EP0027083B1 - Procédé de nettoyage de véhicules et composition mise en oeuvre - Google Patents
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
- C11D1/342—Phosphonates; Phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
- C23G1/06—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
- C23G1/066—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors phosphorus-containing compounds
Definitions
- the subject of the invention is a method of cleaning vehicles of the kind of railway wagons, buses and trucks.
- the cleaning of vehicles of the kind in question includes not only washing the windows but also that of the bodywork from which it is advisable to remove, on the one hand, dirt of any origin and in particular the metallic particles coming from the abrasion of the rails, wheel tires, brake shoes, contact wires, silicate soiling, grease, oil and fume black particles, on the other hand, traces of oxide and even rust both on metal parts only on paints.
- compositions based on oxalic acid give all satisfaction in terms of effectiveness except as regards the panes on which a veil remains after rinsing, but are dangerous for the user and pose rejection problems.
- compositions based on mono- and di-alkylphosphoric esters with short chain from C 1 to C 3 do not have all the drawbacks of the compositions based on oxalic acid but are not of sufficient effectiveness, this efficiency being appreciated by a set of aptitudes for removing dirt, for deoxidizing rusty parts, window cleaning both in manual operation and by jet followed by brushing.
- the object of the invention is therefore, above all, to remedy these drawbacks and to provide a method and a composition which are satisfactory on all levels.
- the invention relates to a cleaning process by manual operation or by jet followed by brushing of the vehicles, using in an acid medium, in particular at a pH below 3, in the presence of a surfactant.
- active preferably nonionic or anionic, in particular at ordinary temperature, an effective amount of mono- or dialkyl-phosphoric ester in C1 to C 3 , characterized in that it simultaneously implements an effective amount of at least one compound chosen from alkanephosphonic acids and their esters of formula: in which R 1 is a C 1 to C 8 alkyl radical, optionally substituted with at least one of the substituents from the group comprising halogens, the hydroxyl radical, other phosphonic groups and the amino groups of formula: wherein R 2 and R 3 , which may be the same or different from each other, represent a hydrogen atom or the meanings of R 1 , and R 4 and R s , which are the same or different from each other on the other, each represents a short C 1 -C 4 alkyl radical or a hydrogen
- compositions in accordance with the invention ready to be used in the context of the above process, are obtained by aqueous dilution from the above-defined concentrates, in particular in a proportion of 1 to 5.
- compositions of tests I to VII were used using an automatic machine and after having diluted them again in a proportion of 1 to 6.
- the speed of travel of the train was 5 km / h and the results saved respectively are in the same way as in the case of the above non-automatic application.
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Description
- L'invention a pour objet un procédé de nettoyage de véhicules du genre des wagons de chemin de fer, autobus et camions.
- Elle vise également, en tant que produit industriel, la composition mise en oeuvre dans le cadre du procédé.
- Le nettoyage des véhicules du genre en question comporte non seulement le lavage des vitres mais aussi celui des carrosseries dont il convient d'enlever, d'une part, les salissures de toute origine et notamment les particules métalliques provenant de l'abrasion des rails, des bandages de roues, des sabots de frein, des fils de contact, les salissures de silicate, les particules de graisse, d'huile et de noir de fumée, d'autre part, les traces d'oxyde, voire de rouille tant sur les parties métalliques que sur les peintures.
- On a déjà proposé pour ce type de nettoyage, que ce soit par voie manuelle ou par jet avec brossage, d'avoir recours à des compositions à base d'acide oxalique. Ces compositions donnent toute satisfaction sur le plan de l'efficacité sauf en ce qui concerne les vitres sur lesquelles subsiste un voile après rinçage, mais sont dangereuses pour l'utilisateur et posent des problèmes de rejet.
- On a également proposé d'utiliser des compositions à base d'esters mono- et di-alcoylphosphoriques à chaîne courte en Ci à C3. Ces produits ne présentent pas tous les inconvénients des compositions à base d'acide oxalique mais ne sont pas d'une efficacité suffisante, cette efficacité étant appréciée par un ensemble d'aptitudes à l'élimination des salissures, à la désoxydation des parties rouillées, au nettoyage des vitres tant en opération manuelle que par jet suivi de brossage.
- L'invention a donc pour but, surtout, de remédier à ces inconvénients et de fournir un procédé et une composition donnant satisfaction sur tous les plans.
- Or, la Société demanderesse a trouvé, à l'issue de ses recherches, que, de façon inattendue, la mise en oeuvre simultanément à celle des susdits esters mono- et di-alcoyl-phosphoriques d'une quantité efficace d'acide alcanephosphonique permettait d'enregistrer des résultats comparables à ceux obtenus avec les compositions à base d'acide oxalique, sans présenter les inconvénients de celles-ci et sans laisser subsister sur les vitres un voile après rinçage. Ce résultat est très surprenant dans la mesure où il est supérieur à la somme des effets enregistrés avec les esters phosphoriques, d'une part, et les acides alcanephosphoniques, d'autre part, dont certains ont déjà été proposés pour être utilisés seuls pour les nettoyages visés par le procédé conforme à l'invention.
- Il s'ensuit que l'invent;on a pour objet un procédé de nettoyage par opération manuelle ou par jet suivi de brossage des véhicules, mettant en oeuvre en milieu acide, notamment à pH inférieur à 3, en présence d'un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique, notamment à la température ordinaire, une quantité efficace d'ester mono- ou dialcoyl-phosphorique en Ci à C3, caractérisé par le fait qu'il met simultanément en œuvre une quantité efficace d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques et leurs esters de formule :
- Les compositions de nettoyage visées par l'invention et mises en oeuvre dans le cadre du susdit procédé comprennent, à l'état concentré, au sein d'une solution aqueuse acide notamment à pH inférieur à3:
- ― de 10 à 30 % en poids d'un ester phosphorique mono- ou dialcoylé en C1 à C3,
- - de 1 à 20 % en poids d'un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique, notamment de la série des alcoylarylsufonates,
- - éventuellement des agents séquestrants tels que l'acide citrique et des solvants tels que les alcools et polyols et sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre
- - de 1 à 20 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques et leurs esters de formule :
- Les compositions conformes à l'invention, prêtes à être mises en oeuvre dans le cadre du susdit procédé, sont obtenues par dilution aqueuse à partir des concentrés susdéfinis, notamment dans une proportion de 1 à 5.
- Les acides phosphoniques ayant donné de bons résultats dans le cadre des susdits procédé et compositions sont en particulier ceux du groupe comprenant :
- - l'acide hydroxyméthylphosphonique
- - l'acide hydroxypropylphosphonique
- - l'acide chloroéthylphosphonique
- - l'acide octylphosphonique
- - l'acide éthyl- et butylphosphonique
- - l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique
- - l'acide amino-tri (méthylène phosphonique).
- L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit.
- On a procédé à un ensemble d'essais comparatifs en ayant recours :
- - à une composition à base d'acide oxalique,
- - à une composition à base d'esters mono- ou dialcoylphosphoriques,
- - à diverses compositions selon l'invention.
- La composition diluée à base d'acide oxalique (essai N° 1) comprenait :
- - 4 % en poids d'acide oxalique,
- - 1,4 % d'un tensio-actif non ionique,
- - 3 % de polyglycol,
- - 1,1 % de tensio-actif anionique,
- ―91,5 % d'eau.
- La composition à base d'esters phosphoriques comprenait à l'état concentré (composition A) :
- - 20 % en poids d'ester méthylique de l'acide phosphorique,
- - 5 % d'agent tensio-actif constitué par un nonylphénol à 10 unités d'oxyde d'éthylène connu sous la marque « CEMUSOL NP 10» (RHONE PROGIL),
- - 5 % d'agent tensio-actif anionique connu sous la marque « HOSTAPUR SAS 60 (HOECHST), du type alcanesulfonate de sodium,
- ― q.s.p. 100 % en poids d'eau.
- Les compositions concentrées conformes à l'invention ont été obtenues à partir de la composition à base d'ester phosphorique venant d'être définie à laquelle on fait comprendre respectivement :
- - 2 % en poids d'acide hydroxyméthylphosphonique (composition B)
- - 5 % en poids d'acide hydroxyméthylphosphonique (composition C)
- - 5 % en poids d'acide chloroéthylphosphonique (composition D)
- - 5 % en poids d'acide amino-tri (méthylène phosphonique) (composition E)
- -10% en poids d'acide amino-tri (méthylène phosphonique) (composition F).
- Pour les essais comparatifs (II à VII), les compositions concentrées susdites A à F ont été respectivement diluées à raison de 1 à 5 avec de l'eau.
- Toutes les compositions diluées ont été mises en oeuvre de la manière suivante :
- - enduction à la brosse des parties à nettoyer, le temps d'action chimique étant de 15 minutes,
- - action mécanique de brossage pendant 10 minutes,
- - rinçage à l'eau du robinet.
- Les résultats (efficacité telle que définie plus haut, celle de la composition à l'acide oxalique étant prise égale à 100, et présence ou non d'un voile sur les vitres) sont réunis dans le tableau suivant :
- A l'examen de ces résultats, on constate que les performances des compositions conformes à l'invention sont comparables à celles enregistrées avec l'acide oxalique sans présenter les inconvénients de celui-ci.
- On a mis en oeuvre les compositions des essais I à VII en utilisant une machine automatique et après les avoir diluées une nouvelle fois dans une proportion de 1 à 6. La vitesse de défilement de la rame a été de 5 km/h et les résultats enregistrés se situent respectivement de la même manière que dans le cas de l'application non automatique susdéfinie.
- En suite de quoi et quel que soit le mode de réalisation adopté, on dispose ainsi d'un procédé et d'une composition de nettoyage de véhicules dont les caractéristiques résultent de ce qui précède et qui sont dépourvues des inconvénients inhérents aux procédés et compositions de l'art antérieur.
Claims (4)
1. Procédé de nettoyage de véhicules, mettant en œuvre en milieu acide, notamment à pH inférieur à 3, en présence d'au moins un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique, notamment à la température ordinaire, une quantité efficace d'ester mono- ou dialcoylphosphorique en Ci à C3, caractérisé par le fait qu'il met simultanément en oeuvre une quantité efficace d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques et leurs esters de formule :
dans laquelle R1 est un radical alcoyle en Ci à C8, éventuellement substitué par au moins l'un des substituants du groupe comprenant les halogènes, le radical hydroxyle, d'autres groupements phosphoniques et les groupements amino de formule :
dans laquelle R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou les significations de R1, et R4 et R5, qui sont identiques ou différents l'un de l'autre, représentent chacun un radical alcoyle court en Ci à C4 ou un atome d'hydrogène.
2. Composition de nettoyage de véhicules, notamment mise en oeuvre dans le cadre du procédé selon la revendication 1, comprenant, à l'état concentré, au sein d'une solution aqueuse acide notamment à pH inférieur à 3 :
- de 10 à 30 % en poids d'un ester phosphorique mono- ou dialcoylé en C1 à C3,
- de 1 à 20 % en poids d'un agent tensio-actif, de préférence non ionique ou anionique, notamment de la série des alcoylarylsulfonates,
- éventuellement des agents séquestrants tels que l'acide citrique et des solvants tels que les alcools et polyols, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre
- de 1 à 20 % en poids, de préférence de 2 à 10 % en poids, d'au moins un composé choisi parmi les acides alcanephosphoniques et leurs esters de formule :
dans laquelle R1 est un radical alcoyle en Ci à C8, éventuellement substitué par au moins l'un des substituants du groupe comprenant les halogènes, le radical hydroxyle, d'autres groupements phosphoniques et les groupements amino de formule :
dans laquelle R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou les significations de R1, et R4 et R5, qui sont identiques ou différents l'un de l'autre, représentent chacun un radical alcoyle court en C1 à C4 ou un atome d'hydrogène.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les acides alcanephosphoniques mis en oeuvre sont choisis dans le groupe comprenant :
- l'acide hydroxyméthylphosphonique
- l'acide hydroxypropylphosphonique
- l'acide chloroéthylphosphonique
- l'acide octylphosphonique
- l'acide éthyl- et butylphosphonique
- l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique et
- l'acide amino-tri (méthylène phosphonique).
4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'acide alcanephosphonique est choisi dans le groupe comprenant :
- l'acide hydroxyméthylphosphonique
- l'acide hydroxypropylphosphonique
- l'acide chloroéthylphosphonique
- l'acide octylphosphonique
- l'acide éthyl- et butylphosphonique
- l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique et
- l'acide amino-tri (méthylène phosphonique).
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