EA031925B1 - Ламинат с содержащим аминопласт покрытием - Google Patents
Ламинат с содержащим аминопласт покрытием Download PDFInfo
- Publication number
- EA031925B1 EA031925B1 EA201501107A EA201501107A EA031925B1 EA 031925 B1 EA031925 B1 EA 031925B1 EA 201501107 A EA201501107 A EA 201501107A EA 201501107 A EA201501107 A EA 201501107A EA 031925 B1 EA031925 B1 EA 031925B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- aminoplast
- alkoxysilane
- organoalkoxysilane
- reaction mixture
- laminate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
- C08G12/32—Melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0287—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with organometallic or metal-containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/32—Modified amine-aldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09D161/32—Modified amine-aldehyde condensates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
- B32B2419/04—Tiles for floors or walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
В изобретении описан ламинат, имеющий по меньшей мере один слой, содержащий аминопласт, который представляет собой продукт конденсации, получаемый путем превращения реакционной смеси, содержащей (1) формальдегид, (2) содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент и (3) по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла. Подобные ламинаты отличаются особо высокой стойкостью к микроцарапанью.
Description
Настоящее изобретение относится к ламинату, имеющему по меньшей мере один слой, содержащий аминопласт. Изобретение относится далее к применению аминопласта в качестве пропиточной смолы или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, при изготовлении пропитанных материалов, ниже называемых импрегнатами, или ламинатов или для обработки поверхности древесных материалов. Помимо этого изобретение относится к способу получения подобного аминопласта, а также к получаемому этим способом аминопласту.
Аминопласты общеизвестны по их применению в деревообрабатывающей промышленности в качестве пропиточных смол и жидких материалов, образующих при отверждении защитный слой. Аминопласты описаны, например, в Ullmann's Enzyklopadie der technischen Chemie, 4-е изд., 1974, т. 7, глава Aminoplaste.
Ламинатом в настоящем описании и формуле изобретения называют изделие, имеющее по меньшей мере два плоско соединенных между собой слоя. Такие слои могут быть выполнены из одинаковых или же разных материалов.
Ламинаты, используемые в качестве панелей для настила пола, обычно имеют слоистую структуру, в которой верхний слой чаще всего образован пропитанной аминопластом покровной, так называемой оверлейной, бумагой или декоративной бумагой. Однако этот верхний слой может также представлять собой специально нанесенный слой аминопласта, например, в виде защитного слоя, нанесенного из жидкого материала. Покровная (оверлейная) бумага и нанесенные из жидкого материала защитные слои служат для защиты поверхности от внешних воздействий, таких как истирание и царапанье. Декоративная бумага представляет собой запечатанную или окрашенную специальную бумагу, используемую для декоративного покрытия древесных материалов.
Под термином аминопласты в целом подразумеваются продукты поликонденсации, получаемые взаимодействием карбонильного соединения, на практике по большей части формальдегида, с содержащим аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонентом. Экономически наиболее важными в этом отношении являются мочевино-формальдегидные аминопласты, а также меламиноформальдегидные аминопласты.
Под аминопластами, используемыми в деревообрабатывающей промышленности в качестве пропиточной смолы и жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, часто подразумеваются форконденсаты аминопластов с неэтерифицированными или частично этерифицированными спиртами метилольными группами. Обычно их получают в водной среде и в водном же виде перерабатывают, соответственно пускают в продажу. Аминопласты часто используют в качестве пропиточных смол для пропитки бумажных полотен, прежде всего оверлейной или декоративной бумаги, которая затем применяется для изготовления ламинатов, стружечных плит с декоративным покрытием, слоистых прессматериалов или компакт-плит. Для этого бумажные полотна пропитывают пропиточными смолами, при необходимости смешанными с отвердителем и/или другими добавками. Пропитанные бумажные полотна затем напрессовывают на древесные материалы (такие, например, как волокнистые плиты средней плотности (МДФ-плиты), волокнистые плиты высокой плотности (ХДФ-плиты) или стружечные плиты) или спрессовывают со стопой других пропитанных смолой бумажных листов или полотен в слоистый материал или компакт-плиту.
Однако аминопласты могут также непосредственно использоваться для покрытия поверхности древесных материалов.
Для повышения стойкости ламината и древесных материалов к царапанью и истиранию известно дополнительное покрытие декоративной бумаги и/или оверлейной бумаги, соответственно дополнительное покрытие поверхности древесного материала прозрачной защитной, так называемой оверлейной, пленкой. Покрытие такого типа принято называть в соответствующей отрасли жидким оверлеем (защитное покрытие, наносимое из жидкого материала). Для нанесения такой оверлейной пленки на практике также используют аминопласты.
Изготовленные таким путем ламинаты, содержащие по меньшей мере один слой аминопласта (например, в качестве пропиточной смолы или в виде оверлейной пленки), используют преимущественно для настила полов, для внутренней отделки или для изготовления мебели.
При использовании таких ламинатов прежде всего для настила полов, а также для изготовления мебели решающее значение имеют такие свойства, как стойкость к истиранию, стойкость к царапанью и/или износостойкость.
Из уровня техники известны различные способы повышения стойкости декоративных слоистых материалов, прежде всего ламинатов, к истиранию и к царапанью и их износостойкости. На практике с этой целью к аминопласту, используемому для пропитки или в виде жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, часто примешивают высокодисперсные твердые частицы, например частицы корунда (Al2O3).
В EP 1584666 A1 описано, например, добавление особо высокодисперсных твердых веществ к аминопластам, которыми при изготовлении ламината пропитывают бумажные полотна. Ламинаты, изготавливаемые из подобных бумажных полотен, обладают улучшенной стойкостью к царапанью, при этом, однако, должно быть возможным получение блестящей поверхности.
- 1 031925
Примешивание корунда или иных высокодисперсных твердых веществ к аминопласту обычно приводит к повышению стойкости ламинатов к истиранию и стойкости к образованию крупных глубоких царапин.
Однако известные из уровня техники способы не позволяют обеспечить удовлетворительное повышение стойкости к истиранию или стойкости к образованию микроцарапин (стойкости к микроцарапанью). В связи с повысившимися в последние годы требованиями к дизайну и эстетике полов из ламината постоянно возрастает значение стойкости ламината к истиранию или к микроцарапанью. Наличие у полов повышенной стойкости к истиранию или к микроцарапанью требуется прежде всего для сохранения их степени блеска. Повышенная стойкость к истиранию или к микроцарапанью позволяет избежать образования мельчайших царапин, которые не только могут появиться при изготовлении, транспортировке и укладке ламината, но и обычно проявляются также в виде создающих отрицательное визуальное впечатление следов износа (потертостей) и изменений степени блеска пола на его участках с высокой проходимостью.
В WO 2009/133144 А1 для улучшения стойкости к микроцарапанью предложен аминопласт, используемый в производстве ламината в качестве пропиточной смолы или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, и содержащий наночастицы SiO2 с модифицированной поверхностью (наночастицы диоксида кремния). Такой аминопласт можно получать, во-первых, путем приготовления дисперсии из готовых наночастиц диоксида кремния и готового аминопласта. Альтернативно этому можно также готовые наночастицы диоксида кремния добавлять еще в процессе синтеза аминопласта или же наносить распылением на уже пропитанную аминопластом бумагу. Применяемые наночастицы диоксида кремния имеют средний диаметр преимущественно от примерно 5 до 60 нм.
Недостаток описанного в WO 2009/133144 А1 подхода состоит в необходимости использования готовых наночастиц. Такие наночастицы, во-первых, требуется получать, сушить и анализировать для определения их размеров сложным и поэтому связанным с высокими затратами способом или же приобретать. Однако помимо этого существует также опасение, что такие наночастицы могут оказаться вредными для здоровья. Возможное вдыхание наночастиц обслуживающим персоналом в процессе получения модифицированных аминопластов могло бы представлять опасность для здоровья. По меньшей мере, подобный риск в настоящее время сложно поддается оценке ввиду отсутствия длительных исследований по этой проблеме.
Еще один недостаток вышеописанных, известных из уровня техники способов состоит в том, что при добавлении готовых наполнителей в виде частиц часто невозможно достичь их равномерного гомогенного распределения в смоляной матрице и по всей площади пропитанной бумаги. На практике в зависимости от состава аминопласта и типа применяемых наночастиц можно далее столкнуться с плохой совместимостью наночастиц с аминопластом, что может проявиться помимо прочего в неполной диспергируемости.
Исходя из рассмотренного выше уровня техники в основу настоящего изобретения была положена задача разработать экономичный способ изготовления ламината, каковой способ позволил бы простым и экономически эффективным путем повысить стойкость поверхностей к истиранию и/или микроцарапанью без необходимости применения при этом свободных наночастиц.
Еще одна задача изобретения состояла в том, чтобы предложить аминопласт, который обладал бы улучшенной по сравнению с уровнем техники стойкостью к внешним воздействиям, прежде всего повышенной стойкостью к микроцарапанью, но одновременно с этим сохранял бы обычные показатели качества подобных аминопластов, такие, например, как максимально полная прозрачность и/или сохранение высокого глянца ламината после своего нанесения на него.
Указанные задачи решаются согласно изобретению с помощью ламината, заявленного в п.1 формулы изобретения, с помощью применения, заявленного в пп.16 и 17 формулы изобретения, с помощью способа, заявленного в п.18 формулы изобретения, а также с помощью аминопласта, заявленного в п.20 формулы изобретения.
В соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения представлены различные предпочтительные варианты осуществления изобретения, которые, как и общая идея изобретения, подробно рассмотрены в последующем описании.
Предлагаемый в изобретении ламинат имеет по меньшей мере один слой с предлагаемым в изобретении аминопластом, соответственно из него. Предлагаемый в изобретении аминопласт представляет собой продукт конденсации, получаемый путем превращения реакционной смеси, содержащей (1) формальдегид, (2) содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент и (3) по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла.
Формальдегид и содержащие аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компоненты представляют собой при этом обычные исходные вещества для получения аминопласта. При создании изобретения неожиданно было установлено, что алкоксисиланы, органоалкоксисиланы или алкоксиды металлов, представляющие собой обычные вещества-предшественники наночастиц, можно вводить непосредственно в реакционную смесь для получения аминопласта и подвергать в ней реакции. Не основываясь на какой-либо научной теории, полагают, что при этом предположительно происходит соконденса- 2 031925 ция веществ-предшественников наночастиц с образующейся аминопластовой матрицей и по меньшей мере отчасти происходит также образование in situ наночастиц или иных структур в реакционной смеси.
Ламинаты, которые имеют по меньшей мере один слой, содержащий такой предлагаемый в изобретении аминопласт, проявили в ходе практических испытаний повышенную стойкость к микроцарапанью и истиранию. Эти параметры определяли испытанием по модифицированному методу Мартиндейла, представляющему собой стандартный метод испытания для определения стойкости половых покрытий из ламината к микроцарапанью (стандарт DIN EN ISO 12947:04/1999, соответственно IHD W-445, в редакции от мая 2007 г.).
Повышенная стойкость к микроцарапанью предположительно обусловлена тем, что по меньшей мере из одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла образуются тонкодисперсные, наноразмерные структуры, которые ковалентно сшиты с аминопластовой матрицей и тем самым повышают ее твердость. Благодаря тому, что согласно изобретению вещества-предшественники наночастиц добавляют непосредственно к реакционной смеси для получения аминопласта путем конденсации и совместно с этой реакционной смесью подвергают химическому превращению, происходит особо равномерное распределение неорганических компонентов в аминопластовой матрице. Вследствие выраженного ковалентного сшивания предлагаемые в изобретении аминопласты проявляют далее улучшенную совместимость неорганического компонента с аминопластовой матрицей по сравнению с известным из уровня техники применением готовых наночастиц диоксида кремния в качестве добавок к аминопластам.
Под ламинатом при его упоминании в настоящем описании подразумевается изделие, имеющее по меньшей мере два плоско соединенных между собой слоя. Такие слои могут быть выполнены из одинаковых или же разных материалов. По меньшей мере один из этих двух слоев содержит предлагаемый в изобретении аминопласт. В предпочтительном варианте по меньшей мере один слой предлагаемого в изобретении ламината содержит древесину, лигноцеллюлозу, бумагу, нетканый материал, волокнистые материалы, текстильный материал или трикотажный материал либо комбинацию таких материалов.
Указанные по меньшей мере два слоя соединяют между собой прессованием при повышенном давлении и при повышенной температуре. При этом аминопласт кратковременно переходит в текучее состояние и реагирует затем в ходе поликонденсации с образованием слоя, прочно соединенного с другим слоем и образующего с ним готовый ламинат.
В одном из вариантов осуществления изобретения ламинат имеет по меньшей мере два слоя, из которых первый слой содержит лигноцеллюлозу, древесину и/или древесный материал, а второй слой содержит предлагаемый в изобретении аминопласт или выполнен из него. Второй слой может быть также выполнен в виде импрегната, т.е. может также содержать предлагаемый в изобретении аминопласт в виде пропиточного материала, которым пропитана бумага, нетканый материал, волокнистый материал, текстильный материал или трикотажный материал.
Перед прессованием непосредственно нанесенный слой аминопласта либо импрегнат сушат до определенной остаточной влажности, предпочтительно до остаточной влажности в пределах от 2 до 8%, особенно предпочтительно от 4 до 6%.
В другом варианте осуществления изобретения ламинат представляет собой слоистый материал, содержащий несколько пропитанных аминопластом бумажных слоев, соединенных между собой под высоким давлением. Слоистый материал толщиной 2 мм или более представляет собой так называемую компакт-плиту. Согласно изобретению по меньшей мере один бумажный слой слоистого материала или компакт-плиты, а предпочтительно последний или предпоследний бумажный слой, пропитан предлагаемым в изобретении аминопластом. Альтернативно этому или дополнительно к этому слоистый материал может также иметь отдельно нанесенный наружный слой (так называемый оверлейный (защитный) или отделочный слой) с предлагаемым в изобретении аминопластом. К слоистым материалам согласно настоящему изобретению наряду с компакт-плитами прежде всего относятся также ламинаты высокого давления и ламинаты непрерывного прессования.
Слоистые материалы, прежде всего компакт-плиты, содержащие предлагаемый в изобретении аминопласт, особо пригодны для облицовки фасадов. Вероятно, предлагаемый в изобретении аминопласт благоприятно сказывается на атмосферостойкости компакт-плит. В одном из вариантов к предлагаемому в изобретении аминопласту добавляют оксид металла. При использовании подобного аминопласта при изготовлении компакт-плиты она проявляет повышенное поглощение ультрафиолетового излучения по сравнению с обычно применяемыми в уровне техники компакт-плитами.
В еще одном варианте ламинаты, содержащие предлагаемый в изобретении аминопласт, обладают антибактериальным действием. Для этого в предпочтительном варианте к предлагаемому в изобретении аминопласту добавляют оксид металла, соответственно предлагаемый в изобретении аминопласт содержит оксид металла, прежде всего MoO3 или WoO3. Достигаемое благодаря этому антибактериальное действие объясняется предположительно тем, что в присутствии водной среды образуются ионы H+, в результате чего водная среда принимает кислое значение pH и в результате этого проявляет антибактериальное действие.
К типичным ламинатам согласно настоящему изобретению относятся далее древесные плиты, покрытые слоем предлагаемого в изобретении аминопласта, древесные плиты, покрытые декоративной
- 3 031925 бумагой, пропитанной предлагаемым в изобретении аминопластом, а также слоистые пресс-материалы или компакт-плиты, содержащие бумажные материалы, пропитанные предлагаемым в изобретении аминопластом.
К числу ламинатов согласно настоящему изобретению относятся также импрегнаты. Такие импрегнаты имеют по меньшей мере один слой, содержащий бумагу, нетканый материал, волокнистый материал, текстильный материал или трикотажный материал и покрытый и/или пропитанный предлагаемым в изобретении аминопластом до прессования под давлением и при повышенной температуре в готовый ламинат.
Вещества-предшественники наночастиц, подвергаемые для получения предлагаемого в изобретении аминопласта взаимодействию в реакционной смеси с формальдегидом и содержащим аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонентом, выбраны из группы, включающей алкоксисиланы, органоалкоксисиланы и алкоксиды металлов. Подобные соединения известны как веществапредшественники при получении наночастиц так называемым золь-гель-процессом. Сводную информацию о золь-гель-процессе с указанием приемлемых предшественников и ссылки на другие литературные источники можно найти, например, в обзорной статье профессора H.K. Schmidt, опубликованной в журнале Chemie in unserer Zeit, 2001, № 3, c. 176-184.
В одном из предпочтительных вариантов в качестве алкоксисилана используют соединение формулы Si(OR)4, в качестве органоалкоксисилана используют соединение формулы R'xSi(OR)4-x и/или в качестве алкоксида металла используют соединение формулы Me(OR)4. В этих формулах R в каждом случае обозначает необязательно замещенный алкил или арил, особенно предпочтительно метил, этил, бутил или пропил, R' в каждом случае обозначает галоген, прежде всего хлор, необязательно замещенный алкил, прежде всего метил, этил, бутил или пропил, или необязательно замещенный арил, х обозначает число от 1 до 4, a Me обозначает металл, полуметалл или переходный металл, особенно предпочтительно Al, Ti или Zr.
В предпочтительном варианте при получении предлагаемого в изобретении аминопласта используют органически модифицированные силаны, т.е. алкоксисиланы и/или органоалкоксисиланы.
В качестве особо пригодного для применения по многим назначениям зарекомендовал себя алкоксисилан, соответственно органоалкоксисилан, выбранный из группы, включающей тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, тетрапропоксисилан, ортосиликат метилгликоля, ортосиликат этилгликоля, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, триметилэтоксисилан, 2-хлорэтилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, винил-трис-(2-метилоксиэтокси)силан, фенилтриметоксисилан, 2-фенилэтилтриметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, пропилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, 3-хлорпропилтриметоксисилан, 3-хлорпропилтриэтоксисилан, пропилметилдиметоксисилан, пропилметилдиэтоксисилан, 3-хлорпропилметилдиметоксисилан, 3-хлорпропилметилдиэтоксисилан, изобутилтриметоксисилан, изобутилтриэтоксисилан, амилтриметоксисилан, амилтриэтоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, гексадецилтриметоксисилан и гексадецилтриэтоксисилан, а также их комбинации.
Оптимальные результаты достигаются при использовании тетраметоксисилана, тетраэтоксисилана и/или тетрапропоксисилана в качестве алкоксисилана.
Предлагаемое в изобретение решение в еще одном варианте осуществления изобретения можно также реализовать, используя алкоксисилан, соответственно органоалкоксисилан, функционализованный реакционноспособными группами, пригодными для сшивания с аминопластовой матрицей.
Такие реакционноспособные группы в предпочтительном варианте выбраны из эпоксида, метакрила, глицидоксигруппы, глицидоксипропила, амина, гидроксигруппы, карбоксигруппы и винила или их смесей.
По результатам практических испытаний было установлено, что особо хороших результатов касательно стойкости к микроцарапанью удается добиться в том случае, когда реакционная смесь содержит в качестве сорастворителя для алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла органический растворитель, прежде всего глицерин, гликоли, простые эфиры гликоля (так называемые и выпускаемые под этим названием дованолы (Dowanol)), этанол или диметилсульфоксид либо смеси таких растворителей.
Согласно изобретению гидролиз и конденсацию веществ-предшественников наночастиц, т.е. алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла, проводят в ходе реакции по получению аминопласта путем конденсации, т.е. in situ. Необходимая для гидролиза вода либо уже присутствует в реакционной смеси, либо ее можно добавлять. Воду и/или спирт, образующиеся при гидролизе и конденсации, можно вновь удалять во время или после реакции, например, путем создания вакуума.
В отличие от известных из уровня техники содержащих наночастицы аминопластов согласно изобретению наночастицы не получают, например, проведением золь-гель-процесса и не сушат отдельно для последующего их введения в аминопласт. Более того, согласно изобретению своего рода золь-гельпроцесс проводят одновременно с получением аминопласта путем конденсации, т.е. in situ, благодаря чему возможно получение аминопласта нового типа, содержащего неорганические наноструктуры.
- 4 031925
Преимущество предлагаемого в изобретении способа перед уровнем техники состоит прежде всего в том, что более не требуется вводить содержащий наночастицы порошок в готовый аминопласт и что благодаря этому можно отказаться от проведения процесса диспергирования.
В качестве содержащего аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонента можно в принципе использовать все подобные соединения, которые уже известны по их применению для получения аминопластов. В одном из особых вариантов осуществления изобретения содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент выбран из мочевины, меламина, тиомочевины, цианамида, дициандиамида и диаминогексана или их смесей. Оптимальные результаты достигаются при использовании мочевины и/или меламина в качестве содержащего аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонента.
Предлагаемый в изобретении аминопласт может наряду с вышеуказанными компонентами содержать еще и другие добавки, такие, например, как смачиватели, отвердители, антиадгезивы и другие. В одном из вариантов аминопласт может быть также полностью или частично этерифицирован спиртами, прежде всего С1-С4спиртами, такими как метанол, гликоль и/или бутанол.
В отношении состава реакционной смеси в качестве особо практичной зарекомендовала себя реакционная смесь, которая в пересчете на ее общую массу содержит формальдегид в количестве от 10 до 20 мас.%, предпочтительно от 12 до 16 мас.%, содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент в количестве от 25 до 45 мас.%, предпочтительно от 30 до 40 мас.%, и алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла в количестве от 2 до 25 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас.%.
При получении аминопласта предлагаемым в изобретении способом алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла можно в принципе добавлять на любой стадии процесса синтеза аминопласта путем конденсации. Алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла прежде всего можно также добавлять в исходную реакционную смесь перед началом реакции по получению аминопласта путем конденсации.
Однако по результатам практических испытаний было установлено, что реагенты предпочтительно подвергать взаимодействию между собой последовательно и постепенно. Оптимальным в этом отношении является подход, в соответствии с которым сначала формальдегид и содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент подвергают предварительной конденсации между собой до определенной степени и лишь затем подвергают взаимодействию с алкоксисиланом, органоалкоксисиланом или алкоксидом металла.
Так, например, можно сначала аналогично общепринятому, известному из уровня техники методу получения аминопласта в качестве пропиточной смолы подвергать взаимодействию между собой при повышенных температурах формальдегид и содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент, а также при необходимости другие добавки, прежде всего гидротропные солюбилизаторы, такие как спирты, сахара, гликоли и его производные, полипропиленгликоль, глицерин или диметилсульфоксид, до приобретения раствором прозрачности, а затем добавлять по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла и продолжать превращение реакционной смеси.
В одном из особых вариантов осуществления изобретения присутствующие в реакционной смеси реагенты: формальдегид и содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент перед добавлением по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла к реакционной смеси предварительно конденсированы уже до степени по меньшей мере 20%, предпочтительно по меньшей мере 50%.
Степень предварительной конденсации можно определять измерением точки помутнения следующим путем. В ходе конденсации реагентов, из которых образуется аминопласт, водоразбавляемость, которая в начале конденсации бесконечна, непрерывно снижается из-за увеличения молекулярной массы. Данный факт используют для опосредованного определения степени конденсации смолы путем измерения совместимости с водой соответственно путем измерения точки помутнения.
Для измерения точки помутнения [ТР(1+6)] определенную навеску аминопласта добавляют в 6 раз больший объем дистиллированной теплой воды (60°С). После этого смесь медленного охлаждают. Ту температуру, при которой происходит первое помутнение опытной смеси, регистрируют в качестве точки помутнения соответствующего образца.
Окончательно образовавшиеся в результате конденсации аминопласты обычно имеют в конце фазы конденсации точку помутнения в пределах от примерно 40 до примерно 60°С.
В одном из предпочтительных вариантов присутствующие в реакционной смеси реагенты: формальдегид и содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент - перед добавлением по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла к реакционной смеси предварительно конденсируют уже до точки помутнения [ТР(1+6)] в пределах от 20 до 50°С.
В еще одном предпочтительном варианте предварительная конденсация происходит при температуре, которая выше, чем при последующем взаимодействии с алкоксисиланом, органоалкоксисиланом или алкоксидом металла. Оптимальные результаты достигаются при проведении предварительной кон- 5 031925 денсации при температуре примерно от 120 до 80°С, а последующего взаимодействия с алкоксисиланом, органоалкоксисиланом или алкоксидом металла - при температуре примерно от 50 до 80°С.
Превращение реакционной смеси после добавления по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла в предпочтительном варианте продолжают до тех пор, пока в присутствии формальдегида и содержащего аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонента не гидролизуется и/или не конденсируется по меньшей мере 50 мол.% по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла. Превращение можно при этом отслеживать, например, по параллельно происходящему снижению значения pH реакционной смеси.
Снижение значения pH может, прежде всего при высоких количествах алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла, достигать одной единицы измерения величины pH. Поскольку аминопласт в этой фазе конденсации рецептуры более не вызывает никаких особых изменений значения pH, происходящие изменения значений pH можно рассматривать как прямое указание на превращение алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла. Поэтому обычно снижение величины pH уже на 0,2-0,6 единицы служит признаком, указывающим на очевидное протекание реакции превращения указанных предшественников.
Результаты практических испытаний свидетельствуют о том, что значение pH реакционной смеси играет важную роль при получении предлагаемого в изобретении аминопласта. Поэтому в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения превращение реакционной смеси происходит при значении pH по меньшей мере 8,0, более предпочтительно по меньшей мере 9,0, особенно предпочтительно при значении pH в пределах от 9,0 до 11,0. При поддержании значения pH на таком уровне в процессе превращения реакционной смеси, в которой присутствуют формальдегид, содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент и по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла, возможно получение аминопластов с особо высокими свойствами касательно стойкости к микроцарапанью.
Устанавливающаяся при превращении реакционной смеси температура зависит от применяемых реагентов. В принципе достижение удовлетворительных результатов возможно при протекании превращения реакционной смеси в интервале температур от 20 до 90°С, предпочтительно от 40 до 85°С, особенно предпочтительно от 60 до 80°С.
Согласно изобретению получаемые таким путем аминопласты применяют для обработки поверхности древесных материалов либо в качестве пропиточной смолы и/или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, при изготовлении ламината.
В соответствии с этим объектом изобретения является также ламинат, который имеет по меньшей мере один слой, содержащий предлагаемый в изобретении аминопласт или выполненный из него.
Такой слой может быть нанесен отдельно, например, в виде защитного слоя, нанесенного из жидкого материала. Однако речь при этом может также идти о пропитанной аминопластом бумаге. У древесного материала с бумажным слоем, таким как прежде всего декоративная бумага или оверлейная бумага, аминопласт может быть нанесен в виде отдельного слоя на этот бумажный слой и/или может содержаться в нем. При отдельном нанесении слоя предлагаемого в изобретении аминопласта, например, в виде жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, такое покрытие можно наносить на поверхность, например, на вальцах, распылением или с помощью ракли, а при необходимости также кистью.
Толщина готового аминопластового слоя (после прессования) составляет преимущественно от 0,5 до 100 мкм, предпочтительно от 10 до 100 мкм, особенно предпочтительно от 20 до 40 мкм.
Поскольку содержащий аминопласт слой придает предлагаемому в изобретении древесному материалу повышенную стойкость к микроцарапанью, особо хорошие в этом отношении результаты достигаются при расположении такого слоя максимально близко к поверхности древесного материала. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения содержащий аминопласт слой образует поверхность древесного материала, т.е. находится на его поверхности.
Древесные материалы, снабженные предлагаемым в изобретении аминопластом, отличаются особо высокой стойкостью к микроцарапанью. В еще одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в нем древесные материалы проявляют улучшенную стойкость к микроцарапанью при испытании по методу Мартиндейла (DIN EN ISO 12947:04/1999, соответственно IHD W-445, в редакции от мая 2007 г.), предпочтительно улучшенную по меньшей мере на один класс стойкость к микроцарапанью.
Под термином древесный материал согласно изобретению подразумеваются любые, прежде всего плито- или панелеобразные материалы, содержащие лигноцеллюлозу, предпочтительно древесину, либо стружку, волокна или щепу из древесины. Примерами древесных материалов согласно изобретению являются древесные плиты или древесные формованные изделия, причем они могут представлять собой комбинированные (композиционные) материалы из отдельных древесных частиц, а также материалы из цельной древесины. Древесные материалы согласно настоящему изобретению представляют собой прежде всего таковые на основе цельной древесины, фанерные материалы, стружечные материалы, волокнистые материалы или иные комбинированные материалы. Согласно изобретению древесный материал в предпочтительном варианте имеет МДФ-плиту, ХДФ-плиту, ОСБ-плиту (древесно-стружечная плита с
- 6 031925 упорядоченным расположением стружки), стружечную плиту или цельнодревесную плиту либо состоит из плиты одного из таких типов.
В одном из особенно предпочтительных вариантов предлагаемый в изобретении ламинат содержит древесный материал. В одном из вариантов подобный ламинат имеет по меньшей мере два расположенных один поверх другого слоев, по меньшей мере один из которых содержит бумагу и/или лигноцеллюлозу, предпочтительно древесину, либо стружку, волокна или щепу из древесины. Нижний и/или несущий слой в предпочтительном варианте представляет собой древесную плиту, такую, например, как МДФ-плита, ХДФ-плита, ОСБ-плита, стружечная плита или же цельнодревесная плита. В одном из вариантов верхний слой может представлять собой слой предлагаемого в изобретении аминопласта. Верхний слой может представлять собой, например, декоративную или оверлейную бумагу. Такие бумажные материалы известны из области производства ламинатов. Подобным бумажным материалам прежде всего приданы такие свойства, благодаря которым возможна их эффективная пропитка аминопластом. В предлагаемом в изобретении ламинате слой предлагаемого в изобретении аминопласта может быть получен либо путем пропитки им образующей верхний слой ламината бумаги, либо путем отдельного нанесения аминопласта на или под верхний слой ламината. Однако предлагаемый в изобретении аминопласт может также сам образовывать верхний слой ламината. С использованием предлагаемого в изобретении аминопласта равным образом возможно изготовление тонкой, особо стойкой к микроцарапанью оверлейной бумаги.
Предлагаемые в изобретении древесные материалы благодаря своей повышенной стойкости к микроцарапанью особо пригодны для применения в качестве полового настила, кухонной рабочей поверхности, столешницы или для изготовления мебели.
Нижележащие в основе изобретения принципы более подробно поясняются на примерах.
Пример 1.
В 1000-мл круглодонную колбу помещали 300 г формалина, 115 г воды и 20 г гликоля и реакционную смесь нагревали до 45°С. После установления значения pH смеси на 9,4 добавляли 285 г меламина и смесь нагревали до 100°С. Превращение реакционной смеси проводили сначала до приобретения смесью прозрачности. Конденсацию замедляли путем охлаждения до 60°С и после установления значения pH смеси на pH 10,0 добавляли 110 г тетраэтоксисилана (ТЭОС). Полученную таким путем реакционную смесь выдерживали при 60°С до полного превращения ТЭОС. Затем путем приложения вакуума удаляли образовавшуюся в ходе реакции воду и спирт (60°С, 150 мбар). Значение pH устанавливали на 9,5 и аминопласт охлаждали до 28°С. Таким путем получили прозрачный и стабильный раствор аминопласта.
Пример 2.
Декоративную бумагу (80 г/м2, фирма Technocell) пропитывали аминопластом из примера 1, в результате чего после сушки до остаточной влажности 5,5% общее количество нанесенного аминопласта составило 110% (в абсолютно сухом состоянии, которое соответствует состоянию импрегната после сушки при 160°С в течение 5 мин) в пересчете на массу необработанной декоративной бумаги. При этом бумагу пропитывали в первой пропиточной ванне аминопластом в количестве 84%, а после первой промежуточной сушки затем в так называемом растровом механизме снабжали остальными 26% раствора аминопласта в виде двустороннего аминопластового покрытия, в каждом случае вновь в пересчете на необработанную декоративную бумагу. В раствор аминопласта при этом незадолго до пропитки декоративной бумаги добавляли 0,4% смачивателя (Kauropal, фирма BASF), 0,35% отвердителя (МН 836, фирма BASF) и 14% воды.
Пропитанную декоративную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%. Затем пропитанную декоративную бумагу совместно с тремя слоями пропитанной фенольной смолой крафт-бумаги, а также стабилизирующим слоем прессовали путем приложения усилия величиной 400 Н/см2 при 175°С в течение 2 мин и после этого охлаждали до 80°С.
Пример 3.
Декоративную бумагу (80 г/м2, фирма Technocell) пропитывали аминопластом из примера 1, в результате чего общее количество нанесенного аминопласта составило 90% (в абсолютно сухом состоянии) в пересчете на массу необработанной декоративной бумаги. При этом бумагу пропитывали в первой пропиточной ванне аминопластом в количестве 68%, а после первой промежуточной сушки затем в так называемом растровом механизме снабжали остальными 22% раствора аминопласта в виде двустороннего аминопластового покрытия. В раствор аминопласта при этом незадолго до пропитки декоративной бумаги добавляли 0,4% смачивателя (Kauropal, фирма BASF), 0,35% отвердителя (МН 836, фирма BASF) и 14% воды.
Пропитанную декоративную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%. Затем пропитанную декоративную бумагу и образующую стабилизирующий слой бумагу совместно со стружечной плитой толщиной 18 мм прессовали при усилии 350 Н/см2 и при температуре 175°С в течение 30 с.
Пример 4.
Декоративную бумагу (65 г/м2, фирма Technocell) пропитывали стандартной меламиноформальдегидной смолой. Пропитанную декоративную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%, после чего содержание смолы в ней (в абсолютно сухом состоянии) составило 120% в пересчете на необ- 7 031925 работанную декоративную бумагу.
На высушенную пропитанную бумагу распылением наносили аминопласт из примера 1. При этом масса покрытия составила 40 г/м2.
Затем декоративную бумагу вновь сушили до остаточной влажности 5,5% и прессовали аналогично примеру 2.
Пример 5.
Оверлейную бумагу (22 г/м2, фирма Technocell) пропитывали в первой пропиточной ванне стандартной пропиточной смолой на основе аминопласта в количестве 336% и после первой промежуточной сушки затем в так называемом растровом механизме снабжали раствором описанного в примере 1 аминопласта в количестве 84% в виде двустороннего аминопластового покрытия, в соответствии с чем суммарное количество нанесенного аминопласта составило 420% (в абсолютно сухом состоянии) в пересчете на массу необработанной оверлейной бумаги. Непосредственно после нанесения предлагаемого в изобретении аминопласта в растровом механизме затем перед второй туннельной сушилкой поверхность пропитанной оверлейной бумаги посыпали корундом со средним размером частиц 50 мкм, подаваемым через балочный питатель-дозатор сыпучих материалов в количестве 15 г/м2.
В раствор предлагаемого в изобретении аминопласта при этом незадолго до пропитки оверлейной бумаги добавляли 0,35% смачивателя (Kauropal, фирма BASF), 0,3% отвердителя (МН 836, фирма BASF) и 12% воды.
Пропитанную оверлейную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%. Затем пропитанную оверлейную бумагу совместно со стандартной пропитанной декоративной бумагой (см. пример 1) напрессовывали на ХДФ-плиту толщиной 7,6 мм, снабженную с нижней стороны импрегнатом в качестве стабилизирующего слоя, при усилии 350 Н/см2 и при температуре 195°С в течение 35 с.
Пример 6.
Альтернативно примеру 1 предлагаемый в изобретении аминопласт получали без растворителя следующим путем. 37,1 объемной части меламиновой смолы, 1,4 объемной части дистиллированной H2O и 2,8 объемной части ТЭОС (тетраэтилортосиликата) смешивали между собой и для повышения значения pH добавляли 0,1 объемной части 5-молярного NaOH (а при необходимости также в несколько большем количестве). Основание необходимо при этом прежде всего для оттитровывания кислых SiO2-групп, образующихся в результате гидролиза в ходе реакции. Смеси давали в течение 2 ч прореагировать в реакторе при 70°С и при эффективном перемешивании. Вначале смесь являлась двухфазной и поэтому мутной. По истечении чуть менее 2 ч реакция завершалась, на что указывало приобретение реакционным раствором полной прозрачности с образованием чистого, бесцветного и полностью прозрачного аминопласта.
Полученный таким путем аминопласт проявлял аналогично хорошие свойства касательно улучшения стойкости к микроцарапанью, что и полученный в примере 1 аминопласт (см. нижеописанное определение стойкости к микроцарапанью и табл. 1).
Сравнительный пример 1.
Декоративную бумагу (80 г/м2, фирма Technocell) пропитывали стандартной меламиноформальдегидной смолой, в результате чего общее количество нанесенной смолы составило 110% (в абсолютно сухом состоянии) в пересчете на необработанную декоративную бумагу. Пропитанную декоративную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%.
Затем декоративную бумагу прессовали аналогично примеру 2.
Сравнительный пример 2.
Декоративную бумагу (80 г/м2, фирма Technocell) пропитывали стандартной меламиноформальдегидной смолой, в результате чего общее количество нанесенной смолы составило 110% (в абсолютно сухом состоянии) в пересчете на необработанную декоративную бумагу. Пропитанную декоративную бумагу сушили до остаточной влажности 5,5%.
На высушенную пропитанную бумагу распылением наносили стандартную меламиноформальдегидную смолу, которая содержала имеющиеся в продаже наночастицы оксида алюминия в количестве 5 мас.%. При этом масса покрытия составила 20 г/м2 (в абсолютно сухом состоянии).
Затем декоративную бумагу прессовали аналогично примеру 2.
Определение стойкости к микроцарапанью.
Стойкость полученных ламинатов из примеров 2-5, а также из сравнительных примеров 1 и 2 к микроцарапанью определяли испытанием по методу Мартиндейла в соответствии со стандартом DIN EN ISO 12947:04/1999, соответственно IHD W-445, в редакции от мая 2007 г. С этой целью из опытных плит обычно вырезают опытные образцы размером 15x15 см. Их закрепляют в аппарате Мартиндейла (рамка А). На испытуемую поверхность накладывают шлифовальную (абразивную) губку типа ScotchBrite (SB 7447, тонкозернистый абразив, бордовый цвет) с помещенным на нее грузом весом 6 H и аппарат включают с настройкой на совершение 5 движений, описывающих фигуры Лиссажу. Аппарат совершает при этом колебательное движение в направлениях x, y, в результате чего шлифовальная губка образует на испытуемой поверхности микроцарапины в виде фигур Лиссажу.
После этого состояние поверхности оценивают визуально и определяют изменение степени ее бле- 8 031925 ска.
Результаты определения изменения степени блеска различных ламинатов, а тем самым и их стойкости к микроцарапанью приведены ниже в таблице.
Определение изменения степени блеска различных ламинатов
Ламинат | Бумага | Количество пропиточного материала/масса покрытия | Оценка |
Пример 2 | декоративная, 80 г/м2 | 84% и 26% смолы из примера 1 | 1 |
Пример 3 | декоративная, 80 г/м2 | 68% и 22% смолы из примера 1 | 2 |
Пример 4 | декоративная, 65 г/м2 | 120% стандартной смолы и 40 г/м2 смолы из примера 1 | 1 |
Пример 5 | оверлейная, 22 г/м2 | 336% стандартной смолы и 84% смолы из примера 1 | 1 |
Ср. пример 1 | декоративная, 80 г/м2 | 110% стандартной смолы | 4 |
Ср. пример 2 | декоративная, 80 г/м2 | 110% стандартной смолы, 20 г/м , 5 мас.% наночастиц | 2 |
В приведенной выше таблице оценки от 1 до 5 присваиваются следующим образом:
1: отсутствие видимого изменения поверхности,
2: слаборазличимые мелкие царапины,
3: видимые мелкие царапины,
4: видимые глубокие царапины,
5: очень глубокие царапины.
Выше изобретение описано на примере иллюстрирующих его вариантов. При этом очевидно, что изобретение не ограничено описанными выше вариантами его осуществления и примерами. Более того, для специалиста в данной области техники очевидны возможности по внесению разнообразных изменений и модификаций исходя из приведенного выше описания изобретения, объем которого определяется прежде всего формулой изобретения.
Claims (20)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Ламинат, имеющий по меньшей мере один слой, содержащий аминопласт, отличающийся тем, что аминопласт представляет собой продукт конденсации, получаемый путем превращения реакционной смеси при значении pH по меньшей мере 8,0, содержащей в пересчете на ее общую массу (1) формальдегид в количестве от 10 до 20 мас.%, (2) содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент в количестве от 25 до 45 мас.%, где содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент выбран из мочевины, меламина, тиомочевины, цианамида, дициандиамида и диаминогексана или их смесей, (3) по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла в количестве от 2 до 25 мас.% и (4) воду, и где гидролиз и конденсацию по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла проводят в ходе реакции по получению аминопласта путем конденсации.
- 2. Ламинат по п.1, отличающийся тем, что алкоксисилан представляет собой соединение формулы Si(OR)4, органоалкоксисилан представляет собой соединение формулы R'xSi(OR)4-x, а алкоксид металла представляет собой соединение формулы Me(OR)4, где R в каждом случае обозначает алкил, особенно предпочтительно метил, этил, бутил или пропил, R' в каждом случае обозначает алкил, прежде всего метил, этил, бутил или пропил, или арил, х обозначает число от 1 до 4, a Me обозначает металл, предпочтительно переходный металл, особенно предпочтительно Ti или Zr.
- 3. Ламинат по п.1, отличающийся тем, что алкоксисилан, соответственно органоалкоксисилан, вы- бран из группы, включающей тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, тетрапропоксисилан, ортосиликат метилгликоля, ортосиликат этилгликоля, метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, триметилэтоксисилан, 2-хлорэтилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, винил-трис-(2-метилоксиэтокси)силан, фенилтриметоксисилан, 2-фенилэтилтриметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, пропилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, 3-хлорпропилтриметоксисилан, 3хлорпропилтриэтоксисилан, пропилметилдиметоксисилан, пропилметилдиэтоксисилан, 3хлорпропилметилдиметоксисилан, 3-хлорпропилметилдиэтоксисилан, изобутилтриметоксисилан, изобутилтриэтоксисилан, амилтриметоксисилан, амилтриэтоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, гексадецилтриметоксисилан и гексадецилтриэтоксисилан, а также их комбинации.
- 4. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что алкоксисилан, соответственно органоалкоксисилан, функционализован реакционноспособными группами, пригодными для сшивания с аминопластом.- 9 031925
- 5. Ламинат по п.4, отличающийся тем, что реакционноспособные группы выбраны из эпоксида, метакрила, глицидоксигруппы, глицидоксипропила, амина, гидроксигруппы, карбоксигруппы и винила или их смесей.
- 6. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что реакционная смесь содержит в качестве сорастворителя для алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла органический растворитель, в частности дованол, этанол или диметилсульфоксид.
- 7. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что реакционная смесь содержит в пересчете на ее общую массу формальдегид в количестве от 12 до 16 мас.%, содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент в количестве от 30 до 40 мас.% и алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла в количестве от 5 до 15 мас.%.
- 8. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что присутствующие в реакционной смеси реагенты: формальдегид и содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент, перед добавлением по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла к реакционной смеси предварительно конденсированы до степени по меньшей мере 20%, прежде всего по меньшей мере 50%.
- 9. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что при превращении реакционной смеси гидролизуется и/или конденсируется по меньшей мере 50 мол.% по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла в присутствии формальдегида и содержащего аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонента.
- 10. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что превращение реакционной смеси происходит при значении pH по меньшей мере 9,0, особенно предпочтительно при значении pH в пределах от 9,0 до 11,0.
- 11. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что превращение реакционной смеси происходит при температуре в пределах от 20 до 90°С, предпочтительно от 40 до 85°С, особенно предпочтительно от 60 до 80°С.
- 12. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что содержащий аминопласт слой представляет собой пропитанный и/или покрытый аминопластом материал, прежде всего бумагу, нетканый материал, волокнистый материал, текстильный материал или трикотажный материал.
- 13. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что содержащий аминопласт слой образует поверхность ламината.
- 14. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что он обладает стойкостью к микроцарапанью класса 1-2, определяемой испытанием по методу Мартиндейла (стандарт DIN EN ISO 12947:04/1999, соответственно IHD W-445, в редакции от мая 2007 г.).
- 15. Ламинат по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что он выбран из пропитанного материала, слоистого материала, компакт-плиты и ламината, содержащего древесный материал, волокнистую плиту средней плотности (МДФ-плиту), волокнистую плиту высокой плотности (ХДФплиту), древесно-стружечную плиту с упорядоченным расположением стружки (ОСБ-плиту), стружечную плиту или цельнодревесную плиту.
- 16. Применение ламината по одному из пп.1-15 в качестве полового настила.
- 17. Применение аминопласта, который представляет собой продукт конденсации, получаемый путем превращения реакционной смеси при значении pH по меньшей мере 8,0, которая содержит (1) формальдегид, (2) содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент, выбранный из группы, состоящей из мочевины, меламина, тиомочевины, цианамида, дициандиамида и диаминогексана или их смесей, (3) по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла и (4) воду, в котором гидролиз и конденсацию по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла проводят в ходе реакции по получению аминопласта путем конденсации в качестве пропиточной смолы или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, при изготовлении пропитанных материалов или ламинатов или для обработки поверхности древесных материалов.
- 18. Способ получения аминопласта для применения в качестве пропиточной смолы или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, или для обработки поверхности древесных материалов, предусматривающий выполнение, по меньшей мере, следующей стадии: превращение реакционной смеси, которая содержит (1) формальдегид, (2) содержащий аминогруппы, иминогруппы или амидные группы компонент, выбранный из группы, состоящей из мочевины, меламина, тиомочевины, цианамида, дициандиамида и диаминогексана или их смесей, (3) по меньшей мере один алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла и (4) воду, при значении pH по меньшей мере 8,0, где гидролиз и конденсацию по меньшей мере одного алкоксисилана, органоалкоксисилана или алкоксида металла проводят в ходе реакции по получению аминопласта путем конденсации.
- 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что алкоксисилан, органоалкоксисилан или алкоксид металла представляет собой таковой по одному из пп.2-5 и/или реакционная смесь представляет собой таковую с дополнительными признаками по одному из пп.6-8 и/или превращение реакционной смеси происходит согласно одному из пп.9-11.- 10 031925
- 20. Аминопласт для применения в качестве пропиточной смолы или жидкого материала, образующего при отверждении защитный слой, при изготовлении пропитанных материалов или ламинатов или для обработки поверхности древесных материалов, полученный способом по п.18 или 19.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013010494.7A DE102013010494A1 (de) | 2013-06-25 | 2013-06-25 | Laminat mit Aminoplastharz enthaltender Beschichtung |
PCT/EP2014/062650 WO2014206802A1 (de) | 2013-06-25 | 2014-06-17 | Laminat mit aminoplastharz enthaltender beschichtung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201501107A1 EA201501107A1 (ru) | 2016-09-30 |
EA031925B1 true EA031925B1 (ru) | 2019-03-29 |
Family
ID=50981504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201501107A EA031925B1 (ru) | 2013-06-25 | 2014-06-17 | Ламинат с содержащим аминопласт покрытием |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160257844A1 (ru) |
EP (1) | EP3013581B1 (ru) |
DE (1) | DE102013010494A1 (ru) |
EA (1) | EA031925B1 (ru) |
ES (1) | ES2702880T3 (ru) |
PL (1) | PL3013581T3 (ru) |
TR (1) | TR201819760T4 (ru) |
WO (1) | WO2014206802A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3231596B1 (de) * | 2016-04-12 | 2018-10-10 | SWISS KRONO Tec AG | Trägermaterial mit modifizierter harzschicht und herstellung desselbigen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011101301A1 (de) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | Basf Se | Silylierte aminoplastharze |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4361594A (en) * | 1979-09-27 | 1982-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for advancing etherified aminoplast resins with a guanamine |
JPH04236266A (ja) * | 1991-01-14 | 1992-08-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2004032501A (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Pioneer Electronic Corp | デジタル信号変換装置及び方法 |
EP1584666A1 (de) | 2004-04-08 | 2005-10-12 | Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG | Verwendung von modifizierten Melamin-Formaldehyd-Harzen zur Herstellung von beschichteten Holzwerkstoffen und Schichtwerkstoffen |
US7551279B2 (en) * | 2005-09-19 | 2009-06-23 | Jmar Technologies, Inc. | Systems and methods for detecting normal levels of bacteria in water using a multiple angle light scattering (MALS) instrument |
US7861675B2 (en) * | 2007-04-24 | 2011-01-04 | Crystal Spring Colony Farms Ltd. | Containment apparatus for containing gestating sows |
DE102008022341A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Ami Agrolinz Melamine International Gmbh | Laminat und Verfahren zu dessen Herstellung |
WO2011042377A1 (de) * | 2009-10-09 | 2011-04-14 | Basf Se | Silylierte melamin-formaldehyd-harze |
DE102009047177A1 (de) * | 2009-11-26 | 2011-06-01 | Robert Bosch Gmbh | Starterversorgungnetz |
-
2013
- 2013-06-25 DE DE102013010494.7A patent/DE102013010494A1/de not_active Ceased
-
2014
- 2014-06-17 WO PCT/EP2014/062650 patent/WO2014206802A1/de active Application Filing
- 2014-06-17 ES ES14732149T patent/ES2702880T3/es active Active
- 2014-06-17 EA EA201501107A patent/EA031925B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-06-17 EP EP14732149.1A patent/EP3013581B1/de active Active
- 2014-06-17 TR TR2018/19760T patent/TR201819760T4/tr unknown
- 2014-06-17 PL PL14732149T patent/PL3013581T3/pl unknown
- 2014-06-17 US US14/900,968 patent/US20160257844A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011101301A1 (de) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | Basf Se | Silylierte aminoplastharze |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3013581B1 (de) | 2018-11-14 |
EA201501107A1 (ru) | 2016-09-30 |
TR201819760T4 (tr) | 2019-01-21 |
WO2014206802A1 (de) | 2014-12-31 |
US20160257844A1 (en) | 2016-09-08 |
EP3013581A1 (de) | 2016-05-04 |
PL3013581T3 (pl) | 2019-03-29 |
ES2702880T3 (es) | 2019-03-06 |
DE102013010494A1 (de) | 2015-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7771837B2 (en) | Derived timber board with a surface coating applied at least in parts | |
EP1358077B1 (en) | Soil resistant curable laminate coating | |
US8992809B2 (en) | Anti-bonding coatings for inhibiting material adhesion to equipment in thin layer fiber composite manufacturing | |
CN103608533B (zh) | 涂覆的木制品以及制备涂覆的木制品的方法 | |
EA032011B1 (ru) | Способ изготовления строительной панели и строительная панель | |
US10625539B2 (en) | Decorative laminate | |
CN109070541B (zh) | 具有改性的树脂层的载体材料和其制造 | |
US9945075B2 (en) | Method of applying a photocatalytic dispersion | |
CN102753357B (zh) | 用于施加纳米粒子的方法 | |
JP2024055996A (ja) | 木質繊維ボードのエッジのコート用およびシール用の組成物 | |
CA2722804C (en) | Laminate and method for the production thereof | |
CA2967510C (en) | Method for producing wood material panels, in particular osb wood material panels, and wood material panel that can be produced in accordance with said method | |
US20130089748A1 (en) | The substantially formaldehyde-free laminates and methods for manufacturing substantially formaldehyde-free laminates | |
EA031925B1 (ru) | Ламинат с содержащим аминопласт покрытием | |
CN115485339B (zh) | 用于消光和减少载体材料上的表面的抗指纹效应的组合物 | |
Hatam et al. | Surface Chemistry of Gravure Printed Décor Paper and Adhesion of Melamine Formaldehyde Resin Coatings. | |
US20230312907A1 (en) | Resin-containing composition with antimicrobial properties, in particular biocidal properties, for surface coatings on paper layers or wood-based panels | |
CN117940520A (zh) | 用于人造板的表面覆层的具有抗微生物特性、尤其生物杀灭剂特性的组合物 | |
KR20070031881A (ko) | 피복된 기판 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM |