EA030469B1 - Способ производства зеркала без медного слоя - Google Patents

Способ производства зеркала без медного слоя Download PDF

Info

Publication number
EA030469B1
EA030469B1 EA201590131A EA201590131A EA030469B1 EA 030469 B1 EA030469 B1 EA 030469B1 EA 201590131 A EA201590131 A EA 201590131A EA 201590131 A EA201590131 A EA 201590131A EA 030469 B1 EA030469 B1 EA 030469B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
layer
silver layer
solution
ions
silver
Prior art date
Application number
EA201590131A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201590131A1 (ru
Inventor
Ронни Питерс
Анн Атту
Original Assignee
Агк Гласс Юроп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Агк Гласс Юроп filed Critical Агк Гласс Юроп
Publication of EA201590131A1 publication Critical patent/EA201590131A1/ru
Publication of EA030469B1 publication Critical patent/EA030469B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/365—Lactones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/38—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom
    • A61K31/381—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom having five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/40—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
    • A61K31/4025—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil not condensed and containing further heterocyclic rings, e.g. cromakalim
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/415—1,2-Diazoles
    • A61K31/4155—1,2-Diazoles non condensed and containing further heterocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/42—Oxazoles
    • A61K31/422—Oxazoles not condensed and containing further heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/3663—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties specially adapted for use as mirrors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/38—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal at least one coating being a coating of an organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601—Process or apparatus
    • C23C18/1633—Process of electroless plating
    • C23C18/1646—Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165—Multilayered product
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601—Process or apparatus
    • C23C18/1633—Process of electroless plating
    • C23C18/1689—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/58—Treatment of other metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24S—SOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
    • F24S23/00—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors
    • F24S23/70—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0808—Mirrors having a single reflecting layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/42—Coating with noble metals
    • C23C18/44—Coating with noble metals using reducing agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/40—Solar thermal energy, e.g. solar towers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Mirrors, Picture Frames, Photograph Stands, And Related Fastening Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу производства зеркала без медного слоя, включающему этап пассивирования слоя серебра по меньшей мере одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута.

Description

изобретение относится к способу производства зеркала без медного слоя, включающему этап пассивирования слоя серебра по меньшей мере одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута.
030469 B1
030469
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к зеркалам и способам производства таких зеркал.
Зеркала согласно настоящему изобретению могут иметь различные виды применения, например зеркала для бытовых целей, используемые, inter alia, в мебельных изделиях, шкафах для одежды или ванных комнатах; зеркала, используемые в палетках для макияжа или пудреницах; зеркала, используемые в автомобилестроении, такие как, например, зеркала заднего вида для транспортных средств. Настоящее изобретение может также быть применимо для зеркал, используемых в качестве отражателей солнца.
Известный уровень техники
Зеркала для бытовых целей и зеркала для применения в солнечных установках, как правило, производят таким образом: лист плоского стекла (натриево-кальциевого термополированного стекла) сначала полируют и промывают, затем сенсибилизируют с помощью раствора хлорида олова; после промывания поверхность стекла обычно активируют путем обработки аммиачным раствором нитрата серебра, затем наносят раствор для серебрения для образования слоя серебра; этот слой серебра затем покрывают защитным медным слоем. После высыхания наносят один или несколько слоев свинецсодержащей краски для изготовления готового зеркала. Предназначением медного слоя является замедление потускнения слоя серебра, а медный слой сам по себе защищен от абразивного износа и коррозии слоем краски. Могут применяться различные составы краски для защиты зеркала. Однако краски, которые предоставляют наилучшую защиту медного слоя от коррозии, содержат свинец. К сожалению, свинец является токсичным и его применение все больше и больше не поощряется ввиду охраны здоровья и защиты окружающей среды.
В компании Glaverbel, в частности, были разработаны зеркала без традиционно используемого медного слоя, позволяющие использовать краски, фактически не содержащие свинец, но при этом сохраняющие качества зеркала и приемлемую или даже улучшенную стойкость к коррозии и изнашиванию. Например, в патенте США № 6565217 описывается зеркало без медного слоя, которое содержит, по порядку стеклянную подложку; олово и по меньшей мере один материал, выбранный из палладия, висмута, хрома, золота, индия, никеля, платины, родия, рутения, титана, ванадия и цинка, нанесенный на поверхность стеклянной подложки; слой серебряного покрытия на указанной поверхности подложки; по меньшей мере один материал, выбранный из олова, хрома, ванадия, титана, железа, индия, меди и алюминия, на поверхности слоя серебряного покрытия, который граничит по меньшей мере с одним слоем краски; и по меньшей мере один слой краски, покрывающий слой серебряного покрытия.
В патенте ЕР 1113886 В со своей стороны описывается способ защиты слоя серебра зеркала от коррозии путем приведения слоя серебра в контакт с первым раствором, содержащим катион, и вторым раствором, содержащим анион или гидроксильный ион, при этом два раствора вступают в реакцию с образованием осадка на поверхности слоя серебра.
Цели изобретения
Одной целью настоящего изобретения, в частности, является обеспечение простого и эффективного способа защиты зеркала от коррозии и изнашивания.
Другой целью настоящего изобретения, по меньшей мере в одном из вариантов его осуществления, является осуществление такого способа для предоставления зеркала, сохраняющего высокую механическую прочность.
Дополнительной целью настоящего изобретения, по меньшей мере в одном из вариантов его осуществления, является обеспечение простого и эффективного способа защиты зеркала от коррозии, безвредного для окружающей среды.
Дополнительной целью настоящего изобретения, по меньшей мере в одном из вариантов его осуществления, является обеспечение зеркала без медного слоя.
Другой целью настоящего изобретения является обеспечение простого и эффективного способа защиты зеркала от коррозии, позволяющего избежать покрытия указанного слоя свинецсодержащей краской.
Сущность настоящего изобретения
Настоящее изобретение относится к способу производства зеркала без медного слоя, включающему следующие этапы:
a) предоставление стеклянной подложки,
b) приведение стеклянной подложки в контакт с раствором для серебрения с образованием слоя серебра на подложке,
c) выполнение последовательности этапов, главным образом, заключающихся в
i) приведении слоя серебра в контакт по меньшей мере с одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута,
ii) нанесении по меньшей мере одного слоя краски на слой серебра,
iii) необязательном промывании и/или сушке между этапами.
Авторы изобретения продемонстрировали, что зеркало, полученное согласно настоящему изобретению, защищено от коррозии и изнашивания путем обработки слоя серебра ионами или солями висмута.
- 1 030469
Этот эффект, возможно, достигается присутствием скопления атомов висмута на поверхности слоя серебра.
Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения слой серебра приводят в контакт с одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута и ионы олова. Это является преимуществом с практической и экономической точки зрения, поскольку необходимо иметь дело с одним раствором и поскольку необходима только одна обработка, что снижает производственные расходы и расходы на техническое обслуживание.
Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, альтернативному предыдущему, слой серебра приводят в контакт с двумя пассивирующими растворами, из которых первый содержит ионы висмута, а второй содержит ионы олова. В этом конкретном варианте осуществления слой серебра по желанию, либо сначала обрабатывают раствором, содержащим ионы олова, а затем обрабатывают раствором, содержащим ионы висмута, либо сначала обрабатывают раствором, содержащим ионы висмута, а затем обрабатывают раствором, содержащим ионы олова. В обоих случаях этап промывания может происходить между обработкой раствором, содержащим ионы висмута, и обработкой раствором, содержащим ионы олова. Слой серебра может также быть обработан одновременно обоими пассивирующими растворами.
Более того, авторы изобретения заметили, что сочетание пассивирования посредством ионов висмута и пассивирования посредством ионов олова обеспечило повышенную защиту от коррозии и изнашивания зеркал, изготовленных таким способом, по сравнению с зеркалами, изготовленными традиционным путем. Этот эффект, возможно, достигается присутствием скопления атомов висмута и олова на поверхности слоя серебра.
Авторы изобретения заметили, что атомы висмута или олова присутствуют на поверхности слоя серебра в форме изолированных участков, иначе говоря, они не образуют отдельного сплошного слоя на поверхности слоя серебра. Их присутствие может быть обнаружено, например, с помощью РФС.
Предпочтительно пассивирующий раствор, содержащий олово, является только что полученным. После получения раствора соли олова, замечали, что через некоторое время, например через 48 ч при комнатной температуре, с раствором могут происходить определенные реакции, делая его слегка опалесцентным.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения пассивирующий раствор содержит в качестве источника ионов висмута соль висмута(Ш) в водном растворе и, в частности, BiCl3 в кислом водном растворе. Таким образом, растворы солей висмута, такие как растворы Bi(NG3)3, Bi(C6H5O7) или предпочтительно BiCl3, могут быть использованы очень просто и экономно. Такие растворы могут быть использованы таким образом с нанесением (распылением) количества солей или ионов висмута(Ш) в растворе приблизительно от 0,1 до 240 мг на 1 м2 стеклянной подложки, покрытой слоем серебра. Предпочтительно количества приблизительно от 0,1 до 155 мг/м2 и еще более предпочтительно количества приблизительно от 1 до 120 мг/м2 наносят на стеклянную подложку, покрытую слоем серебра. Таким образом, количество от 0,001 до 0,2 мг Bi, предпочтительно от 0,001 до 0,1 мг Bi на 1 м2 стеклянной подложки, покрытой слоем серебра, может быть в полной мере достаточным для эффективного пассивирования посеребренной стеклянной подложки.
Предпочтительно рН пассивирующего раствора, содержащего ионы висмута, составляет от 0,5 до 4,0, предпочтительно от 1,0 до 3,0. При рН ниже 0,5 слой серебра может подвергаться необратимой кислотной коррозии, а при рН выше 4,0 количество солей или ионов висмута(Ш) в растворе может быть недостаточным, что приводит к получению висмута в пассивирующем растворе, предпочтительно в форме осадка. Этот предпочтительный диапазон рН, тем самым, позволяет создавать активные и эффективные растворы для этапа пассивирования слоя серебра.
Более того, пассивирующие растворы, содержащие соли или ионы олова(11), могут быть также использованы очень просто и экономно. Нанесение (распыление) количества до 1 мг олова в растворе на 1 м2 стеклянной подложки, покрытой слоем серебра, вполне достаточно для предоставления защиты и считается, что нанесение количеств более 1500 мг/м2 не предоставляет равномерного увеличения стойкости к коррозии. Фактически, использование больших количеств может иметь негативный результат, вследствие снижения адгезии между слоем серебра и краской, которую нанесли впоследствии. Лучшие результаты получали при нанесении на покрытую подложку количеств солей или ионов олова(11) в растворе приблизительно от 0,2 до 10 мг на 1 м2 стеклянной подложки, покрытой слоем серебра. Предпочтительно пассивирующий раствор, содержащий ионы олова, является раствором хлорида олова (SnCl2) или сульфата олова (SnSO4). Более предпочтительно пассивирующий раствор, содержащий ионы олова, является раствором SnCl2.
Предпочтительно рН пассивирующего раствора, содержащего ионы олова, составляет от 0,5 до 4,0, предпочтительно от 1,0 до 3,0.
В случае, если слой серебра обрабатывают одним пассивирующим раствором, который содержит ионы висмута и ионы олова, то концентрации этих ионов предпочтительно являются, относительно такими же, как указанные выше. Предпочтительно рН указанного раствора составляет от 0,5 до 4,0, предпочтительно от 1,0 до 3,0.
- 2 030469
В других вариантах осуществления настоящего изобретения одно или несколько других соединений могут быть нанесены во время этапа пассивирования в сочетании с ионами висмута или в сочетании с ионами висмута и олова на слой серебра, нанесенный на поверхность стеклянной подложки. Такие соединения могут быть выбраны из группы, состоящей из хрома, ванадия, титана, железа, индия, меди, алюминия, палладия, никеля, европия, платины, рутения, натрия, циркония, иттрия, родия, цинка и церия.
Зеркала согласно настоящему изобретению предпочтительно характеризуются высокой стойкостью к изнашиванию и стойкостью к коррозии, предпочтительно, по меньшей мере, сравнимыми со стойкостью к изнашиванию и стойкостью к коррозии зеркал, как описано в патенте США № 6565217. Кроме того, такие зеркала могут иметь более низкую чувствительность к факторам, которые могут привести к распространяющимся на зеркале коррозионным язвам, и/или более низкую вероятность, и/или более низкий риск их возникновения.
Слой серебра в зеркале, изготовленном согласно настоящему изобретению, не покрыт медным слоем, как происходит в традиционных способах производства зеркал. Это является преимуществом с экономической и экологической точки зрения, поскольку исключают традиционный этап покрытия медью, тем самым, экономя на материалах, производстве меди и на времени повторной обработки. Чрезвычайно удивительно, что приведение слоя серебра в контакт с раствором для обработки согласно настоящему изобретению с последующим нанесением краски может защитить слой серебра от коррозии и абразивного износа, ровно как и традиционный медный слой, который покрыт краской, содержащей краситель на основе свинца.
Согласно настоящему изобретению слой серебра покрывают по меньшей мере одним защитным слоем краски, таким образом, образуя зеркала, работающие на просвет. Таким образом, зеркало обеспечено защитой от коррозии и абразивного износа с помощью обработки согласно настоящему изобретению и слоя(ев) краски. Предпочтительно такой слой краски наносят на слой серебра после того, как последний обработали с помощью силана. Приведение слоя серебра в контакт с силаном перед нанесением краски может способствовать адгезии краски к обработанному металлическому покрытию, что может обеспечить стойкость зеркала к абразивному износу и коррозии. Предпочтительно исходя из экологических соображений, указанная краска "практически не содержит свинец" или "не содержит свинец". Традиционно, слои серебра зеркал были защищены медным слоем. Затем медный слой был защищен от абразивного износа и коррозии слоем свинецсодержащей краски. Относительное содержание свинца в таком слое краски может достигать количеств приблизительно 13000 мг/м2. Зеркала согласно настоящему изобретению не только не требуют использования медного слоя, но и позволяют использовать краски, которые "практически не содержат свинец" или "не содержат свинец". Это является преимуществом, поскольку свинец является токсичным, и факт того, что можно обойтись без него, имеет экологические преимущества. Выражение "практически не содержит свинец" означает, что относительное содержание свинца в красе значительно ниже, чем относительное содержание свинца, традиционно содержащееся в свинецсодержащих красках, обычно используемых для зеркал. Относительное содержание свинца в слое краски, которая "практически не содержит свинец", как определено, составляет менее чем 500 мг/м2, предпочтительно менее чем 400 мг/м2, более предпочтительно менее чем 300 мг/м2. Выражение "не содержит свинец" означает, что относительное содержание свинца в краске составляет менее чем 10 мг/м2, предпочтительно менее чем 5 мг/м2. Настоящее изобретение предусматривает преимущество использования краски, которая "не содержит свинец", в то же время гарантируя высокую стойкость к изнашиванию и стойкость к коррозии, предпочтительно, по меньшей мере, сравнимые со стойкостью к изнашиванию и стойкостью к коррозии зеркал, описанных в патенте США № 6565217. Оно также может предусматривать преимущество использования краски сниженной плотности, которая "практически не содержит свинец", все еще обладая высокой стойкостью к изнашиванию и стойкостью к коррозии, предпочтительно, по меньшей мере, сравнимыми со стойкостью к изнашиванию и стойкостью к коррозии, как описано в патенте США № 6565217.
Пассивирующий раствор может также содержать добавку, такую как β-нафтол, который обладает эффектом повышения устойчивости ионов в растворе, в частности ионов олова(П).
Авторы изобретения выяснили, что эффективность обработки согласно настоящему изобретению обеспечивается, если предпочтительно раствор для обработки имеет значение рН не более 4. Подкисление раствора для обработки достигается соответствующим образом посредством добавления кислоты, относящейся к солям висмута, в раствор, содержащий соли висмута, или в раствор, содержащий смесь солей висмута и олова.
Предпочтительно одно или несколько соединений могут быть нанесены во время этапа активации на поверхность стеклянной подложки, на которую должен быть нанесен слой серебра; это может способствовать стойкости зеркала к коррозии. Такие соединения могут быть выбраны из группы, состоящей из палладия, висмута, хрома, золота, индия, никеля, платины, родия, рутения, титана, ванадия и цинка. Отдают предпочтение палладию.
Во время этапа сенсибилизации олово предпочтительно наносят на поверхность стеклянной подложки, на которую должен быть нанесен слой серебра; это может сенсибилизировать стеклянную под- 3 030469
ложку и способствовать адгезии слоя серебра.
Предпочтительно соединения, нанесенные на поверхность стеклянной подложки во время этапов активации и/или сенсибилизации, наносят в виде изолированных участков, иными словами они не образуют отдельный сплошной слой, например, палладия, а соединение представляет собой изолированный участок на поверхности стекла.
В способах производства зеркал согласно определенным аспектам настоящего изобретения этапы сенсибилизации и активации могут способствовать стойкости к изнашиванию и/или стойкости к коррозии зеркал и/или к их долговечности. Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения этап активации осуществляют перед этапом сенсибилизации или этапы активации и сенсибилизации осуществляют одновременно. Предпочтительно этап сенсибилизации осуществляют перед этапом активации, а этап активации перед этапом серебрения.
Предпочтительно растворы, приведенные в контакт со стеклянной подложкой во время последовательных (сенсибилизация, активация, серебрение, пассивирование, обработка силаном) производственных этапов, распыляют на стеклянную подложку, необязательно с этапами промывания и/или высыхания.
Например, во время промышленного производства плоских зеркал листы стекла проходят через последовательные секции, на которых распыляют раствор для сенсибилизации, раствор для активации и вещества для серебрения. На практике, на производственной линии зеркал листы стекла, как правило, переходят из одной секции в другую через конвейер. Сначала их полируют и промывают перед сенсибилизацией, например, используя раствор хлорида олова, распыленный на стекло; затем их снова промывают. Затем раствор для активации распыляют на листы стекла, причем этот раствор для активации может являться, например, кислым водным раствором PdCl2. Затем листы стекла поступают в секцию для промывания, в которой распыляют деминерализованную воду, после этого поступают в секцию для серебрения, в которой распыляют традиционный раствор для серебрения, причем раствор для серебрения является сочетанием, непосредственно перед нанесением на стекло, двух раствором, при этом один раствор содержит соль серебра и восстанавливающее средство или основание, а другой раствор содержит любое восстанавливающее средство или основание, отсутствующее в растворе, содержащем соль серебра. Скорость потока и концентрацию раствора для серебрения, распыляемого на стекло, контролируют для создания слоя серебра, содержащего от 650 до 1500 мг/м2 серебра, предпочтительно в диапазоне 7001200 мг/м2 серебр, и более предпочтительно в диапазоне 700-1000 мг/м2 серебра. Затем стекло промывают и сразу после промывания слоя серебра распыляют первый окисленный пассивирующий раствор, только что полученный, например, из хлорида олова, на посеребренные листы стекла (SnCl2) во время их продвижения через конвейер. После промывания деминерализованной водой затем распыляют второй пассивирующий раствор на слой серебра, данный пассивирующий раствор согласно настоящему изобретению является кислым водным раствором, содержащим ионы висмута, полученные, например, из хлорида висмута (BiCl3). Предпочтительно пассивированный слой серебра затем обрабатывают раствором, содержащим силан, и в этом конкретном случае слой серебра обязательно промывают между этапами пассивирования и обработкой силаном. После обработки раствором, содержащим силан, промывания и высыхания, зеркала покрывают по меньшей мере одним слоем краски. Затем краску нагревают (перекрестно сшивают) или сушат, например, в сушильной печи.
Таким образом, зеркала согласно настоящему изобретению предпочтительно имеют приемлемую или даже улучшенную стойкость к изнашиванию и/или коррозии; это определено, в частности, посредством теста CASS и/или метода солевого тумана, также называемого методом нейтрального солевого тумана.
Одним показателем стойкости к изнашиванию зеркала со слоем серебра может быть его подвергание тесту, включающему распыление медной соли и уксусной кислоты, известное под названием тест CASS, при котором зеркало помещают в испытательную камеру при 50°C и подвергают воздействию тумана, полученного путем распыления водного раствора, содержащего 50 г/л хлорида натрия, 0,2 г/л безводного хлорида меди с достаточным количеством ледяной уксусной кислоты, чтобы довести рН распыляемого раствора до значения от 3,0 до 3,1. Подробное описание, касающееся данного теста, предоставлено в международном стандарте ISO 9227. Зеркала могут быть подвержены тесту CASS различной продолжительности, следовательно, отражательные свойства искусственно состаренного зеркала можно сравнить с отражательными свойствами только что изготовленного зеркала. Согласно стандарту EN 1036-1 время воздействия 120 ч позволяет получить показатель, относящийся к стойкости зеркала к изнашиванию. Тест CASS осуществляют на квадратных зеркалах со сторонами 10 см, и после 120-часового воздействия уксусной кислоты и тумана медной соли каждое зеркало подвергают микроскопическому исследованию. Основным видимым доказательством коррозии является потемнение слоя серебра и отслоение краски на краях зеркала. Уровень коррозии отмечают на пяти равномерно распределенных точках на двух противоположных краях квадрата и вычисляют среднее значение этих десяти измерений. Также возможно измерить максимальное значение коррозии, присутствующей на крае квадрата, для получения результата, который сам по себе измеряют в мкм.
Вторым показателем стойкости к изнашиванию зеркала с металлической пленкой может быть его
- 4 030469
подвергание "методу солевого тумана", который заключается в том, что зеркало выдерживают в камере при поддержании 35°C соляного тумана, полученного путем распыления водного раствора, содержащего 50 г/л хлорида натрия. Согласно стандарту EN 1036-1 время выдерживания метода солевого тумана 480 ч позволяет получить показатель, относящийся к стойкости зеркала к изнашиванию. Зеркало снова подвергают микроскопическому исследованию, и коррозию, присутствующую на крае квадрата, измеряют для получения результата в мкм, так же как и в тесте CASS.
Настоящее изобретение также распространяется на применение ионов висмута для пассивирования слоя серебра, нанесенного на стеклянную подложку во время процесса производства зеркала без медного слоя. Согласно этому применению ионы висмута происходят из водного раствора BiCl3. Согласно одному конкретному применению настоящего изобретения ионы висмута применяют в сочетании с ионами олова.
Преимущества благодаря этому применению являются такими же, как и полученные для способа производства зеркала согласно настоящему изобретению, при этом они не описываются более подробно.
Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения будут далее описаны только посредством примеров.
Примеры
Пример 1 согласно настоящему изобретению и сравнительный пример 1.
Зеркала согласно настоящему изобретению производят на традиционной производственной линии зеркал. Листы стекла, следовательно, проходят от одной секции обработки к другой секции с помощью конвейера. Листы стекла полируют и сенсибилизируют раствором хлорида олова (SnCl2) традиционным способом. После промывания листы, следовательно, активируют раствором хлорида палладия (PdCl2). Затем листы стекла промывают посредством выпаривания деминерализованной воды. Затем распыляют традиционный раствор для серебрения, содержащий соль серебра и восстанавливающее средство, на листы, при этом скорость потока распыления является такой, что на каждом листе образуется слой, содержащий приблизительно 750-850 мг/м2 серебра. Затем посеребренное стекло промывают. Окисленный водный пассивирующий раствор выпаривают над листом стекла для распыления на него 106 мг/м2 SnCl2 для того, чтобы нанести 0,8 мг SnC^/м2 на стеклянную подложку, покрытую слоем серебра. Используемый раствор хлорида олова является только что полученным. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 2,5. После такой обработки стекло промывают и обрабатывают окисленным водным пассивирующим раствором, содержащим BiCl3, для распыления 232 мг/м2 BiCl3 на лист стекла для того, чтобы нанести количество Bi 0,08 мг/м2 на стеклянную подложку, покрытую слоем серебра. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 1,5. Затем стекло промывают, сушат и покрывают двумя слоями красок, которые практически не содержат свинец. Таким образом, наносят первый слой краски LLE (продаваемой Fenzi) и второй слой краски AW (продаваемой Fenzi), причем оба слоя имеют плотность приблизительно 25 мкм.
Сравнительный пример осуществляют, как описано выше, за исключением невыполнения этапа распыления пассивирующего раствора, содержащего ионы висмута (BiCl3). Сравнительный пример 1 соответствует зеркалу, не содержащему медь, из известного уровня техники.
Зеркала, изготовленные таким способом, подвергают ускоренному тесту на старение, тесту CASS. Результаты тестов зеркал из примера 1 и сравнительного примера 1 представлены в табл. 1. Как показано в табл. 1, зеркало, полученное согласно настоящему изобретению, имеет значение теста CASS ниже, чем полученное для сравнительного примера 1. Таким образом, пассивирование слоя серебра раствором, содержащим ионы висмута, улучшает стойкость к коррозии по сравнению с зеркалом из известного уровня техники.
ТАБЛИЦА 1 Результаты теста CASS Пример 1 Сравнительный пример 1
Средняя коррозия по краю образца (в мкм) 74 81
Максимальная коррозия по краю образца (в мкм) 111 117
Пример 2 согласно настоящему изобретению.
Зеркало согласно примеру 2 изготавливают таким же образом, как описано в примере 1, за исключением этапа пассивирования слоя серебра. В особенности слой серебра обрабатывают одним пассиви- 5 030469
рующим раствором, содержащим ионы висмута и ионы олова. Таким образом, окисленный водный пассивирующий раствор при рН приблизительно 2,5 выпаривают над листом стекла для распыления на лист стекла 103 мг/м2 BiCl3 и 106 мг/м2 SnCl2 для того, чтобы нанести количество Bi 0,01 мг/м2 и количество Sn 1 мг/м2 на стеклянную подложку, покрытую слоем серебра. Затем стекло промывают, сушат и покрывают двумя слоями красок, которые практически не содержат свинец. Таким образом, наносят первый слой краски LLE (продаваемой Fenzi) и второй слой краски AW (продаваемой Fenzi), причем оба слоя имеют плотность приблизительно 25 мкм.
Зеркала, изготовленные таким способом, подвергают ускоренному тесту на старение, тесту CASS. Результаты тестов зеркал из примера 2 и сравнительного примера 1 представлены в табл. 2. Как показано в табл. 2, зеркало, полученное согласно настоящему изобретению, имеет значение теста CASS ниже, чем полученное из сравнительного примера 1. Таким образом, пассивирование слоя серебра раствором, содержащим как ионы висмута, так и ионы олова, также улучшает стойкость к коррозии по сравнению с зеркалом из известного уровня техники. __
ТАБЛИЦА 2 Результаты теста CASS Пример 2 Сравнительный пример 1
Средняя коррозия по 71 81
краю образца (в мкм) Максимальная коррозия по краю образца (в мкм) 105 117
Примеры 3-5 согласно настоящему изобретению и сравнительный пример 2.
Зеркала согласно примерам 3-5 изготавливают таким же образом, как описано в примерах 1 и 2, за исключением этапа пассивирования слоя серебра и типа краски, используемой для покрытия слоя серебра.
Пример 3 согласно настоящему изобретению Лист стекла, покрытый слоем серебра, сначала обрабатывают окисленным водным пассивирующим раствором, содержащим хлорид олова. Таким образом, водный пассивирующий раствор выпаривают над листом стекла для распыления на него 106 мг/м2 SnCl2. Используемый раствор хлорида олова является только что полученным. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 2,5. После такой обработки стекло промывают и обрабатывают окисленным водным пассивирующим раствором, содержащим BiCl3, для распыления 68 мг/м2 BiCl3. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 3. Затем стекло промывают, сушат и покрывают слоем краски, не содержащей свинец, с плотностью приблизительно 47 мкм.
Сравнительный пример 2.
Зеркало изготавливают, как описано выше, за исключением того, что пропускают этап распыления пассивирующего раствора, содержащего ионы висмута (BiCl3). Сравнительный пример 2 соответствует зеркалу, не содержащему медь, из известного уровня техники.
Пример 4 согласно настоящему изобретению Лист стекла, покрытый слоем серебра, сначала обрабатывают окисленным водным пассивирующим раствором, содержащим хлорид олова. Таким образом, водный пассивирующий раствор выпаривают над листом стекла для распыления на него 106 мг/м2 SnCl2. Используемый раствор хлорида олова является только что полученным. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 2,5. После такой обработки стекло промывают и обрабатывают окисленным водным пассивирующим раствором, содержащим BiCl3, для распыления 108 мг/м2 BiCl3 на слой серебра. рН распыляемого раствора составляет приблизительно 2.
Пример 5 согласно настоящему изобретению осуществляют посредством распыления одного пассивирующего раствора, содержащего ионы висмута и ионы олова, на слой серебра. Таким образом, окисленный водный пассивирующий раствор, при рН приблизительно 2,5, содержащий хлорид олова (SnCl2) и хлорид висмута (BiCl3), выпаривают над листом стекла для распыления на него 68 мг/м2 SnCl2 и 68 мг/м2 BiCl3. Затем стекло промывают, сушат и покрывают слоем краски, не содержащей свинец, с плотностью приблизительно 47 мкм.
Зеркала, изготовленные таким способом, подвергают ускоренному тесту на старение, тесту CASS. Результаты тестов зеркал из примеров 3-5 и сравнительного примера 2 представлены в табл. 3. Как показано в табл. 3, зеркала, полученные согласно настоящему изобретению, имеют значение теста CASS ниже, чем полученное для сравнительного примера 2. Таким образом, пассивирование слоя серебра раствором, содержащим как ионы висмута, так и ионы олова, улучшает стойкость к коррозии по сравнению с зеркалом из известного уровня техники. Более того, неожиданно, авторы изобретения продемонстрировали, что вследствие присутствия ионов висмута на поверхности слоя серебра, если используется краска,
- 6 030469
не содержащая свинец, эффект защиты слоя серебра от коррозии и изнашивания выше. В табл. 3 также показано, что обработка слоя серебра одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута, и вторым пассивирующим раствором, содержащим ионы олова, или же одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута и олова, значительно улучшает стойкость к коррозии и стойкость к изнашиванию зеркал, изготовленных таким способом.___
Таблица 3 Результаты теста CASS Пример 3 Пример 4 Пример 5 Сравн. пример 2
Средняя коррозия по краю образца (в мкм) 328 330 283 718

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ производства зеркала без медного слоя, включающий следующие этапы:
    a) приведение стеклянной подложки в контакт с раствором для серебрения для образования слоя серебра на подложке,
    b) выполнение последовательности этапов, главным образом, заключающихся в
    i) приведении слоя серебра в контакт по меньшей мере с одним пассивирующим раствором, содержащим ионы висмута и ионы олова, характеризующимся рН в диапазоне от 0,5 до 4,
    ii) нанесении по меньшей мере одного слоя краски на слой серебра.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество ионов висмута, наносимое на указанную стеклянную подложку, покрытую слоем серебра, составляет от 0,1 до 240 мг/м2
  3. 3. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что количество ионов висмута, присутствующих на указанной стеклянной подложке, покрытой слоем серебра, составляет от 0,001 до 0,2 мг/м2.
  4. 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что количество ионов олова, наносимое на указанную стеклянную подложку, покрытую слоем серебра, составляет от 1 до 1500 мг/м2.
  5. 5. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что количество ионов олова, присутствующих на указанной стеклянной подложке, покрытой слоем серебра, составляет от 0,2 до 10 мг/м2.
  6. 6. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что ионы висмута получены из водного раствора хлорида висмута.
  7. 7. Способ по любому из пп.2-6, отличающийся тем, что ионы олова получены из водного раствора хлорида олова.
  8. 8. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что этапу а) предшествует этап сенсибилизации и этап активации.
  9. 9. Способ по предыдущему пункту, отличающийся тем, что этап активации включает этап приведения поверхности подложки в контакт с раствором, содержащим по меньшей мере один ион, выбранный из Bi, Cr, Au, In, Ni, Pd, Pt, Rh, Ru, Ti, V и Zn.
  10. 10. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что этапу нанесения по меньшей мере одной краски предшествует этап промывания с последующей обработкой раствором, содержащим силан.
EA201590131A 2012-09-17 2013-09-02 Способ производства зеркала без медного слоя EA030469B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2012/0612A BE1021679B1 (fr) 2012-09-17 2012-09-17 Procede de fabrication d'un miroir sans couche de cuivre
PCT/EP2013/068054 WO2014040870A1 (fr) 2012-09-17 2013-09-02 Procede de fabrication d'un miroir sans couche de cuivre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201590131A1 EA201590131A1 (ru) 2015-06-30
EA030469B1 true EA030469B1 (ru) 2018-08-31

Family

ID=47074519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201590131A EA030469B1 (ru) 2012-09-17 2013-09-02 Способ производства зеркала без медного слоя

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP2895435B1 (ru)
JP (1) JP6286431B2 (ru)
BE (1) BE1021679B1 (ru)
BR (1) BR112015005819B1 (ru)
EA (1) EA030469B1 (ru)
ES (1) ES2856098T3 (ru)
PL (1) PL2895435T3 (ru)
WO (1) WO2014040870A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3025894B1 (fr) * 2014-09-15 2017-12-22 Saint Gobain Miroir a durabilite amelioree
CN114685038A (zh) * 2022-04-18 2022-07-01 江门馗达特玻科技有限公司 一种5mm钢化镜的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2641271A1 (fr) * 1989-01-05 1990-07-06 Glaverbel Substrat portant un revetement et procede de depot d'un tel revetement
US6017580A (en) * 1998-08-28 2000-01-25 Lilly Industries, (Usa), Inc. Silver film incorporating protective insoluble metallic salt precipitate
WO2010037867A1 (fr) * 2008-10-03 2010-04-08 Agc Flat Glass Europe Sa Miroir
US20110261473A1 (en) * 2008-04-15 2011-10-27 Valspar Sourcing, Inc. Articles Having Improved Corrosion Resistance

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9409538D0 (en) * 1994-05-12 1994-06-29 Glaverbel Forming a silver coating on a vitreous substrate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2641271A1 (fr) * 1989-01-05 1990-07-06 Glaverbel Substrat portant un revetement et procede de depot d'un tel revetement
US6017580A (en) * 1998-08-28 2000-01-25 Lilly Industries, (Usa), Inc. Silver film incorporating protective insoluble metallic salt precipitate
US20110261473A1 (en) * 2008-04-15 2011-10-27 Valspar Sourcing, Inc. Articles Having Improved Corrosion Resistance
WO2010037867A1 (fr) * 2008-10-03 2010-04-08 Agc Flat Glass Europe Sa Miroir

Also Published As

Publication number Publication date
PL2895435T3 (pl) 2021-06-14
EP2895435A1 (fr) 2015-07-22
JP6286431B2 (ja) 2018-02-28
WO2014040870A1 (fr) 2014-03-20
BR112015005819B1 (pt) 2021-09-28
EA201590131A1 (ru) 2015-06-30
ES2856098T3 (es) 2021-09-27
EP2895435B1 (fr) 2020-12-09
BR112015005819A2 (pt) 2017-07-04
JP2015532947A (ja) 2015-11-16
BE1021679B1 (fr) 2016-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK174699B1 (da) Dannelse af en sølvbelægning på et glassubstrat
NL194979C (nl) Spiegel zonder koperlaag en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
US20100239754A1 (en) Mirror
US20090220685A1 (en) Mirror with epoxy paint layer having good resistance to handling
US6749307B2 (en) Silver coated mirror
EA030469B1 (ru) Способ производства зеркала без медного слоя
RU2466949C2 (ru) Зеркало
AT397817B (de) Verfahren zur herstellung eines kupferspiegels
CN103261111A (zh) 镜子
EP1860076B1 (en) Mirror
EP1577277A1 (en) Mirror
CA2487195C (en) Mirrors having a silver coating at a surface of a vitreous substrate
JP2014534468A (ja) 鏡

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM