquor ratio of 1: 8 for 4 min in 1.1.1-trichloroethane, spun off for 1/2 min and then for 6 min in pure solvent with simultaneous filtration rinsed. The mixture was then centrifuged for 1 min, 5 min in the spraying process as described under 1.1, impregnated and dried in the customary manner.
Dem ersten Bad wurden zu Beginn 3 g/I eines erfindungsgemäßen Reinigungsverstärkers mit folgender Zusammensetzung zugegeben:
Außerdem wurden zur Demonstration des Schmutztragevermögens der ersten Flotte 0,5 g/I Ruß zugesetzt.In addition, 0.5 g / l of carbon black was added to demonstrate the dirt-carrying capacity of the first liquor.
Die Textilien waren einwandfrei sauber, zeigten trotz Rußzugabe keine merkliche Vergrauung und waren ausgeprägt hydrophob.The textiles were perfectly clean, showed no noticeable graying despite the addition of soot and were extremely hydrophobic.
3.2 In der unter 3.1 beschriebenen Reinigungsanlage wurden ebenfalls 6 kg weiße Polyamid-Skianzüge und Anoraks in der gleichen Weise gereinigt und imprägniert. Der verwendete Reinigungsverstärker enthielt jedoch anstelle des Chlorparaffinsulfats die gleiche Menge Petrolsulfonat.3.2 In the cleaning system described under 3.1, 6 kg of white polyamide ski suits and anoraks were also cleaned and impregnated in the same way. However, the cleaning booster used contained the same amount of petroleum sulfonate instead of chloroparaffin sulfate.
Das Reinigungsresultat war fast gleich gut wie bei dem Versuch 3.1; der Hydrophobiereffekt jedoch war nur mäßig.The cleaning result was almost as good as in test 3.1; however, the water repellency effect was only moderate.
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