EA035107B1 - Улучшенная система покрытия, ее применение для покрытия элементов конструкции и покрытые ею элементы конструкции для железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов - Google Patents

Улучшенная система покрытия, ее применение для покрытия элементов конструкции и покрытые ею элементы конструкции для железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов Download PDF

Info

Publication number
EA035107B1
EA035107B1 EA201792201A EA201792201A EA035107B1 EA 035107 B1 EA035107 B1 EA 035107B1 EA 201792201 A EA201792201 A EA 201792201A EA 201792201 A EA201792201 A EA 201792201A EA 035107 B1 EA035107 B1 EA 035107B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
pigment
coating material
coating
material according
acid
Prior art date
Application number
EA201792201A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201792201A1 (ru
Inventor
Йохен Венер
Андреа Коста
Original Assignee
Манкевич Гебр. Унд Ко. Гмбх Унд Ко. Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=56403922&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA035107(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Манкевич Гебр. Унд Ко. Гмбх Унд Ко. Кг filed Critical Манкевич Гебр. Унд Ко. Гмбх Унд Ко. Кг
Publication of EA201792201A1 publication Critical patent/EA201792201A1/ru
Publication of EA035107B1 publication Critical patent/EA035107B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/12Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/14Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/104Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of tetraalcohols, e.g. pentaerythritol tetra(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/12Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/14Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates
    • C08F222/145Esters having no free carboxylic acid groups, e.g. dialkyl maleates or fumarates the ester chains containing seven or more carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к улучшенным материалам покрытий на основе RMA-систем (от англ.: Michael addition reaction), которые сшиваются с помощью классической реакции присоединения по Михаэлю. Материалы покрытий при этом содержат по меньшей мере от 15 до 70 мас.% одного или более CH-кислотных соединений A, от 4 до 40 мас.% одного или более винилогичных карбонильных соединений B, от 0,1 до 15 мас.% одного или более латентных щелочных катализаторов C, до 10 мас.% одного или более фотостабилизаторов, до 20 мас.% одного или более средств, увеличивающих открытое время, и до 20 мас.% одного или более средств, увеличивающих период жизнеспособности, во всех случаях - в пересчете на общую массу материала покрытия. Изобретение также относится к полученным таким образом покрытиям и системам покрытий, в частности к системам "базовый лак-прозрачный лак", а также к компонентам с покрытием, в частности к компонентам железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов, например железнодорожных вагонов или самолетов.

Description

Настоящее изобретение относится к улучшенным материалам покрытий на основе RMA-систем (от англ.: Michael addition reaction), которые сшиваются с помощью классической реакции присоединения по
Михаэлю. Изобретение также относится к полученным таким образом покрытиям и системам покрытий, а также к элементам конструкции с покрытием, в частности к элементам конструкции железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов, например железнодорожных вагонов или самолетов.
Известны материалы покрытий, сшивающиеся в реакции присоединения по Михаэлю. Полученные из них покрытия обладают высокой атмосферостойкостью и химической стойкостью. Быстрое отверждение этих материалов покрытий достигается за счет использования высоких концентраций катализаторов, при этом также сильно сокращаются время переработки или период жизнеспособности материала покрытия.
Быстрое отверждение является прежде всего предпочтительным при покрытии или лакировании больших элементов конструкции, например в самолетах или железнодорожных вагонах. Однако из-за большого размера поверхностей для нанесения покрытия на весь элемент конструкции требуется относительно большое время, так что используемые материалы покрытий должны иметь длительный период жизнеспособности и длительное открытое время. Под периодом жизнеспособности в контексте настоящего изобретения понимают промежуток времени между смешиванием всех компонентов материала покрытия и моментом времени, к которому реакция сшивания в материале покрытия происходит в таком объеме, что материал покрытия больше невозможно перерабатывать. Под открытым временем в контексте настоящего изобретения понимают промежуток времени, в течение которого пленку из материала покрытия, нанесенную на поверхность, еще можно корректировать без неблагоприятного влияния на розливные характеристики покрытия.
Во время нанесения материала покрытия поверхности с уже нанесенным покрытием дополнительно должны быть способными воспринимать избыточное напыление, возникающее при лакировании соседних поверхностей, без нарушений поверхности, например за счет плохого растекания. Под избыточным напылением в контексте настоящего изобретения понимают потери материала покрытия, обусловленные нанесением посредством распыления. Потеря материала может быть обусловлена неблагоприятной ориентацией пистолета-распылителя относительно обрабатываемого изделия во время распыления на соседние поверхности или она может возникать в случае очень ажурных изделий, например решеток. Избыточное напыление также может возникать за счет капелек материала покрытия, стекающих сбоку с поверхностей изделия. При этом восприятие избыточного напыления - это способность нанесенного материала покрытия воспринимать избыточное напыление с сохранением желаемой гладкой поверхности пленки или слоя.
После нанесения материала покрытия в форме пленки или слоя на поверхность основы желательным является как можно более быстрое высыхание или отверждение покрытия. Форсированное высыхание при повышенной температуре в случае элементов конструкции большого размера обычно является невозможным, так как для этого необходимы печи соответствующего большого размера. Поэтому при покрытии или лакировании очень больших элементов конструкции особенно желательным является быстрое высыхание при комнатной температуре.
Из публикации ЕР 2374836 А1 известны системы связующих, сшивающихся в реакции присоединения Михаэля, далее обозначаемые как RMA-системы, которые имеют благоприятное соотношение периода жизнеспособности и времени высыхания. Описанные системы связующих демонстрируют при длительных периодах жизнеспособности короткие времена высыхания, в том числе при комнатной температуре. Публикация ЕР 2374836 А1 включена в данное описание посредством прямой ссылки. Недостатком известной RMA-системы является то, что полученные из нее материалы покрытий и покрытия не проявляют необходимых и характерных свойств.
Поэтому задачей настоящего изобретения является получение улучшенных материалов покрытий, покрытий и систем покрытий на основе RMA-систем, которые, в частности, пригодны для нанесения покрытий на элементы летательных аппаратов и железнодорожных транспортных средств.
Эта задача решена за счет материалов покрытий для получения покрытия согласно основному пункту формулы изобретения. Другие варианты осуществления настоящего изобретения раскрыты в дополнительных и зависимых пунктах формулы изобретения и в описании настоящего изобретения.
Материалы покрытий по настоящему изобретению содержат по меньшей мере одну RMA-систему, которая содержит одно или более СН-кислотных соединений А, одно или более винилогичных карбонильных соединений В и один или более латентных щелочных катализаторов С, а также один или более фотостабилизаторов, одно или более средств, увеличивающих период жизнеспособности, и одно или более средств, увеличивающих открытое время.
Далее в контексте настоящего изобретения под термином фотостабилизатор следует понимать добавки и вспомогательные вещества, которые защищают покрытия против воздействия УФ-излучения, в частности препятствуют обусловленному УФ-излучением разложению полимеров или, по меньшей мере, заметно замедляют его.
Под термином средства, увеличивающие период жизнеспособности в контексте настоящего изобретения следует понимать добавки и вспомогательные вещества, которые в качестве составной части
- 1 035107 готового к переработке смешанного материала покрытия замедляют отверждение материала покрытия до его нанесения. Они испаряются во время нанесения, так что отверждение нанесенного покрытия не нарушается, в частности не замедляется.
Под термином средства, увеличивающие открытое время в контексте настоящего изобретения следует понимать добавки и вспомогательные вещества, которые остаются в материале покрытия после его нанесения и замедляют его отверждение с образованием покрытия.
Материалы покрытий по настоящему изобретению содержат по меньшей мере:
от 15 до 70 мас.%, предпочтительно от 20 до 60 мас.%, особо предпочтительно от 25 до 55 мас.% СН-кислотных соединений А;
от 4 до 40 мас.%, предпочтительно от 8 до 35 мас.%, особо предпочтительно от 10 до 30 мас.% винилогичных карбонильных соединений В;
от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,3 до 5 мас.% латентных щелочных катализаторов С;
от 0,00001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, особо предпочтительно от 1 до 3 мас.% фотостабилизаторов;
от 0,00001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% средств, увеличивающих открытое время;
от 0,0001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 15 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% средств, увеличивающих период жизнеспособности;
от 0 до 70 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 65 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.% пигментов;
от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 8 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 5 мас.% диспергирующих добавок;
от 0 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 30 мас.% функциональных наполнителей;
от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 30 мас.% апротонных растворителей, причем количественные данные во всех случаях указаны в пересчете на общую массу материала покрытия.
Согласно настоящему изобретению соединения А и В используют в количественном соотношении А:В в диапазоне от 0,5:1 до 2:1, предпочтительно от 0,75:1 до 1,6:1, особо предпочтительно от 0,9:1 до 1,3:1, еще более предпочтительно от 0,95:1 до 1,1:1, причем количества веществ приведены в пересчете на кислотные протоны соединений A и винилогичные карбонильные группы соединений B.
Согласно настоящему изобретению катализаторы C и соединения A используют в количественном соотношении C:A в диапазоне от 0,8:1 до 2,5:1, предпочтительно от 1,1:1 до 1,9:1, особо предпочтительно от 1,3:1 до 1,7:1, причем количества веществ приведены в пересчете на катионы X+ катализатора C и кислотные протоны соединений A.
Подходящие CH-кислотные соединения A являются соединениями общей формулы I где R представляет собой водород, алкильный или арильный радикал;
Y, Y' являются алкильными, аралкильными, арильными, алкоксильными радикалами или аминогруппами, предпочтительно первичными аминогруппами и Y и Y' могут быть одинаковыми или различными.
Кроме того, группы -C(=O)-Y и/или -C(=O)-Y' формулы I могут быть заменены на CN- или арильные группы.
Согласно настоящему изобретению предпочтительно используют сложные эфиры малоновой кислоты, сложные эфиры ацетоуксусной кислоты или их смеси. Особо предпочтительны сложные эфиры малоновой кисоты с олигомерными и полимерными заместителями, например, на основе сложных полиэфиров, полиуретанов, полиакрилатов, эпоксидных смол, полиамидов или поликарбонатов. Особо предпочтительны сложные эфиры малоновой кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, полиуретанов и/или поликарбонатов. Используемые сложные эфиры ацетоуксусной кислоты предпочтительно содержат олигомерные и полимерные заместители, например, на основе полиспиртов, поливиниловых спиртов, эпоксидных смол, гидроксифункциональных простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полиакрилатов. Особо предпочтительны сложные эфиры ацетоуксусной кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров и/или полиакрилатов. Еще более предпочтительны соединения, выбранные из группы, содержащей сложные эфиры малоновой кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получены из реакции, по меньшей мере, малоновой кислоты, диметилового эфира ма- 2 035107 лоновой кислоты и/или диэтилового эфира малоновой кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем, а также сложные эфиры ацетоуксусной кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получены из реакции, по меньшей мере, ацетоуксусной кислоты, метилового эфира ацетоуксусной кислоты и/или этилового эфира ацетоуксусной кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем.
Подходящими винилогичными карбонильными соединениями В являются, например, акрилаты и/или малеаты, в частности ненасыщенные акрилоилфункциональные соединения. Согласно настоящему изобретению предпочтительны сложные акриловые эфиры, полученные из соединений, содержащих от 1 до 20 атомов углерода и по меньшей мере две гидроксильные группы, предпочтительно от 2 до 6 гидроксильных групп. Согласно настоящему изобретению также предпочтительны сложные полиэфиры, полученные из малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и/или итаконовой кислоты или их ангидридов в реакции с ди- или поливалентными гидроксильными соединениями, которые могут содержать моновалентное гидроксильное или карбоксильное соединение. Далее предпочтительны смолы, такие как сложные полиэфирные, полиуретановые, простые полиэфирные и/или алкидные смолы, которые содержат соответствующим образом активированные ненасыщенные группы, например уретанакрилаты, простые полиэфиракрилаты, полифункциональные полиакрилаты, полиалкилмалеаты и полиакрилаты, которые получены из реакции акриловой кислоты с эпоксидными смолами. По настоящему изобретению особо предпочтительны бутандиолдиакрилат, гександиолдиакрилат, триметилолпропантриакрилат, пентаэритритолтетраакрилат, дитриметилолпропантетраакрилат и дипентаэритритолгексаакрилат, а также дипропиленгликольдиакрилат и трипропиленгликольдиакрилат.
Подходящими латентными щелочными соединениями для катализаторов C являются, например, замещенные соли карбоновых кислот формулы II:
О II R —О —С —О Х+ и где R представляет собой водород, алкильный или аралкильный радикал (Ar-R) или полимер;
X+ является катионом щелочного или щелочноземельного металла, в частности лития, натрия или калия, или четвертичной аммониевой или фосфониевой солью формулы (R')4Y+, где
Y представляет собой азот или фосфор;
R' являются одинаковыми или различными и представляют собой водород, алкильный, арильный или аралкильный радикал или полимер;
R и R' могут образовать кольцевую структуру или
R и R' могут быть полимерами.
Согласно настоящему изобретению R предпочтительно является алкильной группой или аралкильной группой, особо предпочтительно алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода. Кроме того, на молекуле с соответствующей структурой могут присутствовать карбонатная группа и катион X+. Кроме того, R' предпочтительно является алкильной группой, особо предпочтительно алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, особо предпочтительно содержащей от 3 до 4 атомов углерода. Согласно настоящему изобретению предпочтительно используют карбонаты аммония и/или фосфония. Подходящими карбонатами аммония являются, например, метилкарбонат тетрагексиламмония, гидрокарбонат тетрагексиламмония, метилкарбонат тетрадеканилтригексиламмония, метилкарбонат тетрадециламмония, метилкарбонат тетрабутиламмония, этилкарбонат тетрабутиламмония, гидрокарбонат тетрабутиламмония, метилкарбонат тетрапропиламмония, этилкарбонат тетрапропиламмония, гидрокарбонат тетрапропиламмония, метилкарбонат бензилтриметиламмония, метилкарбонат тригексилметиламмония или метилкарбонат триоктилметиламмония. Особо предпочтительно использовать метилкарбонат тетрабутиламмония, этилкарбонат тетрабутиламмония, гидрокарбонат тетрабутиламмония, метилкарбонат тетрапропиламмония, этилкарбонат тетрапропиламмония, гидрокарбонат тетрапропиламмония и их смеси.
Подходящими фотостабилизаторами являются поглотители свободных радикалов, такие как стерически затрудненные алифатические амины, например, на основе замещенного 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, поглотители УФ-излучения, такие как 2-гидроксифенилбензотриазолы, 2-гидроксибензофеноны, 2-гидроксифенилтриазины или оксаланилиды, а также гасители возбужденных состояний, например органические соединения никеля, и средства, разлагающие пероксиды, такие как простой тиоэфир или фосфиты. Предпочтительно использовать поглотители свободных радикалов, например стерически затрудненные алифатические амины на основе замещенного 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, и/или поглотители УФ-излучения, например 2-гидроксифенилбензотриазолы, 2-гидроксибензофеноны, 2-гидроксифенилтриазины или оксаланилиды. Особо предпочтительно использовать замещенные 2,2,6,6-тетраметилпиперидины, 2-гидроксифенитриазины, 2-гидроксибензофеноны и их смеси.
Подходящими средствами, увеличивающими период жизнеспособности, являются короткоцепочечные спирты, которые имеют коэффициент испарения менее 35, предпочтительно менее 20. Особенно подходящими являются спирты, содержащие до 6 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов угле- 3 035107 рода, особо предпочтительно до 3 атомов углерода. Так, согласно настоящему изобретению можно использовать, например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол и их смеси.
Подходящими средствами, увеличивающими открытое время, являются основные NH-функциональные соединения, имеющие значение pKa составляющее от 4 до 14. Особо предпочтительными являются сукцинимид, 1,2,4-триазол, 1,2,3-бензотриазол, 5,5-дифенилгидантоин, гидантоин, (КБ)-3-этил-3-метилпирролидин-2,5-дион и их смеси. Особо предпочтительными являются сукцинимид, 1,2,4-триазол, 1,2,3-бензотриазол и их смеси.
В следующем варианте осуществления настоящего изобретения в материалы покрытий для получения цветных покрытий могут быть добавлены неорганические и органические пигменты. Также могут быть добавлены другие добавки, такие как диспергирующие добавки и функциональные наполнители, для улучшения необходимых свойств материала покрытия и/или покрытия.
Неорганические и/или органические пигменты могут быть добавлены в материалы покрытий по настоящему изобретению в количествах до 70 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 0,00001 до 65 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия. Подходящими неорганическими пигментами являются, например, диоксид титана, оксиды железа, оксиды хрома, титанаты хрома, ванадат висмута, синий кобальт и различные виды сажи. Подходящими органическими пигментами являются, например, желтый пигмент 151 (Pigment Yellow 151), желтый пигмент 213 (Pigment Yellow 213), желтый пигмент 83 (Pigment Yellow 83), оранжевый пигмент 67 (Pigment Orange 67), оранжевый пигмент 62 (Pigment Orange 62), оранжевый пигмент 36 (Pigment Orange 36), красный пигмент 170 (Pigment Red 170), фиолетовый пигмент 19 (Pigment Violet 19), фиолетовый пигмент 23 (Pigment Violet 23), синий пигмент 15:3 (Pigment Blue 15:3), синий пигмент 15:6 (Pigment Blue 15:6) и зеленый пигмент 7 (Pigment Green 7). Предпочтительно используемыми пигментами являются желтый пигмент 151 (Pigment Yellow 151), оранжевый пигмент 67 (Pigment Orange 67), красный пигмент 170 (Pigment Red 170), фиолетовый пигмент 19 (Pigment Violet 19), синий пигмент 15:3 (Pigment Blue 15:3), зеленый пигмент 7 (Pigment Green 7).
В следующем варианте осуществления настоящего изобретения материалы покрытий могут дополнительно содержать до 25 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 8 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 5 мас.% диспергирующих добавок, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия. Подходящими диспергирующими добавками являются, например, высокомолекулярные блок-сополимеры с пигмент-аффинными группами, высокоразветвленные сложные полиэфиры, сополимеры акрилатов и сложных полиэфиров с пигмент-аффинными группами. Предпочтительно используемыми диспергирующими добавками являются высокомолекулярные блоксополимеры с пигмент-аффинными группами.
В следующем варианте осуществления настоящего изобретения материалы покрытий могут дополнительно содержать до 60 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 50 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.% функциональных наполнителей, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия. Подходящими наполнителями являются, например, карбонаты, такие как мел, известняковая мука, кальцит, осажденный карбонат кальция, доломит, карбонат бария, сульфаты, такие как барит, бланфикс (сульфат бария), сульфат кальция, силикаты, такие как тальк, пирофиллит, хлорит, роговая обманка, слюда, каолин, волластонит, сланцевая мука, осажденный силикат кальция, осажденный силикат алюминия, осажденный силикат кальция-алюминия, осажденный силикат натрия-алюминия, полевой шпат, муллит, кремниевые кислоты, такие как кварц, кварцевое стекло, кристобалит, кизельгур, кремнезем, осажденная кремниевая кислота, молотая пемза, перлит, метасиликат кальция, волокна из расплавов стекла или базальтов, стеклянная мука, стеклянные шарики и шлаки. Предпочтительно используемыми наполнителями являются сульфат бария и/или тальк.
В следующих вариантах осуществления настоящего изобретения материалы покрытий могут дополнительно содержать до 50 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 30 мас.% апротонных растворителей, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия. Под термином апротонные растворители в контексте настоящего изобретения следует понимать растворители, которые не содержат в молекуле протона, способного ионизироваться. Подходящими апротонными растворителями являются, например, алифатические углеводороды, циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, эфирэфиры (т.е. эфиры алкоксикислот), в частности этилацетат, бутилацетат, ацетон, н-бутанон, метилизобутилкетон, метоксипропилацетат, а также диметилсульфоксид. Предпочтительно используемыми растворителями являются этилацетат, бутилацетат, ацетон, н-бутанон, метилизобутилкетон, метоксипропилацетат и их смеси.
Соединениями, используемыми в качестве катализаторов С, являются латентные основания, так как карбонатная соль согласно формуле II находится в равновесии с продуктами своей диссоциации - диоксидом углерода и соответствующим гидроксидным или алкоксидным основанием. До тех пор пока диоксид углерода не может улетучиваться из системы, равновесие смещено в сторону карбонатной соли. Только после удаления диоксида углерода и, соответственно, при наличии достаточного количества основания начинается сшивание посредством присоединения по Михаэлю. При хранении материалов по- 4 035107 крытий в закрытых резервуарах, из которых не может улетучиваться диоксид углерода, композицию материала покрытия в принципе можно приготавливать как однокомпонентную систему. Однако можно повысить стабильность при хранении, если отдельные компоненты материала покрытия по настоящему изобретению представить в форме многокомпонентных систем. Так, например, катализаторный компонент, который содержит катализаторы C, можно незадолго до переработки смешать со связующими компонентами, которые содержат СН-кислотные соединения A и винилогичные карбонильные соединения B.
Согласно настоящему изобретению CH-кислотные соединения A и винилогичные карбонильные соединения B могут содержаться в одном связующем компоненте совместно с используемыми фотостабилизаторами, средствами, увеличивающими открытое время, и средствами, увеличивающими период жизнеспособности. Кроме того, этот связующий компонент может дополнительно содержать пигменты, другие дополнительные добавки и растворители. Катализаторы C и, необязательно, другие растворители и средства, увеличивающие период жизнеспособности, могут содержаться в катализаторном компоненте. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения CH-кислотные соединения A могут содержаться в первом связующем компоненте, винилогичные карбонильные соединения B - во втором связующем компоненте, а катализаторы C - в катализаторном компоненте. В такой трехкомпонентной системе CH-кислотные соединения A предпочтительно содержатся в первом связующем компоненте совместно со средствами, увеличивающими открытое время, и фотостабилизаторами. При необходимости, этот первый связующий компонент может дополнительно содержать пигменты и наполнители, а также дополнительные добавки. Во втором связующем компоненте предпочтительно содержатся катализаторы C. Кроме того, катализаторный компонент может содержать растворители и средства, увеличивающие период жизнеспособности.
Известно, что добавление других компонентов, которые обычно используют для получения покрытия, снижает стабильность при хранении RMA-системы. Материалы покрытий по настоящему изобретению со своим особым выбором фотостабилизаторов, средств, увеличивающих открытое время, средств, увеличивающих период жизнеспособности, пигментов, диспергирующих добавок, функциональных наполнителей и апротонных растворителей по сравнению с известными материалами покрытий на основе RMA-систем обладают неожиданно высокой стабильностью при хранении.
Кроме того, на свойства покрытий, полученных из материалов покрытий на основе RMA-систем, в отличие от покрытий, полученных из материалов покрытий на основе стандартных связующих, например эпоксидных смол или полиуретанов, оказывает сильное негативное влияние присутствие других компонентов материала покрытия. Неожиданно было показано, что материалы покрытий по настоящему изобретению обеспечивают покрытия, обладающие свойствами, необходимыми для применения в случае элементов железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов, в частности такими свойствами, как сохранение блеска, механическая стабильность и фотостабильность.
В особо предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения материалы покрытий по настоящему изобретению содержат по меньшей мере:
от 15 до 70 мас.%, предпочтительно от 20 до 60 мас.%, особо предпочтительно от 25 до 55 мас.% CH-кислотных соединений A, например сложных эфиров малоновой кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают из реакции, по меньшей мере, малоновой кислоты, диметилового эфира малоновой кислоты и/или диэтилового эфира малоновой кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем, а также сложных эфиров ацетоуксусной кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают из реакции, по меньшей мере, ацетоуксусной кислоты, метилового эфира ацетоуксусной кислоты и/или этилового эфира ацетоуксусной кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем;
от 4 до 40 мас.%, предпочтительно от 8 до 35 мас.%, особо предпочтительно от 10 до 30 мас.% винилогичных карбонильных соединений B, например - бутандиолдиакрилата, гександиолдиакрилата, триметилолпропантриакрилата, пентаэритритолтетраакрилата, дитриметилолпропантетраакрилата и/или дипентаэритритолгексаакрилата, от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,3 до 5 мас.% латентных щелочных катализаторов C, например тетрабутиламмония метилкарбоната, тетрабутиламмония этилкарбоната, тетрабутиламмония гидрокарбоната, тетрапропиламмония метилкарбоната, тетрапропиламмония этилкарбоната, тетрапропиламмония гидрокарбоната и их смесей;
от 0,00001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, особо предпочтительно от 1 до 3 мас.%, фотостабилизаторов, например замещенных 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, 2-гидроксифенилтриазинов, 2-гидроксибензофенонов и их смесей;
от 0,00001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% средств, увеличивающих открытое время, например сукцинимида, 1,2,4-триазола, 1,2,3-бензотриазола и их смесей, от 0,00001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 15 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% средств, увеличивающих период жизнеспособности, например метанола, этанола, н-пропанола,
- 5 035107 изопропанола, н-бутанола, изобутанола и их смесей;
от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до мас.% апротонных растворителей, например этилацетата, бутилацетата, ацетона, н-бутанона, метилизобутилкетона, метоксипропилацетата и их смесей, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия.
В следующем особо предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения материалы покрытий по настоящему изобретению содержат по меньшей мере:
от 15 до 70 мас.%, предпочтительно от 20 до 60 мас.%, особо предпочтительно от 20 до 55 мас.% СН-кислотных соединений A, например сложных эфиров малоновой кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают из реакции, по меньшей мере, малоновой кислоты, диметилового эфира малоновой кислоты и/или диэтилового эфира малоновой кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем, а также сложных эфиров ацетоуксусной кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают из реакции, по меньшей мере, ацетоуксусной кислоты, метилового эфира ацетоуксусной кислоты и/или этилового эфира ацетоуксусной кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем;
от 4 до 40 мас.%, предпочтительно от 8 до 35 мас.%, особо предпочтительно от 10 до 30 мас.% винилогичных карбонильных соединений B, например бутандиолдиакрилата, гександиолдиакрилата, триметилолпропантриакрилата, пентаэритритолтетраакрилата, дитриметилолпропантетраакрилата и/или дипентаэритритолгексаакрилата, от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,3 до 5 мас.% латентных щелочных катализаторов C, например тетрабутиламмония метилкарбоната, тетрабутиламмония этилкарбоната, тетрабутиламмония гидрокарбоната, тетрапропиламмония метилкарбоната, тетрапропиламмония этилкарбоната, тетрапропиламмония гидрокарбоната и их смесей;
от 0,00001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, особо предпочтительно от 1 до 3 мас.%, фотостабилизаторов, например замещенных 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, 2-гидроксифенилтриазинов, 2-гидроксибензофенонов и их смесей;
от 0,00001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% средств, увеличивающих открытое время, например сукцинимида, 1,2,4-триазола, 1,2,3-бензотриазола и их смесей;
от 0,00001 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 15 мас.%, особо предпочтительно от 0,1 до 10 мас.% средств, увеличивающих период жизнеспособности, например метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутанола, изобутанола и их смесей;
от 0 до 70 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 65 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.% неорганических и/или органических пигментов, например диоксида титана, оксидов железа, сажи, желтого пигмента 151 (Pigment Yellow 151), оранжевого пигмента 67 (Pigment Orange 67), красного пигмента 170 (Pigment Red 170), фиолетового пигмента 19 (Pigment Violet 19), синего пигмента 15:3 (Pigment Blue 15:3), синего пигмента 15:6 (Pigment Blue 15:6), зеленого пигмента 7 (Pigment Green 7) и их смесей;
от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 8 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 5 мас.% диспергирующих добавок, например высокомолекулярных блок-сополимеров с пигментаффинными группами;
от 0 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 30 мас.% функциональных наполнителей, например сульфата бария и/или талька; и от 0 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,00001 до 40 мас.%, особо предпочтительно от 0,00001 до 30 мас.% апротонных растворителей, например этилацетата, бутилацетата, ацетона, н-бутанона, метилизобутилкетона, метоксипропилацетата и их смесей, причем количественные данные во всех случаях относятся к общей массе материала покрытия.
Материалы покрытий по настоящему изобретению можно использовать для получения систем покрытий, которые имеют структуру, состоящую из двух или более покрытий. При этом материалы покрытий по настоящему изобретению могут быть использованы для получения по меньшей мере одного слоя или покрытия. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения материалы покрытий используют для получения двухслойной структуры, особо предпочтительно их используют для получения системы базовый лак - прозрачный лак. Под прозрачными лаками в контексте настоящего изобретения понимают материалы покрытий и покрытия, которые не содержат красящих веществ. Под базовыми лаками в контексте настоящего изобретения понимают материалы покрытий и покрытия, которые содержат красящие вещества, например красители или пигменты. Системы типа базовый лак - прозрачный лак часто используют и в случае летательных аппаратов и железнодорожных транспортных средств, так как они являются очень атмосферостойкими, прежде всего в отношении сохранения блеска.
Материалы покрытий и покрытия по настоящему изобретению по сравнению с известными RMA-материалами покрытий и RMA-покрытиями неожиданно обладают заметно более высокой стабильностью при хранении. Кроме того, они проявляют улучшенные свойства высыхания. Кроме того,
- 6 035107 покрытия, полученные из материалов покрытий по настоящему изобретению, проявляют улучшенную светостойкость, в частности меньшее пожелтение и более высокую степень сохранения блеска.
Материалы покрытий по настоящему изобретению имеют значения периода жизнеспособности, превышающие 1 ч, предпочтительно превышающие 2 ч, особо предпочтительно от 2 до 4 ч. Обычно жизнеспособность определяют по времени вытекания из вискозиметрической воронки. Конец периода жизнеспособности определяют как момент времени, в который время вытекания имеет значение, равное удвоенному исходному времени вытекания. Способ испытания описан ниже в примерах осуществления настоящего изобретения. Кроме того, материалы покрытий по настоящему изобретению имеют значения открытого времени, превышающие 15 мин, предпочтительно превышающие 20 мин, особо предпочтительно превышающие 25 мин. Кроме длительных периодов жизнеспособности и открытых времен, материалы покрытий по настоящему изобретению неожиданно демонстрируют необычно широкое климатическое окно, в котором они могут перерабатываться без повреждения. Например, их можно перерабатывать при температурах, достигающих 45°C, и при относительной влажности воздуха до 99%. Кроме того, они демонстрируют очень длительное восприятие избыточного напыления, например, в течение периода времени, превышающего 25 мин.
В отличие от обычно используемых материалов покрытий на основе полиуретана, материалы покрытий по настоящему изобретению имеют существенно более короткие времена высыхания. Кроме того, покрытия по настоящему изобретению можно быстрее оклеивать, т.е. при комнатной температуре уже по истечении периода от 1 до 4 ч после нанесения они отвердевают настолько, что на них можно наклеить, например, шаблоны с рисунком, которые после нанесения лака на рисунок можно удалить без повреждения покрытия.
Наклеиваемые шаблоны обычно используют для нанесения цветного декора и рисунка на покрытие.
В соответствии с их свойствами материалы покрытий по настоящему изобретению прежде всего пригодны для применения при нанесении покрытий на большие элементы конструкции. Они пригодны, в частности, для нанесения покрытий на элементы конструкции с большой площадью поверхности, т.е. используются, например, в вагоно- и самолетостроении.
Настоящее изобретение также относится к способам нанесения покрытий на элементы конструкции. Способы по настоящему изобретению при этом включают стадии (а) нанесения материала покрытия по настоящему изобретению на поверхность основы и (b) отверждения нанесенного материала покрытия в течение периода от 1 до 12 ч, предпочтительно от 1 до 6 ч, особо предпочтительно от 1 до 4 ч при температурах от 5 до 45°C, предпочтительно от 15 до 40°C, особо предпочтительно от 20 до 35°C.
Материалы покрытий по настоящему изобретению имеют содержание твердых веществ, лежащее выше среднего уровня, и соответственно низкое содержание легколетучих органических соединений, например растворителей. Содержание твердых веществ определяют как массовую долю материала покрытия, которая после выпаривания при 105°C в течение 30 мин сохраняется в форме остатка. Твердые вещества, по существу, состоят из связующих, нелетучих добавок, пигментов и наполнителей. Содержания твердых веществ в материалах покрытий по настоящему изобретению составляют от 65 до 95 мас.%, предпочтительно от 70 до 90 мас.%, особо предпочтительно от 75 до 85 мас.% в пересчете на общую массу материала покрытия.
Материалы покрытий с высокими содержаниями твердых веществ обычно плохо перерабатываются с использованием обычных способов распыления. В отличие от этого материалы покрытий по настоящему изобретению без затруднений можно наносить с помощью гидравлического распыления под высоким давлением (безвоздушного), безвоздушного распыления с воздушной поддержкой (воздушная смесь), а также с помощью пневматического распыления или распыления сжатым воздухом. При использовании этих способов распыления неожиданно удается получить поверхности высокого качества. Особенно подходящими по настоящему изобретению являются воздушное распыление с электростатической поддержкой или безвоздушное распыление с воздушной поддержкой.
Подходящими основами являются металлы, например алюминий, алюминиевые сплавы, стали и железные сплавы, полимерные материалы, а также усиленные стеклянными и углеродными волокнами волокнистые композиционные материалы. Поверхности элементов конструкции, на которые необходимо нанести покрытие, могут быть снабжены грунтовочным покрытием, например стандартными, известными специалистам в данной области техники грунтовочными покрытиями на основе эпоксидных смол или полиуретанов.
В случае материалов покрытий по настоящему изобретению, которые содержат несколько компонентов, все компоненты смешивают перед нанесением. При этом смешивание можно осуществить вручную или механизированным способом. В следующем варианте осуществления настоящего изобретения можно получить систему покрытий, содержащую по меньшей мере одно дополнительное покрытие, при этом на первое покрытие наносят другие материалы покрытий и отверждают их.
В предпочтительном варианте осуществления способа по настоящему изобретению получают систему покрытий, имеющую двухслойную структуру. Вначале наносят и отверждают базовый лак, затем на это покрытие наносят прозрачный лак и отверждают его. При этом базовый лак, или прозрачный лак, или базовый и прозрачный лаки могут быть получены из материалов покрытий по настоящему изобретению.
- 7 035107
Покрытия по настоящему изобретению имеют толщину сухого слоя, составляющую от 20 до
150 мкм. Малые толщины сухого слоя при все еще высокой кроющей способности пригодны, в частности, для нанесения покрытий на элементы конструкции летательных аппаратов, так как таким образом можно уменьшить их массу.
Поскольку материалы покрытий по настоящему изобретению могут отверждаться при комнатной температуре, они прежде всего пригодны для нанесения покрытий на большие элементы конструкции, например при строительстве самолетов и железнодорожных вагонов. В частности, они пригодны для нанесения покрытий на детали фюзеляжей, крылья, обтекатели радиолокационных антенн, вертикальное оперение, горизонтальное оперение, обтекатели двигателей, винглеты и закрылки, а также на приводные головки, детали вагонов, люки, двери и обтекатели шасси. Они также пригодны для нанесения покрытий на внутренние элементы железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов, например на потолочные панели, обшивку стен, половые панели, клапаны багажных полок и двери.
Описание примеров осуществления изобретения
Получение материалов покрытий осуществляют согласно стандартам, принятым в лакокрасочной промышленности, которые являются известными и обычными для специалистов в данной области техники. Раствор катализатора, использованный в иллюстративных композициях 1 и 2, получен посредством добавления к раствору 17,1 г гидроксида тетрабутиламмония в 14 г воды, 42,8 г диэтилкарбоната и 26,1 г изопропанола.
Иллюстративная композиция 1. Прозрачный лак.
Вещество Количество [масс. %]
Связующий компонент
Малонат-функциональный сложный полиэфир с концентрацией кислотных протонов, равной 5,66 моль/кг, в пересчете на сложный полиэфир без растворителя, 85%-ный раствор в бутилацетате 52
Дитриметилолпропантетраакрилат 23
Г ександиолдиакрилат 5,5
Бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)себакат 3
Сукцинимид 1,5
Метилэтилкетон 6
Катализаторный компонент
Раствор катализатора 6
Изопропанол 3
Иллюстративная композиция 2. Базовый лак.
Вещество Количество [масс. %]
Связующий компонент 1
Малонат-функциональный сложный полиэфир с концентрацией кислотных протонов, равной 5,66 моль/кг, в пересчете на сложный полиэфир без растворителя, 85%-ный раствор в бутилацетате 31
Диоксид титана 35
Высокомолекулярный блоксополимер с пигментаффинными группами 1
Бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)себакат 1
Сукцинимид 1
Бутилацетат 4,5
Связующий компонент 2
Дитриметилолпропантетраакрилат 14
Г ександиолдиакрилат 3
Катализаторный компонент
Раствор катализатора 3,5
Изопропанол 2
Метилэтилкетон 4
Для оценки стабильности при хранении материалов покрытий по настоящему изобретению определяли период жизнеспособности и время высыхания иллюстративной композиции 2. При этом пробы, взятые после хранения в течение 1 дня при 23°C, после хранения в течение 28 дней при 40°C и после 1 года
- 8 035107 хранения при температуре от 20 до 23°C, подвергали испытанию или использовали для получения покрытия.
Определение периода жизнеспособности.
Период жизнеспособности определили с помощью вискозиметрической воронки. В этом способе жидкость наливают в резервуар определенного объема, который в дне имеет сопло определенного размера. Материал покрытия вытекает через сопло, при этом измеряют время вытекания от начала вытекания до разрыва струи жидкости. Подготовку и измерения проводят при температуре 23°C. Вначале смешивают все компоненты материала покрытия и сразу же измеряют время вытекания (начальное время вытекания). Измерение повторяют через определенные промежутки времени. Конец периода жизнеспособности наступает, когда время вытекания становится в два раза больше начального времени вытекания.
Определение времени высыхания.
Для определения времени высыхания используют регистратор высыхания - прибор для измерения времени высыхания производства компании BYK Gardener. При этом исследуемый материал покрытия с помощью устройства для нанесения пленки равномерно наносят на стеклянные пластины. Затем стеклянные пластины укладывают в линейный регистратор. После этого на покрытие помещают иглы и с определенной постоянной скоростью перемещают их по сохнущей пленке. При этом возникает характерная картина высыхания покрытия, в которой отдельные промежутки времени показывают различные стадии отверждения: розлив или открытое время, период основного следа, разрыв пленки и период поверхностного следа. Отверждение материала покрытия при этом начинается после завершения открытого времени, т.е. в момент времени, в который на нанесенной пленке начинает оставаться видимый след, оставленный иглой. Оно заканчивается вместе с периодом поверхностного следа, т.е. в момент времени, после которого игла больше не оставляет видимого следа на нанесенной пленке.
Для оценки стабильности при хранении материала покрытия также исследовали свойства покрытий, изготовленных из материалов покрытий иллюстративной композиции 2, которые хранили в различных условиях. При этом определяли блеск и относительное удлинение при разрыве. Для изготовления покрытия использовали пробы, взятые после хранения в течение 1 дня при 23°C, после хранения в течение 28 дней при 40°C и после 1 года хранения при температуре от 20 до 23°C. Для получения образцов для испытания иллюстративную композицию 2 с помощью чашечного пистолета нанесли на загрунтованные алюминиевые пластины и отвердили ее при комнатной температуре.
Определение блеска поверхности.
Блеск поверхности покрытия определяют как рефлектометрическое значение. Рефлектометрическое значение образца определяют как отношение потоков света, отраженных в зеркальном направлении от поверхности образца и поверхности стекла с показателем преломления, равным 1,567. Результаты измерения определяют с помощью стандартного рефлектометра под углом 60°.
Определение относительного удлинения при разрыве.
Относительное удлинение при разрыве определяют посредством испытания при изгибе на стержне. Для этого исследуемые образцы изгибают вокруг стержня. Чем меньше радиус стержня, вокруг которого можно изогнуть пластину без повреждения или разрыва покрытия, тем больше относительное удлинение покрытия при разрыве. В качестве результата измерения указывают диаметр стержня.
Стабильность при хранении иллюстративной рецептуры 2
Хранение 1 день, 24°С 28 дней, 40°С 1 год, от 20°С до 23°С
Период жизнеспособности 2,5 часа 2,5 часа 2,5 часа
Открытое время 59 минут 60 минут 56 минут
Конец периода поверхностного следа 136 минут 132 минуты 128 минут
Относительное удлинение при разрыве 12 мм 12 мм 12 мм
Блеск 87 88 87
Как видно из таблицы, материалы покрытий по настоящему изобретению обладают высокой стабильностью при хранении. После длительного хранения при повышенной температуре материалы покрытий не проявляют ухудшения их перерабатываемости. Изготовленные из них покрытия также не проявляют отрицательных влияний на их свойства.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Материал покрытия для получения покрытия, содержащий по меньшей мере:
    от 15 до 70 мас.% одного или более CH-кислотных соединений A, представляющих собой сложные эфиры малоновой кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают реакцией, по меньшей мере, малоновой кислоты, диметилового эфира малоновой кислоты и/или диэтилового эфира малоновой кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем, а также сложные эфиры ацетоуксусной кислоты с олигомерными и полимерными заместителями на основе сложных полиэфиров, которые получают реакцией, по меньшей мере, ацетоуксусной кислоты, метилового эфира ацетоуксусной кислоты и/или этилового эфира ацетоуксусной кислоты с гексагидрофталевой кислотой и/или ее ангидридом и неопентилгликолем;
    от 4 до 40 мас.% одного или более винилогичных карбонильных соединений B, представляющих собой акрилаты и/или малеаты;
    от 0,1 до 15 мас.% одного или более латентных щелочных катализаторов C;
    от 0,00001 до 10 мас.% одного или более фотостабилизаторов;
    от 0,00001 до 20 мас.% одного или более средств, увеличивающих открытое время, которые замедляют отверждение материала покрытия после его нанесения, выбранных из группы, содержащей основные NH-функциональные соединения, имеющие значение pKa в диапазоне от 4 до 14; и от 0,00001 мас.% до 20 мас.% одного или более средств, увеличивающих период жизнеспособности, которые замедляют отверждение материала покрытия до его нанесения, выбранных из группы, содержащей спирты, которые содержат до 6 атомов углерода и имеют коэффициент испарения менее 35;
    где во всех случаях мас.% приведены в расчете на общую массу материала покрытия.
  2. 2. Материал покрытия по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит до 70 мас.% одного или более неорганических и/или органических пигментов.
  3. 3. Материал покрытия по п.2, отличающийся тем, что пигменты выбраны из группы, содержащей диоксид титана, оксиды железа, оксиды хрома, титанаты хрома, ванадат висмута, синий кобальт, различные виды сажи, желтый пигмент 151 (Pigment Yellow 151), желтый пигмент 213 (Pigment Yellow 213), желтый пигмент 83 (Pigment Yellow 83), оранжевый пигмент 67 (Pigment Orange 67), оранжевый пигмент 62 (Pigment Orange 62), оранжевый пигмент 36 (Pigment Orange 36), красный пигмент 170 (Pigment Red 170), фиолетовый пигмент 19 (Pigment Violet 19), фиолетовый пигмент 23 (Pigment Violet 23), синий пигмент 15:3 (Pigment Blue 15:3), синий пигмент 15:6 (Pigment Blue 15:6) и зеленый пигмент 7 (Pigment Green 7).
  4. 4. Материал покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что латентные щелочные катализаторы C выбраны из тетрабутиламмония метилкарбоната, тетрабутиламмония этилкарбоната, тетрабутиламмония гидрокарбоната, тетрапропиламмония метилкарбоната, тетрапропиламмония этилкарбоната, тетрапропиламмония гидрокарбоната и их смесей.
  5. 5. Материал покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что фотостабилизаторы выбраны из группы, содержащей поглотители свободных радикалов, УФ-абсорберы, гасители и средства, разлагающие пероксиды.
  6. 6. Материал покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что материал покрытия дополнительно содержит до 25 мас.% одной или более диспергирующих добавок.
  7. 7. Материал покрытия по п.6, отличающийся тем, что диспергирующие добавки выбраны из группы, содержащей высокомолекулярные блок-сополимеры с пигмент-аффинными группами, высокоразветвленные сложные полиэфиры и сополимеры акрилатов и сложных полиэфиров с пигмент-аффинными группами.
  8. 8. Материал покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что материал покрытия дополнительно содержит до 60 мас.% одного или более функциональных наполнителей.
  9. 9. Материал покрытия по п.8, отличающийся тем, что функциональные наполнители выбраны из группы, содержащей карбонаты, сульфаты, силикаты и кремниевые кислоты.
  10. 10. Материал покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что материал покрытия дополнительно содержит до 50 мас.% одного или более апротонных растворителей.
  11. 11. Материал покрытия по п.10, отличающийся тем, что растворители выбраны из группы, содержащей алифатические углеводороды, циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, эфиры алкоксикислот, в частности этилацетат, бутилацетат, ацетон, н-бутанон, метилизобутилкетон, метоксипропилацетат и диметилсульфоксид.
  12. 12. Применение материала покрытия по любому из пп.1-11 для изготовления по меньшей мере одного покрытия в системе покрытий.
  13. 13. Применение по п.12, отличающееся тем, что материал покрытия по любому из пп.2-11 применяется для изготовления по меньшей мере одного базового лака.
  14. 14. Применение по п.12, отличающееся тем, что материал покрытия по любому из пп.1 или 3-11 применяется для изготовления по меньшей мере одного прозрачного лака.
    - 10 035107
  15. 15. Способ нанесения покрытия на элемент конструкции, включающий стадии (а) нанесения материала покрытия по любому из пп.1-11 на основу и (b) отверждения нанесенного слоя при температурах в диапазоне от 5 до 45°C в течение периода времени от 1 до 12 ч.
  16. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что материал покрытия на стадии (а) наносят посредством распыления.
  17. 17. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что все компоненты материала покрытия смешивают перед стадией (а).
  18. 18. Элемент конструкции, покрытый по меньшей мере одним покрытием, изготовленным из материала покрытия по любому из пп.1-11.
  19. 19. Элемент конструкции по п.18, отличающийся тем, что элемент конструкции является элементом железнодорожных транспортных средств или элементом летательных аппаратов.
EA201792201A 2015-04-20 2016-04-20 Улучшенная система покрытия, ее применение для покрытия элементов конструкции и покрытые ею элементы конструкции для железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов EA035107B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015105987.8A DE102015105987A1 (de) 2015-04-20 2015-04-20 Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Schienen- und Luftfahrzeuge
PCT/DE2016/000164 WO2016169543A1 (de) 2015-04-20 2016-04-20 Verbesserte beschichtungssysteme, deren verwendung zur beschichtung von bauteilen sowie damit beschichtete bauteile für schienen- und luftfahrzeuge

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201792201A1 EA201792201A1 (ru) 2018-05-31
EA035107B1 true EA035107B1 (ru) 2020-04-28

Family

ID=56403922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201792201A EA035107B1 (ru) 2015-04-20 2016-04-20 Улучшенная система покрытия, ее применение для покрытия элементов конструкции и покрытые ею элементы конструкции для железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов

Country Status (20)

Country Link
US (1) US10738196B2 (ru)
EP (1) EP3286266B8 (ru)
KR (1) KR102082763B1 (ru)
CN (1) CN107531849B (ru)
CA (1) CA2983173C (ru)
DE (1) DE102015105987A1 (ru)
DK (1) DK3286266T3 (ru)
EA (1) EA035107B1 (ru)
ES (1) ES2887873T3 (ru)
HR (1) HRP20210703T1 (ru)
HU (1) HUE054150T4 (ru)
LT (1) LT3286266T (ru)
MA (1) MA41956B1 (ru)
MD (1) MD3286266T2 (ru)
MX (1) MX2017013118A (ru)
PL (1) PL3286266T3 (ru)
PT (1) PT3286266T (ru)
RS (1) RS61848B1 (ru)
SI (1) SI3286266T1 (ru)
WO (1) WO2016169543A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015105987A1 (de) 2015-04-20 2016-10-20 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Schienen- und Luftfahrzeuge
DE102015105983A1 (de) 2015-04-20 2016-10-20 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Land- und Baumaschinen
DE102015105979A1 (de) 2015-04-20 2016-10-20 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Windkraftanlagen
MX2019011666A (es) 2017-04-04 2019-11-18 Swimc Llc Composicion de revestimiento directa a metal.
US11518904B2 (en) 2018-09-26 2022-12-06 Swimc Llc Curable coating compositions
EP3747925A1 (en) 2019-06-07 2020-12-09 Henkel AG & Co. KGaA Radiation-curable composition by anionic polymerization
DE102020114565A1 (de) * 2019-06-14 2020-12-17 Mankiewicz Gebr. & Co. (Gmbh & Co. Kg) Modifizierte Beschichtungsstoffe auf Basis von RMA-Bindemitteln mit verbesserter Haftung auf Metallsubstraten
CN116406408A (zh) * 2020-09-14 2023-07-07 阿萨达股份公司 开放时间添加剂
DE102022113019A1 (de) 2022-05-24 2023-11-30 Emil Frei Gmbh & Co. Kg Beschichtungsstoff, Verwendung des Beschichtungsstoffs zur Beschichtung von Bauteilen, Verfahren zur Beschichtung von Bauteilen mit dem Beschichtungsstoff sowie mit dem Beschichtungsstoff beschichtete Bauteile

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0326723A1 (en) * 1988-02-01 1989-08-09 Rohm And Haas Company Method for reacting two components, compositions, coating compositions and uses thereof
EP1245590A1 (en) * 2001-03-27 2002-10-02 Nippon Paint Co., Ltd. Curable coating composition and coating film forming method
EP2374836A1 (en) * 2010-04-07 2011-10-12 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst.
WO2013050574A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Nuplex Resins B.V. A crosslinkable composition comprising a latent base catalyst and latent base catalyst compositions
WO2013050623A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3932517A1 (de) 1989-09-29 1991-04-11 Herberts Gmbh Bindemittelzusammensetzung und deren verwendung in ueberzugsmitteln
JPH08283627A (ja) 1995-04-12 1996-10-29 Nippon Paint Co Ltd 塗料用一液熱硬化性樹脂組成物
US8444758B2 (en) * 2006-10-19 2013-05-21 Eastman Chemical Company Low voc additives for extending the wet edge and open time of aqueous coatings
EP2764037B1 (en) 2011-10-07 2017-03-22 Nuplex Resins B.V. A crosslinkable composition cross-linkable by real michael addition reaction and resins for use in said composition
CN105008466A (zh) * 2013-03-08 2015-10-28 比克化学有限公司 提供具有耐腐蚀性的金属基材的方法
EP3283583A1 (en) 2015-04-17 2018-02-21 Allnex Netherlands B.V. Process for the manufacture of a crosslinkable composition
CA2983150C (en) 2015-04-17 2022-06-07 Allnex Netherlands B.V. Adhesion promotor for real michael addition crosslinkable compositions
NL2014668B1 (nl) 2015-04-17 2017-01-25 Nuplex Resins Bv Een RMA vernetbare samenstelling met verbeterde UV-Stabiliteit.
CN107646050B (zh) 2015-04-17 2020-12-04 欧尼克斯荷兰有限公司 用于易清洁涂层的rma可交联组合物和rma可交联树脂
DE102015105987A1 (de) 2015-04-20 2016-10-20 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Verbesserte Beschichtungssysteme, deren Verwendung zur Beschichtung von Bauteilen sowie damit beschichtete Bauteile für Schienen- und Luftfahrzeuge

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0326723A1 (en) * 1988-02-01 1989-08-09 Rohm And Haas Company Method for reacting two components, compositions, coating compositions and uses thereof
EP1245590A1 (en) * 2001-03-27 2002-10-02 Nippon Paint Co., Ltd. Curable coating composition and coating film forming method
EP2374836A1 (en) * 2010-04-07 2011-10-12 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst.
WO2013050574A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Nuplex Resins B.V. A crosslinkable composition comprising a latent base catalyst and latent base catalyst compositions
WO2013050623A1 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction

Also Published As

Publication number Publication date
US20180094143A1 (en) 2018-04-05
HUE054150T2 (hu) 2021-08-30
LT3286266T (lt) 2021-06-10
EP3286266B1 (de) 2021-02-17
ES2887873T3 (es) 2021-12-28
KR102082763B1 (ko) 2020-02-28
DK3286266T3 (da) 2021-05-10
MX2017013118A (es) 2018-06-27
CN107531849B (zh) 2020-11-03
MD3286266T2 (ro) 2021-07-31
PL3286266T3 (pl) 2021-08-09
WO2016169543A1 (de) 2016-10-27
KR20170139604A (ko) 2017-12-19
CA2983173C (en) 2020-01-28
US10738196B2 (en) 2020-08-11
EP3286266A1 (de) 2018-02-28
DE102015105987A1 (de) 2016-10-20
SI3286266T1 (sl) 2021-08-31
EP3286266B8 (de) 2021-03-24
RS61848B1 (sr) 2021-06-30
EA201792201A1 (ru) 2018-05-31
PT3286266T (pt) 2021-05-17
MA41956B1 (fr) 2021-06-30
MA41956A (fr) 2018-02-28
HUE054150T4 (hu) 2022-04-28
HRP20210703T1 (hr) 2021-06-11
CN107531849A (zh) 2018-01-02
CA2983173A1 (en) 2016-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA035107B1 (ru) Улучшенная система покрытия, ее применение для покрытия элементов конструкции и покрытые ею элементы конструкции для железнодорожных транспортных средств и летательных аппаратов
US10870763B2 (en) Coating systems, use thereof for coating components and thus coated components for agricultural and construction machines
US10876007B2 (en) Coating systems, use thereof for coating components and thus coated components for wind power plants
CN102803328B (zh) 涂层剂和由此制备的具有高耐刮擦性和高起泡稳定性的涂层
DE3408948C2 (de) 4-Amino-polyalkylpiperidinverbindungen
KR20180032846A (ko) 수성 도료 조성물
CN116113651A (zh) 用于涂覆大型部件的涂层系统和方法
US20210261816A1 (en) Two-component solvent-based coating composition, method for coating a substrate, coated substrate, and use of such coating composition for improving erosion resistance
IT201800021058A1 (it) Composizioni di rivestimento contenenti agenti per il controllo degli odori e metodi di formazione dei rivestimenti da essi derivati.
KR20040095882A (ko) 내산성 강화 클리어 코트 도료 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM KG TJ TM