EP0040562B2 - Composition adoucissante concentrée pour fibres textiles - Google Patents
Composition adoucissante concentrée pour fibres textiles Download PDFInfo
- Publication number
- EP0040562B2 EP0040562B2 EP81400751A EP81400751A EP0040562B2 EP 0040562 B2 EP0040562 B2 EP 0040562B2 EP 81400751 A EP81400751 A EP 81400751A EP 81400751 A EP81400751 A EP 81400751A EP 0040562 B2 EP0040562 B2 EP 0040562B2
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- softening
- carbon atoms
- methyl
- agents
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Definitions
- the present invention relates to a concentrated softening composition for textile fibers.
- the softening compositions generally consist of 3 to 10% of active softening agents and 90 to 97% of demineralized water.
- the active softening agents are generally either cationic surfactant compounds (most often quaternary ammonium compounds comprising at least 2 long alkyl chains), or mixtures in variable proportions of cationic surfactants and surfactants non-ionic active agents which are combined with additional additives such as perfumes, optical brighteners, colorants, preservatives, bactericides, thickening agents, etc.
- compositions have the drawback of being unable to be manufactured and marketed only in the very diluted state as has been shown, a concentration greater than 10% transforming them into gels which are not dispersible in water when they are used by housewife.
- the industrial-manufacturer is obliged to use demineralized water for the manufacture of its product, the electrolytes of which have been practically eliminated, in order to obtain an emulsion having acceptable homogeneity, stability and consistency at the time of use.
- document FR-A-2 295122 describes a softener-disinfectant composition for textiles which requires to be effective to have a high content of two different types of cationic agents, one of which is a softener and the other a disinfectant; the total of the cationic agents then represents 35 to 80% by weight of the composition.
- Document US-A-4 140 641 describes a mixed detergent softening composition, aiming to combine in a single formula a nonionic detergent agent and a cationic softener component; in such a composition, the nonionic agent must predominate and the cationic agent must be a compound of imidazolinium type. An agent of quaternary ammonium type is expressly excluded from such a composition.
- the object of the present invention is to remedy the above-mentioned drawbacks by proposing a concentrated softening composition which is not in the form of a non-dispersible gel but in the form of a stable viscous solution which is completely dilutable in tap water, even cold. , therefore water which does not need to be demineralized beforehand.
- the user finds, after dilution in tap water and by simple stirring, the product which they usually use, namely a stable homogeneous solution and of a consistency identical to that of existing products commercially, that is to say products sold by the manufacturer in the form of a dilute and viscous solution.
- the concentrated product according to the invention can therefore give, by simple dilution, in tap water for example, a product perfectly suited to the dimensions of the softener tanks of washing machines for laundry currently on the market.
- the product according to the invention is designed, unlike diluted softeners on the market, for washing machines of recent design, provided with a softener tank capable of ensuring a reserve of product for 1 at 2 months to facilitate the housewife's work.
- the product of the invention has 2 essential qualities for such machines: a high concentration which allows the use of a tank of relatively small dimensions, therefore easier to accommodate in such machines and prolonged stability to the cycles of temperature in the washing machine tank. These qualities also make it usable in industrial washing machines.
- the composition according to the invention comprises an active cationic softening agent as well as at least one nonionic emulsifying agent and one or more solvents chosen from methanol, ethanol, isopropanol and solvents of glycol type and water, characterized in that it constitutes after dilution with water a homogeneous stable solution usable as a softening composition for textile fibers; that it comprises 15 to 30% by weight relative to the total weight of the composition of said cationic softening active agent consisting of at least one quaternary ammonium compound, having the formula: in which R1 and R2 represent, independently of one another, alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms and interrupted by carboxy or ethoxy functional groups, R3 and R 4 are alkyl or hydroxy alkyl groups having from 1 with 4 carbon atoms, and X represents a halide, methylsulfate or ethylsulfate anion and that the weight ratio of cationic agents to nonionic agents
- the invention is based on the development of a composition having a concentration of active agents which is approximately four to six times greater than the concentration of the compositions currently on the market and capable of giving after dilution in water.
- city a solution of stability and homogeneity comparable to conventional solutions and even having improved softening properties and improved absorbency compared to the prior art.
- compositions having a viscosity which allows easy and homogeneous dilution it can be diluted 3 to 10 times and preferably 4 to 6 times with cold tap water and finally present itself in the same aspect as the usual products and therefore, be used in the same way in washing machines. classic type, and for use when washing by hand.
- the concentrated product can be packaged either in rigid plastic packaging or in flexible plastic packaging.
- this packaging is an intermediate packaging, since the product must be diluted before use. It is therefore more advantageous to use flexible plastic packaging in the form of a dose or for example a container, because the flexible plastic container can be completely emptied of the product it contains by pressing the walls against each other , while the hard plastic packaging should be rinsed to be completely emptied.
- Another advantage of this kind of packaging is that it takes up less space for storage, since the space required for storing doses is 1.4 times the volume of the dose whereas for storing hard plastic packaging, the he space required is 2 to 2.5 times the volume of the product contained in the packaging, depending on the shape of the latter. Shaping flexible plastic packaging is much less expensive than shaping hard plastic packaging.
- the use of the product is done from a bottle in which the product is diluted, and this bottle can be reused many times.
- the volume of the flexible packaging can be adapted to the desired subsequent dilution.
- the usual capacities range, for example, from 50 to 500 cm 3 for a subsequent dilution bringing the volume to 1000 cm3.
- the user transports in a 250 cm3 packaging as much softening power as in a 1000 cm 3 bottle purchased commercially.
- the product sold in this type of packaging offers all guarantees to the user, who, after the first dilution with tap water, obtains a homogeneous dispersion, stable during storage, and of comparable viscosity to that of products sold in diluted form.
- the compound / water / solvent ratio is calculated so as to obtain a product which can be packaged in doses, the viscosity of which is calculated to allow the dose to be filled and emptied quickly, easily and completely.
- the user can transfer the product into a 1 liter bottle, then top up with tap water which must not present a special quality and, after shaking the bottle, obtain a ready-to-use product for use by hand or for machine use.
- the product thus obtained has a usual viscosity for the user, which allows him to distribute the adequate quantity of product constantly.
- the main constituent is therefore the cationic surfactant (s) which can be constituted by different quaternary ammonium compounds of general formula: formula in which R1 and R 2 represent, independently of one another, alkyl groups having from 10 to 22 carbon atoms and interrupted by carboxy, amide or ethoxy functional groups; R3 and R 4 represent alkyl or hydroxyalkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms, and X is an anion: halide, methylsulfate or ethylsulfate.
- R1 and R 2 represent, independently of one another, alkyl groups having from 10 to 22 carbon atoms and interrupted by carboxy, amide or ethoxy functional groups
- R3 and R 4 represent alkyl or hydroxyalkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms
- X is an anion: halide, methylsulfate or ethylsulfate.
- di (stearoyl-oxyethyl-) dimethyl ammonium chloride di- (lauryl-hydroxypropyl-) dimethyl ammonium chloride, di (stearoyl-oxyethyl- methylsulfate) dimethyl ammonium, di (palmytoyl-oxyethyl) dimethyl ammonium chloride, di (stearoyl-oxyethyl-) hydroxy-ethyl-methyl-ammonium methyl sulphate, di (palmitoyl-oxyethyl-) hydroxy-ethyl-methyl-methyl ammonium methyl sulphate di (oleoyloxyethyl-) hydroxyethyl-methyl ammonium methyl sulfate, di (stearoyl-oxyethyl-) hydroxyethyl-methyl ammonium ethyl sulfate, di (palmitoyl-)
- the compounds preferably used are di (stearoyl-oxyethyl-) methyl-hydroxyethyl ammonium methylsulfates, di (palmitoyl-oxyethyl-) methyl-hydroxyethyl ammonium methylsulfates, and di (oleoyl methylsulfates) -oxyethyl-) methyl-hydroxyethyl ammonium, alone or as a mixture.
- the nonionic agent or agents are chosen from the group formed by fatty alcohols containing from 8 to 20 carbon atoms condensed with 3 to 12 molecules of alkylene oxide (preferably ethylene and / or propylene) and alkylphenols comprising an alkyl radical having 8 to 10 carbon atoms condensed with 4 to 12 molecules of alkylene oxide (preferably ethylene and / or propylene).
- compositions containing a specific cationic supplemented with one or more suitable nonionics are due to a composition containing a specific cationic supplemented with one or more suitable nonionics. After a first dilution with cold city water, a dispersion of homogeneity and physical stability is obtained which has never been obtained in the prior art, which is essential for packaging a concentrated product. , in the form of a plastic dose, the price of which is very low compared to the packaging of the prior art.
- this composition remains stable within very wide temperature limits ranging from those which can be reached in the storage tank of washing machines during washing and can, moreover, withstand a storage temperature of up to _25 ° C while regaining its initial consistency after thawing.
- oils in water are added to the composition of the emulsifying agents having an HLB value of between 10 and 16, belonging to the class of nonionics; such agents are preferably sorbitan esters and / or poly-oxyethylenated sorbitan esters.
- composition of the present invention it has been found that the addition of a very small amount of these products makes it possible to obtain incorporation of the perfumes without subsequent phase separation and stability over a long shelf life.
- a solvent or a mixture of solvents chosen from methanol, ethanol, isopropanol and solvents of the glycol type and of water is necessary for the viscosity adjustment and to obtain a very homogeneous and finely dispersed emulsion.
- compositions which are the subject of the invention will be demonstrated by referring to the following tests, in which the softening properties of these compositions are compared with those of a usual product based on hydrogenated di-tallow chloride. methyl ammonium.
- compositions which have a good softening power have the drawback of rendering the fabrics hydrophobic, that is to say that the fabrics lose part of their absorbing power, which is unpleasant, in particular for terry towels whose main function is to absorb water.
- Example 1 is repeated, in which 5 g of oxyethylenated nonylphenol are added, before the addition of the mixture of perfume and oxyethylenated sorbitan ester. An opaque and homogeneous composition is obtained, the viscosity of which is between 100 and 200 millipascals.second.
- Example 1 is used again and 5 g of a C IEX-C 14 fatty alcohol oxyethylenated with 9 molecules of ethylene oxide are added, and the procedure is as in Example 2.
- a product is obtained whose viscosity is 200 to 300 millipascals.second and whose softening properties are identical to those of Example 2.
- Example 3 is repeated, and 10 g of oxyethylenated C12-C 14 fatty alcohol are added and the procedure is as in Example 3.
- a composition is obtained having a viscosity of between 700 and 900 millipascals.second. This composition is very difficult to pour and the dilution in tap water is very difficult, very vigorous stirring is necessary to obtain a homogeneous dilute solution.
Description
- La présente invention se rapporte à une composition adoucissante concentrée pour fibres textiles.
- Les compositions adoucissantes sont généralement constituées de 3 à 10% d'agents adoucissants actifs et 90 à 97% d'eau déminéralisée. Les agents adoucissants actifs sont généralement soit des composés tensio-actifs cationiques (le plus souvent des composés d'ammonium quaternaire comportant au moins 2 chaînes alkyls longues), soit des mélanges en proportions variables d'agents tensio-actifs cationiques et d'agents tensio-actifs non ioniques que l'on combine à des additifs annexes tels que parfums, azurants optiques, colorants, agents de conservation, bactéricides, agents épaississants, etc.
- Ces compositions présentent l'inconvénient de ne pouvoir être fabriquées et commercialisées qu'à l'état très dilué comme il a été montré, une concentration supérieure à 10% les transformant en des gels non dispersables dans l'eau lorsqu'ils sont utilisés par la ménagère.
- En plus l'industriel-fabricant est obligé d'utiliser pour la fabrication de son produit une eau déminéralisée dont les électrolytes ont été pratiquement éliminés, afin d'obtenir une émulsion ayant une homogénéité, une stabilité et une consistance acceptables au moment de l'utilisation.
- Ceci implique des opérations technologiques supplémentaires pour la déminéralisation de l'eau de ville et en même temps l'utilisation pour un pouvoir adoucissant déterminé d'un emballage et d'un suremballage volumineux et lourd.
- Ces inconvénients se répercutent sur le consommateur non seulement au niveau du prix de vente du produit mais également en ce qui concerne le transport et le stockage étant donné qu'ils exigent le transport et le stockage d'un volume et d'un poids importants pour un effet adoucissant relativement faible.
- Par ailleurs, le document FR-A-2 295122 décrit une composition assouplissante-désinfectante pour textiles qui nécessite pour être efficace d'avoir une forte teneur en deux types différents d'agents cationiques dont l'un est un assouplissant et l'autre un désinfectant; le total des agents cationiques représente alors 35 à 80% en poids de la composition.
- Le document US-A-4 140 641 décrit une composition mixte détergente assouplissante, visant à combiner en une formule unique un agent non ionique détergent et un composant cationique assouplissant; dans une telle composition, l'agent non ionique doit prédominer et l'agent cationique doit être un composé de type imidazolinium. Un agent de type ammonium quaternaire est expressément exclu d'une telle composition.
- Le document DE-A-2 625 945 décrit des composés de type ammonium quaternaire particuliers; ces composés doivent, pour trouver une utilité comme agents assouplissants pour textiles, comporter:
- soit trois groupes alkyle non substitués en C₁-C₃ et un groupe alkyle non substitué formant une chaîne ramifiée en C₁₆-C₄₄,
- soit deux groupes alkyle non substitué en C₁-C₃, un groupe alkyle non substitué en C₁₀-C₂₄ et un groupe alkyle non substitué formant une chaîne ramifiée en C₁₆-C₄₄.
- La présente invention a pour objet de remédier aux inconvénients ci-dessus mentionnés en proposant une composition adoucissante concentrée ne se présentant pas sous forme de gel non dispersable mais sous la forme dune solution visqueuse stable qui soit totalement diluable dans l'eau de ville même froide, donc de l'eau qui n'a pas besoin d'être déminéralisée au préalable.
- De cette manière, l'utilisateur, notamment la ménagère, retrouve après dilution dans l'eau de ville et par simple agitation le produit qu'elle utilise habituellement, à savoir une solution homogène stable et d'une consistance identique à celle des produits existant dans le commerce, c'est-à-dire des produits vendus par le fabricant sous forme de solution diluée et visqueuse.
- Le choix d'une viscosité appropriée est essentiel pour ce produit. En effet, si lors d'un transvasement, un produit trop visqueux cause des problèmes de passage d'un récipient à l'autre, un produit trop fluide présente l'inconvénient majeur de débordements et d'éclaboussures désagréables pour la ménagère qui doit doser le produit avant de l'introduire dans l'eau de rinçage, et présente en même temps un risque de salissure et à terme de corrosion pour la machine à laver.
- Le produit concentré selon l'invention peut donc donner par simple dilution, dans de l'eau de robinet par exemple, un produit parfaitement adapté aux dimensions des bacs à adoucissants des machines à laver le linge actuellement dans le commerce.
- En plus, le produit selon l'invention est conçu, à la différence des produits adoucissants dilués du commerce, pour des machines à laver le linge de conception récente, munies d'un réservoir à adoucissant capable d'assurer une réserve de produit pour 1 à 2 mois afin de faciliter le travail de la ménagère. Effectivement, le produit de l'invention possède 2 qualités essentielles pour de telles machines: une concentration élevée qui permet l'utilisation d'un réservoir de dimensions relativement réduites, donc plus facile à loger dans de telles machines et une stabilité prolongée aux cycles de température qu'il subit dans le réservoir de la machine à laver. Ces qualités le rendent utilisable également dans les machines à laver industrielles.
- A cet effet, la composition selon l'invention comprend un agent actif adoucissant cationique ainsi qu'au moins un agent émulsifiant non ionique et un ou plusieurs solvants choisis parmi le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol et des solvants de type glycol et de l'eau, caractérisée en ce qu'elle constitue après dilution avec de l'eau une solution homogène stable utilisable comme composition adoucissante pour fibres textiles; qu'elle comprend 15 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition dudit agent actif adoucissant cationique constitué par au moins un composé d'ammonium quaternaire, ayant pour formule:
dans laquelle R₁ et R₂ représentent, indépendamment l'un de l'autre, des groupes alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone et interrompus par des groupes fonctionnels carboxy ou éthoxy, R₃ et R4 sont des groupes alkyle ou hydroxy alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et X représente un anion halogénure, méthylsulfate ou éthylsulfate et que le rapport pondéral des agents cationiques aux agents non ioniques est compris entre 10/1 et 3/2. - Ainsi, l'invention est basée sur la mise au point d'une composition ayant une concentration en agents actifs qui est approximativement quatre à six fois supérieure à la concentration des compositions actuellement sur le marché et susceptible de donner après dilution dans l'eau de ville une solution de stabilité et d'homogénéité comparable aux solutions classiques et même ayant des propriétés adoucissantes améliorées et un pouvoir absorbant amélioré par rapport à l'art antérieur.
- Le choix des composants et leurs proportions ont été étudiés de manière à obtenir une composition ayant une viscosité qui permet une dilution facile et homogène; elle peut être diluée 3 à 10 fois et de préférence 4 à 6 fois avec de l'eau de ville froide et se présenter finalement sous le même aspect que les produits habituels et donc, être utilisée de la même manière dans les machines à laver de type classique, et pour l'utilisation lors d'un lavage à la main.
- Le produit concentré peut être conditionné soit en emballage plastique rigide, soit en emballage plastique souple. Mais, cet emballage est un emballage intermédiaire, puisque le produit doit être dilué avant utilisation. Il est alors plus intéressant d'utiliser un emballage plastique souple sous forme de dose ou par exemple de berlingot, parce que le berlingot en plastique souple peut être vidé complètement du produit qu'il contient en appuyant les parois l'une sur l'autre, alors que l'emballage en plastique dur devrait être rincé pour être complètement vidé. Un autre avantage de ce genre d'emballage est qu'il prend moins de place au stockage, puisque l'espace nécessaire pour ranger des doses est 1,4 fois le volume de la dose alors que pour ranger des emballages en plastique dur, l'espace nécessaire est de 2 à 2,5 fois le volume du produit contenu dans l'emballage, suivant la forme de ce dernier. Le façonnage d'un emballage en plastique souple est beaucoup moins onéreux que celui d'un emballage en plastique dur. Toutes ces raisons sont en faveur d'un emballage qui a pour seules fonctions, le transport et le stockage du produit dans les conditions les plus simples, les plus faciles et les moins onéreuses. L'utilisation du produit se fait à partir d'un flacon dans lequel on dilue le produit, et ce flacon peut être réutilisé de nombreuses fois. Le volume de l'emballage souple peut être adapté à la dilution ultérieure désirée. Les contenances usuelles vont, par exemple, de 50 à 500 cm3 pour une dilution ultérieure amenant le volume à 1000 cm³. On peut, par exemple, conditionner la composition de la présente invention dans un berlingot de 250 cm3 . Ainsi, lorsqu'il achète une dose de produit, l'utilisateur transporte dans un emballage de 250 cm³ autant de pouvoir adoucissant que dans un flacon de 1000 cm3 acheté dans le commerce.
- Le produit vendu dans ce type d'emballage offre toute garantie à l'utilisateur à qui il permet après la première dilution avec de l'eau de ville, d'obtenir une dispersion homogène, stable à la conservation, et d'une viscosité comparable à celle des produits vendus sous forme diluée.
- En outre, le rapport composé/eau/solvant est calculé de manière à obtenir un produit pouvant être conditionné en doses dont la viscosité est calculée pour permettre de remplir et de vider rapidement, facilement et totalement la dose.
- En conséquence, dans le cas d'un produit conditionné dans des berlingots plastiques, par exemple de 250 cm3 , l'utilisateur peut transférer le produit dans un flacon de 1 litre, puis compléter avec de l'eau de ville qui ne doit pas présenter une qualité spéciale et, après agitation du flacon, obtenir un produit prêt à l'emploi pour l'usage à la main ou pour l'usage en machine. Le produit ainsi obtenu a une viscosité habituelle pour l'utilisateur, ce qui lui permet de distribuer la quantité adéquate de produit de façon constante.
- Dans la composition, objet de l'invention, le constituant principal est donc le ou les agents tensio-actifs cationiques qui peuvent être constitués par différents composés d'ammonium quaternaire de formule générale:
- Parmi ces composés d'ammonium quaternaire, on peut citer plus particulièrement le chlorure de di(stéaroyl-oxyéthyl-)diméthyl ammonium, le chlorure de di-(lauryl-hydroxypropyl-)diméthyl ammonium, le méthylsulfate de di(stéaroyl-oxyéthyl-)diméthyl ammonium, le chlorure de di(palmytoyl-oxyéthyl)diméthyl ammonium, le méthylsulfate de di(stéaroyl-oxyéthyl-)hydroxy-éthyl-méthyl ammonium, le méthylsulfate de di(palmitoyl-oxyéthyl-)hydroxy-éthyl-méthyl ammonium, le méthylsulfate de di(oléoyloxyéthyl-)hydroxyéthyl-méthyl ammonium, l'éthylsulfate de di(stéaroyl-oxyéthyl-)hydroxyéthyl-méthyl ammonium, l'éthylsulfate de di(palmitoyl-oxyéthyl-) hydroxyéthylméthyl ammonium, l'éthylsulfate de di(oléoyl-oxyéthyl-) hydroxyéthyl-méthyl ammonium.
- Néanmoins, dans cette catégorie, les composés utilisés de manière préférentielle sont les méthylsulfates de di(stéaroyl-oxyéthyl-) méthyl-hydroxyéthyl ammonium, les méthylsulfates de di(palmitoyl-oxyéthyl-) méthyl-hydroxyéthyl ammonium, et les méthylsulfates de di(oléoyl-oxyéthyl-)méthyl-hydroxyéthyl ammonium, seuls ou en mélange.
- Selon une autre caractéristique de l'invention, le ou les agents non ioniques sont choisis dans le groupe formé par les alcools gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone condensés avec 3 à 12 molécules d'oxyde d'alkylène (de préférence d'éthylène et/ou de propylène) et les alkylphénols comportant un radical alkyle ayant de 8 à 10 atomes de carbone condensés avec 4 à 12 molécules d'oxyde d'alkylène (de préférence d'éthylène et/ou de propylène).
- Ainsi, ces caractéristiques sont dues à une composition contenant un cationique spécifique additionné d'un ou plusieurs non-ioniques appropriés. On obtient, après une première dilution à l'eau de ville froide, une dispersion d'une homogénéité et d'une stabilité physique qui n'avait jamais pu être obtenue dans l'art antérieur, ce qui est indispensable pour conditionner un produit concentré, sous forme de dose en matière plastique dont le prix est très faible par rapport aux emballages de l'art antérieur.
- De plus, cette composition reste stable dans des limites de température très larges allant de celles pouvant être atteintes dans le bac de stockage des machines à laver au cours du lavage et peut, par ailleurs, supporter une température d'emmagasinage allant jusqu'à _25°C tout en retrouvant sa consistance initiale après dégel.
- Néanmoins, pour leur permettre de prétendre à une large diffusion auprès du public, il est indispensable d'ajouter aux compositions, objet de l'invention, une quantité relativement importante de parfum.
- Par suite, selon une autre caractéristique de l'invention, on ajoute à la composition des agents émulsifiants des huiles dans l'eau ayant une valeur HLB comprise entre 10 et 16, appartenant à la classe des non-ioniques; de tels agents sont de préférence des esters de sorbitan et/ou des esters poly-oxyéthylénés de sorbitan.
- En effet, dans la composition de la présente invention, il a été constaté que l'addition d'une très faible quantité de ces produits permet d'obtenir une incorporation des parfums sans séparation ultérieure de phase et une stabilité à une longue conservation.
- Par ailleurs, l'addition dans des quantités déterminées d'un solvant ou d'un mélange de solvants choisi parmi le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol et des solvants du type glycol et de l'eau, est nécessaire pour l'ajustement de la viscosité et pour l'obtention d'une émulsion bien homogène et finement dispersée.
- Les propriétés particulièrement intéressantes des compositions, objet de l'invention, vont être démontrées en se référant aux tests suivants, dans lesquels les propriétés adoucissantes de ces compositions sont comparées avec celles d'un produit habituel à base de chlorure de di-suif hydrogénédi-méthyl ammonium.
- Pour cela, on lave dans une machine à laver domestique des serviettes éponge et des tissus de percale de coton avec une poudre de lavage normalisée et on introduit dans la machine à laver 60 cm3 de composition adoucissante pour le rinçage final. Les serviettes éponge et les tissus de percale de coton sont séchés verticalement.
- a) Pouvoir adoucissant.
Cet essai se fait sur des serviettes éponge:
un panel de personnes exercées apprécie le toucher des serviettes et note chaque produit par rapport au produit témoin.
Le produit témoin est noté 0.
Les produits donnant un toucher supérieur au témoin sont notés de + à + + +.
Les produits donnant un toucher inférieur au témoin sont notés de - + - - -. - b) Pouvoir de remouillage.
- Les compositions habituelles qui ont un bon pouvoir adoucissant ont l'inconvénient de rendre les tissus hydrophobes, c'est-à-dire que les tissus perdent une partie de leur pouvoir absorbant, ce qui est désagréable, en particulier pour les serviettes éponge dont la principale fonction est d'absorber l'eau.
- Cet essai se fait sur la percale de coton. On mesure la montée capillaire d'une solution aqueuse sur des éprouvettes de tissu de 2 cm de large. On note le pourcentage de remouillage par rapport au tissu témoin qui a été lavé et non adouci.
- Composition témoin.
- On disperse sous forte agitation 66,66 g de chlorure de di-suif hydrogéné-diméthyl ammonium à 75% dans 928 g d'eau déminéralisée à 60°C et contenant 5 g de nonylphénol condensé avec 9 molécules d'oxyde d'éthylène. On obtient une solution adoucissante contenant 5% d'agent cationique.
- On mélange à 40°C, 235 g d'une solution à 85% de méthylsulfate N méthyl, NN di(βC₁₄C₁₈-acyloxyéthyl), N-β-hydroxyéthyl ammonium avec 20 g d'alcool gras oxy-éthylénés et 80 g d'isopropanol. On disperse cette préparation dans 700 g d'eau de ville contenant le colorant. On ajoute ensuite le parfum dispersé par un ester oxy-éthyléné de sorbitan. On obtient une composition opaque et homogène à 20% de matière adoucissante ayant une viscosité suffisamment faible de 200 à 300 millipascals.seconde pour que le produit se disperse facilement dans l'eau (la viscosité est déterminée au moyen d'un viscosimètre commercialisé sous la dénomination EPPRECHT TVB mobile 2).
- On met 250 g de cette composition dans un flacon, on ajoute 750 g d'eau de ville froide et par agitation du flacon, on obtient une composition adoucissante dont la viscosité est identique à celle des produits existants: 40 à 80 millipascals.seconde et dont les qualités adoucissantes sont supérieures à celles obtenues avec le chlorure de di-suif hydrogéné-diméthyl ammonium à la place de ce cationique. De plus, les tissus adoucis avec cette composition ont un pouvoir de remouillage supérieur à ceux adoucis avec la composition témoin (voir tableau annexe 1).
- On reprend l'exemple 1 dans lequel, on ajoute 5 g de nonylphénol oxyéthyléné, avant l'addition du mélange de parfum et d'ester oxyéthyléné de sorbitan. On obtient une composition opaque et homogène dont la viscosité est comprise entre 100 et 200 millipascals.seconde.
- On met 250 g de cette composition dans un flacon d'un litre et on ajoute 750 g d'eau de ville et on agite. On obtient une composition adoucissante bien dispersée dont la viscosité est comprise entre 40 et 80 millipascals.seconde. Les tissus traités avec cette composition ont les mêmes qualités que ceux traités avec l'exemple 1.
- On reprend l'exemple 1 et on ajoute 5 g d'un alcool gras en C₁₂-C14 oxyéthyiéné avec 9 molécules d'oxyde d'éthylène, et on opère comme dans l'exemple 2.
- On obtient un produit dont la viscosité est de 200 à 300 millipascals.seconde et dont les propriétés adoucissantes sont identiques à celles de l'exemple 2.
- On reprend l'exemple 3, et on ajoute 10 g d'alcool gras en C₁₂-C14 oxyéthyléné et on opère comme dans l'exemple 3.
- On obtient une composition ayant une viscosité comprise entre 700 et 900 millipascals.seconde. Cette composition est très difficile à couler et la dilution dans l'eau de ville est très difficile, il faut exercer une agitation très énergique pour obtenir une solution diluée homogène.
-
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8010905 | 1980-05-14 | ||
FR8010905A FR2482636A1 (fr) | 1980-05-14 | 1980-05-14 | Composition adoucissante concentree pour fibres textiles |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0040562A2 EP0040562A2 (fr) | 1981-11-25 |
EP0040562A3 EP0040562A3 (en) | 1982-01-20 |
EP0040562B1 EP0040562B1 (fr) | 1985-08-07 |
EP0040562B2 true EP0040562B2 (fr) | 1991-03-20 |
Family
ID=9242015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP81400751A Expired - Lifetime EP0040562B2 (fr) | 1980-05-14 | 1981-05-12 | Composition adoucissante concentrée pour fibres textiles |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4429859A (fr) |
EP (1) | EP0040562B2 (fr) |
BE (1) | BE888678A (fr) |
CA (1) | CA1180508A (fr) |
DE (1) | DE3171683D1 (fr) |
FR (1) | FR2482636A1 (fr) |
IT (1) | IT1137471B (fr) |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4497716A (en) * | 1982-12-23 | 1985-02-05 | Lever Brothers Company | Fabric softening composition |
FR2540901B1 (fr) * | 1983-02-14 | 1986-08-29 | Elf Aquitaine | Compositions concentrees d'adoucissants textiles |
GB8410322D0 (en) * | 1984-04-19 | 1984-05-31 | Unilever Plc | Aqueous concentrated fabric softening composition |
ZA858974B (en) * | 1984-12-12 | 1987-07-29 | Colgate Palmolive Co | Concetrated stable non-aqueous fabric softener composition |
US4851141A (en) * | 1984-12-12 | 1989-07-25 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated stable nonaqueous fabric softener composition |
IN165978B (fr) * | 1985-08-20 | 1990-02-17 | Colgate Palmolive Co | |
GB2188653A (en) * | 1986-04-02 | 1987-10-07 | Procter & Gamble | Biodegradable fabric softeners |
EP0295739A3 (fr) * | 1987-06-09 | 1990-01-17 | The Procter & Gamble Company | Méthode pour préparer des compositions biodégradables pour le traitement du linge |
US4789491A (en) * | 1987-08-07 | 1988-12-06 | The Procter & Gamble Company | Method for preparing biodegradable fabric softening compositions |
DE3876196T2 (de) * | 1987-09-23 | 1993-04-15 | Procter & Gamble | Lineare alkoxylierte alkohole enthaltende stabile, biologisch abbaubare waescheweichspuelerzusammensetzungen. |
US4824828A (en) * | 1987-10-29 | 1989-04-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof |
US4775720A (en) * | 1987-10-29 | 1988-10-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof |
US5116520A (en) * | 1989-09-06 | 1992-05-26 | The Procter & Gamble Co. | Fabric softening and anti-static compositions containing a quaternized di-substituted imidazoline ester fabric softening compound with a nonionic fabric softening compound |
GB8921168D0 (en) * | 1989-09-19 | 1989-11-08 | Unilever Plc | Fabric softening |
US5516438A (en) * | 1989-09-19 | 1996-05-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fabric softening |
DE4101251A1 (de) * | 1991-01-17 | 1992-07-23 | Huels Chemische Werke Ag | Fettsaeureester des n-methyl-n,n,n-trihydroxyethyl-ammonium-methyl- sulfat enthaltende waessrige emulsionen |
US5128473A (en) * | 1991-02-01 | 1992-07-07 | Sherex Chemical Company, Inc. | Nitrogen-heterocyclic compounds and quaternary salts thereof |
US5409621A (en) * | 1991-03-25 | 1995-04-25 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fabric softening composition |
US5182033A (en) * | 1991-06-14 | 1993-01-26 | Sherex Chemical Company, Inc. | Polyamide salts |
DE4125025A1 (de) * | 1991-07-29 | 1993-02-04 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel |
GB9209170D0 (en) * | 1992-04-28 | 1992-06-10 | Unilever Plc | Rinse conditioner |
ATE181956T1 (de) † | 1992-05-12 | 1999-07-15 | Procter & Gamble | Konzentrierte flüssige gewebeweichmacherzusammensetzungen mit biologisch abbaubaren gewebeweichmachern |
US5734069A (en) * | 1992-08-05 | 1998-03-31 | Sherex Chemical Co., Inc. | Biodegradable amidoaminoesters |
DE4242480A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Henkel Kgaa | Wäßrige Textilweichmacher-Dispersionen |
DE4243862A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Quaternierung von Triethanolaminfettsäureestern und Imidazolinamiden in alkoxylierten Fetten oder Ölen als Reaktionsmedium und die Verwendung der Reaktionsmischungen als Wäscheweichspülerwirkstoffkomponenten |
GB9301811D0 (en) * | 1993-01-29 | 1993-03-17 | Unilever Plc | Fabric softener composition |
US5750491A (en) * | 1993-08-02 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Super concentrate emulsions with fabric actives |
EP0637625A1 (fr) * | 1993-08-02 | 1995-02-08 | The Procter & Gamble Company | Emulsions superconcentrés avec adoucissants pour textiles |
US5599786A (en) * | 1993-08-12 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cellulase fabric-conditioning compositions |
US5616553A (en) * | 1993-08-12 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions |
AU7840994A (en) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Procter & Gamble Company, The | Active substance delivery system |
GB9406824D0 (en) * | 1994-04-07 | 1994-06-01 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
DE69521039T2 (de) * | 1994-04-07 | 2001-09-13 | Unilever Nv | Gewebeweichmacherzusammensetzung |
BR9507559A (pt) * | 1994-04-29 | 1997-08-05 | Procter & Gamble | Composições de condicionamento de pano de celulase |
US6008184A (en) * | 1994-09-30 | 1999-12-28 | The Procter & Gamble Company | Block copolymers for improved viscosity stability in concentrated fabric softeners |
ATE229064T1 (de) * | 1994-09-30 | 2002-12-15 | Procter & Gamble | Blockkopolymere für verbesserte viskositätsstabilität in konzentrierten weichspülmitteln |
NZ286025A (en) * | 1995-03-01 | 1997-04-24 | Colgate Palmolive Co | Laundry detergent concentrates; contains nonionic surfactant and water insoluble oil with a hydrophilic polar group, converts to liquid crystal phase dispersion on dilution |
BR9609820A (pt) | 1995-07-11 | 1999-07-06 | Procter & Gamble | Composições amaciantes de tecidos concentrados dispersíveis em água e estáveis |
EP0754749A1 (fr) | 1995-07-20 | 1997-01-22 | The Procter & Gamble Company | Adoucissants textiles contenant des colorants solubles dans l'eau à décoloration réduite |
EP0763592B1 (fr) | 1995-09-18 | 2002-04-17 | The Procter & Gamble Company | Compositions assouplissantes stabilisées pour le linge |
US5916863A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-29 | Akzo Nobel Nv | High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine |
DE69626985T2 (de) * | 1996-10-30 | 2004-03-04 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Gewebeweichmacherzusammensetzungen |
US5919750A (en) * | 1997-07-24 | 1999-07-06 | Akzo Nobel Nv | Fabric softener composition |
DE19822791A1 (de) * | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Basf Ag | Verwendung von Amiden polymerisierter Fettsäuren als Verdickungsmittel |
ATE297456T1 (de) * | 2001-03-07 | 2005-06-15 | Procter & Gamble | Weichspülmittelzusammensetzung für die anwendung in anwesenheit von waschmittelrückständen |
US7125833B2 (en) | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
DE102010023790A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf | Waschaktive Zusammensetzung |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3325404A (en) | 1963-09-19 | 1967-06-13 | Millmaster Onyx Corp | Composition for simultaneously laundering and softening fabrics |
US3395100A (en) | 1964-12-11 | 1968-07-30 | Foremost Mckesson | Fabric softener and method of using |
DE1935499A1 (de) * | 1969-07-12 | 1971-01-14 | Basf Ag | Avivagemittel |
JPS5120638B1 (fr) * | 1971-03-31 | 1976-06-26 | ||
US3963629A (en) | 1971-07-21 | 1976-06-15 | Center For New Product Development | Fabric softener composition for use in a clothes dryer and method |
US3892669A (en) * | 1972-10-27 | 1975-07-01 | Lever Brothers Ltd | Clear fabric-softening composition |
US3915867A (en) | 1973-04-24 | 1975-10-28 | Stepan Chemical Co | Domestic laundry fabric softener |
US3959157A (en) * | 1973-06-04 | 1976-05-25 | Colgate-Palmolive Company | Non-phosphate detergent-softening compositions |
DE2459354C2 (de) | 1974-12-16 | 1986-03-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Waescheweichspuelmittelkonzentrat mit desinfizierenden eigenschaften |
AT340888B (de) * | 1975-07-02 | 1978-01-10 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung neuer quartarer ammoniumverbindungen |
ZA79485B (en) | 1978-02-24 | 1980-03-26 | Ici Ltd | Quaternary ammonium compounds |
US4140641A (en) * | 1978-03-17 | 1979-02-20 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated liquid detergent with fabric softener |
GR67665B (fr) | 1979-05-21 | 1981-09-02 | Unilever Nv | |
DE2927027A1 (de) | 1979-07-04 | 1981-01-08 | Hoechst Ag | Mittel zum fluessigparaffinieren von garnen |
US4264457A (en) | 1980-02-04 | 1981-04-28 | Desoto, Inc. | Cationic liquid laundry detergent and fabric softener |
DE3025369A1 (de) | 1980-07-04 | 1982-01-28 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Waeschweichspuelmittelkonzentrat |
-
1980
- 1980-05-14 FR FR8010905A patent/FR2482636A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-05-05 BE BE0/204686A patent/BE888678A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-05-12 EP EP81400751A patent/EP0040562B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1981-05-12 DE DE8181400751T patent/DE3171683D1/de not_active Expired
- 1981-05-12 IT IT21663/81A patent/IT1137471B/it active
- 1981-05-13 CA CA000377476A patent/CA1180508A/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-02-18 US US06/467,863 patent/US4429859A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0040562A3 (en) | 1982-01-20 |
EP0040562B1 (fr) | 1985-08-07 |
CA1180508A (fr) | 1985-01-08 |
BE888678A (fr) | 1981-08-28 |
US4429859A (en) | 1984-02-07 |
DE3171683D1 (en) | 1985-09-12 |
FR2482636B1 (fr) | 1983-11-18 |
IT8121663A0 (it) | 1981-05-12 |
FR2482636A1 (fr) | 1981-11-20 |
IT1137471B (it) | 1986-09-10 |
EP0040562A2 (fr) | 1981-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0040562B2 (fr) | Composition adoucissante concentrée pour fibres textiles | |
US20170015952A1 (en) | Fragrance Tablet and Method | |
KR0169748B1 (ko) | 린스 콘디쇼너 | |
JP4744806B2 (ja) | 織物トリートメント組成物 | |
US4379059A (en) | Fabric softening composition and a process for preparing it from cationic surfactant and thickener | |
US5328489A (en) | Non-aqueous liquid bleach containing 40-70% perborate monohydrate in a nonionic surfactant | |
LU82471A1 (fr) | Composition liquide d'assouplissement des etoffes | |
US4701268A (en) | Fabric conditioners | |
EP0165138B2 (fr) | Compositions adoucissantes concentrées à base d'agents tensio-actifs cationiques d'ammonium quaternaire | |
WO1988010294A1 (fr) | Compositions adoucissantes concentrees | |
US3122502A (en) | Stabilized germicidal textile softeners | |
CA1109610A (fr) | Asouplisseurs de tissus | |
DE60106023T2 (de) | Bügelhilfsmittel enthaltende zusammensetzung | |
CA1283510C (fr) | Concentre stable non-aqueux pour l'assouplissement des tissus | |
EP0158869A2 (fr) | Utilisation des produits de condensation d'acide gras/hydroxyalkylpolyamine dans des compositions fluides contenant des détergents | |
FR2526441A1 (fr) | Composition d'assouplissement des tissus a base d'un assouplissant cationique et d'un alkylsulfonate superieur, procede pour sa preparation et son application | |
BE888535A (fr) | Compositions adoucissantes liquides pour textiles, | |
US20200048589A1 (en) | Garment laundering system | |
AU666135B2 (en) | Fabric softener composition | |
JP2001247899A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
US11453845B2 (en) | Home care compositions | |
CN117343803A (zh) | 液体洗涤剂组合物 | |
MXPA06003790A (es) | Composicion para limpieza de telas. | |
US20030114335A1 (en) | Blend of imidazolinium quat and dialkyl dimethyl quat for use in high-solids fabric softeners with premium softening and viscosity properties | |
TW202409260A (zh) | 液體洗滌劑組合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): DE GB NL SE |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): DE GB NL SE |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19820301 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: LESIEUR-COTELLE |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): DE GB NL SE |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3171683 Country of ref document: DE Date of ref document: 19850912 |
|
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: PROCTER & GAMBLE E.T.C. Effective date: 19860602 |
|
NLR1 | Nl: opposition has been filed with the epo |
Opponent name: PROCTER & GAMBLE E.T.C. |
|
PLAB | Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO |
|
NLXE | Nl: other communications concerning ep-patents (part 3 heading xe) |
Free format text: IN PAT.BUL.16/86,PAGE 1975:SHOULD BE MODIFIED INTO:860501 |
|
R26 | Opposition filed (corrected) |
Opponent name: PROCTER & GAMBLE E.T.C. Effective date: 19860501 |
|
NLR4 | Nl: receipt of corrected translation in the netherlands language at the initiative of the proprietor of the patent | ||
PLAB | Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO |
|
R26 | Opposition filed (corrected) |
Opponent name: PROCTER & GAMBLE E.T.C. Effective date: 19860501 |
|
NLT1 | Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1 |
Owner name: COTELLE S.A. TE BOULOGNE-BILLANCOURT, FRANKRIJK. |
|
RAP2 | Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred) |
Owner name: COTELLE S.A. |
|
RAP2 | Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred) |
Owner name: HENKEL ENTRETIEN Owner name: COTELLE S.A. |
|
PUAH | Patent maintained in amended form |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED |
|
27A | Patent maintained in amended form |
Effective date: 19910320 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B2 Designated state(s): DE GB NL SE |
|
NLT2 | Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin |
Owner name: COTELLE S.A. TE COURBEVOIE EN HENKEL ENTRETIEN TE |
|
NLR2 | Nl: decision of opposition | ||
NLR3 | Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure | ||
EAL | Se: european patent in force in sweden |
Ref document number: 81400751.4 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20000512 Year of fee payment: 20 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 20000531 Year of fee payment: 20 Ref country code: NL Payment date: 20000531 Year of fee payment: 20 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20000605 Year of fee payment: 20 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20010511 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20010512 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY Effective date: 20010530 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: PE20 Effective date: 20010511 |
|
NLV7 | Nl: ceased due to reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20010512 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 81400751.4 |