EP0031776B1 - Procédé de soufflage mixte pour l'affinage des métaux au convertisseur - Google Patents

Procédé de soufflage mixte pour l'affinage des métaux au convertisseur Download PDF

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EP0031776B1
EP0031776B1 EP80401847A EP80401847A EP0031776B1 EP 0031776 B1 EP0031776 B1 EP 0031776B1 EP 80401847 A EP80401847 A EP 80401847A EP 80401847 A EP80401847 A EP 80401847A EP 0031776 B1 EP0031776 B1 EP 0031776B1
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EP
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blowing
oxygen
flow
bottom upwards
blown
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EP80401847A
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German (de)
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Inventor
Pierre Leroy
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Creusot Loire SA
Original Assignee
Creusot Loire SA
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Priority claimed from FR8003091A external-priority patent/FR2475574A2/fr
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/30Regulating or controlling the blowing
    • C21C5/35Blowing from above and through the bath

Definitions

  • the present invention relates to a process for introducing refining gas and brewing gas into metal refining converters, and more particularly into steelworks converters.
  • the second type of pure oxygen blowing in a steelworks converter consists in using nozzles, vertical or oblique, arranged in the refractory bottom of the converter, blowing from bottom to top, and made up of at least two concentric tubes, the (or) inner tube blowing an oxidizing gas, which can be pure oxygen, the outer tube being traversed by a protective agent of the nozzle against its wear in service.
  • the object of the present invention is to produce a mixed blowing, simultaneously from above and from below, which, combining the advantages of blowing by lance and blowing by nozzles, also makes it possible to significantly improve the life of the bottoms to nozzles thus used in such a mixed blowing.
  • the subject of the present invention is a process for blowing oxidizing gases, and in particular pure oxygen, for refining metals, and. more specifically for the refining of cast iron in a converter, by means of a hand from a lance blowing from top to bottom, and simultaneously on the other hand by means of protected nozzles blowing, vertically or obliquely, bottom to top, characterized both in that the quantity of oxygen blown from bottom to top by the nozzles is between 3% and 25% of the total quantity of oxygen necessary for refining the metal bath, in this that this oxygen is blown from bottom to top at practically constant flow or decreasing flow, that is to say at non-increasing flow, in that one can add to this oxygen blown from bottom to top a stirring gas, neutral or oxidant, the flow rate of which varies according to the various stages of blowing and may even be zero at certain times, so that the total amount of oxygen blown from bottom to top by the nozzles remains between 3% and 25% of the total amount of oxygen necessary for
  • the brewing gas can be a neutral gas, such as nitrogen or argon, or a mixture of argon, that is to say, argon containing a little oxygen and not containing all other than trace gases.
  • This brewing gas can also be an oxidizing gas, such as carbon dioxide or water vapor, the dissociation products of which other than oxygen (carbon monoxide for the first, hydrogen for the second) cause an effect. bath brewing.
  • an oxidizing gas such as carbon dioxide or water vapor
  • the flow rate of oxygen blown through the nozzles is kept constant throughout the duration of the blowing.
  • the flow of oxygen blown through the nozzles is at a decreasing flow throughout the duration of the blowing or only from a certain time. It can also be decreasing first, and constant thereafter.
  • a stirring gas there is added to the oxygen blown by the nozzles a stirring gas, and this for two periods: a first period of a few minutes at the critical moment of the decarburization projections which may be located in the second quarter of high phosphorus cast iron conversion, and in the third quarter into hematite cast iron; and a second period, quite short, of one to three minutes, towards the end of the blowing, at low carbon contents, period during which the instantaneous rate of wear of the nozzles increases rapidly if one blows from the pure oxygen.
  • the flow rate of oxygen blown through the nozzles is adjusted decreasingly, it may be advisable to compensate for the decrease in the flow rate of oxygen by an equal increase in the flow rate of the mixing gas, so that the Total gas flow blown from the nozzles from bottom to top remains constant.
  • the jets of oxygen blown from bottom to top have a diameter at most equal to 18 mm, and preferably at most equal to 12 mm, at the outlet of the nozzles. It is understood that these nozzles are protected against wear in a known manner by a protective peripheral agent, such as a hydrocarbon gas, or fuel oil, or water vapor, or car dioxide. gaseous or liquid bone, etc.
  • a protective peripheral agent such as a hydrocarbon gas, or fuel oil, or water vapor, or car dioxide. gaseous or liquid bone, etc.
  • the nozzles usually used in the processes of integral blowing from the bottom have a passage diameter for oxygen generally between 28 mm and 36 mm.
  • the protective agent of the nozzles against wear possibly participates in the stirring of the bath but only to a small extent, because the flow rate of the protective agent is always very low compared to the flow rate of blown oxygen.
  • the total amount of oxygen blown from bottom to top by the nozzles is between 3% and 10% of the total amount of oxygen necessary for refining the metal bath.
  • the pulverulent materials, such as lime powder or limestone powder, to be introduced into the metal bath are introduced in suspension in the oxygen of the lance, and as the latter does not represents that a fraction of the total oxygen necessary for the complete refining of the metal bath, the concentration of pulverulent matters in oxygen can be notably higher than in the processes of integral blowing by lance, which contributes, by cooling the oxygen reaction zone of the lance in the bath, to reduce the quantity of red fumes due to this oxygen.
  • the flow rate of oxygen blown from bottom to top, and, optionally, the flow rate of additional stirring gas are regulated at each instant as a function of the oxidation state of the slag, evaluated either by an overall estimate from known elements, or by dosing of samples taken by a sublance, with measurement of the bath temperature, or by means of a device for measuring the intensity of the sound produced by the converter , in order to control at all times the difference in the balance between slag and metal bath.
  • the number and the diameter of the nozzles are calculated as a function of the flow rates envisaged for the oxygen blown from bottom to top, with or without stirring gas, and for a usual pressure for blowing from the bottom, the total passage section oxygen in all the nozzles is generally between the thirtieth and a quarter of the passage section necessary in the blowing processes integrated from bottom to top through the nozzles.
  • the oxygen blown through the nozzles must represent 20% of the total oxygen, or 1/5
  • the protected nozzles blow 20% of the total oxygen required, or 13 Nm3 per ton of pig iron.
  • the red smoke is reduced ⁇ but not suppressed ⁇ due to this relatively high concentration of powder and also the use of castine powder.
  • Protected nozzles blowing 7% of total oxygen i.e. 4 Nm3 per ton of pig iron. They have a passage diameter for oxygen of 11 millimeters and are three in number. At a pressure of 10 8 effective Pascals, they are capable of a gas flow of 6.7 Nm3 / min per nozzle, or 20 Nm3 / min for the 3 nozzles.
  • This oxygen is accompanied by:
  • Red fumes are reduced, but to a lesser extent than in the previous example, because, on the one hand, the proportion of oxygen blown by the lance is higher than in the previous example, and d 'on the other hand it is a hematita cast iron, which requires less lime for its refining.
  • the joint effects of the small diameter of the nozzles, of the decrease in the oxygen flow rate per nozzle compared to a normal blast nozzle at the bottom, of the decrease in the oxygen flow rate at the end of blowing, and of the final addition of the stirring gas, during the period of greatest wear of the nozzles means that the behavior of the nozzles and of the bottoms is much improved compared to that of the nozzles and of the bottoms of processes with integral blowing from the bottom.
  • the improvement is also notable compared to known mixed processes.
  • a final advantage of the mixed blowing according to the invention can manifest itself in many cases, at the beginning of the blowing.
  • priming the oxygen jet of the lance, on the surface of a more or less frozen metal bath, more or less charged with scrap, lime, etc. is difficult.
  • the initiation of refining reactions by oxygen from the nozzles is always instantaneous.
  • a particular characteristic of the mixed blowing according to the invention consists in starting the blowing for a few seconds only with the oxygen from the nozzles blowing from bottom to top, regulated at a high flow rate, for example at the maximum of the oxygen pressure available , and then to introduce the oxygen from the lance, while then bringing the oxygen from the nozzles to its normal operating rate.

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Description

  • La présente invention concerne un procédé d'introduction de gaz d'affinage et de gaz de brassage dans des convertisseurs d'affinage des métaux, et plus spécialement dans des convertisseurs d'aciérie.
  • Pour l'affinage de fonte en acier dans des convertisseurs, on utilise généralement le soufflage d'oxygène pur, qui peut se pratiquer de deux manières distinctes:
    • - soit de haut en bas au moyen d'une lance refroidie à l'eau et introduite par le bec du convertisseur,
    • - soit de bas en haut, verticalement ou obliquement, au moyen de tuyères à deux ou plusieurs tubes concentriques, disposées généralement dans le fond réfractaire du convertisseur, et protégées contre une usure trop rapide par un agent protecteur périphérique introduit dans le tube extérieur de chaque tuyère.
  • Le soufflage d'oxygène pur par lance, de haut en bas, dans des convertisseurs verticaux, présente, parmi d'autres, les deux inconvénients suivants:
    • (a) Une production d'abondantes fumées rousses d'oxydes de fer pendant toute la durée de la conversion, ce qui constitue une perte en fer non négligeable;
    • (b) Un brassage du bain métallique dû exclusivement à la décarburation localisée dans la zone de réaction, et sur l'intensité duquel il est impossible d'agir autrement que par le biais de la vitesse de décarburation, qui est fonction du débit d'oxygène soufflé, lequel doit respecter d'autre part un certain nombre de contraintes. Ce brassage du bain par la seule décarburation limite les possibilités d'action sur le déroulement de la conversion. En particulier un déséquilibre physico-chimique, parfois important, peut se produire, à certains moments de l'opération, entre la teneur en oxyde de fer du laitier et la teneur en carbone du bain métallique, avec un certain nombre de conséquences fâcheuses, bien connues des aciéristes. De même, le manque de brassage en fin d'affinage, aux basses teneurs en carbone, empêche de maîtriser complètement la fin de l'opération, et donc de réaliser avec précision toutes les caractéristiques de l'acier recherchées au convertisseur. Il faut alors y remédier par des actions métallurgiques supplémentaires en aval du convertisseur.
  • Dans ce type de soufflage de l'oxygène par lance, de haut en bas, on n'a pas cherché en pratique à réduire la grande quantité de fumées rousses émises (que l'on a seulement captées et épurées), mais certains aciéristes ont tenté de provoquer un brassage du bain et du laitier par un moyen supplémentaire, consistant à placer dans le fond plein du convertisseur des bouchons réfractaires poreux, à travers lesquels on souffle de bas en haut un gaz neutre, tel que de l'azote ou de l'argon par exemple, pendant la majeure partie du soufflage d'oxygène par la lance. Ce moyen supplémentaire donne des résultats intéressants, tels qu'un bon brassage du bain, mais présente certains inconvénients que lui sont propres:
    • . Tout d'abord, de tels bouchons poreux ne peuvent souffler que des gaz neutres, car des gaz oxydants, et a fortiori l'oxygène pur, provoqueraient une usure beaucoup trop rapide du réfractaire poreux.
    • . Dans le choix du gaz neutre de brassage, on hésite souvent entre l'azote, gaz bon marché, mais qui nitrure le bain et détériore le pouvoir calorifique des gaz de convertisseur, et l'argon, qui n'a pas le premier de ces inconvénients, mais qui est cher.
    • . Même avec de l'azote bon marché, le coût de la consommation de gaz neutre n'est pas négligeable.
    • . Avec un gaz neutre, l'usure des bouchons réfractaires poreux est assez lente pour que ce mode de soufflage soit utilisable en pratique, mais cette usure reste néanmoins encore assez rapide pour que la durée de vie de ces bouchons ne soit pas toujours aussi longue que celle du fond plein et du revêtement réfractaire du convertisseur à soufflage par le haut.
  • En résume, ce mode de soufflage mixte, qui offre des avantages, présente aussi des limitations importantes.
  • Le deuxième type de soufflage d'oxygène pur dans un convertisseur d'aciérie consiste à utiliser des tuyères, verticales ou obliques, disposées dans le fond réfractaire du convertisseur, soufflant de bas en haut, et constituées d'au moins deux tubes concentriques, le (ou les) tube intérieur soufflant un gaz oxydant, qui peut être de l'oxygène pur, le tube extérieur étant parcouru par un agent protecteur de la tuyère contre son usure en service.
  • Ce deuxième type de soufflage d'oxygène pur dans un convertisseur d'aciérie, de bas en haut, présente plusieurs avantages sur le soufflage par lance, de haut en bas, parmi lesquels il est important de citer les deux suivants:
    • . Une moindre quantité de fumées rousses d'oxydes de fer émises pendant le soufflage.
    • . Un excellent brassage du bain et du laitier pendant la quasi-totalité de l'opération, à l'exception toutefois des dernières secondes, lorsque le bain atteint de basses teneurs en carbone. On y a d'ailleurs remédié par un très court brassage final par un gaz neutre remplaçant l'oxygène dans les tuyères, azote le plus souvent, argon plus rarement. Ce brassage final, très court, ne présente aucun des inconvénients cités ci-dessus pour les bouchons poreux.
  • Le soufflage intégral par le fond présente toutefois deux inconvénients par rapport au soufflage par lance:
    • (a) la durée de vie des fonds munis des tuyères de soufflage, bien qu'en cours d'amélioration permanente, reste encore inférieure à la durée de vie des revêtements réfractaires latéraux du convertisseur.
    • (b) Une certaine avance de la déphosphoration par rapport à la décarburation est plus difficile, et parfois impossible, à réaliser.
  • Puis l'idée est venue d'associer sur un même convertisseur le soufflage par lance, et le soufflage par les tuyères du fond, afin de bénéficier des avantages des deux types de soufflage, en espérant minimiser leurs inconvénients. Il a même été préconisé dans ce cas de souffler l'oxygène par les tuyères du fond sous une pression croissante au fur et à mesure que baissait la teneur en carbone du bain.
  • Mais si les inconvénients du soufflage par lance se trouvaient ainsi réduits, sinon même- pour le manque de brassage par exemple- supprimés, l'inconvénient d'une tenue du fond à tuyères moins bonne que celle du revêtement réfractaire latéral subsistait. Cet inconvénient était même spécialement marqué dans le cas d'un soufflage d'oxygène à pression croissante dans les tuyères du fond, puisque la vitesse d'usure des tuyères s'accroit aux basses teneurs en carbone du bain à débit donné d'oxygène, et encore plus avec un débit accru.
  • Le but de la présente invention est de réaliser un soufflage mixte, simultanément par le haut et par le bas, qui, conjuguant les avantages du soufflage par lance et du soufflage par tuyères, permette aussi d'améliorer notablement le durée de vie des fonds à tuyères ainsi utilisés dans un tel soufflage mixte.
  • A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de soufflage de gaz oxydants, et notamment d'oxygène pur, pour l'affinage des métaux, et. plus spécialement pour l'affinage de la fonte en acier, dans un convertisseur, au moyen d'une part d'une lance soufflant de haut en bas, et simultanément d'autre part au moyen de tuyères protégées soufflant, verticalement ou obliquement, de bas en haut, caractérisé à la fois en ce que la quantité d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères est comprise entre 3% et 25% de la quantité totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique, en ce que cet oxygène est soufflé de bas en haut à débit pratiquement constant ou à débit décroissant, c'est à dire à débit non croissant, en ce qu'on peut ajouter à cet oxygène soufflé de bas en haut un gaz de brassage, neutre ou oxydant, dont le débit est variable suivant les diverses phases du soufflage et peut même être nul à certains moments, de manière selle que la quantite totale d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères reste comprise entre 3% et 25% de la quantite totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique, le débit total d'oxygène ainsi soufflé par les tuyères demeurant non croissant, et en ce que les jets d'oxygène soufflé de bas en haut, mélangé ou non avec un gaz de brassage, ont un diamètre au plus égal à 18 millimètres, et de préférence au plus égal à 12 millimètres, ce diamètre des jets étant considéré à la sortie des tuyères.
  • Le gaz de brassage peut être un gaz neutre, tel que de l'azote ou de l'argon, ou encore une mixture d'argon, c'est à dire, de l'argon contenant un peu d'oxygène et ne contenant tout autre gaz qu'à l'état de traces.
  • Ce gaz de brassage peut aussi être un gaz oxydant, tel que du gaz carbonique ou de la vapeur d'eau, dont les produits de dissociation autres que t'oxygène (oxyde de carbone pour le premier, hydrogène pour la deuxième) provoquent un effet de brassage du bain.
  • Suivant une caractéristique particulière de l'invention, le débit d'oxygène soufflé par les tuyères est maintenu constant pendant toute la durée du soufflage.
  • Suivant une autre caractéristique particulière de l'invention, le débit d'oxygène soufflé par les tuyères l'est à débit décroissant pendant toute la durée du soufflage ou seulement à partir d'un certain moment. Il peut aussi être décroissant d'abord, et constant ensuite.
  • Suivant une autre caractéristique particulière de l'invention, on adjoint à l'oxygène soufflé par les tuyères un gaz de brassage, et ceci pendant deux périodes: une première période de quelques minutes au moment critique des projections de décarburation qui peut se situer dans le deuxième quart de la conversion de fonte à haute teneur en phosphore, et dans le troisième quart en fonte hématite; et une deuxième période, assez courte, d'une à trois minutes, vers la fin du soufflage, au basses teneurs en carbone, période pendant laquelle la vitesse instantanée d'usure des tuyères s'accroit rapidement si l'on souffle de l'oxygène pur.
  • Dans cette deuxième période, de fin de soufflage, on peut introduire le gaz de brassage de préférence à débit croissant.
  • Si, dans cette période finale, le débit d'oxygène soufflé par les tuyères est réglé de façon décroissante, il peut être judicieux de compenser la décroissance du débit d'oxygène par une croissance égale du débit de gaz de brassage, de manière que le débit gazeux total soufflé par les tuyères de bas en haut reste constant.
  • Suivant une caractéristique particulière de la présente invention, les jets d'oxygène soufflé de bas en haut ont un diamètre au plus égal à 18 mm, et de préférence au plus égal à 12 mm, à la sortie des tuyères. Il est bien entendu que ces tuyères sont protégées contre l'usure de manière connue par un agent périphérique protecteur, tel qu'un gaz hydrocarburé, ou du fuel- oil, ou de la vapeur d'eau, ou du dioxyde de carbone gazeux ou liquide, etc... Par comparaison, il faut rappeler ici que les tuyères habituellement utilisées dans les procédés de soufflage intégral par le fond ont un diamètre de passage pour l'oxygène géneralement compris entre 28 mm et 36 mm.
  • L'agent protecteur des tuyères contre l'usure participe éventuellement au brassage du bain mais seulement dans une faible mesure, car le débit de l'agent protecteur est toujours très faible par rapport au débit d'oxygène soufflé.
  • Suivant une autre caractéristique particulière de l'invention, la quantite totale d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères est comprise entre 3% et 10% de la quantité totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique.
  • Suivant une autre caractéristique particulière de l'invention, les matières pulvérulentes, telles que la poudre de chaux ou la poudre de castine, à introduire dans le bain métallique, sont introduites en suspension dans l'oxygène de la lance, et comme ce dernier ne représente qu'une fraction de l'oxygène total nécessaire à l'affinage complet du bain métallique, la concentration des matières pulvérulentes dans l'oxygène peut être notablement plus élevée que dans les procédés de soufflage intégral par lance, ce qui contribue, en refroidissant la zone de réaction de l'oxygène de la lance dans le bain, à diminuer la quantité de fumées rousses dues à cet oxygène.
  • Suivant une autre caractéristique particulière de l'invention, le débit d'oxygène soufflé de bas en haut, et, éventuellement, le débit de gaz de brassage additionnel, sont règlés à chaque instant en fonction de l'état d'oxydation du laitier, évalué soit par une estimation globale à partir des éléments connus, soit par dosage d'échantillons prélevés par une sublance, avec mesure de la température du bain, soit au moyen d'un appareil de mesure de l'intensité du son produit par le convertisseur, afin de maîtriser à chaque instant l'écart de l'équilibre entre laitier et bain métallique.
  • Comme on le comprend, le type de soufflage mixte selon la présente Invention comporte de nombreux avantages, dont certains sont communs avec certains autres types de soufflage mixte connus, et dont d'autres sont spécifiques de la présente invention: '
    • 1-Suivant la composition de la fonte, on peut accroire ou diminuer, donc moduler, à chaque instant du soufflage, la proportion d'oxygène soufflé par la lance par rapport à l'oxygène soufflé par les tuyères, ce qui introduit une très grande souplesse de réglage de l'opération.
    • 2-L'effet de surchauffe locale provoquée dans le bain par l'oxygène de la lance, et qui a pour conséquence l'émission d'abondantes fumées rousses, source de notables pertes en fer, est très sensiblement réduit pour deux motifs: d'abord la quantité d'oxygène soufflée par la lance est ici inférieure à celle qu'il faut souffler dans les procédés de soufflage intégral par lance; et ensuite, chaque mètre cube d'oxygène ainsi soufflé par la lance peut contenir une concentration en poudre de chaux ou de castine notablement plus élevée que dans les procédés de soufflage intégral par lance, si bien que l'effet refroidissant de la poudre de chaux ou, au besoin, de la poudre de castine, diminue d'autant la surchauffe de la zone de réaction en face de la lance et réduit en proportion l'émission de fumées rousses, sans que le bilan thermique total de l'opération métallurgique en soit affecté pour autant. (sauf pour la castine).
    • 3-Un autre avantage important de l'invention est de rendre possible à tout moment un "brassage contrôlé" du bain métallique, soit par variation du rapport des débits d'oxygène insufflés par le haut et par le bas, car chaque mètre cube d'oxyde de carbone en provenance de l'oxygène soufflé par le bas brasse plus énergiquement le bain qu'un mètre cube d'oxyde de carbone en provenance de l'oxygène soufflé par le haut, soit par réglage de la quantité optimale de gaz de brassage, neutre ou oxydant, accompagnant l'oxygène soufflé par le bas. Disposant ainsi de deux moyens de brassage dont on est maître, on rend indépendants l'intensité du brassage et la vitesse de décarburation du bain à l'instant considéré.


      Ainsi, en soufflage intégral par lance, tout retard de décarburation provoqué par des conditions de soufflage par le haut favorisant trop la déphosphoration (forte hauteur de la lance au-dessus du bain, bonne qualité de chaux réactive, scorie fluide) provoque un déséquilibre entre le carbone du bain et l'oxyde de fer de la scorie, qui se traduit, quelques instants après l'apparition de ce déséquilibre, par des réactions violentes et par de fortes projections de scories et de métal, constituant des pertes de matière métallique.
      Le brassage selon l'invention évite l'apparition de tels déséquilibres, et son réglage optimal permet d'obtenir une mattrise complète du monde opératoire. 1
    • 4.-Un autre avantage important de l'invention, résultant d'ailleurs des avantages mentionnés ci-dessus, est de permettre une "conversion rapide", par l'emploi de forts débits d'oxygène, convenablement répartis entre le haut et le bas, et évitant néanmoins les risques de projections.
    • 5.-Le choix des gaz de brassage, qui ne sont d'ailleurs pas toujours indispensables, est assez vaste: si la teneur en azote de l'acier n'a aucune importance pour la qualité de l'acier à obtenir, ou bien même si on recherche une certaine teneur en azote de l'acier, pour des usages particuliers, on utilisera de l'azote, bon marché, pour le brassage.
      Au contraire, si une basse teneur en azote est recherchée dans l'acier, on utilisera de la vapeur d'eau ou du gaz carbonique si le bilan thermique de la conversion est excédentaire, ou bien de l'argon, plus cher, si l'on entend préserver le plus possible le bilan thermique de l'opération. C'est ainsi qu'on peut utiliser, parce qu'elle est moins chère que l'argon, une "mixture d'argon", à 1 % ou 2% d'oxygène, contenant à peine quelques traces d'autres gaz, et disponible dans les centrales productrices d'oxygène. De toutes manières, les consommations de gaz de brassage restent relativement faibles, quand elles ne sont pas nulles.
    • 6.-Un autre avantage essentiel de l'invention est une amélioration de la durée de vie des fonds et des tuyères par rapport à la durée de vie des fonds et des tuyères de convertisseurs à soufflage intégral de bas en haut, et cela pour trois motifs: d'abord, la quantité d'oxygène à souffler par les tuyères au cours d'une conversion est comprise entre le trentième et le quart de celle qui est nécessaire en soufflage intégral' par les tuyères, c'est à dire qu'elle est notablement plus faible; ensuite, l'emploi de tuyères de plus petit diamètre (au plus 18 mm, de préférence au plus 12 mm, au lieu de 28 mm à 36 mm dans les procédés connus de soufflage intégral par le fond) assure à ces tuyères une durée de vie supérieure, et par conséquent aussi aux fonds qui les contiennent; enfin, l'addition éventuelle de gaz de brassage, en fin de soufflage, sans aucune augmentation du débit d'oxygène, et de préférence, avec une diminution de celui- ci, peut freiner l'usure des tuyères au moment où elle est maximale en soufflage intégral par le fond.
  • Bien entendu, le nombre et le diamètre des tuyères sont calculés en fonction des débits envisagés pour l'oxygène soufflé de bas en haut, avec ou sans gaz de brassage, et pour une pression usuelle de soufflage par le fond, La section totale de passage de l'oxygène dans toutes les tuyères est généralement comprise entre le trentième et le quart de la section de passage nécessaire dans les procédés de soufflage intégrai de bas en haut à travers les tuyères.
  • Ainsi, dans le cas où l'oxygène soufflé par les tuyères doit rerésenter 20% de l'oxygène total, soit 1/5, on peut utiliser par exemple des tuyères de 12 mm de diamètre de passage pour l'oxygène, qui, par rapport à des tuyères usuelles en soufflage intégral par le fond, de 28 mm de diamètre, ont une section 5,45 fois plus petite; ce rapport étant voisin de 5, on peut alors conserver le même nombre de tuyères qu'en soufflage intégral par le fond, puisqu'on doit faire passer un volume d'oxygène 5 fois plus petit.
  • On peut aussi, toujours dans ce cas où l'oxygène soufflé par les tuyères représente 1/5 de l'oxygène total, utiliser par exemple des tuyères de 17 mm de diamètre de passage pour l'oxygène, en nombre deux fois plus petit.
  • Afin de bien faire comprendre l'invention, on va décrire ci-après à titre d'exemple non limitatif, un mode de réalisation du procédé selon l'invention pour l'affinage de fonte Thomas en acier, dans un convertisseur de 65 tonnes.
  • Cette fonte Thomas à 3,6% C, 0,4% Si, 0,6 Mn, 1.8% P, nécessite environ 63 Nm3 d'oxygène par tonne pour son affinage en acier doux.
  • Dans le présent exemple, 80% de cet oxygène, soit 50 Nm3 par tonne de fonte, est insufflé à travers une lance, accompagné de la totalité de la chaux nécessaire à l'affinage, sous forme de poudre, soit 135 Kg par tonne de fonte, répartie en 110 Kg de poudre de chaux et 40 Kg de poudre de castine (car 40 Kg de castine apportent autant de CaO que 25 Kg de chaux).
  • Les tuyères protégées soufflent 20% de l'oxygène total nécessaire, soit 13 Nm3 par tonne de fonte.
  • Elles ont un diamètre de passage pour l'oxygène de 12 millimètres et sont au nombre de 7. Sous 11 bars effectifs, leur débit gazeux est de 9,2 Nm3/min par tuyère, soit 64,4 Nm3/min pour les 7 tuyères. Elles sont alimentées soit en oxygène seul, soit en un mélange d'oxygène et de mixture d'argon, à 1 % ou 2% d'oxygène.
  • L'opération métallurgique, pour élaborer 65 tonnes d'acier doux, par soufflage mixte d'une durée de 11 minutes et quelques secondes, se déroule ainsi:
    • On charge dans le convertisseur 52 tonnes de fonte Thomas et 22 tonnes de ferrailles.
  • La lance va introduire dans le convertisseur: 50 Nm3/tx52=2.600 Nm3 d'oxygène à raison de:
    • 240 Nm3/min en régime.
  • Cet oxygène est accompagné de 5720 Kg de poudre de chaux et de 2080 Kg de poudre de castine, soit 7800 Kg, en tout, à raison d'un débit moyen de:
    • 710 Kg/min, soit une concentration moyenne de poudre dans l'oxygène de:
    • 3 Kg/Nm3, dont 0,8 Kg de castine très re- froidissante par mètre cube normal d'oxygène.
  • Il en résulte que les fumées rousses de trouvent diminuées―mais non supprimées―du fait de cette concentration relativement forte de poudre et aussi de l'emploi de poudre de castine.
  • Dans les 7 tuyères, pendant 8 minutes et quelques secondes, c'est à dire jusqu'un peu avant la fin de la décarburation, on souffle un débit d'oxygène de 65 Nm3/min sous un peu plus de 11 x 101 Pascals de pression. Puis, pendant les 3 dernières minutes, on réduit progressivement, de manière linéaire, le débit d'oxygène depuis 65 Nm3/min jusqu'à 40 Nm3/min, tandis que l'on introduit un débit croissant de mixture d'argon, depuis 0 jusqu'à 25 Nm3/min. La consommation je ce gaz de brassage est ainsi de:
    • 37 Nm3 environ, soit, moins de 0,6 Nm3 par tonne d'acier.
  • Le volume total d'oxygène soufflé par les tuyères est donc un peu supérieur à:
    • 65x8+53x3=520+159=679 Nm3, soit 13 Nm3/t de fonte.
  • Il représente environ 20% de l'oxygène total soufflé.
  • Après ce soufflage mixte de 11 minutes et quelques secondes, on procède au décrassage de la scorie phosphatée, on effectue éventuellement un bref sursoufflage sous deuxième laitier, avec les additions correspondantes, et l'on coule en poche 65 tonnes d'acier doux.
  • On va maintenant décrire ci-après un deuxième exemple, non limitatif, d'application du procédé selon l'invention, dans lequel on réduit à un niveau proche du strict minimum indispensable le soufflage de bas en haut. En pratique, en effet, il existe bien des cas où une proportion d'oxygène soufflé de bas en haut comprise entre 3% et 10% est déjà très intéressante. Dans l'exemple ci-dessous, il s'agit de l'affinage d'une fonte hématite dans un convertisseur de 65 tonnes, mais l'application à une fonte Thomas, à haute teneur en phosphore, pourrait s'effectuer de la même manière sans difficulté.
  • Cette fonte hématite a pour analyse:
    • 4.5% C-0,9396 Mn-0,17096 P―0,96% Si.
  • Elle nécessite un apport d'oxygène de 57 Nm3 à la tonne de fonte, et une addition de 80 Kg de chaux à la tonne de fonte, répartie en 65 Kg de poudre de chaux et 27 Kg de poudre de castine (car 27 Kg de castine apportent autant de CaO que 15 Kg de chaux).
  • Les tuyères protégées soufflant 7% de l'oxygène total, soit 4 Nm3 par tonne de fonte. Elles ont un diamètre de passage pour l'oxygène de 11 millimètres et sont au nombre de 3. Sous une pression de 108 Pascals effectifs, elles sont capables d'un débit gazeux de 6,7 Nm3/min par tuyère, soit 20 Nm3/min pour les 3 tuyères.
  • Elles sont alimentées soit en oxygène seul; soit en un mélange d'oxygène et d'argon.
  • L'opération métallurgique, pour élaborer 65 tonnes d'acier doux par soufflage mixte selon l'invention d'une durée de 11 minutes et quelques secondes se déroule ainsi:
    • On charge dans le convertisseur 53 tonnes de fonte hématite et 21 tonnes de ferrailles.
  • La lance va introduire dans le convertisseur:
    • 53 Nm3/tx53=2.809 Nm3 d'oxygène, à raison de 255 Nm3/min en régime.
  • Cet oxygène est accompagné de:
    • 65 Kg/tx53=3.445 Kg de poudre de chaux et de:
    • 27 Kg/tx53=1.431 Kg de poudre de castine, soit, en tout:
  • 4.876 Kg, à raison d'un débit moyen de:
  • 443 Kg/min, soit une concentration moyenne de poudre dans l'oxygène de la lance de: 1,74 Kg/Nm3, dont 0,5 Kg de castine très re- froidissante par mètre cube normal d'oxygène.
  • Les fumées rousses s'en trouvent diminuées, mais dans un moindre mesure que dans l'exemple précédent, parce que, d'une part, la proportion d'oxygène soufflée par la lance est plus forte que dans l'exemple précédent, et d'autre part il s'agit ici d'une fonte hématita, qui nécessite moins de chaux pour son affinage.
  • Dans les 3 tuyères, pendant 10 minutes, c'est à dire jusqu'à une teneur en carbone de l'ordre de 0,150/0,200%, on souffle un débit d'oxygène de 20 Nm3/min sous 10° Pascals effectifs. Puis pendant la dernière minute, on réduit ce débit à un niveau constant de 12 Nm3/min et l'on ajoute à ce débit d'oxygène un débit d'argon de 8 Nm3/min, qui correspond à une consommation d'argon de 0,12 Nm3 à la tonne d'acier, ce qui intervient très peu dans le prix de revient de l'acier, mais contribue notablement à la bonne tenue des tuyères et du fond en cette fin de soufflage.
  • En 11 minutes et quelques secondes, le débit d'oxygène soufflé par les tuyères est donc un peu supérieur a:
    • 20x10+12x1=212 Nm3, soit 4 Nm3 à la tonne de fonte. Il représente 7% de l'oxygène total soufflé.
  • On procède alors au décrassage; on effectue la coulée en poche de 65 tonnes d'acier.
  • En résumé, les effets conjoints du petit diamètre des tuyères, de la baisse du débit d'oxygène par tuyère par rapport à une tuyère normale de soufflage intégral par le fond, de la décroissance du débit d'oxygène en fin de soufflage, et de l'addition finale du gaz de brassage, pendant la période de plus forte usure des tuyères, font que la tenue des tuyères et des fonds se trouve très améliorée par rapport à celle des tuyéres et des fonds des procédés à soufflage intégral par le fond. L'amélioration est également notable par rapport aux procédés mixtes connus.
  • Un dernier avantage du soufflage mixte selon l'invention peut se manifester dans bien des cas, au commencement du soufflage. On sait que, assez souvent, l'amorçage du jet d'oxygène de la lance, à la surface d'un bain métallique plus ou moins figé, plus ou moins chargé de ferrailles, de chaux, etc..., est difficile. En revanche, l'amorçage des réactions d'affinage par l'oxygène des tuyères est toujours instantané. Aussi, une caractéristique particulière du soufflage mixte selon l'invention consiste à commencer le soufflage pendant quelques secondes uniquement avec l'oxygène des tuyères soufflant de bas en haut, réglé à un débit élevé, par exemple au maximum de la pression d'oxygène disponible, et à introduire ensuite l'oxygène de la lance, tout en ramenant alors l'oxygène des tuyères à son débit de régime normal.
  • Il est bien entendu que l'on peut, sans sortir du cadre de l'invention, imaginer des variantes et perfectionnements de détails, de même qu'envisager l'emploi de moyens équivalents. C'est ainsi qu'on peut remplacer tout ou partie de la vapeur d'eau par de l'eau pulvérisée comme éventuel fluide de brassage.

Claims (11)

1.-Procédé de soufflage de gaz oxydants, et notamment d'oxygène pur, pour l'affinage des métaux, et plus spécialement pour l'affinage de la fonte en acier, dans un convertisseur, au moyen d'une part d'une lance soufflant de haut en bas, et d'autre part de tuyères protégées soufflant, verticalement ou obliquement, de bas en haut, caractérisé à la fois en ce que la quantité d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères est comprise entre 3% et 25% de la quantité totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique, en ce que cet oxygène est soufflé de bas en haut à débit non croissant, en ce qu'on peut ajouter à cet oxygène soufflé de bas en haut un gaz de brassage, neutre ou oxydant, à certains moments du soufflage, de manière telle que la quantité totale d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères reste comprise entre 3% et 25% de la quantite totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique, le débit total d'oxygène ainsi soufflé par les tuyères demeurant croissant, et en ce que les jets d'oxygène soufflé de bas en haut, mélangé ou non avec un gaz de brassage, ont un diamètre au plus égal à 18 millimètres, le diamètre des jets étant considéré à la sortie des tuyères.
2.-Procédé de soufflage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le débit d'oxygène soufflé de bas en haut à travers les tuyères est maintenu constant pendant toute la durée du soufflage.
3.-Procédé de soufflage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le débit d'oxygène soufflé de bas en haut à travers les tuyères est réglé de manière décroissante pendant toute la durée du soufflage.
4.-Procédé de soufflage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le débit d'oxygène soufflé de bas en haut à travers les tuyères est maintenu constant pendant une première partie du soufflage, et est réglé de .manière décroissante pendant la deuxième partie du soufflage, ou inversement.
5.-Procédé de soufflage selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le gaz de brassage est mélangé à l'oxygène soufflé de bas en haut à travers les tuyères pendant deux périodes distinctes:
la première période au moment critique des projections de décarburation, la deuxième période vers la fin du soufflage.
60-Procédé de soufflage selon la revendication 5, caractérisé en ce que le débit de gaz de brassage est croissant pendant la deuxième période, vers la fin de la conversion.
7.-Procédé de soufflage selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que, vers la fin du soufflage la croissance du débit de gaz de brassage est réglée de façon à compenser exactement la décroissance du débit d'oxygène soufflé de bas en haut, de façon que le débit total reste constant.
8.―Procédé de soufflage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les jets d'oxygène soufflé de bas en haut, mélangé ou non avec un gaz de brassage, ont un diamètre au plus égal à 12 millimètres, la diamètre des jets étant considère à la sortie des tuyères.
9.-Procédé de soufflage selon la revendication 8, caractérisé en ce que la quantité totale d'oxygène soufflée de bas en haut par les tuyères est comprise entre 3% et 10% de la' quantité totale d'oxygène nécessaire à l'affinage du bain métallique.
1 0.-Procédé de soufflage selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le débit d'oxygène soufflé de bas en haut, et, éventuellement, le débit de gaz de brassage additionnel, sont règlés à chaque instant en fonction de l'état d'oxydation du laitier, afin de maîtriser à chaque instant l'écart à l'équilibre entre laitier et bain métallique. 11.-Procédé de soufflage selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le commencement du soufflage est effectué pendant quelques secondes uniquement avec de l'oxygène soufflé de bas en haut à fort débit à travers les tuyères, en ce que l'on admet ensuite l'oxygène de la lance, et en ce que l'on ramène alors aussitôt à sa valeur de régime le débit d'oxygène soufflé par les tuyères.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4599107A (en) * 1985-05-20 1986-07-08 Union Carbide Corporation Method for controlling secondary top-blown oxygen in subsurface pneumatic steel refining

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1151053A (fr) * 1956-05-29 1958-01-23 Procédé de conversion de fonte en acier
FR1344238A (fr) * 1962-04-16 1963-11-29 Cie Des Ateliers & Forges De L Procédé et dispositifs d'élaboration de l'acier
FR1478478A (fr) * 1966-03-03 1967-04-28 Loire Atel Forges Fond de convertisseur d'aciérie et procédé d'élaboration de l'acier mettant en oeuvre un tel fond
FR2217422A1 (fr) * 1973-02-12 1974-09-06 Voest Ag
FR2322202A1 (fr) * 1975-08-29 1977-03-25 Siderurgie Fse Inst Rech Procede d'elaboration d'acier par soufflage d'oxygene

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2158140A1 (en) * 1971-11-05 1973-06-15 Creusot Loire Steel making - by top and bottom blowing oxygen with a fluid contg hydrocarbons
US3854932A (en) * 1973-06-18 1974-12-17 Allegheny Ludlum Ind Inc Process for production of stainless steel
GB1586762A (en) * 1976-05-28 1981-03-25 British Steel Corp Metal refining method and apparatus
DE2737832C3 (de) * 1977-08-22 1980-05-22 Fried. Krupp Huettenwerke Ag, 4630 Bochum Verwendung von im Querschnitt veränderlichen Blasdüsen zur Herstellung von rostfreien Stählen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1151053A (fr) * 1956-05-29 1958-01-23 Procédé de conversion de fonte en acier
FR1344238A (fr) * 1962-04-16 1963-11-29 Cie Des Ateliers & Forges De L Procédé et dispositifs d'élaboration de l'acier
FR1478478A (fr) * 1966-03-03 1967-04-28 Loire Atel Forges Fond de convertisseur d'aciérie et procédé d'élaboration de l'acier mettant en oeuvre un tel fond
FR2217422A1 (fr) * 1973-02-12 1974-09-06 Voest Ag
FR2322202A1 (fr) * 1975-08-29 1977-03-25 Siderurgie Fse Inst Rech Procede d'elaboration d'acier par soufflage d'oxygene

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