EA032310B1

EA032310B1 - 2-оксо-3,4-дигидрохинолин-6-ил-сульфонамиды и их применение в качестве регуляторов роста растений

Info

Publication number: EA032310B1
Application number: EA201790243A
Authority: EA
Inventors: Оливье Луазелер; Себастиан Фолькер Вендеборн; Шон Р. Катлер
Original assignee: Дзе Риджентс Оф Дзе Юниверсити Оф Калифорния; Синджента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2014-08-08
Filing date: 2015-08-07
Publication date: 2019-05-31
Also published as: EP3180313A2; AR101488A1; WO2016022910A3; JP2017530942A; CA2956956A1; JP6505825B2; AU2015300846A1; US20170217895A1; EA201790243A1; MX2017001533A; BR112017002381A2; AU2015300846B2; KR20170066330A; EP3180313B1; US10167261B2; CN107001277A; WO2016022910A2; CN107001277B; UA122326C2

Abstract

Изобретение относится к производным сульфонамида формулы (I), в которой заместители R1-R6 и R8, L, A и n являются такими, как определено в настоящем изобретении, к содержащим их композициям регулятора роста растений и к способам их применения для регулирования роста растений, улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу (включая стрессы под влиянием окружающей среды и химические стрессы), подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

Description

Изобретение относится к производным сульфонамида формулы (I), в которой заместители К1К6 и К8, Ь, А и η являются такими, как определено в настоящем изобретении, к содержащим их композициям регулятора роста растений и к способам их применения для регулирования роста растений, улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу (включая стрессы под влиянием окружающей среды и химические стрессы), подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

По настоящей заявке в соответствии с 35 И8С 119(е) ΐ испрашивается приоритет по предварительной заявке И.8. № 62/035310, поданной 8 августа 2014 г., которая во всей своей полноте включена в настоящее изобретение в качестве ссылки для всех объектов.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к новым производным сульфонамида, к способам и промежуточным продуктам для их получения, к содержащим их композициям регулятора роста растений и к способам их применения для регулирования роста растений, улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу (включая стрессы под влиянием окружающей среды и химические стрессы), подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

Уровень техники

Абсцизовая кислота (АВА) является растительным гормоном, который играет главную роль для роста и развития растения, и ответа на абиотический стресс. АВА приводит ко многим из его клеточных ответов путем связывания с семейство растворимых рецепторов, называющихся белками ΡΥΚ/ΡΥΕ, которые содержат связывающий лиганды карман для АВА и других агонистов. Показано, что прямое нанесение АВА на растения приводит к улучшению эффективности использования ими воды. Однако АВА затруднительно и дорого получать и сам он нестабилен в условиях окружающей среды и поэтому нестабилен при использовании в сельском хозяйстве в промышленном масштабе. Поэтому желательно разработать агонисты АВА, которые можно использовать для улучшения стойкости растения по отношению к стрессу под влиянием окружающей среды, такому как засуха, подавления прорастания семян, регулирования роста растений, и повышения урожайности сельскохозяйственной культуры.

В ШО2013/148339 описан новый агонист АВА, хинабактин, который связывается с рецепторными белками ΡΥΚ/ΡΡΕ и приводит к образованию абсцизовой кислоты ίη νίνο. Показано, что хинабактин приводит к закрыванию устьиц, подавлению потерь воды и стимулирует устойчивость по отношению к засухе.

Необходимо выявить улучшенные агонисты абсцизовой кислоты для улучшения роста и развития растения, и стойкости растения по отношению к стрессам под влиянием окружающей среды. Настоящее изобретение относится к новым аналогам хинабактина, которые обладают улучшенными характеристиками. Преимущества соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, включают повышенную стойкость по отношению к абиотическому стрессу, улучшенное подавление прорастания семян, улучшенное регулирование роста растений, улучшенную урожайность сельскохозяйственной культуры и/или улучшенные физические характеристики, приводящие к улучшению потребления воды, улучшенным растворимости в воде, химический стабильности или физической стабильности.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение относится к новым производным сульфонамида, способам и промежуточным продуктам для их получения, содержащим их композициям и способам их применения.

Одним объектом настоящего изобретения является соединение формулы (I)

или его соли или Ν-оксиды. Р1 выбран из группы, включающей водород, алкил, цианоалкил, галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, циклоалкилалкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил и гетероциклоалкил; или Р1 выбран из группы, включающей алкиларил, циклоалкил, фенил и гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Рх. Каждый Рх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и циклоалкил. Р2а, Р2Ь, Р3а, Р3Ь, Р4, Р5 и Р6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппу, галогеналкил, галогеналкоксигруппу и циклоалкил. Р2а и Р2Ь, или Р2а и Р3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием циклоалкила. Ь выбран из группы, включающей алкил, алкенил, алкоксигруппу и алкоксиалкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил и алкоксигруппу. А означает циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ру. Каждый Ру независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, алкил, галогеналкил, -ОН, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, циклоалкил, =О, =ΝОН, ^=ОМе, СООН, СООР9, СХЖ1ΙΡ9, ΟΝΚ9βΚ9 и N11СХ)Р9. Если один или большее количество Ру означают =О, =Ν-(')Ι I или ^=ОМе, А не означает С₃-циклоалкил. Р9 и Р9а независимо означают алкил. Каждый Р8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфи

- 1 032310 нил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил, циклоалкил и алкоксиалкил. η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут существовать в виде разных геометрических или оптических изомеров (диастереоизомеров и энантиомеров) или таутомерных форм. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения. В объем настоящего изобретения также входят все соли, Ν-оксиды и металлоидные комплексы соединений, предлагаемых в настоящем изобретении.

В других объектах, настоящее изобретение относится к составам этих соединений, соответствующим образом приготовленных для введения в растения, и к способам применения этих соединений и составов.

Другие объекты, преимущества и особенности настоящего изобретения станут понятными из последующего подробного описания.

Подробное описание изобретения Определения

Прежде чем настоящее изобретение будет описано более подробно, следует понимать, что настоящее изобретение не ограничивается конкретными вариантами осуществления, описанными в настоящем изобретении, поскольку такие варианты осуществления могут меняться. Также следует понимать, что терминология, использующаяся в настоящем изобретении, предназначена для описания только предпочтигельных вариантов осуществления и не предназначена для наложения ограничений. Объем настоящего изобретения ограничен только прилагаемой формулой изобретения. Если не приведены другие определения, то все технические и научные термины, использующиеся в настоящем изобретении, обладают такими же значениями, которые обычно известны специалисту с общей подготовкой в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Если приведен диапазон значений, следует понимать, что каждое промежуточное значение с точностью до десятой части нижнего предельного значения, если из контекста явно не следует иное, находящееся между верхним и нижним предельным значением этого диапазона, и любое другое установленное или промежуточное значение в указанном диапазоне входит в объем настоящего изобретения. Верхние и нижние предельные значения этих меньших диапазонов могут независимо быть включены в меньшие диапазоны и также входят в объем настоящего изобретения с учетом любого специально исключенного предельного значения в установленном диапазоне. Если установленный диапазон включает одно или оба предельные значения, то диапазоны, исключающие один или оба эти включенные предельные значения, также входят в объем настоящего изобретения. Некоторые диапазоны указаны в настоящем изобретении с помощью числовых значений, перед которыми находится термин примерно. Термин примерно используется в настоящем изобретении для обеспечения подтверждения точного значения, перед которым он находится, а также значения, которое близко к тому, перед которым он находится, или примерно равно ему. Для установления того, является ли значение близким или примерно равным специально указанному значению, считается, что близкое или примерно равное значение может быть значением, которое в контексте в котором оно приведено, является в основном эквивалентным специально указанному значению. Все публикации, патенты и заявки на патенты, цитированные в настоящем описании, включены в настоящее изобретение в качестве ссылки, как если бы для каждой такой публикации, патента или заявки на патент было специально и по отдельности указано, что она включена в настоящее изобретение в качестве ссылки. Кроме того, каждая цитированная публикация, патент или заявка на патент она включена в настоящее изобретение в качестве ссылки для раскрытия и описания объекта, в связи с которым цитированы публикации. Цитирование любой публикации приведено для ее раскрытия до даты подачи и его не следует рассматривать, как допущение того, что описанное изобретение является предшествующим уровнем техники для настоящего изобретения. Кроме того, приведенные даты публикации могут отличаться от реальных дат публикации, и может потребоваться их независимое подтверждение.

Следует отметить, что пункты формулы изобретения могут быть изменены для исключения любого необязательного элемента. Само по себе это утверждение предназначено для использования в качестве предпосылки для использования такой исключающей терминологии, как исключительно, только и т. п. в связи с перечислением элементов формулы изобретения или использованием негативного ограничения. Как должны понимать специалисты в данной области техники после изучения настоящего изобретения, каждый из отдельных вариантов осуществления, описанных и проиллюстрированных в настоящем изобретении, включает отдельные компоненты и признаки, которые можно легко отделить или объединить с признаками любого из других различных вариантов осуществления без отклонения от объема или сущности настоящего изобретения. Любой указанный способ можно осуществить в указанном порядке действий или в любом другом порядке, который логически возможен. Хотя любые способы и материалы, аналогичные или эквивалентные описанным в настоящем изобретении, также можно использовать при практическом осуществлении или тестировании настоящего изобретения, ниже описаны типичные иллюстративные способы и материалы.

Приведенные ниже определения в широком смысле применимы в каждом из вариантов осуществ

- 2 032310 ления настоящего изобретения, приведенных ниже в настоящем изобретении. Если не приведены другие определения, все технические и научные термины, использующиеся в настоящем изобретении, обычно обладают такими же значениями, как это понимает специалист с общей подготовкой в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Обычно номенклатура, использующаяся в настоящем изобретении, и лабораторные методики аналитической химии и органическом синтезе хорошо известна и обычно используется в данной области техники. Для химического синтеза и химического анализа используются стандартные методики или их модификации.

Термин алкил, по отдельности или в качестве части другого заместителя, означает, если не указано иное, обладающий линейной или разветвленной цепью или циклический углеводородный радикал, или их комбинацию, который является полностью насыщенным и может включать моно-, ди-, три- и четырехвалентные радикалы, содержащие указанное количество атомов углерода (т. е. С1-Сю означает от 1 до 10 атомов углерода). Примеры насыщенных углеводородных радикалов включают, но не ограничиваются только ими, такие группы, как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, изобутил, втор-бутил, циклогексил, (циклогексил)метил, циклопропилметил, гомологи и изомеры, например, нпентил, н-гексил, н-гептил, н-октил и т. п. Термин алкил при использовании в настоящем изобретении означает алкильные фрагменты, которые могут представлять собой моно-, ди-или многовалентные частицы в соответствии с требованиями, предъявляемыми к валентностям.

Термин алкенил, по отдельности или в качестве части другого заместителя, означает, если не указано иное, обладающий линейной или разветвленной цепью или циклический алкильный радикал, или их комбинацию, содержащий одну или большее количество двойных углерод-углеродных связей. Примеры алкенильных групп включают, но не ограничиваются только ими, винил, 2-пропенил, кротил, изопентен2-ил, бутадиен-2-ил, 2,4-пентадиенил, 1,4-пентадиен-З-ил и высшие гомологи и изомеры.

Термин алкинил, по отдельности или в качестве части другого заместителя, означает, если не указано иное, обладающий линейной или разветвленной цепью или циклический алкильный радикал, или их комбинацию, содержащий одну или большее количество тройных углерод-углеродных связей. Примеры алкинильных групп включают, но не ограничиваются только ими, этинил, 1- и 3-пропинил, 3-бутинил и высшие гомологи и изомеры.

Термин алкилен, по отдельности или в качестве части другого заместителя, означает двухвалентный радикал, образованный из алкильного фрагмента, примером которого без наложения ограничений является -СН₂СН₂СН₂СН₂-. Обычно алкильная (или алкиленовая) группа содержит от 1 до 24 атомов углерода и группы, содержащие 10 или меньшее количество атомов углерода являются предпочтительными в настоящем изобретении. Для алкиленовых и гетероалкиленовых мостиковых групп необязательно, чтобы ориентация мостиковой группы определялась направлением, в котором изображена формулы мостиковой группы. Например, формула -С(О)₂К'- означает -С(О)₂К'- и, необязательно, -К'С(О)₂-. Низший алкил или низший алкилен является короткоцепочечной алкильной или алкиленовой группой, обычно содержащей 8, 7, 6, 5 или меньшее количество атомов углерода.

Термины алкоксигруппа, алкиламиногруппа и алкилтиогруппа (или тиоалкоксигруппа) используют в их обычном смысле и они означают алкильные группы, присоединенный к остальной части молекулы через атом кислорода, аминогруппу или атом серы соответственно.

Термин гетероалкил, по отдельности или в комбинации с другим термином, означает, если не указано иное, обладающий линейной или разветвленной цепью или циклический алкильный радикал, содержащий указанное количество атомов углерода и по меньшей мере один гетероатом, выбранный из группы, включающей В, О, Ν, 81 и 8, где гетероатом необязательно может быть окислен и атом азота необязательно может быть кватернизован. Гетероатом(ы) может находиться в любом внутреннем положении гетероалкильной группы или на конце, например, в положении, через которое алкильная группа присоединена к остальной части молекулы. Примеры гетероалкильных групп включают, но не ограничиваются только ими, -СН₂-СН₂-О-СН₃, -СН₂-СН₂-^Н-СН₃, -СЩ-СЩ-Ν (СН₃) -СН₃, -СН₂-8-СН₂-СН₃, -СН₂-СН₂,-8 (О)-СН3, -СН₂-СН₂-8 (О)₂-СН₃, -81(СН₃)₃, и -СН₂-СН=АОСН₃. Два или большее количество гетероатомов могут располагаться один за другим, например, -СН₂-NН-ОСН₃ и -СН₂-О-81 (СН₃)₃. Аналогичным образом, термин гетероалкилен по отдельности или в качестве части другого заместителя означает двухвалентный гетероалкильный радикал, примером которого без наложения ограничений являются -СН₂-СН₂-8-СН₂-СН₂- и -СН₂-8-СН₂-СН₂-NН-СН₂-. В гетероалкиленовых группах гетероатомы также могут занимать одно или оба концевых положений (например, алкиленоксигруппа, алкилендиоксигруппа, алкиленаминогруппа, алкилендиаминогруппа и т. п.).

Термины циклоалкил и гетероциклоалкил, по отдельности или в комбинации с другими терминами, означают, если не указано иное, циклические варианты алкила и гетероалкила соответственно. Кроме того, в гетероциклоалкиле гетероатом может занимать положение с помощью которого гетероцикл присоединен к остальной части молекулы. Примеры циклоалкила включают, но не ограничиваются только ими, циклопентил, циклогексил, циклогептил и т. п. Примеры гетероциклоалкила включают, но не ограничиваются только ими, 1-пиперидинил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-морфолинил, 3морфолинил, тетрагидрофуран-2-ил, тетрагидрофуран-3-ил, тетрагидротиен-2-ил, тетрагидротиен-3-ил, 1-пиперазинил, 2-пиперазинил и т. п.

- 3 032310

В некоторых вариантах осуществления любая из алкильных, алкенильных, алкинильных, алкиленовых, гетероалкиленовых, алкоксигрупп, алкиламиногрупп, алкилтиогрупп, гетероалкильных, циклоалкильных и гетероциклоалкильных групп необязательно замещена, например, одной или большим количеством групп, в настоящем изобретении называющихся заместитель алкильной группы.

Термин галоген, по отдельности или в качестве части другого заместителя, означает, если не указано иное, атом фтора, хлора, брома или йода. Кроме того, такие термины, как галогеналкил, включают моногалогеналкил и полигалогеналкил. Например, термин галоген(С1-С₄)алкил включает, но не ограничивается только ими, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 4-хлорбутил, 3-бромпропил и т. п.

Термин арил означает, если не указано иное, полиненасыщенный ароматический заместитель, который может представлять собой одно кольцо или несколько колец (предпочтительно от 1 до 3 колец), которые сконденсированы друг с другом. Термин гетероарил означает арильные группы (или кольца), которые содержат от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из группы, включающей Ν, О и 8, где атомы азота и серы необязательно окислены, и атом(ы) азота необязательно кватернизованы. Гетероарильная группа может быть присоединена к остальной части молекулы через гетероатом. Неограничивающие примеры арильных и гетероарильных групп включают фенил, 1-нафтил, 2-нафтил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3пирролил, 3-пиразолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, пиразинил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-фурил, 3-фурил, 2тиенил, 3-тиенил, 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, 2-пиримидил, 4-пиримидил, 5-бензотиазолил, пуринил, 2-бензимидазолил, 5-индолил, 1-изохинолил, 5-изохинолил, 2-хиноксалинил, 5-хиноксалинил, 3хинолил и 6-хинолил. В некоторых вариантах осуществления любая из арильных и гетероарильных групп необязательно замещена, например, одной или большим количеством групп, в настоящем изобретении называющихся, как заместитель арильной группы.

Термин арилалкил включает такие радикалы, в которых арильная группа присоединена к алкильной группе (например, бензил, фенетил и т. п.).

Заместители для алкильных и гетероалкильных радикалов, а также группы, часто называющиеся, как алкилен, гетероалкилен, алкенил, гетероалкенил, алкинил, циклоалкил, гетероциклоалкил, циклоалкенил, и гетероциклоалкенил, в целом называют, как заместители алкильной группы, и они могут представлять собой одну или большее количество из множества групп, выбранных из группы, включающей, но не ограничивающихся только ими: -0В', =0, =ΝΚ', =Ν-ΟΚ', -ИВ'В, -8В', -галоген, -81В'ВВ', -0С(0)В', -С(0)В', -С0₂В', -СОХН'Н. -ОС(0)ИВ'В, -ИВС(0)В', -ИВ'-С (0)ИВВ', -К1ВС(0)₂В', -ΝΚ-С (ИВ'ВВ') =ΝΒ, -ИВ-С(ИВ'В)=ИВ', -8(0)В', -8(0)₂В', -8(0)₂К1В'В, -ИВ80₂В', -ΟΝ и -Ν0₂ в количестве, находящемся в диапазоне от 0 до (2т'+1), где т' означает полное количество атомов углерода в таком радикале. В', В, В' и В все предпочтительно независимо означают водород, замещенный или незамещенный гетероалкил, замещенный или незамещенный арил, например, арил, замещенный с помощью 1-3 галогенов, замещенный или незамещенный алкил, алкоксигруппу или тиоалкоксигруппу, или арилалкильные группы. Если соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, включает более одной группы В, например, каждая из групп В независимо выбрана, как каждая группа В', В, В' и В, когда содержится более, чем одна из этих групп. Если В' и В присоединены к одному атому азота, они могут объединяться с атомом азота с образованием 5-, 6- или 7-членного кольца. Например, -ИВ'В включает, но не ограничивается только ими, 1-пирролидинил и 4-морфолинил. Из проведенного выше обсуждения заместителей специалист в данной области техники должен понимать, что термин замещенный алкил включает группы с атомами углерода, связанными с группами, не являющимися водородом, такие как галогеналкил (например, -СЕ₃ и -СН₂СЕ₃) и ацил (например, -С(О)СН₃, -С(0)СЕ₃, -С(0)СН₂0СН₃ и т. п.).

Аналогично заместителям, описанным для алкильного радикала, заместители для арильных и гетероарильных групп в целом называются заместителями арильной группы. Типичные заместители выбраны из перечня заместителей алкильной группы и другие, например: галоген, -0В', =0, =№В', =№0В', -ЫВ'В, -8В', -81В'ВВ', -0С(0)В', -С(0)В', -С0₂В', -С0ИВ'В, -ОС(0)ИВ'В, -ИВС(0)В', -ИВ'-С (0)ИВВ', -ИВС(0)₂В', -ЫВ-С(ИВ'ВВ') =ИВ, -ИВ-С(ИВ'В)=ИВ', -8(0)В', -8(0)₂В', -8(0)₂№'В, -ЫВ80₂В', -ΟΝ и -Ν0₂, -В', -Ν₃, -СН(Рй)₂, фтор (С₁-С₄) алкоксигруппу, и фтор(С1-С₄)алкил, в количестве, находящемся в диапазоне от 0 до полного количества свободных валентностей ароматической кольцевой системы; и где В', В, В' и В предпочтительно независимо выбраны из группы, включающей водород, замещенный или незамещенный алкил, замещенный или незамещенный гетероалкил, замещенный или незамещенный арил и замещенный или незамещенный гетероарил. Если соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, включает более одной группы В, например, каждая из групп В независимо выбрана из числа групп В', В, В' и В, если содержится более одной из этих групп.

Два из заместителей арильного или гетероарильного кольца вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно могут быть связаны с образованием кольца (например, циклоалкильного или гетероциклоалкильного кольца), которое сконденсировано с образованием арильного или гетероарильного кольца.

Два из заместителей у соседних атомов арильного или гетероарильного кольца необязательно могут быть замещены заместителем формулы -Т-С(О)-(СВВ')_ч-и-, в которой Т и и независимо означают -ΝΡ-. -О-, -СВВ'- или ординарную связь, и с.| является целым числом, равным от 0 до 3. Альтернативно, два из

- 4 032310 заместителей у соседних атомов арильного или гетероарильного кольца необязательно могут быть замещены заместителем формулы -А-(СН₂)_Г-В-, в которой А и В независимо означают -СКВ'-, -Ο-, -ΝΚ-, -8-, -8(Ο)-, -8(Ο)₂-£-8(Ο)₂ΝΒ'- или ординарную связь, и г является целым числом, равным от 0 до 4. Одна из ординарных связей образованного таким образом нового кольца необязательно может быть заменена двойной связью. Альтернативно, два из заместителей у соседних атомов арильного или гетероарильного кольца необязательно могут быть замещены заместителем формулы -(СВВ')₈-Х-(СВВ')₄-, в которой 8 и ά независимо означают целые числа, равные от 0 до 3, и X означает -Ο-, -ΝΒ'-, -8-, -8(Ο)-, -8(Ο)₂-, или -8(Ο)₂ΝΚ'-. Заместители В, В', В и В' предпочтительно независимо выбраны из группы, включающей водород или замещенный или незамещенный (С1-С1₆) алкил.

При использовании в настоящем изобретении термин гетероатом включает кислород (О), азот (Ν), серу (8) и кремний (81).

Символ В является общей аббревиатурой, которая обозначает замещающую группу, которая выбран из группы, включающей Н, замещенный или незамещенный алкил, замещенный или незамещенный гетероалкил, замещенный или незамещенный арил, замещенный или незамещенный гетероарил, и замещенный или незамещенный гетероциклил группы. В также может означать заместители алкильной группы и заместители арильной группы.

Термин соль (соли) включает соли соединений, которые получают с относительно нетоксичными кислотами или основаниями в зависимости от конкретных заместителей, находящихся в соединениях, описанных в настоящем изобретении. Если соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат относительно кислые функциональные группы, то соли присоединения с основаниями можно получить путем взаимодействия нейтральной формы таких соединений с достаточным количеством желательного основания, неразбавленного или в подходящем инертном растворителе. Примеры солей присоединения с основаниями включают соль натрия, калия, кальция, аммония, органической аминогруппы, или соль магния, или аналогичную соль. Если соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат относительно щелочные функциональные группы, то соли присоединения с кислотами можно получить путем взаимодействия нейтральной таких соединений с достаточным количеством желательной кислоты, неразбавленной или в подходящем инертном растворителе. Примеры солей присоединения с кислотами включают образованные из неорганических кислот, таких как хлористоводородная, бромистоводородная, азотная, угольная, моногидроугольная, фосфорная, моногидрофосфорная, дигидрофосфорная, серная, моногидросерная, йодистоводородная или фосфорная кислоты и т. п., а также соли, образованные из относительно нетоксичных органических кислот, таких как уксусная, припионовая, изомасляная, масляная, малеиновая, яблочная, малоновая, бензойная, янтарная, пробковая, фумаровая, молочная, миндальная, фталевая, бензолсульфоновая, п-толуолсульфоновая, лимонная, винная, метансульфоновая и т. п. В объем настоящего изобретения также входят соли аминокислот, такие как аргинат и т. п., и соли органических кислот, такие как соли глюкуроновой или галактуроновой кислоты и т. п. (см., например, публикацию Веще е1 а1., 1оигпа1 о£ Рйагтасеи11са1 8с1епсе, 66: 1-19 (1977)). Некоторые конкретные соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат и основные, и кислые функциональные группы, что позволяет превратить соединений в соли присоединения с основаниями или кислотами. В объем настоящего изобретения также входят гидраты солей. Символ м™, расположенный перпендикулярно связи, показывает положение, в котором представленный фрагмент присоединен к остальной части молекулы.

Соединения, описанные в настоящем изобретении, могут содержать один или большее количество асимметрических центов или плоскостей. Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, содержащие асимметрично замещенный атом, можно выделить в оптически активных или рацемических формах. В данной области техники хорошо известно, как получить оптически активные формы, например, путем разделения рацемических форм (рацематов), с помощью асимметрического синтеза или с помощью синтеза из оптически активных исходных веществ. Разделение рацематов можно провести, например, с помощью обычных методик, таких как кристаллизация в присутствии разделяющего реагента или хроматография с использованием, например, хиральной колонки для высокоэффективной жидкостной хроматографии. Многие геометрические изомеры олефинов, двойных связей С=N и т. п. также могут содержаться в соединениях, описанных в настоящем изобретении, и все такие стабильные изомеры входят в объем настоящего изобретения. Цис- и транс-геометрические изомеры соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, описаны и могут быть выделены в виде смеси изомеров или в виде отдельных изомерных форм. Все хиральные (энантиомерные и диастереоизомерные) и рацемические формы, а также все геометрические изомерные формы структуры входят в объем настоящего изобретения, если явно не указана конкретная стереохимическия конфигурация или изомерная форма.

Графическое представление рацемических, амбискалемических и скалемических или энантиомерно чистых соединений, использующиеся в настоящем изобретении, взяты из публикации Маейг, 1. Сйет. Εά., 62: 114-120 (1985): сплошные и пунктирные клинообразные связи используют для обозначения абсолютной конфигурации хирального элемента; волнистые линии указывают отрицание любого стереохимического значения, которое может означать обозначаемая ей связь; сплошные и пунктирные линии связи являются геометрическими обозначениями, указывающие на относительную конфигурацию, но не

- 5 032310 означающие абсолютную стереохимическую конфигурацию; и клинообразные контуры и пунктирные или штриховые линии обозначают энантиомерно чистые соединения неопределенной абсолютной конфигурации.

Термин заряженная группа означает группу, которая обладает отрицательным зарядом или положительным зарядом. Отрицательный заряд или положительный заряд может обладать зарядовым числом, которое является целым числом, выбранным из группы, включающей 1, 2, 3 или более или обладает дробным значением. Типичные заряженные группы включают например, -ОРО₃ ^2-,-ОРО₂ ^-, -Ρ'ΡΙτ. -Ν⁺Κ.Ή.Κ.', -8'Р и -С(О)О^-. Следует понимать, что заряженные группы сопровождаются противоионами противоположного заряда, независимо от того, указаны ли явно такие противоионы в формулах, приведенных в настоящем изобретении.

Соединения, описанные в настоящем изобретении, могут содержать одну или большее количество заряженных групп. Например, соединения могут быть цвитттерионными, но могут быть в целом нейтральными. Другие варианты осуществления могут содержать одну или большее количество заряженных групп в зависимости от рН и других факторов. В этих вариантах осуществления соединение может быть ассоциировано с подходящим противоионом. В данной области техники хорошо известно, как получить соли или заменить противоионы. Обычно такие соли можно получить по реакции соединений в формах свободных кислот со стехиометрическим количеством подходящего основания (такого как гидроксид, карбонат, бикарбонат и т. п. Να, Са, Мд или К) или по реакции этих соединений в формах свободных оснований со стехиометрическим количеством подходящей кислоты. Такие реакции обычно проводят в воде или в органическом растворителе, или в смеси этих двух. Противоионы можно заменять, например, с помощью методик ионного обмена, таких как ионообменная хроматография. В объем настоящего изобретения входят все цвиттерионы, соли и противоионы, если противоион или соль явно не указаны.

В некоторых вариантах осуществления определения терминов, использующихся в настоящем изобретении, соответствуют ШРАС.

В настоящем изобретении регулирование или улучшение роста растений означает улучшение мощности растения, улучшение качества растения, улучшение стойкости по отношению к стрессовым факторам и/или улучшенную эффективность использования подаваемого средства.

Улучшение мощности растения означает, что некоторые характеристики улучшены качественно или количественно по сравнению с такой же характеристикой контрольного растения, которое растет при таких же условиях без применения способа, предлагаемого в настоящем изобретении. Такие характеристики включают, но не ограничиваются только ими, более раннее и/или улучшенное прорастание, улучшенную всхожесть, возможность использования меньшего количества семян, усиленный рост корней, более развитую корневую систему, увеличенное количество корневых клубеньков, усиление роста надземной части растения, усиление побегообразования, образование более сильных побегов, образование более продуктивных побегов, усиление или улучшение густоты стояния растений, меньшее полегание растений, увеличение и/или улучшение высоты растения, увеличение массы растения (в свежем или сухом виде), увеличение пластинок листьев, более зеленый цвет листьев, увеличенное содержание пигмента, увеличенную фотосинтетическую активность, более раннее цветение, более длинные метелки, более раннее созревание зерна, увеличенный размер семян, плодов или стручков, увеличенное количество стручков или колосьев, увеличенное количество семян в стручке или колосе, увеличенная масса семени, более налитые семена, меньшее количество опавших нижних листьев, задержку увядания, улучшенную жизнеспособность растения, увеличенные содержания аминокислот в паренхиме и/или потребность в меньшем количестве подаваемых средств (например, потребность в меньшем количестве удобрения, воды и/или объеме работ). Растение с улучшенной мощностью может характеризоваться улучшением любой из указанных выше характеристик или любой комбинации или двух или большего количества указанных выше характеристик.

Улучшение качества растения означает, что некоторые характеристики улучшены качественно или количественно по сравнению с такой же характеристикой контрольного растения, которое растет при таких же условиях без применения способа, предлагаемого в настоящем изобретении. Такие характеристики включают, но не ограничиваются только ими, улучшенный внешний вид растения, уменьшенное количество этилена (уменьшенная выработка и/или ингибирование усвоения), улучшенное качество собранного урожая, например, семян, плодов, листьев, овощей (такое улучшенное качество может проявляться в виде улучшенного внешнего вида собранного урожая), увеличенное содержание углеводов (например, увеличенные количества сахара и/или крахмала, улучшенное отношение сахар: кислота, уменьшение содержания восстанавливающего сахара, повышенная степень образования сахара), увеличенное содержание белка, увеличенное содержание и улучшенный состав масла, увеличенная питательная ценность, уменьшенное содержание антипитательных соединений, улучшенные органолептические характеристики (например, улучшенный вкус) и/или улучшенное благоприятное влияние на здоровье потребителя (например, увеличенные содержания витаминов и антиоксидантов)), улучшенные послеуборочные характеристики (например, увеличенные срок хранения и/или стабильность при хранении, более легкая перерабатываемость, более легкая экстракция соединений), более равномерное развитие сельскохозяйственной культуры (например, синхронизированное прорастание, цветение и/или плодоношение

- 6 032310 растений), и/или улучшенное качество семян (например, для использования в последующих сезонах). Растение с улучшенным качеством может характеризоваться улучшением любой из указанных выше характеристик или любой комбинации или двух или большего количества указанных выше характеристик.

Улучшение стойкости по отношению к стрессовым факторам означает, что некоторые характеристики улучшены качественно или количественно по сравнению с такой же характеристикой контрольного растения, которое растет при таких же условиях без применения способа, предлагаемого в настоящем изобретении. Такие характеристики включают, но не ограничиваются только ими, увеличенную стойкость и/или устойчивость по отношению к абиотическим стрессовым факторам, которые приводят к худшим, чем оптимальные, условиям роста, таким как засуха (например, любой стресс, который приводит к недостаточному содержанию воды в растениях, к недостаточному потенциалу потребления воды или уменьшению подачи воды к растениям), воздействие холода, воздействие тепла, осмотический стресс, стресс, вызванный УФ-излучением, затопление, повышенная соленость (например, в почве), увеличенное воздействие минеральных веществ, воздействие озона, сильное воздействие света и/или ограниченная доступность питательных веществ (например, азотных и/или фосфорных удобрений). Растение с улучшенной стойкостью по отношению к стрессовым факторам может характеризоваться улучшением любой из указанных выше характеристик или любой комбинации или двух или большего количества указанных выше характеристик. В случае стресса, вызванного засухой, и питательного стресса такая улучшенная стойкость может быть обусловлена, например, более эффективным потреблением, использованием или удерживанием воды и питательных веществ. В частности, соединения или композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, применимы для улучшения стойкости по отношению к стрессу, вызванному засухой.

Улучшенная эффективность использования подаваемого средства означает растения способны расти более эффективно с использованием данных количеств подаваемых средств по сравнению с ростом контрольных растений которые растут при таких же условиях без применения способа, предлагаемого в настоящем изобретении. В частности, подаваемые средства включают, но не ограничиваются только ими удобрение (такое как азотное, фосфорное, калиевое, питательные микроэлементы), свет и воду. Растение с улучшенной эффективностью использования подаваемого средства может характеризоваться улучшением использования любого из указанных выше подаваемых средств или любой комбинации двух или большего количества указанных выше подаваемых средств.

Термин растение означает все физические части растения, включая семена, рассаду, отводки, корни, клубни, стебли, черенки, листья и плоды Термин участок при использовании в настоящем изобретении означает поля, в которых или на которых растут растения, или на которых высеяны семена возделываемых растении, или на которых семена помещены в почву. Он включает почву, семена и рассаду, а также укоренившуюся растительность.

Термин материал для размножения растений означает все генеративные части растения, например, семена или вегетативные части растений, такие как черенки и клубни. Он включает семена в строгом смысле слова, а также корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений.

Соединения

или его соли или Ν-оксиды. К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, К6, Ь, А, К8 и η являются такими, как определено в настоящем изобретении. Любая комбинация К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, К6, Ь, А, К8 и η явно входит в объем настоящего изобретения.

В некоторых вариантах осуществления К1 выбран из группы, включающей водород, алкил, цианоалкил, галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, циклоалкилалкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил и гетероциклоалкил. В некоторых вариантах осуществления К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкокси-С₁-С₆-алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил и С4-С5гетероциклоалкил. В некоторых вариантах осуществления К1 выбран из группы, включающей водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С3-алкокси-С1-С3-алкил, С1-галогеналкокси-С1-С3-алкил, С3-С4циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил. В некоторых вариантах осуществления К1 означает С₁-С₆-алкил. В некоторых вариантах осуществления К1 выбран из группы, включающей алкиларил, циклоалкил, фенил и гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 (т. е. 1, 2 или 3) Кх. Кх является таким, как определено в настоящем изобретении. В некоторых вариантах осуществления К1 выбран из группы, включающей С_гС₄-алкиларил, С₃-С₅-циклоалкил, фенил и 5-или 6-членный

- 7 032310 гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их. В некоторых вариантах осуществления И1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их.

Предпочтительно, если И1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил и 5- или 6членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их; или И1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃-алкил, С₁-галогеналкоксиС₁-С₃-алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил.

Более предпочтительно, если И1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил. Более предпочтительно, если И1 означает С1-С₆-алкил. В некоторых вариантах осуществления алкильная группа является линейной или разветвленной. В некоторых вариантах осуществления И1 означает метил. В некоторых вариантах осуществления И1 означает этил. В некоторых вариантах осуществления И1 означает н-пропил или изопропил. В некоторых вариантах осуществления И1 означает н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил. В некоторых вариантах осуществления И1 означает аллил. В некоторых вариантах осуществления И1 означает пропаргил.

В некоторых вариантах осуществления И1 выбран из группы, включающей водород, метил, этил, нпропил, циклопропил, аллил (-СН₂-СН=СН₂) и проп-2-ин-1-ил (-СН₂-С=СН).

В некоторых вариантах осуществления каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и циклоалкил. В некоторых вариантах осуществления каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₄-алкил, С1-С₄-галогеналкил, С1-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилсульфанил, С1-С4-галогеналкилсульфанил, С1-С4-алкилсульфинил, С1С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил. В некоторых вариантах осуществления каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу и С3С4-циклоалкил.

Предпочтительно, если каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₃-алкил, С1-С₃-галогеналкил, С1-С₃-алкоксигруппу, С1-С₃-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄циклоалкил. Более предпочтительно, если каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, С1-С₂-алкил, С1-С₂-галогеналкил и С1-С₂-алкоксигруппу.

В некоторых вариантах осуществления И2а, В2Ь. И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппу, галогеналкил, галогеналкоксигруппу и циклоалкил. В некоторых вариантах осуществления И2а и И2Ь, или И2а и И3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием циклоалкила. В некоторых вариантах осуществления И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄-алкинил, С₁-С₄алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄-циклоалкил. В некоторых вариантах осуществления И2а и И2Ь, или И2а и И3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием С3-С4-циклоалкила. В некоторых вариантах осуществления И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4 и И5 все означают водород. В некоторых вариантах осуществления И6 выбран из группы, включающей водород и С₁-С₄-алкил. В некоторых вариантах осуществления по меньшей мере один из И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 не означает водород.

Предпочтительно, если И2а, И2Ь, И3а и И3Ь все независимо выбраны из группы, включающей водород, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, галоген и цианогруппу. Более предпочтительно, если И2а, И2Ь, И3а и И3Ь независимо означают метил или водород. В одном варианте осуществления И3Ь означает метил. В другом варианте осуществления И2а, И2Ь и И3а означают водород и И3Ь означает метил.

Предпочтительно, если И4, И5 и И6 все независимо выбраны из группы, включающей водород, С1С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄-алкинил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄галогеналкоксигруппу, галоген и цианогруппу. Более предпочтительно, если И4 и И5 все означают водород. Более предпочтительно, если И6 выбран из группы, включающей водород, метил, этил, н-пропил, фтор, хлор, бром и цианогруппу. В некоторых вариантах осуществления И6 означает водород. В некоторых вариантах осуществления И6 означает метил. В некоторых вариантах осуществления И6 означает этил. В некоторых вариантах осуществления И6 означает н-пропил. В некоторых вариантах осуществления И6 означает фтор. В некоторых вариантах осуществления И6 означает хлор. В некоторых вариантах осуществления И6 означает бром. В некоторых вариантах осуществления И6 означает цианогруппу.

В некоторых вариантах осуществления И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 все означают водород. В другом варианте осуществления по меньшей мере один из И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 не означает водород. В одном варианте осуществления по меньшей мере один из И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 означает метил.

В некоторых вариантах осуществления И2а, И2Ь, Я3а, И4 и И5 все означают Н. В некоторых вариантах осуществления И3Ь выбран из группы, включающей водород и метил. В некоторых вариантах осуществления И6 выбран из группы, включающей водород, метил, этил, н-пропил, фтор, хлор, и бром.

- 8 032310

В некоторых вариантах осуществления К2а, К2Ь, К3а, К4 и К5 все означают Н; К3Ь выбран из группы, включающей водород и метил; и К6 выбран из группы, включающей водород, метил, этил, н-пропил, фтор, хлор и бром.

В некоторых вариантах осуществления Ь выбран из группы, включающей алкил, алкенил, алкоксигруппу и алкоксиалкил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 (т. е. 1, 2 или 3) фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил и алкоксигруппу. В некоторых вариантах осуществления Ь выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₁С₄-алкоксигруппу и С₁-С₂-алкокси-С₁-С₂-алкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С4алкил и С₁-С₄-алкоксигруппу. В некоторых вариантах осуществления Ь означает С₁-С₂-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил. В некоторых вариантах осуществления Ь означает С₁-С₂-алкил.

Предпочтительно, если Ь означает С₁-С₄-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил. Более предпочтительно, если Ь означает С₁-С₂-алкил, необязательно замещенный одним или двумя галогенами, цианогруппой или С₁-С₂-алкилом. В некоторых вариантах осуществления Ь означает СН₂. В некоторых вариантах осуществления Ь означает -СН₂СН₂-.

В некоторых вариантах осуществления А означает циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 (т.е. 1, 2, 3 или 4) Ку. Ку является таким, как определено в настоящем изобретении. В некоторых вариантах осуществления А означает С3-С6-циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ку. В некоторых вариантах осуществления А означает циклопропил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 (т. е. 1, 2, 3 или 4) фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₂-алкил и С1-С₂-галогеналкил.

Предпочтительно, если А означает 3- или 4-членный циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 2 Ку. Более предпочтительно, если А означает циклопропил.

В некоторых вариантах осуществления каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, алкил, галогеналкил, -ОН, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, циклоалкил, =О, =Ν-ΟΗ, -Ы=ОМе, СООН, СООК9, ί,ΌΝΗΚλ СОНК9аК9 и ЫНСОК9. К9 и К9а являются такими, как определено в настоящем изобретении. В некоторых вариантах осуществления, в которых один или большее количество Ку означают =О, =№ОН или ^=ОМе, А не означает С3-циклоалкил. В некоторых вариантах осуществления каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С1-С₄-алкил, С1-С₄-галогеналкил, -ОН, С₁-С₄алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилсульфанил, С1-С4-галогеналкилсульфанил, С1С4-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, С₃-С₄-циклоалкил, =О, =№ОН, ^=ОМе, СООН, СООК9, СО14НК9, СО14К9аК9 и 14НСОК9. В некоторых вариантах осуществления каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₄-алкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₄-галогеналкил.

Предпочтительно, если каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₄-алкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₄-галогеналкил. Более предпочтительно, если каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу и трифторметил.

В некоторых вариантах осуществления К9 и К9а независимо означают алкил. В некоторых вариантах осуществления К9 и К9а независимо означают С1-С4-алкил.

В некоторых вариантах осуществления каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил, циклоалкил и алкоксиалкил. В некоторых вариантах осуществления каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С1-С₄-алкил, С1-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил, С3-С6-циклоалкил и С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил. В некоторых вариантах осуществления каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген и С1-С₄алкил.

Предпочтительно, если каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, и С1-С4-алкил. Более предпочтительно, если каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород и галоген. В некоторых вариантах осуществления К8 означает фтор. В некоторых вариантах осуществления К8 означает хлор. В некоторых вариантах осуществления К8 означает бром.

В некоторых вариантах осуществления каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, фтор, хлор, метил и этил.

В некоторых вариантах осуществления η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3. В некоторых ва

- 9 032310 риантах осуществления η выбран из группы, включающей 1 и 2.

Предпочтительно, если η равно от 1 до 2 (т. е. 1 или 2). В некоторых вариантах осуществления η равно 1. В некоторых вариантах осуществления η равно 2.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (II)

в которой К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, Кб, Б, К8 и η являются такими, как определено в настоящем изобретении.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (III)

в которой К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, Кб, Б, А и К8 являются такими, как определено в настоящем изобретении.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению структуры 1.ххх, 2.ххх, 3.ххх, 4.ххх, 5.ххх, б.ххх, 7.ххх, 8.ххх или 9.ххх (см. табл. 1), в которой К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, К6, Б и К8 являются такими, как определено в настоящем изобретении.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)

в которой К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С_б-алкил, циано-С₁-С_б-алкил, С₁-С_бгалогеналкил, С₁-С₃-алкоксн-С₁-С_б-алкнл, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С_б-алкил, С₁-С₃-галогеналкокси-С₁-С_балкил, С^С^циклоалкил-С^С^алкил, С₂-С_б-алкенил, С₂-С_б-галогеналкенил, С_:-С_б-алкинил, С₂-С_бгалогеналкнннл и С₄-С₅-гетероциклоалкил; или К1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкиларил, С₃С₅-циклоалкил, фенил и 5- или б-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и Кб независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄-циклоалкил; К2а и К2Ь, или К2а и К3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием С3С₄-циклоалкила; Б выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₂-алкокси-С₁-С₂-алкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄алкоксигруппу; А означает С₃-С_б-циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ку; каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₃-С₄-циклоалкил, =О, =Ν-ΟΗ, -Ν=ΟΜο, СООН, СООК9, СΟNΗК9, СΟNК9аК9 и NΗСΟК9, при условии, что, если один или большее количество Ку означают =О, =Ν-()Η или -№ОМе, А не означает С₃-циклоалкил; К9 и К9а независимо означают С₁-С₄алкил; каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С1-С4алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄

- 10 032310 алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₂-С₆-галогеналкинил, С₃-С₆-циклоалкил и С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкил; η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3; или его солям или Ν-оксидам.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (I) , в которой К1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил, и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; или К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃-алкил, С₁-галогеналкокси-С₁-С₃-алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и К6 все независимо выбраны из группы, включающей водород, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, галоген и цианогруппу; Ь означает С₁-С₄-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил; А означает С₃-С₆-циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ку; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₃-алкил, С₁-С₃-галогеналкил, С₁-С₃-алкоксигруппу, С₁-С₃-галогеналкоксигруппу и С3-С4-циклоалкил; каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу, и С₁-С₄-галогеналкил; каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген и С₁-С₄-алкил; и η равно от 1 до 2.

в которой К1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкиларил, С₃-С₅-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; или К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₆алкил, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкокси-С₁-С₆-алкил, С₃-С₅-циклоалкил-С₁-С₄алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил и С4-С5гетероциклоалкил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄-алкоксигруппу; Ь означает С₁-С₄-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил; каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил, С3-С6-циклоалкил и С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил; η равно от 1 до 3; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С1-С4-алкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил С₁-С₄-галогеналкилсульфонил и С₃-С₄-циклоалкил; или его солям или Ν-оксидам.

в которой К1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкиларил, С₃-С₅-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; или К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₆алкил, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкокси-С₁-С₆-алкил, С₃-С₅-циклоалкил-С₁-С₄алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил и С4-С5гетероциклоалкил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄-алкоксигруппу; Ь означает С₁-С₄-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил; каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил,

- 11 032310

С₂-С₆-алкинил, С₂-С₆-галогеналкинил, С₃-С₆-циклоалкил и С1-С₄-алкокси-С1-С₄-алкил; η равно от 1 до 3; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₃-алкил, С₁-С₃галогеналкил, С₁-С₃-алкоксигруппу, С₁-С₃-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄-циклоалкил; или его солям или Ν-оксидам.

в которой К1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил, и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; или К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃-алкил, С₁-галогеналкокси-С₁-С₃-алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄алкоксигруппу; Ь означает С₁-С₄-алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил; каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген и С₁-С₄-алкил; η равно от 1 до 3; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₃-алкил, С₁-С₃-галогеналкил, С₁-С₃алкоксигруппу, С₁-С₃-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄-циклоалкил; или его солям или Ν-оксидам.

Приведенная ниже табл. 1 включает примеры соединений, предлагаемых в настоящем изобретении.

Таблица 1. Каждую из приведенных ниже структур можно объединить с комбинациями заместителей, приведенными в представленной ниже таблице, так что конкретное соединение 1.001 представляет собой структуру 1.ххх, объединенную с соединением х.001, конкретное соединение 5.123 представляет собой структуру 5.ххх, объединенную с соединением х.123 в таблице и т. д.

Э.ххх

В приведенной ниже таблице К2а, К2Ь, К3а, К4 и К5 все означают Н.

- 12 032310

Соединение	ΚΙ	Кб	К8	Ъ	кзь
х. 001	Η	Н	Н	СН₂	н
х. 002	Ме	Н	Н	СН₂	н
х. 003	ЕЕ	Н	Н	СН₂	н
х. 004	η-Рг	Н	Н	СН₂	н
х. 005	с-Рг	Н	Н	СН₂	н
х. 006	СН₂СН=СН₂	Н	Н	СН₂	н
х. 007	СН₂ССН	Н	Н	СН₂	н
х. 008	Н	Ме	Н	СН₂	н
х. 009	Ме	Ме	Н	СН₂	н
х. 010	ЕЕ	Ме	Н	СН₂	н
х. 011	п-Рг	Ме	Н	СН₂	н
х. 012	с-Рг	Ме	Н	сн₂	н
х. 013	СН₂СН=СН₂	Ме	Н	сн₂	н
х. 014	СН₂ССН	Ме	Н	сн₂	н
х. 015	Н	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 016	Ме	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 017	ЕЕ	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 018	п-Рг	ЕО	Н	сн₂	н
х. 019	с-Рг	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 020	СН₂СН=СН₂	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 021	СН₂ССН	ЕЕ	Н	сн₂	н
х. 022	Н	С1	Н	сн₂	н
х.023	Ме	С1	н	сн₂	н
х. 024	ЕЕ	С1	н	сн₂	н
х. 025	п-Рг	С1	н	сн₂	н
х. 026	с-Рг	С1	н	сн₂	н
х. 027	СН₂СН=СН₂	С1	н	сн₂	н
х. 028	СН₂ССН	С1	н	сн₂	н
х. 029	Н	Вг	н	сн₂	н
х. 030	Ме	Вг	н	сн₂	н
х. 031	ЕЕ	Вг	н	сн₂	н
х. 032	п-Рг	Вг	н	сн₂	н
х. 033	с-Рг	Вг	н	сн₂	н
х. 034	СН₂СН=СН₂	Вг	н	сн₂	н
х.035	СН₂ССН	Вг	н	сн₂	н
х. 036	Н	Н	Е	сн₂	н
х. 037	Ме	Н	Е	сн₂	н
х. 038	ЕЕ	Н	Е	сн₂	н
х. 039	п-Рг	Н	Е	сн₂	н
х. 040	с-Рг	Н	Е	сн₂	н
х. 041	СН₂СН=СН₂	Н	Е	сн₂	н
х. 042	СН₂ССН	Н	Е	сн₂	н
х. 043	Н	Ме	Е	сн₂	н
х. 044	Ме	Ме	Е	сн₂	н
х. 045	ЕЕ	Ме	Е	сн₂	н
х. 046	п-Рг	Ме	Е	сн₂	н
х. 047	с-Рг	Ме	Е	сн₂	н

х. 048	СН₂СН=СН₂	Ме	Е	СН₂	н
х. 049	СН₂ССН	Ме	Е	СН₂	н
х. 050	Н	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 051	Ме	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 052	ЕЕ	ЕЕ	Е	СН₂	н
х.053	п-Рг	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 054	с-Рг	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 055	СН₂СН=СН₂	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 056	СН₂ССН	ЕЕ	Е	СН₂	н
х. 057	Н	С1	Е	СН₂	н
х. 058	Ме	С1	Е	СН₂	н
х. 059	ЕР	С1	Е	СН₂	н
х. 060	п-Рг	С1	Е	сн₂	н
х. 061	с-Рг	С1	Е	сн₂	н
х. 062	СН₂СН=СН₂	С1	Е	сн₂	н
х. 063	СН₂ССН	С1	Е	сн₂	н
х. 064	Н	Вг	Е	сн₂	н
х. 065	Ме	Вг	Е	сн₂	н
х. 066	ЕЕ	Вг	Е	сн₂	н
х. 067	п-Рг	Вг	Е	сн₂	н
х. 068	с-Рг	Вг	Е	сн₂	н
х. 069	СН₂СН=СН₂	Вг	Е	сн₂	н
х. 070	СН₂ССН	Вг	Е	сн₂	н
х. 071	Н	Н	С1	сн₂	н
х. 072	Ме	Н	С1	сн₂	н
х. 073	ЕЕ	Н	С1	сн₂	н
х. 074	п-Рг	Н	С1	сн₂	н
х. 075	с-Рг	Н	С1	сн₂	н
х. 076	СН₂СН=СН₂	Н	С1	сн₂	н
х. 077	СН₂ССН	Н	С1	сн₂	н
х. 078	Н	Ме	С1	сн₂	н
х. 079	Ме	Ме	С1	сн₂	н
х. 080	ЕЕ	Ме	С1	сн₂	н
х. 081	п-Рг	Ме	С1	сн₂	н
х.082	С-Рг	Ме	С1	сн₂	н
х. 083	СН₂СН=СН₂	Ме	С1	сн₂	н
х. 084	СН₂ССН	Ме	С1	сн₂	н
х. 085	Н	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 086	Ме	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 087	ЕЕ	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 088	п-Рг	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 089	с-Рг	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 090	СН₂СН=СН₂	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 091	СН₂ССН	ЕЕ	С1	сн₂	н
х. 092	Н	С1	С1	сн₂	н
х. 093	Ме	С1	С1	сн₂	н
х. 094	ЕЕ	С1	С1	сн₂	н
х. 095	п-Рг	С1	С1	сн₂	н
х. 096	с-Рг	С1	С1	сн₂	н
х. 097	СН₂СН=СН₂	С1	С1	сн₂	н
х. 098	СН₂ССН	С1	С1	сн₂	н
х. 099	н	Вг	С1	сн₂	н
х. 100	Ме	Вг	С1	сн₂	н
х. 101	ЕЕ	Вг	С1	сн₂	н
х. 102	п-Рг	Вг	С1	сн₂	н
х. 103	с-Рг	Вг	С1	сн₂	н
х. 104	СН₂СН=СН₂	Вг	С1	сн₂	н
х . 105	СН₂ССН	Вг	С1	сн₂	н
х. 106	Н	Н	Ме	сн₂	н
х.107	Ме	Н	Ме	сн₂	н
х. 108	ЕЕ	Н	Ме	сн₂	н
х. 109	п-Рг	Н	Ме	сн₂	н
х. 110	с-Рг	Н	Ме	сн₂	н
х. 111	СН₂СН=СН₂	Н	Ме	сн₂	н
х. 112	СН₂ССН	Н	Ме	сн₂	н
х. 113	Н	Ме	Ме	сн₂	н
х. 114	Ме	Ме	Ме	сн₂	н
х. 115	ЕЕ	Ме	Ме	сн₂	н

х. 116	п-Рг	Ме	Ме	СН₂	н
х. 117	с-Рг	Ме	Ме	СН₂	н
х. 118	СН₂СН=СН₂	Ме	Ме	сн₂	н
х. 119	СН₂ССН	Ме	Ме	сн₂	н
х. 120	Н	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 121	Ме	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 122	ЕЕ	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 123	п-Рг	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 124	с-Рг	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 125	СН₂СН=СН₂	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 126	СН₂ССН	ЕЕ	Ме	сн₂	н
х. 127	Н	С1	Ме	сн₂	н
х. 128	Ме	С1	Ме	сн₂	н
х. 129	ЕЕ	С1	Ме	сн₂	н
х. 130	п-Рг	С1	Ме	сн₂	н
х. 131	с-Рг	С1	Ме	сн₂	н
х. 132	СН₂СН=СН₂	С1	Ме	сн₂	н
х. 133	СН₂ССН	С1	Ме	сн₂	н
х. 134	Н	Вг	Ме	сн₂	н
х . 135	Ме	Вг	Ме	сн₂	н
х. 136	ЕЕ	Вг	Ме	сн₂	н
х. 137	п-Рг	Вг	Ме	сн₂	н
х. 138	с-Рг	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 139	СН₂СН=СН₂	Вг	Ме	сн₂	н
х. 140	СН₂ССН	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 141	Н	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 142	Ме	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 143	ЕЕ	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 144	п-Рг	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 145	с-Рг	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 146	СН₂СН=СН₂	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 147	СН₂ССН	Н	ЕЕ	сн₂	н
х. 148	Н	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 149	Ме	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 150	ЕЕ	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х . 151	п-Рг	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 152	с-Рг	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 153	СН₂СН=СН₂	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 154	СН₂ССН	Ме	ЕЕ	сн₂	н
х. 155	Н	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х . 156	Ме	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х. 157	ЕЕ	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х . 158	п-Рг	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х. 159	С-Рг	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х . 1 60	СН₂СН=СН₂	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х. 161	СН₂ССН	ЕЕ	ЕЕ	сн₂	н
х . 1 62	Н	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 163	Ме	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 164	ЕЕ	С1	ЕЕ	сн₂	н
х . 1 65	п-Рг	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 166	с-Рг	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 167	СН₂СН=СН₂	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 168	СН₂ССН	С1	ЕЕ	сн₂	н
х. 169	н	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 170	Ме	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 171	ЕЕ	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 172	п-Рг	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 173	с-Рг	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 174	СН₂СН=СН₂	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 175	СН₂ССН	Вг	ЕЕ	сн₂	н
х. 176	Н	Н	Н	сн₂	Ме
х. 177	Ме	Н	Н	сн₂	Ме
х. 178	ЕЕ	Н	Н	сн₂	Ме
х. 179	п-Рг	Н	Н	сн₂	Ме
х. 180	с-Рг	Н	Н	сн₂	Ме
х. 181	СН₂СН=СН₂	Н	Н	сн₂	Ме
х. 182	СН₂ССН	Н	Н	сн₂	Ме
х. 183	Н	Ме	Н	сн₂	Ме

х. 184	Ме	Ме
х. 185	ЕЕ	Ме
х . 1 8 6	п-Рг	Ме
х. 187	с-Рг	Ме
х. 188	СН₂СН=СН₂	Ме
х. 189	СН₂ССН	Ме
х. 190	Н	ЕЕ
х. 191	Ме	ЕЕ
х. 192	ЕЕ	ЕЕ
х. 193	п-Рг	ЕЕ
х. 194	с-Рг	ЕЕ
х. 195	СН₂СН=СН₂	ЕЕ
х. 196	СН₂ССН	ЕЕ
х. 197	Н	С1
х. 198	Ме	С1
х. 199	ЕЕ	С1
х.200	п-Рг	С1
х.201	с-Рг	С1
х.202	СН₂СН=СН₂	С1
х.203	СН₂ССН	С1
х.204	Н	Вг
х.205	Ме	Вг
х.206	ЕЕ	Вг
х.207	п-Рг	Вг
х.208	с-Рг	Вг
х.209	СН₂СН=СН₂	Вг
х.210	СН₂ССН	Вг
х.211	Н	Е
х.212	Ме	Е
х. 2 13	ЕЕ	Е
х.214	п-Рг	Е
х.215	с-Рг	Е
х.216	СН₂СН=СН₂	Е
х.217	СН₂ССН	Е
х.218	Н	Е
х.219	Ме	Е
х.220	ЕЕ	Е
х.221	п-Рг	Е
х.222	с-Рг	Е
х.223	СН₂СН=СН₂	Е
х.224	СН₂ССН	Е
х.225	Ме	п-Рг

Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
Н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Н
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Ме
н	сн₂	Н

Ме=метил;

Е1=этил; п-Рг=н-пропил; с-Рг=циклопропил.

Типичные соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также приведены в примерах.

Композиции и применения

В одном варианте осуществления соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, наносят в комбинации с сельскохозяйственно приемлемым вспомогательным веществом. В частности, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество. Также можно отметить агрохимическую композицию, содержащую соединение, предлагаемое в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение относится к способу улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, композиции или смеси, предлагаемой в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение относится к способу регулирования или улучшения роста растений, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, композиции или смеси, предлагаемой в настоящем изобретении. В одном варианте осуществления рост растений регулируется или улучшается, когда растение под- 16 032310 вергается абиотическому стрессу.

Настоящее изобретение также относится к способу подавления прорастания семян растения, включающему нанесение на семена или участок, содержащий семена, соединения, композиции или смеси, предлагаемой в настоящем изобретении.

Настоящее изобретение также относится к способу защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов, включающему нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, композиции или смеси, предлагаемой в настоящем изобретении.

Соединение или композицию предпочтительно наносят в количестве, достаточном для обеспечения желательного ответа.

Другие следствия регулирования или улучшения роста сельскохозяйственной культуры включают уменьшение высоты растения или уменьшение побегообразования, которые являются полезными для растения или условий выращивания, когда желательна меньшая биомасса и меньшее побегообразование.

Любые или все указанные выше улучшения сельскохозяйственной культуры могут привести к повышению урожайности вследствие улучшения, например, физиологии растения, роста и развития растения и/или архитектоники растения. В контексте настоящего изобретения урожайность включает, но не ограничивается только ими, (ί) увеличение образования биомассы, урожайности зерен, содержания крахмала, содержания масла и/или содержания белка, которые могут быть обусловлены (а) увеличением продукции самого растения или (Ь) улучшением возможности сбора растительного материала, (ίί) улучшением состава собранного материала (например, увеличение отношений сахар: кислота, улучшенный состав масла, увеличенная питательная ценность, уменьшенное содержание антипитательных соединений, улучшенное благоприятное влияние на здоровье потребителя) и/или (ш) улучшенная/облегченная возможность сбора сельскохозяйственной культуры, улучшенная перерабатываемость сельскохозяйственной культуры и/или улучшенная стабильность при хранении/срок хранения. Улучшение урожайности сельскохозяйственного растения означает, что, когда возможно количественное определение, урожайность соответствующего растительного продукта увеличивается на измеримое количество по сравнению с урожайностью того же растительного продукта, полученного при таких же условиях, но без применения способа, предлагаемого в настоящем изобретении. В настоящем изобретении предпочтительно, чтобы урожайность увеличилась по меньшей мере на 0,5%, более предпочтительно по меньшей мере на 1%, еще более предпочтительно по меньшей мере на 2%, еще более предпочтительно по меньшей мере на 4%, предпочтительно на 5% или даже более.

Любые или все указанные выше улучшения сельскохозяйственной культуры также могут привести к улучшенному использованию земельного участка, т. е. земельный участок, который ранее был недоступен или недостаточно оптимальным для выращивания, может стать доступным. Например, растения, которые обладают улучшенной способностью выживать в условиях засухи, могут быть пригодны для выращивания на участках с недостаточно оптимальным количеством осадков, например, возможно, на краю пустыни или даже в самой пустыне.

В одном объекте настоящего изобретения улучшения сельскохозяйственной культуры обеспечивают практически при отсутствии воздействия вредителей и/или болезней, и/или абиотического стресса. В другом объекте настоящего изобретения улучшения мощности растения, стойкости по отношению к стрессу, качества и/или урожайности обеспечивают практически при отсутствии воздействия вредителей и/или болезней. Например, с вредителями и/или болезнями можно бороться путем обработки пестицидами, которые вносят до или одновременно с применением способа, предлагаемого в настоящем изобретении. В еще одном объекте настоящего изобретения улучшения мощности растения, стойкости по отношению к стрессу, качества и/или урожайности обеспечивают при отсутствии воздействия вредителей и/или болезней. В другом варианте осуществления улучшения мощности растения, качества и/или урожайности обеспечивают при отсутствии или практически при отсутствии абиотического стресса.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать по отдельности, но обычно их готовят в виде композиции с использованием вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества (8РАз).

Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество. Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей в основном соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество. Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции регулятора роста растений, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество. Настоящее изобретение также относится к композиции регулятора роста растений, содержащей в основном соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции регулятора роста растений, содержащей со- 17 032310 единение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции для борьбы с абиотическим стрессом растений, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции для борьбы с абиотическим стрессом растений, содержащей в основном соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции ингибитора прорастания семян, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество. Настоящее изобретение также относится к композиции ингибитора прорастания семян, содержащей в основном соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Настоящее изобретение также относится к композиции ингибитора прорастания семян, содержащей соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Композиция может находиться в форме концентратов, которые разбавляют перед использованием, хотя также можно приготовить готовые к применению композиции. Конечное разбавление обычно проводят водой, но вместо, или в дополнение к воде его можно провести, например, жидкими удобрениями, питательными микроэлементами, биологическими микроорганизмами, маслом или растворителями.

Композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.%, соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.

Композиции можно выбрать из целого ряда типов препаратов, многие из которых описаны в публикации Мапиа1 оп Эсус1ортсп1 и Ике οί ЕЛО 8ресШса1юп5 ίοτ Р1ап1 Рто1ес1юп Ртойиск, 5(Н Εάίΐίοη, 1999. Они включают порошки для опыливания (ЭР), растворимые порошки (8Р), растворимые в воде гранулы (80), диспергирующиеся в воде гранулы (ЭДС), смачивающиеся порошки (ЭДР), гранулы (ОК) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (8Ь), смешивающаяся с маслом жидкость (ОЬ), жидкости сверхмалого объема (ИЬ), эмульгирующиеся концентраты (ЕС), диспергирующиеся концентраты (ОС), эмульсии (и масло-в-воде (ЕЭД), и вода-в-масле (ЕО)), микроэмульсии (МЕ), концентраты суспензии (8С), аэрозоли, капсулированные суспензии (С8) и препараты для обработки семян. Выбранный тип препарата в любом случае будет зависеть от конкретного назначения и физических, химических и биологических характеристик соединения, предлагаемого в настоящем изобретении.

Порошки для опыливания (ЭР) можно получить путем смешивания соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, с одним или большим количеством твердых разбавителей (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовой землей, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, гидроксидом кальция, разными типами муки, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического размола смеси в тонкоизмельченный порошок.

Растворимые порошки (8Р) можно получить Ьу нихшд соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, χνίΐΐι одной или большим количеством растворимые в воде неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или одним или большим количеством растворимые в воде органических твердых веществ (таких как полисахарид) и необязательно одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов или смесью таких агентов для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением растворимых в воде гранул (80).

Смачивающиеся порошки (ЭДР) можно получить путем смешивания соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, с одним или большим количеством твердых разбавители или носителей, с одним или большим количеством смачивающих агентов и предпочтительно одним или большим количеством диспергирующих агентов и необязательно с одним или большим количеством суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением диспергирующихся в воде гранул (ЭДС).

Гранулы (СК) можно получить или путем гранулирования смеси соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, с одним или большим количеством порошкообразных твердых разбавителей или носителей, или из предварительно сформованных не содержащих активного ингредиента гранул путем абсорбции соединения, предлагаемого в настоящем изобретении (или его раствора в подходящем агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, ки- 18 032310 зельгур, диатомовая земля или размолотые кукурузные кочерыжки) или путем адсорбции соединения, предлагаемого в настоящем изобретении (или его раствора в подходящем агенте) в твердом наполнителе (таком как песок, силикаты, неорганические карбонаты, сульфаты или фосфаты) с проведением сушки в случае необходимости. Агенты, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие агенты (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включить одну или большее количество других добавок (например, эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент).

Диспергирующиеся концентраты (ЭС) можно получить путем растворения соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или простой эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в баке для опрыскивания).

Эмульгирующиеся концентраты (ЕС) или эмульсии масло-в-воде (Е\У) можно получить путем растворения соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, в органическом растворителе (необязательно содержащем один или большее количество смачивающих агентов, один или большее количество эмульгирующих агентов или смесь таких агентов). Подходящие для использования в ЕС§ органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, примерами которых являются 80ЬУЕ880 100, 80ЬУЕ880 150 и 80ЬУЕ880 200; 80ЬУЕ880 является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон), спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Ν-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид жирной кислоты С₈-С₁₀) и хлорированные углеводороды. Готовый ЕС может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении к воде с образованием эмульсии, обладающей достаточной стабильностью, чтобы с помощью подходящего оборудования было возможно проведение опрыскивания.

Получение Е\У включает получение соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, в виде жидкости (если при комнатной температуре оно не является жидкостью, то его можно расплавить при подходящей температуре, обычно ниже 70°С) или раствора (путем растворения в подходящем растворителе) с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или большее количество 8ЕЛ§, при большом сдвиговом усилии, с получением эмульсии. Подходящие для использования в ЕХЛ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (МЕ) можно получить путем смешивания воды со смесью одного или большего количества растворителей с одним или большим количеством 8ЕЛ§ для обеспечения самопроизвольного образования термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, первоначально содержится или в воде, или в смеси растворитель/8ЕЛ. Подходящие для использования в МЕ§ растворители включают описанные выше для применения в ЕС§ или в ЕХЛ. МЕ может представлять собой систему масло-в-воде или вода-в-масле (определить тип имеющейся системы можно путем измерения электропроводности) и она может быть подходящей для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в одном и том же препарате. МЕ пригодна для разбавления водой, в которой она остается микроэмульсией или образует обычную эмульсию масло-вводе.

Концентраты суспензии (8С) могут включать водные или неводные суспензии тонкоизмельченных твердых частиц соединения, предлагаемого в настоящем изобретении. 8С§ можно получить путем размола на шаровой или бисерной мельнице твердого соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, в подходящей среде, необязательно с одним или большим количеством диспергирующих агентов и получить тонкоизмельченную суспензию соединения. В композицию можно включить один или большее количество смачивающих агентов и можно включить суспендирующий агент для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, можно подвергнуть сухому размолу и прибавить к воде, содержащей описанные выше агенты, и получить искомый готовый продукт.

Аэрозольные препараты включают соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) и получить композиции для использования в не находящихся под давлением емкостях для распыления, действующих с помощью ручных насосов.

Капсулированные суспензии (С8) можно получить способом, сходным со способом получения препаратов Е^, но с включением дополнительной стадии полимеризации, так чтобы образовалась водная дисперсия капелек масла, в которой каждая капелька масла капсулирована с помощью полимерной оболочки и содержит соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получить с помощью межфазной реакции поликонденсации

- 19 032310 или по методике коацервации. Композиции могут использоваться для регулируемого выделения соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, и их можно использовать для обработки семян. Соединение, предлагаемое в настоящем изобретении, также можно включить в биологически разлагающуюся полимерную матрицу и обеспечить медленное, регулируемое выделение соединения.

Композиция тау включать одну или большее количество добавок для улучшения биологических рабочих характеристик композиции, например, путем улучшения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; стойкости к воздействию дождя на обработанные поверхности; или впитывания или подвижности соединения, предлагаемого в настоящем изобретении. Такие добавки включают поверхностно-активные вещества (8ΕΆδ), добавки для опрыскивания на основе масел, например, некоторых минеральных масел или натуральных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смеси с другими усиливающими биологическое воздействие вспомогательными веществами (ингредиентами, которые могут содействовать воздействию соединения, предлагаемого в настоящем изобретении, или изменять его воздействие).

Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой 8ЕЛ§ катионогенного, анионогенного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие 8ЕЛ§ катионогенного типа включают четвертичные аммониевые соединения (например, цетилметиламмонийбромид), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионогенные 8ЕЛ§ включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные сложные эфиры (продукты реакции одного или большего количества жирных спиртов с фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или с пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, продукты реакции лаурилового спирта с тетрафосфорной кислотой; эти продукты также могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, сульфонаты парафинов или олефинов, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие 8ЕЛ§ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, или их смесей с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); частичные сложные эфиры, полученные из жирных кислот с длинными цепями или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с этиленоксидом; блокполимеры (включающие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламины; обычные сложные эфиры (например, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот); оксиды аминов (например, лаурилдиметиламиноксид); и лецитины.

Подходящие суспендирующие агенты включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Соединение или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно нанести на растение, часть растения, орган растения, материал для размножения растения или участок произрастания растения.

Нанесение обычно проведят путем опрыскивания композицией, обычно с помощью установленного на тракторе опрыскивателя, предназначенного для больших площадей, но также можно использовать другие методики, такие как опыливание (для порошков), капельное орошение или пропитка. Альтернативно, композицию можно вносить в борозды или наносить прямо на семена до или во время высевания.

Соединение или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно применять до всходов или после всходов. Предпочтитеьно, если композицию применяют для регулирования роста сельскохозяйственных культур или усиления их по отношению к абиотическому стрессу, ее можно использовать после всходов сельскохозяйственной культуры. Если композицию применяют для подавления или задержки прорастания семян, ее можно использовать до всходов.

Настоящее изобретение включает нанесение соединений или композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, на материал для размножения растений до, во время или после высевания, или в виде любой их комбинации.

Хотя активные ингредиенты можно наносить на материал для размножения растений, находящийся в любом физиологическом состоянии, обычным подходом является нанесение на семена, находящиеся в достаточно стойком состоянии и не повреждались во время обработки. Обычно семенами должны быть семена, которые собраны с поля, извлечены из растения и отделены от початка, стебля, наружной оболочки и окружающей мякоти или другого несеменного растительного материала. Также предпочтительно, чтобы семена были биологический стабильны в такой степени, чтобы обработка не приводила к биологическому повреждению семян. Предполагается, что семена можно обработать в любое время в период

- 20 032310 от сбора семян до высевания семян или во время высевания.

Методики нанесения активных ингредиентов на материал для размножения растений или участок их произрастания или обработки ими известны в данной области техники и включают протравливание, нанесение покрытия, гранулирование и пропитку, а также нанесение в лотки для саженцев, нанесение в борозды, нанесение на почву, введение в почву, капельное орошение, нанесение с помощью дождевальных установок или вращающегося опрыскивателя, или введение в почву (вразброс или полосами). Альтернативно или в дополнение активные ингредиенты можно наносить на подходящую подложку, высеваемую вместе с материалом для размножения растений.

Норма расхода при нанесении соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, может меняться в широких пределах и зависит от типа почвы, методики нанесения (до или после всходов; протравливание семян; внесение в борозды с семенами; без обработки почвы и т. п.), сельскохозяйственной культуры, преобладающих климатических условий и других факторов, влияющих на методику нанесения, времени нанесения и целевой сельскохозяйственной культуры. При некорневом нанесении или орошении соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно наносят при норме расхода, равной от 1 до 2000 г/га, предпочтительно от 5 до 1000 г/га. При обработке семян норма расхода обычно равна от 0,0005 до 150 г/10 кг семян.

Соединения и композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для двудольных или однодольных сельскохозяйственных культур.

Культуры полезных растений, для которых можно использовать композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, включают многолетние и однолетние сельскохозяйственные культуры, такие как ягодные растения, например, черника, брусника, клюква, малина и земляника; злаки, например, ячмень, маис (кукуруза), просо, овес, рис, рожь, сорго, тритикале и пшеница; волокнистые растения, например, хлопчатник, лен, конопля, джут и сизаль; полевые культуры, например, сахарная и кормовая свекла, кофе, хмель, горчица, масличный рапс (канола), мак, сахарный тростник, подсолнечник, чай и табак; плодовые деревья, например, яблоня, абрикос, авокадо, банан, вишня, цитрусовые, нектарин, персик, груша и слива; травянистые растения, например, Бермудская трава, мятлик, метлица обыкновенная, эремохлоя змеехвостая, овсяница, плевел, августинова трава и трава цойсия; пряные травы, такие как базилик, бораго, шнитт-лук, кориандр, лаванда, любисток лекарственный, мята, душица, петрушка, розмарин, шалфей и тимьян; овощные растения, например, фасоль, чечевица, горох и соя; ореховые, например, миндаль, кешью, арахис, фундук, арахис, орех пекан, фисташка и грецкий орех; пальмовые, например, масличная пальма; декоративные растения например, цветковые, кустарники и деревья; другие деревья, например, какао, кокос, олива и каучуковое дерево; овощи, например, спаржа, баклажан, брокколи, капуста, морковь, огурец, чеснок, салат-латук, кабачок, дыня, бамия, лук, перец, картофель, тыква, ревень, шпинат и томат; и вьющиеся растения, например, виноград.

Сельскохозяйственные культуры представляют собой такие, которые имеются в природе, получены по обычным методикам селекции или получены по методикам генной инженерии. Они включают культуры, которые содержат так называемые полезные признаки (например, улучшенную стабильность при хранении, большое содержание питательных веществ и улучшенный вкус).

Сельскохозяйственные культуры также включают такие культуры, которым придана стойкость по отношению к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов, таким как ингибиторы ЛЬЗ, ЕРЗРЗ, С8, ΗΡΡΌ и РРО. Примером культуры, которой придана стойкость по отношению к имидазолинонам, например, имазамоксу, по обычным методикам селекции, является яровая канола С1еагйе1б®. Примеры культур, которым придана стойкость по отношению к гербицидам по методикам генной инженерии, включают например, устойчивые по отношению к глифосату и глуфосинату сорта кукурузы, продающиеся под торговыми названиями КошбирКеабу®, Негси1ех I® и ЫЬеПуБтк®.

Сельскохозяйственные культуры также представляют собой такие, которые по природе устойчивы или им придана устойчивость по отношению к вредным насекомым. Они включают растения, преобразованные с помощью методики рекомбинантной ДНК, например, которым придана способность синтезировать один или большее количество селективно действующих токсинов, таких как известные, например, для продуцирующих токсины бактерий. Примеры токсинов, которые могут экспрессироваться, включают 8-эндотоксины, растительные инсектицидные белки (νίρ), инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, и токсины, продуцируемые скорпионами, паукообразными, осами и грибами.

Примером сельскохозяйственной культуры, которая модифицирована для экспрессирования токсин ВасШик Ιίωτη^ηδίδ, является кукуруза В1 КпоскОШ® (ЗундеЩа Зеебк). Примером сельскохозяйственной культуры, которая содержит более одного гена, который кодирует стойкость по отношению к инсектициду и таким образом экспрессирует более одного токсина, является νίρΟοΐΟ (Зу^еШи Зеебк). Сельскохозяйственные культуры или их семенной материал также могут быть стойкими по отношению ко многим типам вредителей (так называемые совмещенные трансгенные проявления, образованные с помощью генетической модификацией). Например, растение может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок и одновременно является стойким по отношению к гербициду, например, Негси1ех Ю (Όο\ν Αд^οЗс^еηсе8, Рюнеег НЕВгеб Iηΐе^паΐ^οηа1).

- 21 032310

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать для подавления или задержки прорастания семян не являющихся культурными растений, например, в качестве части объединенной программы борьбы с сорняками. Задержка прорастания семян сорняков может дать сеянцы сельскохозяйственной культуры, которые быстрее растут вследствие ослабления конкуренции с сорняками.

Альтернативно, соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для задержки прорастания семян сельскохозяйственных культур, например, вследствие того, что фермеру предоставляется возможность изменить время высевания.

Обычно при проведении агротехнических работ фермер использует один или большее количество других агрохимикатов или биологических средств в дополнение к соединению или композиции, предлагаемой в настоящем изобретении. Настоящее изобретение также относится к смеси, содержащей соединение или композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, и дополнительный активный ингредиент.

Примеры агрохимикатов или биологических средств включают пестициды, такие как акарициды, бактерициды, фунгициды, гербициды, инсектициды, нематоциды, регуляторы роста растений, усиливающие сельскохозяйственную культуру агенты, антидоты, а также питательные вещества для растений и удобрения для растений. Примеры подходящих для смешивания компонентов приведены в публикации РезйсМе Мапиа1, 15111 ϋάΐΐίοη (риЬйзйей Ьу Ше ΒηΐίδΗ Сгор Рго1есйоп Соипсй). Такие смеси можно использовать для растения, материала для размножения растений или участка произрастания растения одновременно (например, предварительно приготовленной смеси или баковой смеси) или последовательно в подходящем временном режиме. Совместное нанесение пестицидов вместе с продуктами, предлагаемыми в настоящем изобретении, обладает тем дополнительным преимуществом, что для фермера сокращаются затраты времени при нанесении продуктов на сельскохозяйственные культуры. Комбинация также может обеспечивать конкретные признаки растения, придаваемые растению с помощью любых средств, например, обычных методик селекции или генетической модификации.

Настоящее изобретение также относится к применению соединения формулы (I), (II), или (III), в которой К1, К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5, К6, Ь, А, К8 и η являются такими, как определено в настоящем изобретении; или его солей или Ν-оксидов; или композиции, содержащей соединение формулы (I), (II), или (III) и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество, для улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, регулирования или улучшения роста растений, подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

В некоторых вариантах осуществления настоящее изобретение относится к применению соединения формулы (I)

I в которой К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С1-С3-алкокси-С1-С6-алкил, С1-С3-галогеналкил-С1-С6-алкил, С1-С3-галогеналкокси-С1-С6алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₂-С₆галогеналкинил и С₄-С₅-гетероциклоалкил; или К1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкиларил, С₃С5-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Кх; каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил; К2а, К2Ь, К3а, К3Ь, К4, К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄-алкинил, С₁С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу и С₃-С₄-циклоалкил; К2а и К2Ь, или К2а и К3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием С3С₄-циклоалкила; К выбран из группы, включающей С1-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₂-алкокси-С₁-С₂-алкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄алкоксигруппу; А означает С3-С6-циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ку; каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₃-С₄-циклоалкил, =О, =Ν-ΟΗ, -№ОМе, СООН, СООК9, СΟNΗК9, СΟNК9аК9 и NΗСΟК9, при условии, что, если один или большее количество Ку означают =О, =Ν-(')Η или -№ОМе, А не означает С₃-циклоалкил; К9 и К9а независимо означают С₁-С₄-алкил; каждый

- 22 032310

К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С_гС₄-алкил, С₁-С₄галогеналкил, С_гС₄-алкоксигруппу, С_гС₄-галогеналкоксигруппу, С_гС₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С_гС₄-алкилсульфинил, С_гС₄-галогеналкилсульфинил, С_гС₄-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6галогеналкинил, С3-С6-циклоалкил и С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил; η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3; или его солей или Ν-оксидов; или композиции, содержащей соединение формулы (I) и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество, для улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, регулирования или улучшения роста растений, подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

Настоящее изобретение также относится к применению соединения, композиции или смеси, предлагаемой в настоящем изобретении, для улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, регулирования или улучшения роста растений, подавления прорастания семян и/или защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов.

Синтез

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, синтезируют обычным образом. Для синтеза соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, можно использовать методики синтеза, известные в данной области техники и описанные в настоящем изобретении, с использованием подходящих предшественников. На схемах 1-3 представлены типичные методики получения соединений формулы (I).

Схема 1

I

Соединения формулы (I) можно получить из соединения формулы Да) и сульфонилхлорида формулы ДЬ) в присутствии органического основания, такого как триэтиламин.

Сульфонилхлориды формулы ДЬ) имеются в продаже или их может получить специалист в данной области техники по методикам, известным из литературы.

Схема 2

КЗа РЗЬ _К4

КЗа РЗЬ К4 °_х °

1с I

Соединения формулы (I) можно получить из соединения формулы Де), в которой X означает подходящую отщепляющуюся группу, такую как, например, галоген или трифлат, путем сочетания с производным формулы Ζ-А, в которой Ζ означает производное бора или олова и А является таким, как описано для соединения формулы (I), в присутствии подходящей системы катализатор/лиганд, часто комплекса палладия(0). Эти реакции можно провести при нагревании микроволновым излучением. Эти реакции известны специалисту в данной области техники под названиями сочетание по Стилле, Судзуки, см., например, публикацию: 81га1е§1с АррРсаЕопз о£ №теб КеасЕопз ιη Огдатс 8упШе818 КигЕ, Ьа8/1о; С/ако, ВагЬага; Ебкогз. И8А. (2005), РиЬНзкег: Е1§еу1ег Асабешю Рге§8, Виг1шд1оп, Ма§8. р.448 (сочетание по Судзуки) и р.438 (сочетание по Стилле) и цитированную в ней литературу.

Схема 3

К1 КЬ

КЗа КЗЬ рд

К1 Ко

I

Соединения формулы (I), в которой А означает С-4-циклоалкильное кольцо, можно получить из соединения формулы (И) по реакции кетена или кетениминиевых солей, как, например, описано в публикации Тейакебгоп Еейегз 55 (2014) 5147-5150.

Типичные синтезы различных соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, приведены в примере 1.

В итоге в типичных вариантах осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)

- 23 032310 или его солям или Ν-оксидам. И1 выбран из группы, включающей водород, алкил, цианоалкил, галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, циклоалкилалкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил и гетероциклоалкил; или И1 выбран из группы, включающей алкиларил, циклоалкил, фенил и гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их. Каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и циклоалкил. И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппу, галогеналкил, галогеналкоксигруппу и циклоалкил. И2а и И2Ь, или И2а и И3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием циклоалкила. Ь выбран из группы, включающей алкил, алкенил, алкоксигруппу и алкоксиалкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, алкил и алкоксигруппу. А означает циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Иу. Каждый Иу независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, алкил, галогеналкил, -ОН, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, циклоалкил, =О, =ΝОН, -Ν=ΟΜβ, СООН, СООИ9, ΟΟΝΗΚ.9, СО№.9аК9 и ΝΗΟΟΚ.9. Если один или большее количество Иу означают =О, =№ОН или -Ы=ОМе, А не означает С_3-циклоалкил. И9 и И9а независимо означают алкил. Каждый И8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилсульфанил, галогеналкилсульфанил, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил, циклоалкил и алкоксиалкил. η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3.

Соединению, соответствующему предыдущему параграфу, в котором каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁С4-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором Их выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу и С3-С4-циклоалкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И1 выбран из группы, включающей водород, С1-С6-алкил, циано-С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С3-алкокси-С1-С6алкил, С1-С3-галогеналкил-С1-С6-алкил, С1-С3-галогеналкокси-С1-С6-алкил, С3-С4-циклоалкил-С1-С3алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил и С4-С5гетероциклоалкил; или И1 выбран из группы, включающей С1-С4-алкиларил, С3-С5-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, каждый необязательно замещен с помощью от 1 до 3 Их; или И1 выбран из группы, включающей водород, С1-С6-алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С3-алкокси-С1-С3-алкил, С1-галогеналкокси-С1-С3-алкил, С3-С4-циклоалкил-С1-С3алкил, С2-С6-алкенил и С2-С6-алкинил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И1 означает С1-С6алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 независимо выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-галогеналкоксигруппу и С3-С4-циклоалкил; И2а и И2Ь, или И2а и И3а вместе с атомом, к которому они присоединены, необязательно соединены с образованием С3-С4-циклоалкила.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4 и И5 все означают водород.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором И6 выбран из группы, включающей водород и С1-С4-алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором по меньшей мере один из И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 не означает водород.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором Ь выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₂-алкокси-С₁-С₂-алкил, каждый из которых необязательно замещен с помощью от 1 до 3 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил и С₁-С₄-алкоксигруппу.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором Ь означает С₁-С₂алкил, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором Ь означает С₁-С₂

- 24 032310 алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄галогеналкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₃-С₄-циклоалкил, =О, =Ν-ΟΗ, -№ОМе, СООН, СООК9, ^N№9, СΟNК9аК9 и ΝΗ^^. Если один или большее количество Ку означают =О, =Ν-()Η или -№ОМе, А не означает С₃-циклоалкил. К9 и К9а независимо означают С₁-С₄-алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором Ку выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, -ОН, С₁-С₄-алкоксигруппу и С₁-С₄-галогеналкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором А означает С3-С6циклоалкил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 Ку.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором А означает циклопропил, необязательно замещенный с помощью от 1 до 4 фрагментов, независимо выбранных из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₂-алкил и С₁-С₂-галогеналкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄-галогеналкилсульфанил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил, С3-С6циклоалкил и С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил.

Соединению, соответствующему любому предыдущему параграфу, в котором каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген и С1-С4-алкил; и η выбран из группы, включающей 1 и 2.

Композиции, содержащей соединение, определенное в любом предыдущем параграфе, и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.

Смеси, содержащей соединение, определенное в любом предыдущем параграфе, и дополнительный активный ингредиент.

Способу улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, соответствующего любому предыдущему параграфу, композиции, соответствующей любому предыдущему параграфу, или смеси, соответствующей любому предыдущему параграфу.

Способу подавления прорастания семян растения, где способ включает нанесение на семена или участок, содержащий семена, соединения, соответствующего любому предыдущему параграфу, композиции, соответствующей любому предыдущему параграфу, или смеси, соответствующей любому предыдущему параграфу.

Способу регулирования или улучшения роста растений, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, соответствующего любому предыдущему параграфу, композиции, соответствующей любому предыдущему параграфу, или смеси, соответствующей любому предыдущему параграфу.

Способу защиты растения от фитотоксических воздействий химикатов, включающий нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения, соответствующего любому предыдущему параграфу, композиции, соответствующей любому предыдущему параграфу, или смеси, соответствующей любому предыдущему параграфу.

Материалы и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, дополнительно иллюстрируются приведенными ниже примерами. Эти примеры приведены для иллюстрации, а не для ограничения заявленного изобретения.

Примеры

Пример 1. Синтезы.

Получение 1-(4-циклопропилфенил)-№(2-оксо-1 -пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамида (соединение 1.001)

6-Амино-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-2-он (50 мг, 0,245 ммоль) растворяли в этилацетате (1,22 мл) и охлаждали до 0°С в атмосфере аргона. Добавляли Ν,Ν'-диизопропилэтиламин (85,3 мкл, 0,490 ммоль). Затем по каплям добавляли раствор (4-циклопропилфенил)метансульфонилхлорид (188 мг, 0,367 ммоль) в этилацетате (1 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Затем медленно добавляли водный раствор НС1 (1М) и слои разделяли. Органический слой промы

- 25 032310 вали водным раствором №₂СО₃, и водой, сушили над №₂8О₄ и концентрировали в вакууме и получали 173 мг неочищенного продукта, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали 1-(4-циклопропилфенил)-И-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (75,6 мг, 0,190 ммоль, 77%) в виде бежевого порошкообразного вещества, ¹Н ЯМР (СОС1₃, 400 МГц) δ 0,70 (2Н, т); 0,98 (5Н, т); 1,67 (2Н, секстет, 1=8); 1,90 (1Н, т); 2,65 (2Н, ΐ, 1=8); 2,85 (2Н, ΐ, 1=8); 3,87 (2Н, ΐ, 1=8); 4,30 (2Н, 8); 6,05 (1Н, 8); 6,95 (3Н, т); 7,05 (2Н, ά, 1=10); 7,2 0 (2Н, ά, 1=10); БС-МЗ (жидкостная хроматография - масс-спектроскопия) хроматография: РТ (время удерживания, мин): 0,98, [М+Н] (измеренное): 399.

Получение 1-[4-(2,2-диметил-3-оксоциклобутил)фенил]-Ы-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6ил)метансульфонамида (соединение 8.004).

1) №(2-Оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)-1 -(4-винилфенил)метансульфонамид.

1-(4-Бромфенил)-Н-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (55 мг, 126 ммоль) растворяли в 2-метилтетрагидрофуране (0,99 мл) и воде (0,11 мл). Добавляли трифтор(винил)борат калия (20,2 мг, 0,151 ммоль) и карбонат цезия (123 мг, 0,377 ммоль). Реакционную смесь дегазировали, добавляли ΡάΠ₂(ΡΡΗ₃)₂ (4,5 мг, 0,006 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 80°С в течение 15 ч. Затем ее охлаждали до комнатной температуры и выливали в смесь лед/вода. Водный слой дважды экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали водой затем рассолом, сушили над №₂ЗО₄ и концентрировали при пониженном давлении и получали 78 мг неочищенного продукта, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали Ν-12-оксо1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)-1-(4-винилфенил)метансульфонамид (30 мг, 0,627 ммоль, 63%). ¹Н ЯМР (СПС1₃, 400 МГц) δ 0,97 (3Н, ΐ, 1=7); 1,66 (2Н, т); 2,63 (2Н, άά, 1=9, 6); 2,84 (2Н, т); 3,87 (2Н, т); 4,32 (2Н, 8); 5,31 (1Н, ά, 1=11); 5,77 (1Н, ά, 1=18); 6,21 (1Н, 8); 6,70 (1Н, άά, 1=18, 11); 6,94 (3Н, т); 7,28 (2Н, ά, 1=8); 7,40 (2Н, ά, 1=8).

2) 1-[4-(2,2-Диметил-3-оксоциклобутил)фенил]-Ы-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид.

В атмосфере аргона к 1-(2-метилпроп-1-енилиден)пиперидин-1-ийтрифторметансульфонату (1,6 мл, 0,260 ммоль, 0,16 моль/л в СБСБ. получен, как описано в публикации Теί^айеά^οη Бе11ег8 55 (2014) 51475150) при 0°С добавляли раствор №(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)-1-(4-винилфенил)метансульфонамида (100 мг, 0,260 ммоль) в хлороформе (1,6 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 3 ч при комнатной температуре, затем добавляли 1-(2-метилпроп-1-енилиден)пиперидин-1-ийтрифторметансульфонат (1,6 мл, 0,260 ммоль, 0,16 моль/л в СБС1₃) и реакционную смесь перемешивали в течение еще 20 мин при комнатной температуре. Затем добавляли 1н. водный раствор НС1 (1 мл). Водный слой дважды экстрагировали дихлорметаном. Органический слой промывали водой, затем раствором NаНСΟ₃, сушили над №ьЗО₄ и концентрировали при пониженном давлении и получали 150 мг неочищенного продукта, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали 1-[4-(2,2-диметил-3-оксоциклобутил)фенил]-Ы-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил) метансульфонамид (102 мг, 0,863 ммоль, 86%) в виде масла; ¹Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-ά) δ част./млн 0,7 9 (3Н, 8); 0,97 (3Н, ΐ, 1=7); 1,3 6 (3Н, 8); 1,67 (2Н, т); 2,65 (2Н, άά, 1=8,6); 2,88 (2Н, т); 3,37 (3Н, т); 3,91 (2Н, т); 4,33 (2Н, 8); 6,35 (8, 1 Н); 6,93 (1Н, т); 6,98 (1Н, т); 7,03 (1Н, ά, 1=2); 7,21 (2Н, ά, 1=8); 7,32 (2Н, ά, 1=8).

Получение 1-(4-циклобутилфенил)-И-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамида (соединение 5.004).

В атмосфере аргона 1-(4-бромфенил)-И-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (100 мг, 0,228 ммоль) и [метансульфонато(2-дициклогексилфосфино-2',6'-диизопропокси-1,1'-бифенил)(2'-метиламино-1,1'-бифенил-2-ил)палладий(11)] (8,63 мг, 0,011 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (2,3 мл), по каплям добавляли циклобутилбромид цинка (0,91 мл, 0,457 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь выливали на лед и добавляли несколько миллилитров насыщенного раствора №Н₄С1. Водный слой трижды экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, промывали рассолом, сушили над №₂ЗО₄ и концентрировали при пониженном давлении и получали 106 мг неочищенного продукта, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали 1-(4-циклобутилфенил)№(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (77 мг, 0,187 ммоль, 82%) в виде бледно-желтого вспененного вещества; ¹Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-ά) δ част./млн 0,97 (3Н, ΐ, 1=7); 1,65 (2Н, т); 1,86 (1Н, т); 2,06 (3Н, т); 2,35 (2Н, т); 2,63 (2Н, άά, 1=8, 6); 2,85 (2Н, т); 3,53 (1Н, т); 3,83 (2Н, т); 4,29 (2Н, 8); 6,40 (1Н, 8); 6,92 (3Н, т); 7,21 (4Н, т).

Получение 1 -(4-циклопентилфенил)-И-(2-оксо-1 -пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамида (соединение 9.004).

1) 1 -[4-(Циклопентен-1 -ил)фенил]-Н-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид.

1-(4-Бромфенил)-Н-(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (219 мг, 0,500 ммоль) растворяли в 2-метилтетрагидрофурана (3,5 мл): Реакционную смесь дегазировали, затем добав

- 26 032310 ляли циклопентен-1-илбороновую кислоту (72,8 мг, 0,650 ммоль), фторид цезия (380 мг, 2,5 ммоль) и ΡάΟ1₂άρρί₂ (20,4 мг, 0,025 ммоль). Реакционную смесь облучали в микроволновой печи в течение 15 мин при 110°С, затем выливали на лед с водой. Водный слой дважды экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали раствором №НСО₃, водой и затем рассолом, сушили над №₂8О₄ и концентрировали при пониженном давлении и получали неочищенный продукт, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали 185 мг продукта. Его суспендировали в метаноле, нагревали затем охлаждали до комнатной температуры, фильтровали и промывали метанолом и получали 1 -[4-(циклопентен-1-ил)фенил]-№(2-оксо-1 -пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (162 мг, 0,381 ммоль, 76%) в виде бежевых кристаллов; ¹Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-б₆ (диметилсульфоксид)) δ част./млн 0,88 (3Н, ΐ, 1=7); 1,53 (2Н, т); 1,97(2Н, т); 2,50 (4Н, т); 2,61 (2Н, т); 2,79 (2Н, ΐ, 1=7); 3,81 (2Н, т); 4,43 (2Н, з); 6,30 (1Н, Ьг. 8.); 6,98 (1Н, з); 7,06 (2Н, т); 7,24 (2Н, ά, 1=8); 7,43 (2Н, т, 1=8); 9,67 (1Н, з).

2) 1 -(4-Циклопентилфенил)-№(2-оксо-1 -пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид.

В атмосфере аргона 1-[4-(циклопентен-1-ил)фенил]-№(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6ил)метансульфонамид (99 мг, 0,233 ммоль) суспендировали в смеси этанол-этилацетат (7 мл/7 мл), затем добавляли Ρά/С (10%, 9,9 мг, 0,040 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в атмосфере водорода в течение 20 ч при 45°С. затем водород удаляли с помощью аргона и реакционную смесь фильтровали через слой целита®. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении и получали 106 мг неочищенного продукта, который хроматографировали на силикагеле в градиентном режиме этилацетат/гексан и получали 1-(4-циклопентилфенил)-№(2-оксо-1-пропил-3,4-дигидрохинолин-6-ил)метансульфонамид (77 мг, 0,18 ммоль, выход 77%) в виде бесцветных кристаллов; ¹Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-ά) δ част./млн 0,97 (3Н, ΐ, 1=7); 1,56 (3Н, т); 1,70 (3Н, т); 1,82 (2Н, т); 2,07 (2Н, т); 2,64 (2Н, άά, 1=8, 6); 2,85 (2Н, т); 3,00 (1Н, т); 3,88 (2Н, т); 4,30 (2Н, з); 6,21 (1Н, з); 6,95 (3Н, т); 7,22 (4Н, т).

Указанные ниже соединения получали по методике, описанной выше, или путем сочетания 6аминохинолинона с соответствующим сульфонилхлоридом. 6-Аминоаминохинолиноны получали по известным методикам из родственных соединений, как это описано, например, в публикациях Йоигпа1 о£ Фе СГет1са1 8ос^еΐу, Регкт Тгапзасйопз 1, 1981, (11), 2912-19 и Ж) 2014210555.

Соединение	Название соединения	ЬСМЗ (КТ, мин)	Масса (М+Н+)
1.004	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(2оксо-1-пропил-З,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	0,98	399
1.025	Ν-(8-хлор-2-оксо-1-пропил- 3,4-дигидрохинолин-6-ил)-1(4- циклопропилфенил)метансульфо намид	1,04	433
1.214	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(8- фтор-2-оксо-1-пропил-3,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	1,07	417
1.225	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(1метил-2-оксо-8-пропил-3,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	0,99	413,3
1.178	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(1- этил-4-метил-2-оксо-3,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	0,96	400
1.213	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(1этил-8-фтор-2-оксо-3,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	0,98	403
1.220	1-(4-циклопропилфенил)-Ν-(Ιο тил- 8 -фтор- 4 -метил-2 -о ксо3,4-дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	1,00	417
9.004	1-(4-циклопентилфенил)-Ν-(2оксо-1-пропил-З,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	1,09	427

- 27 032310

8.004	1- [4-(2,2-диметил-3оксоциклобутил)фенил]-Ν-(2оксо-1-пропил-З,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	0,94	455
5.004	1-(4-циклобутилфенил)-Ν-(2оксо-1-пропил-3,4дигидрохинолин-6- ил)метансульфонамид	1,05	414

Методика БС-М8 - стандартная: (8РП-2ПР-2СР).

Спектры снимали на масс-спектрометре АаХегк (8ΡΌ или ΖΡ масс-спектрометр с одной квадрупольной линзой), снабженном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, капилляр: 3,00 кВ, диапазон для конуса: 30-б0 В, экстрактор: 2,00 В, температура источника: 150°С, температура десольватации: 350°С, скорость потока газа через конус: 0 л/ч, скорость потока газа десольватации: б50 л/ч, диапазон масс: 100-900 Да) и ЛсдшХу БРБС £гош АаХегк: насос для работы с двумя растворителями, камера колонки с подогревом и детектор с диодной матрицей. Устройство для дегазации растворителя, насос для работы с двумя растворителями, камера колонки с подогревом и детектор с диодной матрицей. Колонка: АаХегк БРБС Н88 Т3, 1,8 мкм, 30x2,1 мм, Температура: б0°С, детектор с диодной матрицей, диапазон длин волн (нм): 210-500, градиентный режим для растворителя: А=вода+5% МеОН+0,05% НСООН, В= ацетонитрил+0,05% НСООН: градиентный режим: 0 мин 0% В, 100% А; 1,2-1,5 мин 100% В; скорость потока (мл/мин) 0,85.

Пример 2. Биологические исследования.

А) Повышенная эффективность использования воды (АЦ) для сои.

Исследовали эффективность химикатов по их влиянию на уменьшение потребления воды растением (Аи) после некорневого нанесения на растения сои (сорт 820-Θ7), выращенные в камерах с регулируемой средой для выращивания растений. Все химикаты наносили с использованием препарата эмульгирующегося концентрата (ЕС), который разбавляли водой, содержащей дополнительное поверхностноактивное вещество (ЕXΤКΑVΟN 1 г/20 л), до указанных концентраций. Аи для растения определяли по методике взвешивания множества горшков до и после нанесения химикатов в указанные моменты времени (представленные в виде количества дней после нанесения (ΌΆΆ)). Данные по Аи до нанесения использовали для корректирования различий использования воды, не связанных с последствиями обработки (например, вследствие различий размеров растений). Результаты приведены в сопоставлении с обработкой, являющейся отрицательным контролем (вода с добавлением ЕXΤКΑVΟN 1 г/20 л).

Нанесение химикатов (0 ΌΆΆ) проводили примерно от 8 до 9:30 до полудня. Аи определяли в дневное время (камеру освещали от б:00 до 20:00) в следующие моменты времени: 0 ΌΆΆ до полудня (10:30-12:50) и 0 ΌΆΆ после полудня (14:00-19:50), 1 ΌΆΆ до полудня (7:30-12:50) и 1 ΌΆΆ после полудня (14:00-19:50) и 2 ΌΆΆ до полудня (7:30-12:50). Суммарное полное Аи (0-2 ΌΆΆ) рассчитывали путем суммирования значений Аи, указанных выше.

Таблица В1. Выраженное в процентах увеличение или уменьшение использования воды (Аи) для растений сои, опрысканных указанными химикатами, по сравнению с обработкой, являющейся отрицательным контролем (например, 0=соответствует отрицательному контролю; -8,5=-8,5% уменьшение Аи по сравнению с обработкой, являющейся отрицательным контролем). Приведены средние значения Аи для б горшков (в каждом находились 3 растения) для одной обработки.

Соединение	Норма	% ТО 0	% ТО 0	% ТО 1	% ТО 1	% ТО 2	Всего	%
	расхода	ΏΑΑ до	ΏΑΑ	ΏΑΑ до	ΏΑΑ	ϋΑΑ до	ТО от	0
	, мкМ	полудня	после	полудня	после	полудня	ДО	2
			полудня		полудня		ΌΑΑ
\ .1·. : ΐ ί 7	100	-1,3	-0,7	-2,2	-0,2	-3,4	-2,0
'О , Хинабактин

- 28 032310

КСА ί δ .. I Соединение 1.004	100	-0, 8	-3,8	-3,0	-2,8	-5,2	-3,8
и . I Соединение 1.004	500	-8, 8	-10,7	-9,4	-6,4	-6,1	-8,9

Результаты показывают, что соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, приводят к лучшему использованию воды растением, чем хинабактин.

Таблица В2. Повторный эксперимент с включением других соединений

Соединение	% Ши 0	% ни о	% ни 1	% ни 1	% ши 2	% ши 2	Всего	%
	ΌΆΑ до	ΌΆΑ	ΌΑΆ до	ϋΑΆ	ϋΑΆ до	ΌΆΑ	ши от	0
	полудня	после	полудня	после	полудня	после	ДО	2
		полудня		полудня		полудня	ΌΆΑ
ДМСО	0	0	0	0	0	0	0
Хинабактин	-22	-23	-17	-15	-12	-11	-16
1.004	-40,5	-36,4	-28,7	-23,2	-18	-12,9	-25
1.025	-27,2	-31, 9	-25, 6	-23,1	-15,8	-13,6	-22,1
1. 178	-44,8	-50, 9	-52,1	-47,2	-41,7	-36,5	-45,4
1.213	-42,4	-48,1	-52,6	-46, 5	-45,7	-38,7	-45,8
1.220	-48,3	-56	-55,7	-52,4	-47,5	-44,6	-50,5
9 . 004	-7	-3	-2	0,1	0	0,5	-1,4
8 . 004	-5,5	-ο,ι	-1,2	1,7	-0,4	1	-0,7
5.004	-21,6	-14	0,1	2,4	2,8	3,9	-3

В) Повышенная эффективность использования воды (Аи) для кукурузы.

Эффективность соединений по их влиянию на уменьшение потребления воды растением исследовали следующим образом. Соединения наносили путем некорневого опрыскивания на растения кукурузы в возрасте 12 дней (сорт ΝΚ ОСТЕТ), выращенные в камерах с регулируемой средой для выращивания растений. Все соединения наносили с использованием препарата эмульгирующегося концентрата (ЕС), который разбавляли до желательных концентраций водой, содержащей 0,4% вспомогательного вещества, метилового эфира рапсового масла. Использование воды растениями в течение дня оценивали путем взвешивания горшков, в которых выращивали растения, до и после нанесения соединений в указанные моменты времени (представленные в виде количества дней после нанесения (ЭАА)). Данные по использованию воды до нанесения использовали для корректирования различий использования воды, не связанных с последствиями обработки (например, вследствие различий размеров растений). Непреобразованные значения использования воды подвергали ковариационному анализ, аппроксимируя результат обработки и с применением базового использования воды за 1 до нанесения в качестве коварианта.

Нанесение химикатов (0 ЭЛА) проводили примерно от 8 до 9:30 до полудня. АЕ определяли в дневное время (камеру освещали от 6:00 до 20:00) в следующие моменты времени: 0 ЭАА до полудня (10:30-12:50) и 0 ЭАА после полудня (14:00-19:50), 1 ЭАА до полудня (7:30-12:50) и 1 ЭАА после полудня (14:00-19:50) и 2 ЭАА до полудня (7:30-12:50). Суммарное полное АЕ (0-2 ЭАА) рассчитывали путем суммирования значений АИ, указанных выше.

Таблица В3. Выраженное в процентах увеличение или уменьшение использования воды (АИ) для растений кукурузы, опрысканных указанными химикатами при концентрации 500 мкМ, по сравнению с обработкой, являющейся отрицательным контролем (например, 0=соответствует отрицательному контролю; -5,0=5,0% уменьшение АИ по сравнению с обработкой, являющейся отрицательным контролем). Приведены средние значения Аи для 6 горшков (в каждом находились 3 растения) для одной обработки.

- 29 032310

Соединение	% ии о ϋΑΑ до полудня	% вди о ЦАА после полудня	% вди ΏΆΑ полудня	1 ДО	% ννυ 1 ΏΆΑ после полудня	% вди 2 ϋΑΑ до полудня	% вди 2 ΏΆΑ после полудня	Всего % ии от о
ДО ΏΑΑ	2
1.004	-17,9	-12,4	-12,4	-12,1	-9, 8	-10,2	-11,8
1.178	-18,5	-13	-11,2	-9,2	-6,5	-5,8	-9,7
1.213	-18,2	-15,5	-13,4	-11,2	-7,9	-7	-11,4
1.220	-32,6	-35,1	-18,2	-14,1	-8,7	-9	-17,8
5.004	-8,9	-8,8	-5, 6	-5,9	-1,7	-2,3	-4,9

С) Исследование активности РР2С.

Белок НАВ1, протеинфосфатаза типа 2 (РР2С), ингибируется белками РУВ/РУБ в зависимости от абсцизовой кислоты или других агонистов рецептора. Активность агонистов рецептора коррелирует со степенью ингибирования РР2С и поэтому 1С₅₀ (РУВ1-НАВ1) можно использовать для сопоставления относительной активности разных химических аналогов. Поскольку ингибирование РР2С коррелирует с ингибированием прорастания семян и увеличением эффективности использования воды растениями, оно является эффективным средством количественной оценки биологического потенциала химиката, действующего, как аналог абсцизовой кислоты.

Белки НАВ1 и РУБ экспрессировали и очищали, как это описано в публикации Рагк е! а1. ((2009) 8с1епсе 324 (5930):1068-1071), с небольшими изменениями. Для получения О8Т-НАВ1, НАВ1 οΏΝΑ клонировали в рОех-2Т. Экспрессирование проводили в клетках хозяина ВБ21[ОЕ3]рБу88. Трансформированные клетки предварительно выращивали в течение ночи, переносили в среду БВ и выращивали при 30°С до А600, равного ~0,5.

Затем культуру охлаждали на льду и добавляли МпС1₂ до 4 мМ и 1РТО добавляли до 0,3 мМ. После инкубации в течение 16 ч при 15°С клетки собирали и рекомбинантные белки очищали на агарозе с глутатионом, как это описано в публикации Рагк е! а1. Для получения рецепторных белков слияния 6ХН18РУБ, использовали экспрессирующие конструкции, описанные ранее в публикации 0като!о е! а1., 2013, (ΓΝΑ8 110(29): 12132-12137). АВА рецепторы экспрессировали и очищали, как описано выше.

Для получения значений, приведенных в таблице В5, исследования активности РР2С с использованием рекомбинантных рецепторов и РР2С8 проводили следующим образом: очищенные белки предварительно инкубировали в 160 мкл буфера для анализа, содержащего 100 мМ ТГ18-НС1 -рН7,9, 100 мМ №С1, 3 мкг бычьего сывороточного альбумина, 0,1% 2-меркаптоэтанола, 1 мМ МпС1₂ с добавлением АВА или агонистов (соединения, предлагаемые в настоящем изобретении,) в течение 30 мин при комнатной температуре. Реакции инициировали путем добавления 40 мл реакционного раствора, содержащего 25 мМ 4нитрофенилфосфата в буфере для анализа, после чего результаты измерения поглощения сразу накапливали с использованием излучения с длиной волны 405 нм на считывающем устройстве для планшетов АаНас. Реакционные смеси содержали 100 нМ РР2С и 200 нМ белков РУВ/РУБ. Некоторые аналоги хинабактина обладают собственной флуоресценцией, поэтому для анализов фосфатазы было необходимо использовать нефлуоресцирующий субстрат 4-нитрофенолфосфат. Для получения значений 1С₅₀ проводили расчеты с использованием значений анализов рецептор/РР2С, проведенных при разных концентрациях (в диапазоне от 1 мкМ до 4 нМ). Полученную зависимость доза-ответ аппроксимировали зависимостью 1од (ингибитор) от ответа (переменный наклон) с использованием нелинейной регрессии для получения значений 1С₅₀ с применением программного обеспечения бгарН Рад Рг18т 6.0.

Таблица В5. Ингибирование РУВ1 и РУБ2

Соединения	1С50 для ингибирования ΡΥΚ1-ΗΑΒ1 (нМ)	1С50 для ингибирования ΡΥΣ2-ΗΑΒ1 (нМ)
Хинабактин	104	262
1.004	51	177
1.025	83	114
1.178	200	101
1.179	82	64
1.214	28	130
1.178	200	101
1.213	21	244
1.220	71	16
9.004	97	>1000

- 30 032310

Результаты показывают, что соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, приводят к лучшему ингибированию РР2С, чем хинабактин.

С) Исследование подавления прорастания арабидопсиса.

Для исследования влияния соединений на подавление прорастания семена арабидопсиса после созревания в течение примерно 4 недель стерилизовали в течение 10 мин на поверхности раствором, содержащим 5% ШС1О и 0,05% Т\уееи-20, и четырежды промывали водой. Стерилизованные семена суспендировали в 0,1% агаре и высевали на 0,8% затвердевшей агаровой среде, содержащей соли ¹/₂ Мига§Ыде и 8коод (М8) (81§ша-А10г1сй) при проведении соответствующей обработки, хранили при 4°С в течение 4 дней, и затем переводили в среду при 22°С в темноте. Проращивание определяли через 3 дня.

Таблица В6. Степень прорастания семян арабидопсиса

Соединение	Прорастание, % при 1 мкМ	Прорастание, % при 5 мкМ
Т Ί У Ό.Μ Хинабактин	46	0
Соединение 1.004	42	0

Результаты показывают, что соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, приводят к более эффективному подавлению прорастания арабидопсиса, чем хинабактин.

Следует понимать, что примеры и варианты осуществления, описанные в настоящем изобретении, приведены только в иллюстративных целях и что специалист в данной области техники с учетом описания может внести различные модификации или изменения, которые входят в сущность и объем заявки и объем прилагаемой формулы изобретения. Все публикации, патенты и заявки на патенты, цитированные в настоящем изобретении, включены в него в качестве ссылки для всех объектов.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Соединение формулы (I) в которой

К1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкоксиуС₁-С₆-алкил, С₃-С₄циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₂-С₆-галогеналкинил и С4-С5-гетероциклоалкил; или

К1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкилфенил, С₃-С₅-циклоалкил, фенил и 5-6-членный гетероарил, причем каждый необязательно замещен от 1 до 3 Кх, и где указанный гетероарил содержит один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из О, N и 8;

каждый Кх независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил;

К2а и К2Ь означают водород;

К3а означает водород;

К3Ь означает водород, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-галогеналкил и С3-С4циклоалкил;

К4 означает водород;

К5 означает водород и

К6 означает водород, галоген, цианогруппу, С1-С4-алкил, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-галогеналкоксигруппу и С3-С4-циклоалкил;

Е представляет собой С₁-С₄-алкилен, необязательно замещенный от 1 до 3 фрагментами, независи

- 31 032310 мо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₄-алкил и С1-С₄-алкоксигруппу;

А означает Сз-Сб-циклоалкил, необязательно замещенный от 1 до 4 Иу;

каждый Иу независимо выбран из группы, включающей галоген, С1-С₄-алкил, С1-С₄-галогеналкил, -ОН, С₃-С₄-циклоалкил, =О, при условии что, если один или большее количество Иу означают =О, =ΝОН или -И=ОМе, А не означает С₃-циклоалкил;

И9 и И9а независимо означают С1-С₄-алкил;

каждый И8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, С1-С₄-алкил, С₁-С₄галогеналкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил, С3-С6циклоалкил и С1-С₄-алкокси С1-С₄-алкил;

η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3;

или его соли или Ν-оксиды.
2. Соединение по п.1, в котором каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С1-С₃-алкил, С1-С₃-галогеналкил, С1-С₃-алкоксигруппу, С1-С₃-галогеналкоксигруппу и С₃С4-циклоалкил.
3. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором

И1 выбран из группы, включающей С₃-С₄-циклоалкил, фенил и 5- или 6-членный гетероарил, причем каждый необязательно замещен от 1 до 3 Их; или

И1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₃алкил, С₁-галогеналкокси-С₁-С₃-алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, С₂-С₆-алкенил и С₂-С₆-алкинил.
4. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором И1 означает С₁-С₆-алкил.
5. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4 и И5, все, означают водород.
6. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором И6 выбран из группы, включающей водород и С₁-С₄-алкил.
7. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором по меньшей мере один из И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6 не означает водород.
8. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором Г означает С₁-С₂-алкилен, необязательно замещенный одним или двумя фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, цианогруппу и С₁-С₂-алкил.
9. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором Г означает С₁-С₂-алкилен.
10. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором каждый Иу независимо выбран из группы, включающей галоген, С₁-С₄-алкил, -ОН и С₁-С₄-галогеналкил.
11. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором А означает циклопропил, необязательно замещенный от 1 до 4 фрагментами, независимо выбранными из группы, включающей галоген, С₁-С₂алкил и С₁-С₂-галогеналкил.
12. Соединение по любому предыдущему пункту, в котором каждый И8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген и С₁-С₄-алкил; и η выбран из группы, включающей 1 и 2.
13. Соединение по любому одному из пп.1-12, в котором И1 означает этил или н-пропил, И2а является водородом, И2Ь означает водород, И3а означает водород, И3Ь означает водород или метил, И4 означает водород, И5 означает водород, И6 означает водород, или фтор, или хлор, или н-пропил, Г означает -СН₂-, И8 означает водород, А означает циклопропил, или циклобутил, или циклопентил.
14. Соединение формулы (I) в котором И1 выбран из группы, включающей водород, С₁-С₆-алкил, циано-С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₃-алкокси-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкил-С₁-С₆-алкил, С₁-С₃-галогеналкокси-С₁-С₆алкил, С₃-С₄-циклоалкил-С₁-С₃алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-алкинил, С₂-С₆галогеналкинил и С4-С5-гетероциклоалкил; или

И1 выбран из группы, включающей С₁-С₄-алкилфенил, С₃-С₅-циклоалкил, фенил и 5-6-членный гетероарил, причем каждый необязательно замещен от 1 до 3 Их, и где указанный гетероарил содержит один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из О, Ν и 8;

каждый Их независимо выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄-алкоксигруппу, С₁-С₄-галогеналкоксигруппу, С₁-С₄-алкилсульфанил, С₁-С₄галогеналкилсульфанил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-галогеналкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С4-галогеналкилсульфонил и С3-С4-циклоалкил;

И2а, И2Ь, И3а, И3Ь, И4, И5 и И6, каждый независимо, выбраны из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу и С1-С4-галогеналкил;

- 32 032310

Ь означает -СН₂-;

А означает С₃-С₆-циклоалкил, необязательно замещенный от 1 до 4 Ку;

каждый Ку независимо выбран из группы, включающей галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, -ОН, С₃-С₄-циклоалкил, =О, при условии что, если один или большее количество Ку означают =О, =ΝОН или Ш=ОМе, А не означает С₃-циклоалкил;

К9 и К9а независимо означают С1-С4алкил;

каждый К8 независимо выбран из группы, включающей водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4галогеналкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-алкинил, С2-С6-галогеналкинил, С3-С6циклоалкил и С1-С4-алкокси-С1-С4алкил;

η выбран из группы, включающей 1, 2 и 3;

или его соли или Ν-оксиды.
15. Композиция для улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, подавления прорастания семян или регулирования или повышения роста растений, содержащая соединение по любому пп.1-12 и сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество.
16. Способ улучшения стойкости растения по отношению к абиотическому стрессу, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения по любому из пп.1-12 или композиции по п.15.
17. Способ подавления прорастания семян растения, где способ включает нанесение на семена или участок, содержащий семена, соединения по любому из пп.1-12 или композиции по п.15.
18. Способ регулирования или улучшения роста растений, где способ включает нанесение на растение, часть растения, материал для размножения растений или участок произрастания растений соединения по любому из пп.1-12 или композиции по п.15.