Verfahren zur chemischen Reinigung von Fasergut in der Textilindustrie Es ist bereits bekannt, bei der chemisohen Reinigung oberflichen- aktive Verbindungen als sogenannte Reinigungsverstärker mitzuver- wenden. Es ist ferner bekannt, dass die oberflichenAktiven K¯rper besonders dann eine gute Reinigungswirkung vor allem fUr wasserlöslichen Schmutz entfalten, wenn sie die FÏhigkeit haben, Wasser in den gebräuchlichen Lösungsmitteln, wie Benzinkohlenwasserstoffen oder niedermolekularen chlorhaltigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen, auch in der Gegenwart von hydrophilen Geweben zu binden.
Der Reinigungseffekt hangt von dem Wasserbinde- und Emulgierverm¯gen des ReinigungsverstÏrkers ab, wobei hinsichtlich der Ent- fernung des wasserlöslichen Schmutzes der Feuchtigkeitsgehalt der Reinigungsflotte und des Reinigungsgutes entscheidende Faktoren darstellen. Da bei dem Reinigungsprozess der anfallende Pigmentschmutz abfiltriert wird, ist eine weitere, fUr die Durchf hrung des Reinigungsprozesses wesentliche Voraussetzung, dass die Reinigungsflotte, d. h. das Lösungsmittel einschliesslich der Reinigungs- verstärker, solubi@@ertem, Wasser, gel¯stem und ungel¯stem Schmutz filtrierfkhig bleibt.
Die bisher als Reinigungsverstärker bekannten Produkte erfUllen diese letzte Voraussetzung zwar, mindern aber eine nachfolgende Hydrophobierung aus einem organischen Lösungsmittel, sel es durch ihre Substantivität, d. h. durch ihre Bindung an das Fasermaterial, die ihre AusspUlbarkeit verhindert oder dadurch, dass sie mindestens einen Spülprozess notwendig machen.
Es sind zwar auch Produkte bekannt, die eine nachfolgende Hydrophobierung aus organischer Flotte nicht JUren. Diese Produkte bedingen aber entweder eine ungenUgende FiltrierfÏhigkeit der Reinigungsflotte oder aber besitzen kein befriedigendes Wasserbinde-oder Emulgierverm¯gen, weshalb keine genügende Sicherheit beim Arbeiten mit Waseerzusitzen erreicht wird.
Es wurde nun gefunden, dass sich der chemische Reinigungsprozess von Fasergut in der Tdxtilindustrie ohne Beeinträchtigung der nachfolgenden Hydrophobierung, zB@ mit den üblichen Metallverbindungen auf Basis von Aluminium, Zirkon oder Titan bezw.
auf Basis von Siloxanverbindungen, bei guter Entfernung des wasserlöslichen Schmutzes und einem guten Wasserbindevermögen der Reinigungsflotte bei einwandfreier Erhaltung der Filtrierfahigkeit derselben durchführen lisat, wenn man hierzu eine Reinigungsflotte verwendet, welche ausser einem Lösungsmittel einen Reinigungsverstarker der Formel
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enthalt, wobei z-1 bis 3 und y - 1 bis 8, Ra einen Alkylrest, Rb und Rc Je Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Hydroxyl-Oxalkyl- gruppe oder einen Alkylrest bedeuten und wobei die drei Reste zusammen mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisen,
R' f r einen @ycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 10 Kohlenstoff- atomen, R''fUr -CH2-, -CH2-CH2-, -CO-CH-CH-, -CO-CH2CH2-, -CO-CH2- oder
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und R@@@ f r Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation, insbesondere ein Alkali-, Erd-oder Erdalkalimetallion, wie Natriun, Kalium, Magnesium, Aluminium oder den Rest eines aliphatischen Amins stehen mit 1 bis 6 C-Atomen, beispielsweise Butyl-oder Triathanolamin.
Als Alkylreste R, R und Rc kommen inabesondere solche mit 1 bis 30 vorzugsweise 1 bis 12, Kohlens@@ffatomen und als Rest R' insbesondere die Cyclohexyl-, Dekalin-, Tetralin-, Naphthyl-und Phenylreete in Betracht.
Als Verbindungen der vorstehend angegebenen Konstitution seien beispielsweise genannt :
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<tb> C4 <SEP> Hg <SEP> 4H9
<tb> <SEP> 0- <SEP> (CH2CH20) <SEP> -CHCOOH <SEP> bezw-Na-Salz
<tb> <SEP> Ci
<tb> <SEP> J
<tb> CgHl9 <SEP> < <SEP> (2) <SEP> 7 <SEP> 2
<tb> <SEP> CgHlg
<tb> ClteH2-----o- <SEP> (CH2CH2CH20) <SEP> 50C--0-cooli
<tb> <SEP> bezw. <SEP> Na-Salz
<tb> <SEP> OH
<tb> C12H25 <SEP> (CH2CH20) <SEP> 4-CH2COOH <SEP> bezw. <SEP> Na-Salz
<tb> <SEP> C <SEP> N <SEP> OH
<tb> CgHl9 <SEP> 19 <SEP> 0 <SEP> (CH2-CH20) <SEP> 4-OCCH <SEP> CHCOOH <SEP> bezw.
<SEP> Na-Salz
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> o
<tb> <SEP> C2H5
<tb> Die zur Verwendung gelangenden ReinigungsverstÏrker, beispielsweise in Form ihrer Salze, werden den Reinigungsflotten vor oder im Laufe ihrer Verwendung im allgemdr""n Mengen von etwa 0, 5 bis 50g/1, vorzugsweise 3 bis 30 g/1, @ etzt.
D'@ formelmÏssig umschriebenen Re@nigungsverstÏrker besitzen ein hervorragendes Waszerbindevermögen. Ein Wasserzusatz zur Reinigungs- flotte kann vor oder während des Reinigungsprozesses erfclgen. Vor oder wanrend des Reinigungsprozesses wird hierbei der Wassergehalt der Flotte so eingestellt, dass das Textllgut einen Feuchtigkeits- ge @alt annimmt, der einer Konditlonierung von 70 bis 90 % relativer Feuchtigkeit entspricht.
Als fUr die chemische Reinigung Ubliche Lösungsmittel kommen ali- phatische Kohlenwasaerstoffe, wie Benzin oder niedrigmolekulare chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 2 Kohlenstoffund 1 bis 4 Chloratomen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Perchlorathy] enf Methylchloroform und ahnliche, in Frage. h*-i dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann ein Zusatz von Werbindungen, die Wasserstoffbr cken zu bilden in der Lage sind und @@rerseit@ keine Minderung des Hydrophobiereffektes hervorrufen, zweckmasslg sein.
Als derartige Verbindungen seien beispielsweise genannt : niedermolekulare gesattigte Alkohole mit 1 bis 7 Kohlen- staff @ @@@@@, wie Methyl. @@@@ Butyl-, Propylalkohol, Hexanol und Fettalkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie 0ctylalkohol, Dodecylalkohol, Fettsaureäthanolajnide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettsäureresten, wie zB Laurinsäureäthanolamid und Oel saurediäthanolamid.
Beispiel 10 kg verschmutztes Gewebe aus Wolle, Baumwolle, Zellwolle, Polyamid- fasern, Polyesterfasern, Polyacrylnitrilfasern oder Acetatfasern werden in 100 1 Tetrachloräthylen unter kontinuierlicher Flottenfiltration gereinigt. Der Reinigungsflotte werden vor der Verwendung 2 kg eines Reinigungsverstärkers der Formel
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zugesetzt und die Wasserzugabe so eingesstellt, dass im Reinigungs- system ein relative Feuchtigkeitsgehalt von 75 bis 80% herrscht.
Der Reinigungseffekt der Flotte ist ausgezeichnet, die Filtrerfahigkelt sehr gut. Eine nachfolgende Hydrophobierung der Gewebe aus einer Tetrachlloräthylenflotte mit monostearinsaurem Alumlniumdi- äthylat und indonesischem Paraffin im Verhältnis 2 : 1 bei einer Trockenauflage von 4 %, bezogen auf das Warengewioht, ergibt ohne einen zwischengeschalteten Sp lprozess mit Losungsmitteln mindestens den gleichen Hydrophoblereffekt wie eine Hydrophobierung des Materials ohne vorherigen Reinigungsprozess.
Demgegenüber ergibt eine Reinigung derselben Faserarten in Tetrachlor- äthylen unter gleichen Bedingungen, @edoch unter Zusatz bekannter Reinigungsverstärker erheblich schlechtere Warte. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle fUr Baumwollpopeline wiedergegeben.
Die Beregnungsteste wurden nach der"Bundesmann"-Methode (Beregnuns- prüfapparatur BP 2, PrEfmethode Pfersee 1950 vergleiche "Melliand Textilberichte"7 (1951), Seiten 520/521) ermittelt. Die Abperleffekte wurden mit den Noten 1 bis 5 beurteilt, wobei 1 sehr gut, 2 gut, 3 befriedigend, 4 ausreichend und 5 mangelhaft bedeutet.
T a b e 1 1 e
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<tb> Reinigungsverstarker <SEP> 20 <SEP> g/l <SEP> Wasseraufnahme <SEP> Abperleffekt
<tb> <SEP> (Note)
<tb> 1) <SEP> Mischung <SEP> aus <SEP> 70 <SEP> % <SEP> Alkylaryl
<tb> <SEP> sulfonat <SEP> und <SEP> 30 <SEP> % <SEP> oxlttylier-56 <SEP> 5
<tb> <SEP> tem <SEP> Nonylphenol
<tb> 2) <SEP> Petroleumsulfonat <SEP> 41 <SEP> 5
<tb> 3) <SEP> Cetylpyridiniumchlorid <SEP> 80 <SEP> 5
<tb> 4) <SEP> 9 <SEP> 19 <SEP> < <SEP> O <SEP> (C2H40) <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 3
<tb> <SEP> OCCH-CH-COOK
<tb> 5) <SEP> unbehandelt <SEP> 25 <SEP> 3
<tb> Als Hydrophobiermittel wurde eine Mischung von monostearinsaurem Aluminiumdiäthylat und indonesischem Paraffin im Verhaltnis 2 : 1 verwendet. Die Hydrophobierung erfolgte aus einer Tetrachloräthylenflotte.
Process for the chemical cleaning of fiber material in the textile industry It is already known to use surface-active compounds as so-called cleaning enhancers in chemical cleaning. It is also known that the superficial active bodies develop a good cleaning effect, especially for water-soluble dirt, if they have the ability to absorb water in the usual solvents, such as gasoline hydrocarbons or low molecular weight chlorine-containing aliphatic hydrocarbons, even in the presence of hydrophilic fabrics to tie.
The cleaning effect depends on the water-binding and emulsifying capacity of the cleaning booster, with the moisture content of the cleaning solution and the items being cleaned being decisive factors with regard to the removal of the water-soluble dirt. Since the pigment dirt accumulating during the cleaning process is filtered off, another essential prerequisite for carrying out the cleaning process is that the cleaning liquor, i.e. H. the solvent including the cleaning enhancer, solubi @@ ertem, water, dissolved and undissolved dirt remains filterable.
The products known so far as cleaning enhancers meet this last requirement, but reduce subsequent hydrophobization from an organic solvent, even though their substantivity, i.e. H. through their binding to the fiber material, which prevents them from being flushed out, or because they make at least one flushing process necessary.
It is true that products are also known which do not require subsequent hydrophobization from organic liquor. However, these products either cause the cleaning liquor to be inadequately filterable or they do not have a satisfactory water binding or emulsifying capacity, which is why sufficient safety is not achieved when working with water seats.
It has now been found that the chemical cleaning process of fiber material in the textile industry can be carried out without impairing the subsequent hydrophobization, for example with the usual metal compounds based on aluminum, zirconium or titanium.
based on siloxane compounds, with good removal of the water-soluble dirt and a good water-binding capacity of the cleaning liquor with perfect maintenance of the filterability of the same, if you use a cleaning liquor which, in addition to a solvent, a cleaning enhancer of the formula
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Contains, where z-1 to 3 and y - 1 to 8, Ra an alkyl radical, Rb and Rc each represent hydrogen, a halogen atom, a hydroxyl-oxalkyl group or an alkyl radical and the three radicals together have at least 8 carbon atoms,
R 'for a cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 5 to 10 carbon atoms, R' 'for -CH2-, -CH2-CH2-, -CO-CH-CH-, -CO-CH2CH2-, -CO-CH2- or
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and R @@@ represent hydrogen or a salt-forming cation, in particular an alkali, earth or alkaline earth metal ion, such as sodium, potassium, magnesium, aluminum or the remainder of an aliphatic amine with 1 to 6 carbon atoms, for example butyl or triethanolamine .
Particularly suitable alkyl radicals R, R and Rc are those with 1 to 30, preferably 1 to 12, carbon atoms and, as radical R ', in particular cyclohexyl, decalin, tetralin, naphthyl and phenyl atoms.
Examples of compounds of the above constitution are:
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<tb> C4 <SEP> Hg <SEP> 4H9
<tb> <SEP> 0- <SEP> (CH2CH20) <SEP> -CHCOOH <SEP> or sodium salt
<tb> <SEP> Ci
<tb> <SEP> J
<tb> CgHl9 <SEP> <<SEP> (2) <SEP> 7 <SEP> 2
<tb> <SEP> CgHlg
<tb> ClteH2 ----- o- <SEP> (CH2CH2CH20) <SEP> 50C - 0-cooli
<tb> <SEP> resp. <SEP> sodium salt
<tb> <SEP> OH
<tb> C12H25 <SEP> (CH2CH20) <SEP> 4-CH2COOH <SEP> resp. <SEP> sodium salt
<tb> <SEP> C <SEP> N <SEP> OH
<tb> CgHl9 <SEP> 19 <SEP> 0 <SEP> (CH2-CH20) <SEP> 4-OCCH <SEP> CHCOOH <SEP> resp.
<SEP> sodium salt
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> o
<tb> <SEP> C2H5
The cleaning enhancers used, for example in the form of their salts, are generally treated in amounts of about 0.5 to 50 g / l, preferably 3 to 30 g / l, in the cleaning liquors before or during their use .
D '@ formula-based cleaning enhancers have excellent water-binding properties. Water can be added to the cleaning solution before or during the cleaning process. Before or during the cleaning process, the water content of the liquor is set in such a way that the textiles take on a moisture content that corresponds to a conditioning of 70 to 90% relative humidity.
Suitable solvents for chemical cleaning are aliphatic hydrocarbons, such as gasoline or low molecular weight chlorinated aliphatic hydrocarbons with 1 to 2 carbon and 1 to 4 chlorine atoms, such as carbon tetrachloride, methylene chloride, trichlorethylene, perchlorethylene, methyl chloroform and the like. In the process of the present invention, it can be expedient to add bonds which are capable of forming hydrogen bonds and which do not cause a reduction in the hydrophobing effect.
Examples of such compounds are: low molecular weight saturated alcohols with 1 to 7 carbon staff @ @@@@@, such as methyl. @@@@ Butyl, propyl alcohol, hexanol and fatty alcohols with 8 to 18 carbon atoms, such as octyl alcohol, dodecyl alcohol, fatty acid ethanolajnides with 12 to 18 carbon atoms containing fatty acid residues, such as lauric acid ethanolamide and oil acid diethanolamide.
Example 10 kg of soiled fabric made of wool, cotton, viscose viscose, polyamide fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers or acetate fibers are cleaned in 100 l of tetrachlorethylene with continuous liquor filtration. 2 kg of a cleaning booster of the formula are added to the cleaning liquor before use
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added and the addition of water adjusted so that the cleaning system has a relative moisture content of 75 to 80%.
The cleaning effect of the liquor is excellent, the filtering ability is very good. Subsequent hydrophobization of the fabric from a tetrachloroethylene liquor with monostearic aluminum diethylate and Indonesian paraffin in a ratio of 2: 1 with a dry application of 4%, based on the weight of the goods, results in at least the same hydrophobicity effect as a hydrophobization of the material without an intermediate rinsing process with solvents without prior cleaning process.
In contrast, cleaning the same types of fibers in tetrachlorethylene under the same conditions, but with the addition of known cleaning enhancers, results in a considerably poorer response. The results are given in the table below for cotton poplin.
The sprinkling tests were determined using the “Bundesmann” method (sprinkling test apparatus BP 2, Pfersee testing method 1950, see “Melliand Textilberichte” 7 (1951), pages 520/521). The beading effects were rated 1 to 5, with 1 meaning very good, 2 good, 3 satisfactory, 4 sufficient and 5 inadequate.
T a b e 1 1 e
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<tb> Cleaning enhancer <SEP> 20 <SEP> g / l <SEP> water absorption <SEP> beading effect
<tb> <SEP> (grade)
<tb> 1) <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 70 <SEP>% <SEP> alkylaryl
<tb> <SEP> sulfonate <SEP> and <SEP> 30 <SEP>% <SEP> oxlttylier-56 <SEP> 5
<tb> <SEP> tem <SEP> nonylphenol
<tb> 2) <SEP> Petroleum sulfonate <SEP> 41 <SEP> 5
<tb> 3) <SEP> cetylpyridinium chloride <SEP> 80 <SEP> 5
<tb> 4) <SEP> 9 <SEP> 19 <SEP> <<SEP> O <SEP> (C2H40) <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 3
<tb> <SEP> OCCH-CH-COOK
<tb> 5) <SEP> untreated <SEP> 25 <SEP> 3
<tb> A mixture of monostearic aluminum diethylate and Indonesian paraffin in a ratio of 2: 1 was used as a water repellent. The water repellent was made from a tetrachlorethylene liquor.