EA037710B1 - Известково-натриевое листовое стекло - Google Patents

Известково-натриевое листовое стекло Download PDF

Info

Publication number
EA037710B1
EA037710B1 EA201990769A EA201990769A EA037710B1 EA 037710 B1 EA037710 B1 EA 037710B1 EA 201990769 A EA201990769 A EA 201990769A EA 201990769 A EA201990769 A EA 201990769A EA 037710 B1 EA037710 B1 EA 037710B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
content
less
terms
total
glass
Prior art date
Application number
EA201990769A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201990769A1 (ru
Inventor
Хироюки Хидзия
Кенсуке Нагаи
Original Assignee
ЭйДжиСи Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭйДжиСи Инк. filed Critical ЭйДжиСи Инк.
Priority claimed from PCT/JP2017/037587 external-priority patent/WO2018074485A1/ja
Publication of EA201990769A1 publication Critical patent/EA201990769A1/ru
Publication of EA037710B1 publication Critical patent/EA037710B1/ru

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Целью изобретения является обеспечение стекла, которое имеет серый цвет, близкий к ахроматическому цвету, и которое в то же время имеет высокие теплоизолирующие характеристики и пропускание видимого света. Изобретение относится к известково-натриевому листовому стеклу, в котором общее содержание серы как SO3 составляет 0,001-0,2%; общее содержание железа как Fe2O3 составляет 0,15-0,4%; общее содержание олова как SnO2 составляет 0,02-1%; массовая доля в общем содержании железа как Fe2O3 для двухвалентного железа как Fe2O3 составляет 45-70%; коэффициент Tv_A пропускания видимого света составляет по меньшей мере 70%; коэффициент Tts усиления солнечного тепла составляет не более чем 63,7%; и c*> не более чем 4 со ссылкой на L*a*b* цветовое пространство.

Description

Область техники
Изобретение относится к известково-натриевому толстолистовому стеклу и, в частности, к известково-натриевому толстолистовому стеклу, имеющему высокое теплоизолирующее свойство.
Уровень техники
В качестве оконных стекол транспортных средств, таких как автомобили, необходимо использовать известково-натриевое толстолистовое стекло, имеющее высокое теплоизолирующее свойство (известково-натриевое толстолистовое стекло далее в этом документе может называться просто как стекло). Когда стекло имеет низкое теплоизолирующее свойство, температура внутри транспортных средств, получающих солнечное излучение, повышается. Повышение температуры не только заставляет пассажиров испытывать неудобство, но и увеличивает нагрузку на систему охлаждения, приводя к ухудшению в потреблении топлива.
Коэффициент общего пропускания солнечной энергии (Tts), определенный по ISO-13837:2008, методика A, представляет собой показатель теплоизолирующего свойства стекла. Низкий Tts означает низкое пропускание солнечной энергии, т.е. высокое теплоизолирующее свойство. Коэффициент (Te) прямого пропускания солнечного света, определенный в ISO-13837A:2008, представляет собой показатель, который связан с Tts, при этом они имеют такую взаимосвязь, что Tts уменьшается при уменьшении Te.
Оконным стеклам транспортных средств необходимо иметь высокое пропускание видимого света с точки зрения видимости и безопасности. В стандартах безопасности Закона о дорожном транспортном средстве передним ветровым стеклам автомобиля необходимо иметь пропускание видимого света 70% или более, Пропускание видимого света (Tv_A), определенное в JIS R3106:1998, представляет собой показатель пропускания видимого света.
Патентная литература 1 описывает теплопоглощающее толстолистовое стекло, имеющее Te 50% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 4 мм. Tv_A теплопоглощающего толстолистового стекла составляет более чем 65%, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 4 мм.
Список ссылок
Патентная литература.
Патентная литература 1: WO 2015/170759 A1.
Раскрытие изобретения
Техническая проблема.
В стекле железо присутствует как двухвалентное железо или как трехвалентное железо. Двухвалентное железо имеет пик поглощения вблизи длины волны 1100 нм, и трехвалентное железо имеет пик поглощения вблизи длины волны 400 нм. Для того чтобы уменьшить Tts и увеличить теплоизолирующее свойство при сохранении высокого пропускания стеклом видимого света, считается, что содержание двухвалентного железа, которое позволяет пропускать свет в области видимого света и позволяет поглощаться свету в инфракрасной области, должно быть увеличено. Для того чтобы достигнуть этого, считается, что доля двухвалентного железа относительно общего железа (редокс-отношение) увеличивается. Однако увеличение редокс-отношения приводит к такому неблагоприятному результату, что янтарножелтый цвет получается в стекле при восстановлении серы (S), содержавшейся как осветляющий компонент. Для того чтобы избежать образования янтарно-желтого цвета, эффективным может быть добавление олова (Sn). Однако Sn стоит дорого и, когда увеличивают его добавляемое количество, увеличивается летучесть Sn в производственной линии. Поэтому количество добавляемого Sn имеет ограничения. Кроме того, неприемлемое количество Sn может отрицательно повлиять на редокс-отношение железа, Таким образом, соответствующие компоненты имеют соответствующие преимущества и ограничения и влияют друг на друга. Поэтому было трудно найти оптимальный баланс этих компонентов.
Кроме того, железо может обеспечивать действие уменьшения Tts, как описано выше, но действует как окрашивающий компонент. В результате, обычные стекла с высокой теплоизоляцией окрашивались в зеленый или синий цвет. Однако окрашивание не всегда желательно, как и для оконных стекол транспортных средств.
Настоящее изобретение имеет целью предложить известково-натриевое толстолистовое стекло, имеющее высокое теплоизолирующее свойство и высокое пропускание видимого света и в то же время имеющее серый цвет, близкий к ахроматическому цвету.
Решение проблемы.
Настоящее изобретение содержит нижеследующие аспекты.
[1] Известково-натриевое толстолистовое стекло, имеющее общее содержание серы в пересчете на SO3 0,001-0,2% в мас.% исходя из оксидов;
общее содержание железа в пересчете на Fe2O3 0,15-0,4% в мас.% исходя из оксидов;
общее содержание олова в пересчете на SnO2 от 0,02-1% в мас.% исходя из оксидов;
массовая доля двухвалентного железа в пересчете на Fe2O3 в общем железе в пересчете на Fe2O3 4570%;
пропускание видимого света Tv_A, определенное в JIS R3106:1998, 70% или более, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм;
- 1 037710 коэффициент общего пропускания солнечной энергии Tts, определенный по ISO-13837:2008, методика А, 63,7% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм; и с* в L*a*b* цветовом пространстве, определенный в JIS Z8781-4:2013, 4 или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
[2] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно вышеприведенному [1], имеющее содержание Se 5-20 частей на миллион (ч./млн) по массе.
[3] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно вышеприведенному [1] или [2], имеющее общее содержание кобальта в пересчете на CoO 0-15 ч./млн по массе исходя из оксидов.
[4] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[3], при этом параметр H, определенный нижеследующим образом, удовлетворяет соотношению 140<H<350.
Н= { 491х [ Fe2+]+54,8х [Fe3+]-17,2х [SnO2]-45, 2х [СеО2]+130х [SO3] 0,39Ox[CoO]+0,608x[Se]-3,95}x[Толщина] где [Fe2+] представляет собой содержание Fe2+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [Fe3+] представляет собой содержание Fe3+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [SnO2] представляет собой общее содержание олова в пересчете на SnO2 в мас.%, [CeO2] представляет собой общее содержание церия в пересчете на CeO2 в мас.%, [SO3] представляет собой общее содержание серы в пересчете на SO3 в мас.%, [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CeO в ч./млн по массе, [Se] представляет собой общее содержание селена в ч./млн по массе и [Толщина] представляет собой толщину толстолистового стекла в мм.
[5] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[4], при этом параметр Σ, определенный нижеследующим образом, удовлетворяет соотношению Σ<25,
где [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CoO в ч./млн по массе и [MgO] представляет собой содержание MgO в мас.%.
[6] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[5], имеющее пропускание ультрафиолета Tuv, определенное в ISO-9050:2003, 35% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,84 мм.
[7] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[6], имеющее общее содержание церия в пересчете на CeO2 0,1-2,0 мас.% исходя из оксидов.
[8] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[7], имеющее общее содержание титана в пересчете на TiO2 0,001-0,8 мас.% исходя из оксидов.
[9] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[8], содержащее в мас.% исходя из оксидов:
SiO2: 65-78%;
AW 0-5%;
CaO: 5-12%;
MgO: 0-10%;
Na2O: 5-18%; и
K2O: 0-5%.
[10] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[9], имеющее координату в L*a*b* цветовом пространстве, определенную в JIS Z8781-4:2013, которая удовлетворяет нижеследующим соотношениям, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм,
-4<a*<1, и
-1<b*<4.
[11] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[10], имеющее:
условную чистоту цветового фона Pe, определенную в JIS Z8701:1999, 2,5% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм; и доминирующую длину волны Dw пропущенного света, определенную в JIS Z8701:1999, 485 нм-565 нм, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
[12] Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно любому из вышеприведенных [1]-[11], имеющее коэффициент Te прямого пропускания солнечного света, определенный в ISO-13837A:2008, 66% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
Полезные эффекты изобретения
В соответствии с вариантами воплощения изобретения может быть обеспечено известковонатриевое толстолистовое стекло, имеющее высокое теплоизолирующее свойство и высокое пропускание видимого света и имеющее серый цвет, за счет чего предотвращается окрашивание в янтарножелтый цвет при предотвращении пузырей путем действия осветляющего вещества.
Описание вариантов воплощения
Описаны термины, используемые в настоящем описании. Если не указано иначе, определение терминов, предложенных ниже, применяется по всему настоящему описанию и формуле изобретения.
- 2 037710
Выражение (значение)-(значение), показывающее численный интервал, означает, что первое значение и второе значение включены как нижний предел и верхний предел соответственно.
Общее содержание железа указано количеством Fe2O3. Все железо, присутствующее в стекле, не всегда присутствует как трехвалентное железо (Fe3+), при этом присутствует также двухвалентное железо (Fe2+). Массовая доля (процентное содержание) двухвалентного железа в пересчете на Fe2O3 в общем железе в пересчете на Fe2O3 называется Fe-Redox (Fe-редокс).
Fe-редокс рассчитывают по следующей формуле:
Fe-редокс (%) = (0, 048бхац40нм-0, 0175) / [Fe2O3]
В формуле а1140нм представляет собой коэффициент поглощения (единица: см-1) при длине волны 1140 нм и [Fe2O3] представляет собой общее содержание железа (единица: мас.%) в пересчете на Fe2O3.
Аналогично, общее содержание серы, общее содержание кобальта, общее содержание олова, общее содержание церия и общее содержание титана указаны содержаниями SO3, CoO, SnO2, CeO2 и TiO2 соответственно.
Пропускание Tv_A видимого света представляет собой пропускание видимого света, определенное путем измерения пропускания с помощью спектрофотометра в соответствии с JIS R3106:1998. Предварительно рассчитанные функции взвешивания используют величины стандартного источника света A и под пространственным углом зрения 2°. В настоящем описании пропускание видимого света указано преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Преобразованное значение для использованного в настоящем описании толстого листа толщиной 3,85 мм означает значение, полученное путем измерения показателя преломления толстолистового стекла, пропускание которого было измерено, и преобразование значения толстого листа стекла (пропускание Tv_A видимого света) в значение в пересчете на толщину толстого листа 3,85 мм, по отражательной способности толстолистового стекла, рассчитанной из показателя преломления с использованием формулы Коши с учетом многократного отражения.
Коэффициент общего пропускания солнечной энергии Tts указан в ISO-13837:2008, методика A. В настоящем описании коэффициент общего пропускания солнечной энергии Tts указан преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Прямое пропускание Te солнечного света указано в ISO-13837A:2008. В настоящем описании прямое пропускание солнечного света указано преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Пропускание Tuv ультрафиолета представляет собой пропускание ультрафиолета, определенное путем измерения пропускания с помощью спектрофотометра в соответствии с ISO-9050:2003. В настоящем описании пропускание ультрафиолета указано преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Фактор повреждения кожи SDF (Skin damage factor) представляет собой один показатель усеченной ультрафиолетовой части спектра и указан в ISO-9050:2003. В настоящем описании SDF указан преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
L*a*b* цветовое пространство основано на стандарте, указанном в JIS Z8781-4:2013 (с использованием стандартного источника света D65 и под пространственным углом зрения 2°). Координаты X, Y и Z (цветовая система XYZ) определяют из спектра пропускания образца стекла и могут быть преобразованы в координату a*b*. c* получают из следующей формулы:
c*={(a*)2+(b*)2}1/2
Предельное значение уменьшается с уменьшением c*. Т.е. стекло становится серым. В настоящем описании c* указан преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Условная чистота цветового фона Pe представляет собой условную чистоту цветового фона, определенную в соответствии с JIS Z8701:1999. В настоящем описании условная чистота цветового фона указана преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Доминирующая длина волны Dw пропущенного света представляет собой доминирующую длину волны пропущенного света, определенную в соответствии с JIS Z8701:1999. В настоящем описании доминирующая длина волны указана преобразованным значением для толстого листа толщиной 3,85 мм.
Известково-натриевое стекло означает стекло, содержащее SiO2 как основной компонент, и дополнительно содержащее Na2O и CaO, как обычно понимают специалисты в этой области техники. Ниже описаны каждый компонент и свойство известково-натриевого стекла согласно варианту воплощения настоящего изобретения.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержит железо (Fe). Железо обладает способностью уменьшать Tts и Tv_A и еще действует как окрашивающий компонент в синий, зеленый или желтый цвета. Оконным стеклам транспортных средств необходимо иметь низкий Tts, но не желательно, чтобы уменьшался Tv_A или происходило окрашивание. Поэтому обычно было трудно найти оптимальный диапазон содержания Fe с учетом баланса с другими компонентами и другими факторами.
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения общее содержание железа (ниже называемое просто как Fe2O3) в пересчете на Fe2O3 составляет
- 3 037710
0,15-0,4% в мас.% исходя из оксидов. Когда содержание Fe2O3 составляет 0,15% или более, Tts может быть достаточно уменьшен. Содержание Fe2O3 составляет предпочтительно 0,2% или более, более предпочтительно 0,22% или более и еще более предпочтительно 0,24% или более. С другой стороны, когда содержание Fe2O3 составляет 0,4% или менее, Tv_A может достаточно увеличен. Содержание Fe2O3 составляет предпочтительно 0,37% или менее, более предпочтительно 0,35% или менее, еще более предпочтительно 0,32% или менее, еще предпочтительней 0,3% или менее, особенно предпочтительно 0,28% или менее и наиболее предпочтительно 0,25% или менее.
Fe-редокс влияет на Tts, как описано выше, и также связано с образованием янтарно-желтого цвета. Обычно было трудно определить оптимальное Fe-редокс с учетом баланса с количеством Fe2O3, количеством SO3, описанного ниже, и другим элементами.
Fe-редокс в известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения составляет 45-70%. Когда Fe-редокс составляет 45% или более, Tts может быть достаточно уменьшен. Fe-редокс составляет предпочтительно 47% или более, более предпочтительно 49% или более, еще предпочтительней 51% или более, даже предпочтительней 53% или более, особенно предпочтительно 55% или более и наиболее предпочтительно 57% или более. С другой стороны, когда Fe-редокс составляет 70% или менее, этап плавления стекла не усложняется и трудно получить образование янтарно-желтого цвета восстановлением серы. Fe-редокс составляет предпочтительно 67% или менее, более предпочтительно 64% или менее, еще предпочтительней 63% или менее, особенно предпочтительно 61% или менее. Специалистам в этой области техники понятно, что Fe-редокс можно регулировать, например, путем корректировки количеств добавленных восстановителя или окислителя.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержит серу (S). Сера в основном получается из соляного комка (Na2SO4), используемого как осветлитель.
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержание общей серы (ниже называемой просто как SO3) в пересчете на SO3 составляет 0,0010,2% в мас.% исходя из оксидов. Когда содержание SO3 составляет 0,001% или более, осветляющий эффект во время плавления стекла улучшается и образование пузырей уменьшается. Содержание SO3 составляет предпочтительно 0,003% или более, более предпочтительно 0,01% или более и еще предпочтительней 0,02% или более. Когда содержание SO3 составляет 0,2% или менее, окрашивание в янтарножелтый цвет предотвращается в достаточной степени. Содержание SO3 составляет предпочтительно 0,1% или менее, более предпочтительно 0,05% или менее и еще предпочтительней 0,03% или более.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержит оловянный (Sn) компонент с целью предотвращения окрашивания в янтарно-желтый цвет и рафинирования. Sn действует как окислитель и, следовательно, способствует корректировке Fe-редокс. В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержание общего олова (ниже называемого как SnO2) в пересчете на SnO2 составляет 0,02-1% в мас.% исходя из оксидов. Когда содержание SnO2 составляет 0,02% или более, предотвращается окрашивание в янтарно-желтый цвет и осветляющее свойство является удовлетворительным. Содержание SnO2 составляет предпочтительно 0,1% или более, более предпочтительно 0,15 или более, еще предпочтительней 0,2% или более, и особенно предпочтительно 0,3% или более. Когда содержание SnO2 составляет 1% или менее, могут быть уменьшены затраты на сырьевой материал и снижено испарение в производственной линии. Содержание SnO2 составляет предпочтительно 0,7% или менее, более предпочтительно 0,5 или менее, еще предпочтительней 0,45% или менее и особенно предпочтительно 0,4% или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения может содержать селен (Se). Se является окрашивающим в красный цвет компонентом и является компонентом, уменьшающим Pe. Наряду с этим, Se обладает способностью уменьшения c* в известковонатриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения,
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержание Se составляет предпочтительно 5 ч./млн или более по массе (0,0005 или более в мас.%), более предпочтительно 6 ч./млн или более, еще предпочтительней 7 ч./млн или более, предпочтительней 8 ч./млн или более и особенно предпочтительно 10 ч./млн или более. Добавление Se в избыточном количестве ведет к возможности уменьшения Tv_A, описанного ниже, и не является предпочтительным с точки зрения затрат. Содержание Se составляет предпочтительно 20 ч./млн или менее, более предпочтительно 17 ч./млн или менее, еще предпочтительней 15 ч./млн или менее и особенно предпочтительно 14 ч./млн или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения изобретения может содержать кобальт (Co) вдобавок к селену. Co является окрашивающим в синий цвет компонентом, и имеет способность уменьшать c* и Pe вместе с Se. Обнаружили, что регулирование добавленных количеств Se и Co в чрезвычайно узком диапазоне в сочетании с Fe2O3 особенно полезно в уменьшении c* при сохранении свойства высокого термоизолирующего свойства и пропускания видимого света.
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения при добавлении Co содержание общего кобальта (ниже называемого просто как CoO) в пересчете
- 4 037710 на CoO составляет предпочтительно 2 ч./млн или более по массе, исходя из оксидов (0,0002% или более в мас.%), более предпочтительно 3 ч./млн или более и еще предпочтительней 4 ч./млн или более. Когда CoO добавляют избыточно, существует возможность, что Tv уменьшается, при этом стекло может окрашиваться в синий цвет. Содержание CoO составляет предпочтительно 15 ч./млн или менее, более предпочтительно 10 ч./млн или менее, еще предпочтительней 8 ч./млн или менее, даже предпочтительней 6 ч./млн или менее и особенно предпочтительно 5 ч./млн или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения может содержать церий (Ce). Церий обеспечивает эффект уменьшения пропускания ультрафиолета.
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержание общего церия (ниже называемого просто как CeO2) в пересчете на CeO2 составляет предпочтительно 0,1% или более, более предпочтительно 0,15% или более, еще предпочтительней 0,25% или более, и особенно предпочтительно 0,3% или более в мас.% исходя из оксидов. Ce является дорогостоящим и, когда его количество слишком большое, уменьшается пропускание видимого света. Поэтому содержание CeO2 составляет предпочтительно 2,0% или менее, более предпочтительно 1,0% или менее, еще предпочтительней 0,5% или менее и особенно предпочтительно 0,4% или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения может содержать титан (Ti). Ti обеспечивает эффект поглощения ультрафиолетовых лучей подобно церию, но степень поглощения ультрафиолетовых лучей ниже по сравнению с церием, a Ti является недорогим по сравнению с церием.
В известково-натриевом толстолистовом стекле согласно варианту воплощения настоящего изобретения содержание общего титана (ниже называемого просто как TiO2) в пересчете на CeO2 составляет предпочтительно от 0,001% или более, более предпочтительно 0,002% или более и еще предпочтительней 0,01% или более в мас.% исходя из оксидов. Ti поглощает не только ультрафиолетовые лучи, но и видимый свет. Поэтому его содержание составляет предпочтительно 0,8% или менее, более предпочтительно 0,1% или менее, еще предпочтительней 0,05% или менее, и особенно предпочтительно 0,02% или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения может дополнительно содержать окрашивающий(ие) компонент(ы), такие как MnO2, MnO, Cr2O3, V2O5, NiO и Er2O3 помимо вышеуказанных компонентов, но может и не содержать окрашивающие компоненты. Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения по существу не содержит MnO2, MnO, Cr2O3, V2O5, NiO и Er2O3 (за исключением случая, если они содержатся как неизбежные примеси). В настоящем описании термин по существу не содержит означает, что общее содержание MnO2 и MnO составляет 0,0015 мас.% или менее (предпочтительно 0,0005 мас.% или менее), содержания Cr2O3 и NiO составляют 0,0015 мас.% или менее (предпочтительно 0,001% или менее) и более предпочтительно 0,0005% или менее), соответственно, содержание V2O5 составляет 0,01 мас.% или менее (предпочтительно 0,005% или менее и более предпочтительно 0,003% или менее), и содержание Er2O3 составляет 0,008 мас.%, или менее (предпочтительно 0,005% или менее и более предпочтительно 0,003% или менее).
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения предпочтительно содержит в мас.% исходя из оксидов:
SiO2: 65-78%;
Al2O3: 0-5%;
CaO: 5-12%;
MgO: 0-10%;
Na2O: 5-18%; и
K2O: 0-5%.
SiO2 является основным компонентом известково-натриевого толстолистового стекла.
Когда содержание SiO2 составляет 65% или более, атмосферостойкость улучшается, что предпочтительно. Содержание SiO2 составляет предпочтительно 67% или более, более предпочтительно 68% или более, еще предпочтительней 69% или более и особенно предпочтительно 70% или более. Когда содержание SiO2 составляет 78% или менее, трудно осуществляется расстекловывание, которое предпочтительно. Содержание SiO2 составляет предпочтительно 77% или менее, более предпочтительно 76% или менее, еще предпочтительней 75% или менее, особенно предпочтительно 74% или менее и наиболее предпочтительно 72% или менее.
Al2O3 является компонентом, улучшающим атмосферостойкость.
Содержание Al2O3 составляет 0% или более. Когда Al2O3 содержится, атмосферостойкость улучшается. Содержание Al2O3 составляет предпочтительно 0,1% или более, более предпочтительно 0,2% или более, еще предпочтительней 0,3% или более, особенно предпочтительно 0,4% или более и наиболее предпочтительно 0,5% или более. Когда содержание Al2O3 составляет 5% или менее, плавкость улучшается, что предпочтительно. Содержание Al2O3 составляет предпочтительно 4% или менее, более предпочтительно 3,5% или менее, еще предпочтительней 2% или менее, особенно предпочтительно 1,3% или менее, и наиболее предпочтительно 1% или менее.
- 5 037710
CaO является компонентом, способствующим плавлению стеклянных сырьевых материалов и улучшающим атмосферостойкость.
Когда содержание CaO составляет 5% или более, плавкость и атмосферостойкость улучшаются, что предпочтительно. Содержание CaO составляет предпочтительно 6% или более, более предпочтительно 7% или более, еще предпочтительней 8% или более, особенно предпочтительно 8,5% или более и наиболее предпочтительно 9% или более. Когда содержание CaO составляет 12% или менее, трудно осуществляется расстекловывание, которое желательно. Содержание CaO составляет предпочтительно 11,5% или менее и более предпочтительно 11% или менее.
MgO является компонентом, способствующим плавлению стеклянных сырьевых материалов и улучшающим атмосферостойкость.
Содержание MgO составляет 0 или более. Когда содержится MgO, плавкость и атмосферостойкость улучшаются. Содержание MgO составляет предпочтительно 0,1% или более, более предпочтительно 0,2% или более, еще предпочтительней 0,3% или более и особенно предпочтительно 0,5% или более. Когда содержание MgO составляет предпочтительно 10% или менее, трудно осуществляется расстекловывание, которое желательно. Содержание MgO составляет предпочтительно 8% или менее, более предпочтительно 6% или менее, еще предпочтительней 4% или менее, особенно предпочтительно 2% или менее и наиболее предпочтительно 1% или менее.
Na2O является компонентом, способствующим плавлению стеклянных сырьевых материалов.
Когда содержание Na2O составляет 5% или более, плавкость улучшается, что желательно. Содержание Na2O составляет предпочтительно 8% или более, более предпочтительно 11% или более, еще предпочтительней 13% или более и особенно предпочтительно 13,5% или более. Когда содержание Na2O составляет 18% или менее, атмосферостойкость улучшается, что предпочтительно. Содержание Na2O составляет предпочтительно 16% или менее, более предпочтительно 15 или менее, еще предпочтительней 14% или менее и особенно предпочтительно 13,8% или менее.
K2O является компонентом, способствующим плавлению стеклянных сырьевых материалов.
Содержание K2O составляет 0% или более. Когда K2O содержится, плавкость улучшается. Содержание K2O составляет предпочтительно 0,05% или более, более предпочтительно 0,1% или более и еще предпочтительней 0,15% или более. Когда содержание K2O составляет 5% или менее, атмосферостойкость улучшается, что предпочтительно. Содержание K2O составляет предпочтительно 3% или менее, более предпочтительно 2% или менее, еще предпочтительней 1,5% или менее, особенно предпочтительно 1% или менее и особенно предпочтительно 0,5% или менее.
Пропускание Tv_A видимого света известково-натриевым стеклом согласно варианту воплощения настоящего изобретения составляет 70% или более, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм. Предпочтительно Tv_A составляет 71% или более, более предпочтительно 72% или более, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
Известково-натриевое стекло согласно варианту осуществления имеет коэффициент общего пропускания солнечной энергии Tts 63,7% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм, и поэтому имеет высокое теплоизолирующее свойство. Tts составляет предпочтительно 63,5 или менее, более предпочтительно 63,0 или менее, еще предпочтительней 62,0% или менее и особенно предпочтительно 61,0% или менее.
Пропускание Te прямого солнечного света известково-натриевым стеклом согласно варианту воплощения настоящего изобретения составляет предпочтительно 66% или менее, более предпочтительно 60% или менее, еще предпочтительней 55% или менее, даже предпочтительней 52% или менее, и особенно предпочтительно 50% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
Ветровые стекла транспортных средств играют роль защиты человеческих тел и приспособлений в транспортных средствах от ультрафиолетовых лучей. Пропускание Tuv ультрафиолета известковонатриевым толстолистовым стеклом согласно варианту осуществления настоящего изобретения составляет предпочтительно 35% или менее, более предпочтительно 33% или менее, еще предпочтительней 32% или менее и особенно предпочтительно 31% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
Фактор повреждения кожи SDF (Skin damage factor) известково-натриевого стекла согласно варианту воплощения настоящего изобретения составляет предпочтительно 10% или менее. SDF составляет более предпочтительно 9% или менее, еще предпочтительней 8% или менее и особенно предпочтительно 7% или менее.
Известково-натриевое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения имеет c* в L*a*b* цветовом пространстве 4 или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм. Поэтому известково-натриевое стекло является серым с уменьшенными окрашиваниями в синий, зеленый и янтарно-желтый цвета. Стекло легко выглядит серым, так как c* является небольшим. c* составляет предпочтительно 3,8 или менее, более предпочтительно 3,6 или менее и особенно предпочтительно 3,5 или менее.
a* составляет предпочтительно -4-1, как преобразованное значение для толстолистового стекла
- 6 037710 толщиной 3,85 мм. а* может быть 3,9 или более и может быть -3,8 или более. Кроме того, а* может быть 0 или менее, может быть -1 или менее и может быть -2 или менее.
b* составляет предпочтительно от -1-4, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм. b* может быть -0,5 или более и может быть 0 или более, Кроме того, b* может быть 3 или менее, может быть 2,5 или менее и может быть 2 или менее.
Особенно предпочтительно, что a* составляет от -4-1 и b* составляет от -1-4, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
Условная чистота цветового фона Pe известково-натриевого толстолистового стекла согласно варианту воплощения настоящего изобретения составляет предпочтительно 2,5% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,84 мм. Pe составляет более предпочтительно 2,0% или менее, еще предпочтительней 1,7% или менее и особенно предпочтительно 1,5 или менее.
Доминирующая длина волны Dw света, пропущенного известково-натриевым толстолистовым стеклом согласно варианту воплощения настоящего изобретения, составляет предпочтительно 485 нм565 нм, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм. Dw составляет более предпочтительно 490 нм или более, еще предпочтительней 495 нм или более и особенно предпочтительно 500 нм или более. Кроме того, Dw составляет более предпочтительно 550 нм или менее, еще предпочтительней 530 нм или менее и особенно предпочтительно 510 нм.
В варианте осуществления настоящего изобретения для того, чтобы получать толстолистовое стекло, имеющее желательный серый цвет, параметр Π, определенный с помощью n=Tv_Axc*, составляет предпочтительно 350 или менее. Даже в случае, где c* является большим, толстолистовому стеклу легко выглядеть серым, поскольку Tv_A является небольшим. Это связано с субъективностью человека. П составляет более предпочтительно 330 или менее, еще предпочтительней 310 или менее и особенно предпочтительно 300 или менее.
Толстолистовому стеклу легко выглядеть серым, поскольку его площадь является небольшой. Это связано с субъективностью человека. Причиной этого заключается в том, что место вокруг толстолистового стекла легко увидеть, поскольку площадь толстолистового стекла является небольшой, и видны как окружающее место, так и стекло, и в результате трудно распознать цвет стекла. Площадь основной поверхности толстолистового стекла составляет предпочтительно 4 м2 или менее. Когда площадь толстолистового стекла составляет 4 м2 или менее, толстолистовое стекло еще выглядит серым. Площадь стекла составляет более предпочтительно 3 м2 или менее, еще предпочтительней 2,5 м2 или менее и особенно предпочтительно 2 м2 или менее.
В варианте осуществления настоящего изобретений для того, чтобы получить толстолистовое стекло, имеющее желательное пропускание видимого света, коэффициент общего пропускания солнечной энергии, пропускание ультрафиолета, серый цвет и свойство осветления в хорошем балансе, предпочтительно корректировать параметр H, определенный нижеследующим образом, чтобы удовлетворять требованию 140<H<350.
Н={491х [Fe2+] +54,8х [Fe3+] -17,2х [SnO2] -4 5, 2х [СеО2] +130х [SO3] 0,390x[CoO]+0,608x[Se]-3,95}x[Толщина]
В вышеприведенной формуле [Fe2+] представляет собой содержание Fe2+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [Fe3+] представляет собой содержание Fe3+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [SnO2] представляет собой общее содержание олова в пересчете на SnO2 в мас.%, [CeO2] представляет собой общее содержание церия в пересчете на CeO2 в мас.%, [SO3] представляет собой общее содержание серы в пересчете на SO3 в мас.%, [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CoO в ч./млн по массе, [Se] представляет собой общее содержание селена в ч./млн по массе и [Толщина] представляет собой толщину толстолистового стекла в мм.
Параметр H составляет предпочтительно 150 или более, еще предпочтительней 160 или более и особенно предпочтительно 170 или более. Параметр Н составляет более предпочтительно 330 или менее, еще более предпочтительно 320 или менее и особенно предпочтительно 310 или менее.
В варианте осуществления настоящего изобретения для того, чтобы получить толстолистовое стекло, имеющее небольшой c* и желательный серый цвет, предпочтительно корректировать параметр Σ, определенный нижеследующим образом, чтобы удовлетворять требованию Σ<25.
Σ=[CoO]+6,4х[MgO]
В вышеприведенной формуле [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CoO в ч./млн по массе, и [MgO] представляет собой содержание MgO в мас.%.
Параметр Σ составляет более предпочтительно 24 или менее, еще предпочтительней 20 или менее, особенно предпочтительно 18 или менее и наиболее предпочтительно 16 или менее.
Известково-натриевое толстолистовое стекло согласно варианту воплощения настоящего изобретения может быть произведено обычными способами, известными специалистам в этой области техники. Например, известково-натриевое толстолистовое стекло может быть произведено путем подготовки стеклянных сырьевых материалов таким образом, чтобы иметь вышеописанный конечный состав, плав
- 7 037710 ления этих сырьевых материалов при 1400-1550°C в плавильной печи для получения расплавленного стекла, а также формования расплавленного стекла.
Примеры
Вариант воплощения изобретения конкретно описан ниже со ссылкой на примеры, но настоящее изобретение не истолковывается как ограниченное этими примерами.
Случаи 1-30 и 38-51 являются примерами, а случаи 31-37 и 52 являются сравнительными примерами. Случаи 31, 32 33 соответствуют случаям 2, 4 и 6, описанным в Патентной литературе 1 соответственно.
Сырьевые материалы помещали в платиновый тигель таким образом, чтобы иметь соответствующие составы стекла, показанные в табл. 1-4 ниже, и плавили при 1550°C в течение 2 ч. Каждый полученный таким образом плав выливали на графитовую пластину и постепенно охлаждали, тем самым производя толстый лист известково-натриевого стекла. Обе стороны толстого листа полировали для получения толстолистового стекла, имеющего толщину 3,85 мм.
Пропуск в таблицах означает, что компонент по существу не содержится.
Таблица 1
Случа й 1 Случа й 2 Случа й 3 Случа й 4 Случа й 5 Случа й 6 Случа й 7 Случа й 8 Случа й 9 Случай 10 Случай 11 Случай 12 Случай 13 Случай 14 Случай 15
SiO2 (мас.%) 69,7 69,6 69,6 69,6 69,5 69,5 69,4 69,5 69,5 6 1,5 69,4 69,5 69,5 69,5 69,5
А12О3 (мас.%) 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3 , 5 3 , 5 , 5 3,5 3,4 3,5 3,5
МдО (мас.%) 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0 ,3 0 ,3 ,3 0,3 0,3 0,3 0,3
СаО (мас.%) 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9 , 6 9 , 6 , 6 9,6 9,6 9,6 9, 6
Na2O (мас.%) 14,6 14,6 14,7 14,6 14,6 14,6 14,6 14,7 1 4,7 Ь 1,7 14,8 14,7 14,7 14,7 14,7
К2О (мас.%) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1 , 5 1 , 5 , 5 1,5 1,5 1,5 1,5
Fe2O3 (мас.%) 0,253 0,252 0,226 0,225 0,224 ,226 0 ,245 0 244 0245 0, 244 0, 244 0 ,245 0,244 0,245 0,245
ТЮ2 (мас.%) 0,002 0,001 0,002 0,001 0 , 002 0 , 001 0 001 0, 001 0, 001 0, 001 0 , 001 0 0,002 0,001
SnO2 (мае.%) 0,19 0,19 0,19 0, 19 0,34 0,35 035 0 , 33 0 34 0 33 0 , 35 ), 34 0,34 0,34 0,35
СеО2 (мас.%) 0,42 0,42 0,44 0,44 0,44 0,44 0,44 0 ,34 0 ,34 0 34 0 ,34 ), 34 0,34 0,30 0,30
SO3 (мас.%) 0,020 0,021 0,019 0,020 0,022 , 022 0 , 021 0 017 0, 001 о, 001 0, 010 0 , 001 0,002 0,001 0,001
СоО
(ч./млн по 8,6 7,1 5,5 6, 0 7,1 7,0 6, 6 5,0 5 , 6 6 ,2 , з 5,6 5,9 6,2 6, 3
массе)
Se
(ч./млн по 8,3 6, 0 8,6 10,1 10,9 10,5 11,2 13,4 1 4,2 1. 3,6 13,6 -4,7 14,7 13,4 12,7
массе)
Fe-редокс (%) Tv_A (JIS 48,8 58,3 60,6 59,9 60,8 60,0 51,2 6 1,5 6 1,1 6 1,8 6 0,7 31,1 59,4 59,6 58,2
72,8 71,1 72,5 70,9 73,0 72,8 71, 8 71, 5 70 0 70, 3 70, 4 70,4 70,4 70,0 70,1
R3106:1998) (%) Те (ISO-
52,7 48,9 50,6 49,9 51,2 51, : 48, 9 48, 8 48 1 48, 4 48, 4 48,3 48,7 48,4 48,8
13837А:2008)
(%)
Tts
( ISO-
13837:2008, 63,5 60,8 62,0 61,5 62,4 62,4 60, 8 60, 7 60 2 60, 4 60, 4 60,3 60,7 60,4 60,7
методика А)
(%)
Tuv
(ISO-9050- 32,1 31,2 31,1 30,0 31,6 31,5 31, 2 32, 8 32 1 32, 6 32, 3 32,5 32,4 32,2 31,9
2003) (%)
SDF
(ISO- 7,5 7,3 7,2 7,0 7,4 7,3 7,2 7, 7, 5 7, 6 7,5 7,6 7,6 7,5 7,4
9050:2003) (%)
L* (D65) 85,8 84,9 85,5 84,7 85,9 85, 85, 2 85, 1 84 4 84, 6 84, 6 84,6 84,6 84,4 84,5
a* (D65) -3,3 -3,7 -3,8 -3,4 -3,6 -3,6 -4, 0 -з, 9 -з, 3 -з, 2 -з, 5 -3,4 -3,1 -3,3 -3,2
b* (D65) 0,3 0,7 1,1 2,0 -0,2 -0,1 0,3 о, 7 о, 2 о, 1 0,4 0,0 0,3 0,4 0,4
c* (D65) 3,4 3,8 3,9 3,9 3,6 3,6 4,0 з, 9 з, 3 з, 2 3,5 3,4 3,1 3,3 3,2
Dw (нм) 498 501 506 537 495 495 497 501 497 496 498 495 498 498 499
Pe (%) 1,6 1,5 1,2 1,3 2,1 2,0 2,0 1, 5 1, 7 1, 7 1Λ 1,9 1,5 1,5 1,4
Параметр H 176 213 195 195 188 186 216 240 231 232 232 232 224 229 221
Параметр Σ 10,6 9,1 7,5 8,0 9, 1 9,0 8,6 6, 7 7, 4 7, 9 7,1 7,4 7,7 8,2 8,2
Параметр Π 245 267 284 276 264 259 287 280 231 228 245 236 219 230 223
- 8 037710
Таблица 2
Случа й 16 Случа й 17 Случа й 18 Случа й 19 Случа й 20 Случа й 21 Случа й 22 Случа й 23 Случа й 24 Случа й 25 Случа й 26 Случа й 27 Случа й 28 Случа й 29 Случа й 30
SiO2 (мас.%) 69,5 69,5 69,4 69,5 69,5 69,5 69,4 69,4 69,5 69,6 70,6 72,8 70,8 69,7 69,6
А12О3 (мас.%) 3,5 3,4 3,4 3,4 3,4 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 1,9 0,6 2,0 3,4 3,5
МдО (мас.%) 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 1,8 1,8 0,9 0,6 0,3
СаО (мас.%) 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,7 10,1 10,5 9,2 9,6
Na2O (мае.%) 14,7 14,7 14,7 14,7 14,7 14,6 14,7 14,7 14,7 14,7 13,6 13,6 13,4 14,8 14,7
К2О (мас.%) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,1 1,5 1,5 1,5
Fe2O3 (мас.%) 0,247 0,245 0,238 0,208 0,209 0,246 0,226 0,208 0,246 0,245 0,273 0,273 0,313 0,227 0,2
Т1О2 (мас.%) 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,002 0,002 0,001 0,001 0,05
SnO2 (мас.%) 0,34 0,34 0,35 0,35 0,35 0,34 0,35 0,35 0,36 0,34 0,20 0,20 0,19 0,19 0,25
СеО2 (мас.%) 0,30 0,30 0,39 0,39 0,39 0,33 0,42 0,43 0,33 0,31 0,45 0,47 0,41 0,38 0,1
SO3 (мас.%) 0,001 0,019 0,020 0,021 0,022 0,020 0,022 0,020 0,021 0,001 0,022 0,020 0,001 0,018 0,002
СоО (ч./млн по массе) 3,8 9,9 8,8 7,9 8,9 5,9 8,6 14,0 6, 9 3,5 0,4 4,2 4,4 8,8 12,0
Se (ч./млн по массе) 14,0 12,7 11,1 10,6 12,9 12,7 13,8 13,3 11,4 13,2 7,7 8,3 6,3 8,7 5,2
Fe-редокс (%) 59,3 60,4 59,8 59,1 59,7 61,1 63,7 64,0 59,5 58,5 49,1 46,3 48,4 59,9 60
Tv_A (JIS R3106:1998) (%) 70,8 70,0 71,1 73,3 72,3 71,0 71,1 71,0 71,1 71,0 71,5 71,5 70,8 71,2 71,4
Те (ISO13837А:2008) (%) 48,6 48,2 49,4 53,0 52,1 48,3 49,4 50,8 48,8 49,0 51,0 52,1 49,2 51,5 51,4
Tts (ISO13837:2008, методика А) (%) 60,6 60,3 61,1 63,7 63,1 60,4 61,1 62,2 60,7 60,9 62,3 63,1 61,0 62,6 61,8
Tuv (ISO-90502003) (%) 32,2 32,3 31,2 32,3 31,4 32,3 31,3 31,5 32,5 32,0 29,1 29,5 29,9 31,7 36, 8
SDF (ISO9050:2003) (%) 7,5 7,5 7,3 7,5 7,3 7,5 7,3 7,3 7,6 7,5 6, 8 6, 9 7,0 7,4 8,6
L* (D65) 84,8 84,4 84,9 86, 1 85,5 84,8 84,9 84,9 84,9 84,9 85,0 85,1 84,8 85,0 85,1
a* (D65) -3,3 -3,8 -3,8 -3,4 -3,3 -4,0 -3,6 -3,5 -4,0 -3,2 -2,9 -2,7 -3,4 -3,1 -2,3
b* (D65) 0,7 0,0 -0,3 -0,8 0,0 0,5 0,4 -0,2 -0,2 0,8 2,3 1,7 0,7 0,3 1,1
с* (D65) 3,4 3,8 3,8 3,5 3,3 4,0 3,7 3,5 4,0 3,3 3,7 3,2 3,5 3,1 2,5
Dw (нм) 503 496 494 492 496 499 499 495 495 504 551 542 502 498 522
Ре (%) 1,3 2,1 2,3 2,6 1,8 1,8 1,7 2,1 2,3 1,2 1,9 1,3 1,3 1,5 0,7
Параметр Н 235 235 206 167 175 240 208 175 229 227 204 184 230 198 190
Параметр Σ 5,7 11,8 10,8 9,9 10,9 7,8 10,5 15,9 8,7 5,4 12,0 15,8 10,2 12,7 13,9
Параметр П 239 267 269 255 238 283 260 250 284 235 263 229 245 223 179
- 9 037710
Таблица 3
Случа й 31 Случа й 32 Случа й 33 Случа й 34 Случа й 35 Случа й 36 Случай 37
SiO2 (мас.%) 71,0 70, 9 70,6 70,5 72,1 72,5 73,3-73,9
А12О3 (мас.%) 3,3 3,3 3,3 3,2 0,2 0, 13 0,12-0,16
МдО (мас.%) 0, 1 0,1 0,1 о, 1 3,8 3,8 3,6-3,8
СаО (мас.%) 9, 0 9,1 9,5 9,4 8,8 8,8 8,5-8,8
Na2O (мас.%) 14,5 14,5 14,4 14,6 13, 6 13,8 13,2-13,6
К2О (мас.%) 1,5 1,5 1,5 1,5 0,1 0,031-0,03 4
Fe2O3 (мас.%) 0,36 0,36 0,35 0,39 0,366 0, 65 0,46
TiO2 (мас.%) 0, 021 0,1
ЗпО2 (мас.%) 0,21 0,21 0,21 0,2
СеО2 (мас.%) 0,3
SO3 (мас.%) 0,003 0, 003 0,016 0, 02 0, 079
СоО (ч./млн по массе) 2 2 9 25 0 20 20
Зе (ч./млн по массе) 6 3 3 9 5 3,5 5
Fe-редокс (%) 56 59 61 64 50,3 30 (47,9)
Tv_A (JIS R3106:1998) (%) 70,4 73,2 71,6 58,1 72,5 66,4 65, 1
Те (ISO-13837А:2008) (%) 45,4 46,4 45,5 32,3 49,5 45,6 42,9
Tts (130-13837:2008, методика A) (%) 58,2 59, 0 58,3 48,7 61,2 58,4 56,4
Tuv (ISO-9050-2003) (%) 42,3 47 48 37,5 38,3 30,8 28,3
SDF (130-9050:2003) (%) 10,4 11, 6 11,9 9, 1 11, 1 7,4 6, 7
L* (D65) 84,5 85, 9 85,3 81,5 85,5 82,6 82
a* (D65) -3, 8 -5,1 -5,2 -5,2 -4,3 -5,7 -5,6
b* (D65) 1,2 -1,7 -2,9 -1,7 0,6 -1,6 -2,6
c* (D65) 4,1 5,4 5,9 5,5 4,4 5,9 6, 1
Dw (нм) 508 490 489 490 500 492 489
Pe (%) 1,2 4,3 5,3 4,8 1,8 4,5 5,5
Параметр H 398 409 405 483 411 449 400
Параметр Σ 2,6 2,6 9,6 25,6 24,3 44,3 43, 0
Параметр Π 289 395 422 320 319 392 397
Таблица 4
Случа й 38 Случа й 39 Случа й 40 Случа й 4 1 Случа й 42 Случа й 43 Случа й 44 Случа й 45 Случа й 46 Случа й 47 Случа й 48 Случа й 49 Случа й 50 Случа й 51 Случа й 52
SiO2 (мас.%) 71,0 72,7 70,9 70, 8 73,1 71,2 71,1 71,1 71,0 71,0 71,1 71,3 71,1 70,5 70,9
А12О3 (мас.%) 2,0 1,0 2,0 2,2 1,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1,0
МдО (мас.%) 0,7 0,1 0,8 1,8 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,4 0,4
СаО (мас.%) 10,6 10,7 10,5 9,3 10,7 10,6 10,7 10,7 10,7 10,7 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6
Na2O (мас.%) 13,6 14,4 15,2 14, 1 14,3 14,7 14,7 14,7 14,7 14,8 14,7 14,6 14,7 14,0 14,0
К2О (мас.%) 1,5 0,2 0,0 0,8 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,4 1,4
Fe2O3 (мас.%) 0,240 0,290 0,240 0,240 0,290 0,270 0,300 0,300 0,297 0,272 0,274 0,273 0,274 0,220 0,200
Т1О2 (мас.%) 0,010 0,010 0,010 0,010 0,010 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,010 0,010
SnO2 (мас.%) 0,33 0,36 0,08 0,34 0,19 0,19 0,19 0,19 0,19 0,18 0,19 0,19 0,19 0,400 0,800
СеО2 (мас.%) 0,27 0,16 0,26 0,33 0,00 0,42 0,40 0,40 0,49 0,50 0,45 0,50 0,50 0,450 0,700
SO3 (мас.%) 0,001 0,049 0,015 0,001 0,050 0,014 0,019 0,020 0,023 0,017 0,018 0,013 0,016 0,03 0,01
СоО (ч./млн по массе) 0,0 3,9 2,0 5,3 4,3 3,8 3,6 3,4 3,0 2,4 3,3 3,1 4,1 5,0 6, 0
Зе (ч./млн по массе) 14,0 6, 6 5,3 12,1 6, 6 7,6 6, 8 6, 1 6, 8 7,8 7,0 7,2 7,0 5,0 16, 0
Fe-редокс (%) 54,0 50,9 47,1 67,0 61,2 65,9 58,7 60,1 56,3 61,3 64,1 66, 0 64,9 54,5 85,0
- 10 037710
Tv_A (JIS R3106:1998) (%) 73,0 73,5 73,7 71,8 72,8 71,7 71,4 71,8 71,6 71,4 72,0 71,7 72,0 73,6 67,9
Те (ISO13837А:2008) (%) 50,2 51,3 52,8 50,3 51,8 49,0 49,4 49,2 49,4 49,6 49,7 49,0 49,5 50,1 42,5
Tts (ISO13837:2008, методика А) (%) 61,7 62,5 63,6 61,8 62,8 60,9 61,1 61,0 61,1 61,3 61,4 60,8 61,2 61,6 56, 1
Tuv (ISO-90502003) (%) 33,6 35,0 33,7 33,5 46,4 29,6 29,5 29,7 28,1 28,0 29,4 28,4 28,8 28,0 27,0
SDF (ISO9050:2003) (%) 7,8 8,3 7,8 7,8 11,7 6, 9 6, 9 7,0 6, 6 6, 6 6, 9 6, 7 6, 8 6, 6 6, 4
L* (D65) 85,8 86, 0 86, 1 85,3 88,7 85,1 85,0 85,2 85,1 85,0 85,3 85,1 85,3 89,0 86,5
a* (D65) -3,2 -3,9 -3,7 -3,8 -2,7 -3,5 -3,1 -3,4 -3,1 -3,0 -3,3 -3,4 -3,2 -2,7 -3,9
b* (D65) 1,1 0,0 0,6 -0,2 0,4 1,1 1,1 0,6 1,4 1,9 1,3 1,5 0,8 -0,2 -3,3
с* (D65) 3,4 3,9 3,8 3,8 2,7 3,7 3,3 3,5 3,4 3,6 3,5 3,7 3,3 2,7 5,1
Dw (нм) 511 496 500 495 503 509 512 501 519 540 515 518 504 508 489
Ре (%) 1,0 2,1 1,5 2,3 1,2 1,1 0,9 1,4 0,9 1,3 1,0 1,0 1,1 0,9 4,0
Параметр Н 196 241 178 220 336 244 252 258 226 218 237 234 230 147 135
Параметр Σ 4,5 4,3 7,1 16, 8 4,9 4,2 4,0 3,8 3,4 2,8 3,7 3,5 4,5 7,6 8,6
Параметр П 248 287 280 271 197 263 235 250 242 256 252 268 241 199 344
Интенсивность рентгеновских лучей каждого компонента на поверхности толстолистового стекла, полученного выше, измеряли, используя рентгеновский флуоресцентный спектрометр (XRF, Х-ray fluorescence) (ZSX100e, произведенный компанией Rigaku Corporation), проводили количественный анализ и подтвердили вышеуказанные составы. Кроме того, пропускание измеряли на каждом 1 нм с помощью спектрофотометра (Lambda 950, произведенного фирмой Perkin Elmer) и Fe-редокс определяли из пропускания при длине волны 1150 нм. Количество двухвалентного железа, определенного из пропускания при длине волны 1150 нм, преобразовывали в массу Fe2O3, как описано выше, и использовали для расчета Fe-редокс. Кроме того, получали оптические свойства, показанные в таблицах.
Из табл. 1 обнаружено, что известково-натриевые толстолистовые стекла в случаях 1-30 и 38-51 сохраняют высокое пропускание при наличии высокого теплоизолирующего свойства, т.е. коэффициента общего пропускания солнечной энергии Tts 63,7% или менее, и достигают серого цвета, представленного c* со значением 4 или менее.
С другой стороны, известково-натриевые толстолистовые стекла в случаях 31-37 и 52 отвечают критериям высокой термоизоляции, но величина c* превышает 4 и не достигается желательный ахроматический цвет. Кроме того, пропускание видимого света (случаи 34, 36, 37 и 52), свойство рассеивания ультрафиолета (случаи 31-35 и свойство осветления (случаи 36 и 37) являются недостаточными, при этом не получается баланс желательных свойств, как у оконных стекол транспортных средств.
Хотя изобретение описано подробно и со ссылкой на конкретные варианты воплощения, для специалистов в данной области техники очевидно, что могут быть сделаны различные модификации или изменения без отступления от сущности и объема настоящего изобретения. Настоящая заявка основана на заявке на патент Японии № 2016-206717, поданной 21 октября 2016 г., и заявке на патент Японии № 2017-096950, поданной 16 мая 2017 г., содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Промышленная применимость
Известково-натриевое толстолистовое стекло из изобретения имеет высокое теплоизолирующее свойство, пропускание видимого света и серый цвет. Следовательно, известково-натриевое толстолистовое стекло пригодно в качестве оконных стекол транспортных средств, особенно автомобилей, и может применяться для других назначений, в которых требуются эти свойства.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Известково-натриевое толстолистовое стекло, содержащее в мас.% исходя из оксидов: SiO2: 65-78%;
    CaO: 5-12%; и
    Na2O: 5-18%, и при этом имеющее общее содержание серы в пересчете на SO3 0,001-0,2% в мас.% исходя из оксидов;
    - 11 037710 общее содержание железа в пересчете на Fe2O3 0,15-0,4% в мас.% исходя из оксидов;
    общее содержание олова в пересчете на SnO2 0,02-1% в мас.% исходя из оксидов;
    массовую долю двухвалентного железа в пересчете на Fe2O3 в общем железе в пересчете на Fe2O3 45-70%;
    содержание Se 5-20 ч./млн по массе;
    общее содержание церия в пересчете на CeO2 0,1-2,0% в мас.% исходя из оксидов;
    пропускание видимого света Tv_A, определенное в JIS R3106:1998, 70% или более, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм;
    коэффициент общего пропускания солнечной энергии Tts, определенный по ISO-13837:2008, методика А, 63,7% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм;
    пропускание ультрафиолета Tuv, определенное в ISO-9050:2003, 35% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм; и c* в L*a*b* цветовом пространстве, определенное в JIS Z8781-4:2013, 4 или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
  2. 2. Известково-натриевое толстолистовое стекло по п.1, дополнительно содержащее в мас.% исходя из оксидов: Al2O3: вплоть до 5%.
  3. 3. Известково-натриевое толстолистовое стекло по п.1 или 2, дополнительно содержащее в мас.% исходя из оксидов: MgO: вплоть до 10%.
  4. 4. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-3, дополнительно содержащее в мас.% исходя из оксидов: K2O: вплоть до 5%.
  5. 5. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-4, дополнительно содержащее кобальт, при этом общее содержание кобальта в пересчете на CoO составляет вплоть до 15 ч./млн по массе исходя из оксидов.
  6. 6. Известково-натриевое толстолистовое стекло по п.5, в котором параметр Н, определенный нижеследующим образом, удовлетворяет соотношению 140<H<350,
    H={491x[Fe2+]+54,8x[Fe3+]-17,2x[SnO2]-45,2x[CeO2]+130x [SO3]-0,390x[CoO]+0,608x[Se]-3,95}x[Толщинa] где [Fe2+] представляет собой содержание Fe2+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [Fe3+] представляет собой содержание Fe3+ в пересчете на Fe2O3 в мас.%, [SnO2] представляет собой общее содержание олова в пересчете на SnO2 в мас.%, [СеО2] представляет собой общее содержание церия в пересчете на СеО2 в мас.%, [SO3] представляет собой общее содержание серы в пересчете на SO3 в мас.%, [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CoO в ч./млн по массе, [Se] представляет собой общее содержание селена в ч./млн по массе и [Толщина] представляет собой толщину толстолистового стекла в мм.
  7. 7. Известково-натриевое толстолистовое стекло по п.5 или 6, в котором параметр Σ, определенный нижеследующим образом, удовлетворяет соотношению Σ<25,
    Σ=[CoO]+6,4x[MgO], где [CoO] представляет собой общее содержание кобальта в пересчете на CoO в ч./млн по массе и [MgO] представляет собой содержание MgO в мас.%.
  8. 8. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-7, имеющее общее содержание титана в пересчете на TiO2 0,001-0,8% в мас.% исходя из оксидов.
  9. 9. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-8, имеющее координату в L*a*b* цветовом пространстве, определенную в JIS Z8781-4:2013, которая удовлетворяет нижеследующим соотношениям, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм, -4<a*<1 и -1<b*<4.
  10. 10. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-9, имеющее условную чистоту цветового фона Pe, определенную в JIS Z8701:1999, 2,5% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм; и доминирующую длину волны Dw пропущенного света, определенную в JIS Z8701:1999, 485-565 нм, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
  11. 11. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-10, имеющее коэффициент Те прямого пропускания солнечного света, определенный в ISO-13837A:2008, 66% или менее, как преобразованное значение для толстолистового стекла толщиной 3,85 мм.
  12. 12. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.5-11, имеющее общее содержание кобальта в пересчете на CoO 4-15 ч./млн по массе исходя из оксидов.
  13. 13. Известково-натриевое толстолистовое стекло по любому из пп.1-12, имеющее массовую долю двухвалентного железа в пересчете на Fe2O3 в общем железе в пересчете на Fe2O3 57-70%.
EA201990769A 2017-05-16 2017-10-17 Известково-натриевое листовое стекло EA037710B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017096950 2017-05-16
PCT/JP2017/037587 WO2018074485A1 (ja) 2016-10-21 2017-10-17 ソーダライムガラス板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201990769A1 EA201990769A1 (ru) 2019-08-30
EA037710B1 true EA037710B1 (ru) 2021-05-13

Family

ID=67734928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201990769A EA037710B1 (ru) 2017-05-16 2017-10-17 Известково-натриевое листовое стекло

Country Status (1)

Country Link
EA (1) EA037710B1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003502258A (ja) * 1999-06-11 2003-01-21 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド 透過色のシフトが減少した、着色されたガラス組成物及び自動車の可視パネル
JP2009507753A (ja) * 2005-09-08 2009-02-26 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド Ｕｖ吸収性灰色ガラス組成物
WO2015170759A1 (ja) * 2014-05-09 2015-11-12 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
WO2016171141A1 (ja) * 2015-04-23 2016-10-27 旭硝子株式会社 熱線および紫外線吸収ガラス板、ならびにその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003502258A (ja) * 1999-06-11 2003-01-21 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド 透過色のシフトが減少した、着色されたガラス組成物及び自動車の可視パネル
JP2009507753A (ja) * 2005-09-08 2009-02-26 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド Ｕｖ吸収性灰色ガラス組成物
WO2015170759A1 (ja) * 2014-05-09 2015-11-12 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
WO2016171141A1 (ja) * 2015-04-23 2016-10-27 旭硝子株式会社 熱線および紫外線吸収ガラス板、ならびにその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EA201990769A1 (ru) 2019-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6711426B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US7682999B2 (en) Glass composition for production of glazing absorbing ultraviolet and infrared radiation
US10611671B2 (en) Heat-ray- and ultraviolet-absorbent glass sheet, and method for manufacturing same
NZ236095A (en) Green glass containing iron oxides and cerium oxide, for windows
JP7120339B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
WO2011152257A1 (ja) 低日射透過率ガラス
JP6826112B2 (ja) 紫外線遮蔽ガラス板及び該ガラス板を用いた車両用ガラス窓
JP7201320B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US11548807B2 (en) Soda lime glass sheet
JP6589871B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP6885346B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JPWO2016039251A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
EA037710B1 (ru) Известково-натриевое листовое стекло
JP7127654B2 (ja) ガラス板
JPH1072236A (ja) 濃色グレ−系ガラス
KR100824934B1 (ko) 회색 소다라임 유리 조성물
JPH09208251A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JPH10218642A (ja) 紫外線吸収ガラス
JP7020428B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JPH1095632A (ja) デンスグリ−ン色系ガラス
WO2017150684A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス
KR20090128674A (ko) 회색 소다라임 유리 조성물
JPH0834637A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2018043926A (ja) 紫外線吸収性ガラス