EA027797B1

EA027797B1 - Прибыли и формуемые композиции для их изготовления

Info

Publication number: EA027797B1
Application number: EA201490323A
Authority: EA
Inventors: Ульрих Рекнагель; Ульрих Ланвер
Original assignee: Хемекс Гмбх
Priority date: 2011-07-22
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2017-09-29
Also published as: BR112014001493A2; EA201490323A1; TW201317197A; EP2734321B1; US9868149B2; DE102011079692A1; PL2734321T3; US20140235750A1; BR112014001493B1; CN103813869A; CA2842515A1; WO2013014118A2; EP2734321A2; WO2013014118A3; CN103813869B

Abstract

Описаны прибыли для применения в литейной промышленности, содержащие: (a) золу рисовой шелухи, имеющую, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии: (i) кристаллические модификации диоксида кремния; (ii) моноклинный полевой шпат и (iii) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (i) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ii) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, причем количество этой золы рисовой шелухи составляет от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.% от полной массы формуемой композиции для питателя, (b) отвержденное связующее, (c) факультативный волокнистый материал, (d) при необходимости, один или несколько дополнительных наполнителей и (e) факультативный окисляющийся металл и окислитель для окисляющегося металла.

Description

Настоящее изобретение относится к применению легкого наполнителя в формуемой композиции для изготовления прибылей для литейной промышленности, к соответствующим формуемым композициям: и к их получению, а также к прибылям для литейной промышленности. При этом термин прибыль в рамках настоящего документа относится как к кожухам прибыли, рукавам прибыли и клапанам прибыли, так и к обогревающим рубашкам.

При изготовлении металлических фасонных деталей в литейной промышленности жидкий металл заливают в литейную форму и там отверждают. Процесс отверждения связан с уменьшением объема металла, поэтому в или на литейной форме регулярно используют прибыли, чтобы компенсировать уменьшение объема при застывании отливки и, таким образом, предотвратить образование усадочных раковин в отливке. Прибыли соединяют с отливкой или с подверженной риску области отливки, и обычно они находятся выше и/или на стороне полости литейной формы.

Что касается известных до настоящего времени композиций для изготовления прибылей для литейной промышленности, различают две основные группы

A. Изоляционные массы, т.е. формуемые и отверждаемые композиции (массы) для изготовления термоизоляционных оболочек прибылей или изоляционных рубашек или кожухов. Изоляционная масса (отвержденная) сначала берет при отливке в форму немного тепла из жидкого металла, пока не произойдет выравнивание температуры; начиная с этого момента изоляционная: масса некоторое время защищает жидкий литьевой металл от дальнейших потерь тепла. Таким образом, изготовленные из изоляционной массы прибыли или изоляционные кожухи задерживают начало застывания и способствуют герметизированной подпитке отливки. Изоляционные массы обычно содержат по меньшей мере один дисперсный (гранулированный) наполнитель и связующее.

B. Экзотермические нагревающие массы для прибыли, т.е. формуемые и отверждающиеся экзотермические композиции (массы), которые в результате алюмотермической или подобной реакции во время разливки в формы сами нагреваются. Из экзотермических нагревающих масс для прибылей (называемых также экзотермическими формовочными материалами) можно изготовить прибыли, которые вводят в форму и которые могут при соприкосновении с расплавом создавать тепло. Теплоотдача при этом происходит вследствие алюмотермических или аналогичных реакций превращения в нагревающей массе. Выделяющееся тепло служит в исключительных случаях для нагрева жидкого металла в прибыли, но в любом случае для компенсации (частичной) теплопотерь. При применении прибылей с экзотермическими нагревающими массами металл остается жидким более длительное время, чем в случае прибылей на основе изоляционных масс (смотри пункт А выше). Поэтому можно улучшить герметичную подпитку отливки и при необходимости использовать прибыли меньшего размера, так что уменьшается доля циркуляции и повышается выход годного литья. Однако экзотермические нагревающие массы для прибылей заметно дороже, чем изоляционные массы. Экзотермические нагревающие массы для прибыли обычно содержат по меньшей мере один дисперсный (гранулированный) наполнитель, связующее, относительно высокую долю окисляющегося металла, а также окислитель для окисляющегося металла (например, нитрат калия или натрия). Окисляющийся металл предпочтительно является неблагородным металлом.

Предпочтительно выбирать окисляющийся металл из группы, состоящей из алюминия, магния, кальция и кремния.

Из документа ΌΕ 10/2005025771 известен изолирующая прибыль, содержащая керамические полые шарики, полые стеклянные парики с насыпной плотностью менее 0,3 г/см³, отвержденное связующее и, при необходимости, волокнистый материал. Весовое отношение керамических полых париков к полым стеклянным шарикам составляет при этом от 1:1 до 10:1, предпочтительно от 2:1 до 6:1, а общее содержание полых стеклянных шариков и керамических полых шариков лежит в интервале от 40 до 80 вес.%, предпочтительно от 40 до 60 вес.%, в расчете на полную массу прибыли.

При необходимости прибыль согласно ΌΕ 10/2005025771 содержит дополнительные материалы, которые можно назвать наполнителями. Выгодно, например, при применении нанокомпозитных связующих, присутствие биогенной кремниевой кислоты, например, в виде золы рисовой шелухи (выпускаемой, согласно ΌΕ 10/2005025771, под торговой маркой §Шта1®0 (нынешнее наименование продукта №гта! АР) фирмой ВеГга1ес1ийк СакНид ОтЬН).

Зола рисовой шелухи состоит более чем на 90 вес.%, обычно на 92-97 вес.% из диоксида кремния (кремниевой кислоты). Зола рисовой шелухи типа Ыегта! АР имеет, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, тогда как доля (ίίί) аморфного диоксида кремния в общем количестве компонентов рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом на основе рентгеновской дифрактометрии, составляет 30 вес.% или больше, часто даже больше 40 вес.%. Содержание углерода в золе рисовой шелухи типа №гта1 АР составляет до 1,5 вес.% от полной массы формуемой композиции, которая применялась для изготовления изолирующей прибыли, количество этой золы рисовой шелухи может составлять до 15 вес.% и обычно лежит в интервале от 3 до 5 вес.%.

- 1 027797

Патент ΌΕ 19728368 С1 описывает изоляционный материал для стального литья, состоящей из тонкодисперсных кислых или основных изоляционных элементов, которые соединяются в матрице образующегося материала в грануляты. Как пример кислого изоляционного элемента (состав для покрытия) описана зола рисовой шелухи. Согласно ΌΕ 19728368 С1, большая часть кремниевой кислоты в золе рисовой шелухи находится в аморфной форме, однако при сжигании рисовой шелухи часть диоксида кремния, которая может составлять от 5 до 30%, переходит также в кристаллическую форму.

Патент ΌΕ 19731653 С2 раскрывает способ получения: шариков или гранул из золы рисовой шелухи, которые можно использовать в качестве теплоизоляционного материала. Согласно ΌΕ 19731653 С2, рисовая шелуха при сгорании оставляет золу, которая состоит в основном из диоксида кремния в аморфной форме.

Документ υδ 4555448 А1 описывает материал для теплоизоляции, который содержит частицы биогенного диоксида кремния в аморфном состоянии, предпочтительно золу рисовой шелухи.

Полых шариков, подходящих для применения в прибылях, в неограниченном доступе не имеется. Поэтому задачей настоящего изобретения является создать легкий наполнитель, который может служить в формуемых композициях для изготовления прибылей в качестве по меньшей мере частичной замены полых шариков, преимущественно использующихся в настоящее время, а также разработать соответствующую прибыль. Замена полых шариков не должна ухудшать ни изолирующий эффект, ни прочность прибыли. Поэтому легкий наполнитель должен отвечать следующим основным требованиям:

термическая стабильность, в том числе при температурах выше 1400°С, предпочтительно при температурах выше 1500°С;

достаточная механическая стабильность, в том числе при температурах выше 1400°С, предпочтительно при температурах выше 1500°С;

низкая адгезия или отсутствие адгезии к пыли; насыпная плотность ниже 800 г/л;

теплопроводность ниже 0,15 Вт/м-К при 100°С и ниже 0,5 Вт/м-К при 1000°С.

В рамках настоящего документа частица или материал считаются стойкими (стабильными), если они при температуре ниже заданной ни плавятся и не размягчаются или не разлагаются с потерей пространственной структуры.

Кроме того, легкий наполнитель должен годиться как для изолирующей, так и для экзотермической прибыли.

Изобретение относится, кроме того, к прибыли для применения в литейной промышленности, к формуемым композициям для изготовления прибылей, а также к способу получения формуемых композиций для изготовления прибылей.

Согласно изобретению поставленная задача решена посредством применения золы рисовой шелухи, которая, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (и) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (и) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, в качестве легкого наполнителя в формуемой композиции для изготовления прибылей для литейной промышленности, а также посредством прибыли, содержащей (а) золу рисовой шелухи, имеющую, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (и) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (и) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, причем в расчете на полную массу формуемой композиции для прибыли количество этой золы рисовой шелухи лежит в интервале от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%, (Ь) отвержденное связующее, (с) факультативный волокнистый материал, (ά) при необходимости один или несколько дополнительных наполнителей, а также (е) факультативный (в случае экзотермической прибыли) окисляющийся металл (как, например, алюминий, магний или кремний) и окислитель для окисляющегося металла.

Использующаяся согласно изобретению зола рисовой шелухи (а), которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, далее будет называться также высококристаллической золой рисовой шелухи.

Зола рисовой шелухи, известная из документов ΌΕ 19728368 С1, ΌΕ 19731653 С2 и υδ 4555448 А1, не является высококристаллической золой в смысле приведенного выше определения, так как она содержит диоксид кремния преимущественно в аморфной форме. Это же справедливо для золы рисовой шелухи, использующейся согласно ΌΕ 10/2005025771. Из ΌΕ 10/2005025771 вообще-то не следует, что ис- 2 027797 пользуемая гам зола рисовой шелухи была получена как-то иначе, а не в обычном процессе сжигания рисовой шелухи, при котором, как известно из документов ΌΕ 19728363 С1, ΌΕ 19731653 С2 и И8 4555448 А1, получается зола, содержащая диоксид кремния преимущественно в аморфной форме.

Полевой шпат представляет собой силикат алюминия с составом в диапазоне тройной системы Κ.2θΆΐ2θ3*6δΐθ2 ΝκΟΑΡΟΑδίΟ: - СаО*А12О*281О2.

Зола рисовой шелухи типично содержит от 92 до 97 вес.% диоксида кремния, остальными существенными компонентами являются оксиды натрия, калия, кальция, магния, алюминия и железа, а также углерод и вода (в виде влажности, а также в виде кристаллизационной воды). В высококристаллической золе (а) рисовой шелухи, использующейся в прибылях согласно изобретению, предпочтительно более 75 вес.%, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (и) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), образовано (ί) кристаллическими модификациями диоксида кремния и (ίί) полевым шпатом, тогда как доля (ίίί) аморфного диоксида кремния в общем количестве компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, составляет менее 25 вес.%, особенно предпочтительно менее 20 вес.% или даже менее 15 вес.%. Находящаяся в форме кристаллических модификаций доля (ί) содержащегося в высококристаллической золе рисовой шелухи (а) диоксида кремния содержит фракции одной или нескольких кристаллических модификаций диоксида кремния из группы, состоящей из кристобалита, тридимита, кварца. В известных случаях высококристаллическая зола рисовой шелухи (а) содержит, кроме того, (и) моноклинный полевой шпат.

Применение рентгеновской дифрактометрии поликристаллических и аморфных материалов для неразрушающего испытания описано, среди прочего, в стандарте ΌίΝ ΕΝ 13925-1. Рентгеновская порошковая дифрактометрия (ΧΚΡΌ - Х-Кау Ро\у6сг ЭгйгасИоп) является методом неразрушающего испытания, который позволяет определить тип и количество содержащихся в образце фаз. Под фазой (кристаллографической фазой или термодинамической фазой) понимается часть физической системы, которая имеет общую молекулярную или межмолекулярную структуру, независимо от дополнительной классификации по отношению к распределению по размерам или форме. Если анализируемый образец является смесью двух или более известных фаз (что было определено, например, в результате рентгенографической идентификации фаз), по меньшей мере одна из которых является кристаллической, то можно определить объемное или массовое содержание каждой кристаллической фазы и аморфной фракции. Количественный фазовый анализ основан на оценке интегральных интенсивностей одной или нескольких дифракционных линий, причем высота пиков в определенных случаях используются как аппроксимация интегральных интенсивностей.

Определенное методом рентгенофлуоресцентного анализа содержание углерода в золе рисовой шелухи (а), использующейся в прибылях согласно изобретению, составляет менее 1 вес.%, предпочтительно менее 0,1 вес.%.

Использующаяся согласно изобретению высококристаллическая зола рисовой шелухи (а) предпочтительно имеет размер зерен в интервале от 0,2 до 2 мм, особенно предпочтительно от 0,2 до 1,5 мм. Фракцию желательного размера зерен получают просеиванием. Размалывания или распыления золы рисовой шелухи не проводят.

Насыпная плотность высококристаллической золы рисовой шелухи (а) для применения в прибылях согласно изобретению типично составляет от 200 до 400 г/л, предпочтительно от 200 до 300 г/л.

Теплопроводность высококристаллической золы рисовой шелухи (а) для применения в прибылях согласно изобретению типично составляет от 0,12 до 0,13 ВтЛгК при 100°С и от 0,39 до 0,4 Вт/мЖ при 1000°С.

Что касается теплопроводности и насыпной плотности, зола рисовой шелухи (а) для применения в прибылях согласно изобретению неожиданно имеет значения, сравнимые со значениями для керамических полых шариков, типично применяющимися в качестве гранулированного наполнителя, которые, однако, как уже указывалось выше, доступны лишь ограниченно. Поэтому, как это имеет место в прибылях по изобретению, можно частично или полностью заменить этот обычный наполнитель в прибыли золой рисовой шелухи (а), которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (и) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния) имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (и) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%.

Согласно изобретению в прибыли по изобретению используется высококристаллическая зола рисовой шелухи (а), предпочтительно имеющая следующие отличительные признаки:

содержание углерода менее 1 вес.%, предпочтительно менее 0,1 вес.%, и/или размер зерен от 0,2 до 2 мм, предпочтительно от 0,2 до 1,5 мм, и/или насыпная плотность (а) от 200 до 400 г/л, и/или теплопроводность от 0,12 до 0,13 ВтЛгК при 100°С и от 0,39 до 0,4 ВтЛгК при 1000°С.

- 3 027797

Предпочтительно все эти свойства присутствуют одновременно.

Жаропрочность золы рисовой шелухи (а), подходящей для применения в прибылях согласно изобретению, определяли путем измерения температуры плавления пироскопа согласно норме ΌΙΝ ΕΝ 93312/13/ΌΙΝ 51060, при этом была установлена базовая температура >1640°С.

Высококристаллическую золу рисовой шелухи (а) для применения в прибылях согласно изобретению получают тем, что золу рисовой шелухи, которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, подвергают термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С до тех пор, пока суммарное содержание в ней (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), не повысится по меньшей мере до 70 вес.%, предпочтительно до более чем 75 вес.%.

Высококристаллическую золу рисовой шелухи (а) для применения в прибылях согласно изобретению получают, например, термообработкой так называемой черной, т.е. обогащенной углеродом золы рисовой шелухи при температурах по меньшей мере 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С. Черная зола рисовой шелухи продается, например, под торговой маркой №гша1 АВ фирмой ЯсГга1сс1ипк СаЧтд СтЬН. Этот тип золы рисовой шелухи содержит от 92 до 97 вес.% диоксида кремния и до 5 вес.% углерода, остальными компонентами являются оксиды натрия, калия, кальция, магния, алюминия и железа, а также вода (как влажность и как кристаллизационная вода). Содержащийся в этом типе золы рисовой шелухи диоксид кремния имеет фракцию менее 55 вес.% в форме кристаллических модификаций, т.е. по меньшей мере 45 вес.%, типично более 50 вес.% или даже более 55 вес.% содержащегося диоксида кремния находится в виде аморфного диоксида кремния. В этом типе золы рисовой шелухи фракция диоксида кремния в форме кристаллических модификаций содержит преимущественно кристобалит, а также меньшие доли тридимита и кварца. Частицы этого типа золы рисовой шелухи имеют вследствие их относительно высокого содержания углерода черноватую окраску. Из-за своей недостаточной механической стабильности этот тип золы рисовой шелухи лишь ограниченно годен для применения в качестве наполнителя в прибылях, в частности, этот тип золы рисовой шелухи не предпочтителен для прибылей, изготавливаемых формованием в холодных ящиках (способ СоМ-Вох).

При температурах, начиная с примерно 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С эта черная зола рисовой шелухи, согласно настоящим интерпретациям по оценкам собственных исследований, подвергается процессу спекания, которое вызывает упрочнение зерен. При этом находящаяся в аморфной форме часть содержащегося в золе рисовой шелухи диоксида кремния превращается в кристаллические модификации в такой степени, что зола рисовой шелухи, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, тогда как остальная часть (ίίί) аморфного диоксида кремния в общем количестве компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, составляет 30 вес.% или меньше. В то же время имеющийся углерод значительно окисляется, так что первоначальный черноватый цвет золы рисовой шелухи сначала меняется на серый, а затем переходит в розовый оттенок.

При исследованиях поведения черной золы рисовой шелухи при термическом спекании, проведенном с помощью нагревающего микроскопа, наблюдали, что зола спекается при температурах от 1400 до 1600°С, при температуре 1720°С достигает точки плавления пироскопа, а точка текучести лежит при температуре >1738°С. В результате процесса спекания первоначально черноватая зола рисовой шелухи неожиданно принимает форму стабильных зерен, так что механическая прочность частиц повышается. Достигаемая в процессе синтеза прочность повышается с повышением температуры термообработки. Самый благоприятный интервал температур спекания составляет от 1400 до 1500°С, так как в этом температурном диапазоне спекание золы рисовой шелухи еще не приводит к взаимному закреплению частиц. Достижение розового оттенка можно принять в качестве показателя полноты процесса спекания. Соответственно, черную золу рисовой шелухи термически обрабатывают при температуре предпочтительно по меньшей мере 1300°С, предпочтительно от 1400 до 1500°С, по меньшей мере до тех пор, пока она не примет розовый оттенок.

Высококристаллическую золу рисовой шелухи (а) для применения согласно изобретению, которая, как было описано выше, была получена термообработкой при температуре по меньшей мере 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С, исследовали на ее поведение при термическом спекании. При этом было установлено, что высококристаллическая зола рисовой шелухи (а) для применения согласно

- 4 027797 изобретению, которая была термообработана при температуре по меньшей мере 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С, имеет более высокую температуру начала спекания, чем зола рисовой шелухи, которую не подвергали такой термообработке. В то время как исходный материал для золы рисовой шелухи для применения в прибылях согласно изобретению (Иегта! АВ) начинает спекаться при 1400°С, зола рисовой шелухи, которая подверглась термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С, предпочтительно по меньшей мере 1400°С, начитает спекаться при температуре 1550°С или выше. В настоящее время считается, что происходящее при спекании превращение аморфного диоксида кремния в кристаллические модификации способствует упрочнению золы рисовой шелухи, так как достигается необходимая для применения в прибылях стабильность материала.

Прибыль согласно изобретению содержит отвержденное связующее (Ь). Под отвержденным связующим (Ь) понимается продукт отверждения связующего или связующей системы, причем применимы все без исключения связующие и связующие системы, использующиеся обычно при изготовлении прибылей, например, связующие на основе термореактопластов, крахмалы или силикатные связующие, как, например, жидкое стекло. Количество отвержденного связующего (Ь) составляет, в расчете на полную массу формуемой композиции для прибылей, от 4 до 35 вес.%.

Изготовление прибыли согласно изобретению предпочтительно осуществляется способом Со1б-Вох (отливка в холодных ящиках). В качестве связующей системы при этом предпочтительно используется двухкомпонентная система, которая содержит фенольную смолу, имеющую свободные гидроксильные группы (ОН-группы), и полиизоцианат как реагенты. При обработке газообразным третичным амином эта связующая система отверждается в полиуретан. Таким образом, отвержденное связующее является продуктом отверждения двухкомпонентной системы, которая содержит фенольную смолу, имеющую свободные гидроксильные группы, и полиизоцианат в качестве реагентов. При такой связующей системе предпочтительно применение определенных сложных метиловых эфиров жирных кислот в качестве растворителя, какие описаны в европейской патентной заявке ЕР 0804980 А1; из метиловых эфиров жирных кислот предпочтительно, в свою очередь, применение метилового эфира рапсового масла. Применения способа Со1б-Вох для изготовления прибылей согласно изобретению не ограничивается, однако, связующими и растворителями, описанными в ЕР 0804980 А1, другие подходящие для способа Со1б-Вох композиции связующих и технологии можно найти в описаниях европейских патентов ЕР 0888199 В1 и ЕР 0913215 В1. Описание указанных европейских патентных публикаций введено в настоящий текст ссылкой. Раскрытые там композиции для прибыли в результате частичной или полной замены одного или нескольких указанных там наполнителей высококристаллической золой рисовой шелухи (а) становятся композициями согласно изобретению.

Прибыль согласно изобретению в некоторых случаях содержит, наряду с вышеописанной высококристаллической золой рисовой шелухи (а), которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный голевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, дополнительные наполнители (б). Например, прибыль согласно изобретению может, помимо золы рисовой шелухи (а), имеющей в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, может также содержать (б) используемые обычно в качестве легкого наполнителя полые шарики (какие описаны выше), т.е. по сравнению с обычными прибылями полые шарики (б) лишь частично заменены вышеописанной высококристаллической золой рисовой шелухи (а). Если прибыль согласно изобретению содержит в качестве дополнительных наполнителей (б) полые шарики, то общее количество (а) высококристаллической золы рисовой шелухи и (б) полых шариков составляет, в расчете на полную массу формуемой композиции, от 5 до 90 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%, причем весовое отношение (а) высококристаллической золы рисовой шелухи к (б) полым шарикам составляет по меньшей мере 0,1. Однако согласно изобретению особенно предпочтительно применять исключительно высококристаллическую золу рисовой шелухи.

Прочие наполнители (б) выбраны из группы, состоящей из каолина, песка, кварцевого песка, шамотного песка и/или коксовой мелочи, а также из мелкодисперсных инертных оксидов металлов, таких как титан, алюминий или кремний, а также из таких типов золы рисовой шелухи, которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%. То есть, доля (ίίί) аморфного диоксида кремния в общем количестве компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, больше

- 5 027797 чем 30 вес.%, в известных случаях даже больше чем 40 вес.%. Такая зола рисовой шелухи продается, например, под торговой маркой №тта! АТ фирмой КеГта1есЬшк Сакбид СтЬН. Если изготовление прибыли проводится способом 81итгу (суспензионным), то в качестве наполнителя подходит также богатая углеродом черная зола рисовой шелухи, например, вышеназванная зола типа №гта1 АТ. Однако присутствие этого типа золы рисовой шелухи при изготовлении прибыли по изобретению способом Со1б-Вох не является предпочтительным. Если прибыль согласно изобретению содержит в качестве дополнительных наполнителей (б) золу рисовой шелухи, которая, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, то количество такой золы рисовой шелухи (б), в расчете на формуемую композицию прибыли, составляет максимум 10 вес.%.

Присутствие волокнистого материала (с) в прибылях согласно изобретению часто выгодно, так как волокна вызывают дополнительное армирование прибыли. Предпочтительно применять органические волокнистые материалы, а от использования неорганических волокнистых материалов следует отказаться. Такой отказ от неорганических волокнистых материалов позволяет иметь более безопасное с точки зрения здоровья производство прибылей согласно изобретению, так как из неорганических волокон могут отламываться частицы, которые способны попасть в легкие. Предпочтительно в прибылях согласно изобретению применяются целлюлозные волокна, так как они отличаются своим малым весом. При этом длина используемых целлюлозных волокон предпочтительно составляет от 30 до 800 мкм.

Формуемая композиция согласно изобретению для изготовления прибылей для литейной промышленности содержит: (а) высококристаллическую золу рисовой шелухи, имеющую, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, причем количество этой высококристаллической золы рисовой шелухи составляет, в расчете на полную массу формуемой композиции, от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%, (Ь) связующее, (с) факультативный волокнистый материал, (б) при необходимости, один или несколько дополнительных наполнителей, а также (е) факультативный (для экзотермической прибыли), по меньшей мере один окисляющийся металл (как алюминий, магний или кремний) и окислитель для окисляющегося металла.

Что касается получения и дальнейших свойств и отличительных признаков использующейся для формуемой композиции золы рисовой шелухи (а), а также предпочтительных связующих (Ь), волокнистых материалов (с) и дополнительных наполнителей (б), следует обратиться к изложенному выше. В качестве связующего (Ь) можно также использовать связующую систему.

Если формуемая композиция согласно изобретению содержит в качестве дополнительных наполнителей (б) полые шарики, то общее количество (а) высококристаллической золы рисовой шелухи и (б) полых шариков составляет, в расчете на полную массу формуемой композиции, от 5 до 90 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%, причем весовое отношение (а) высококристаллической золы рисовой шелухи к (б) полым шарикам составляет по меньшей мере 0,1. Однако согласно изобретению особенно предпочтительно использовать только высококристаллическую золу рисовой шелухи (а).

Если формуемая композиция согласно изобретению содержит в качестве дополнительного наполнителя (б) золу рисовой шелухи, в которой менее 70% имеющегося диоксида кремния находится в форме кристаллических модификаций, то количество такой золы рисовой шелухи (б) составляет, в расчете на полную массу формуемая композиции, максимум 10 вес.%.

Предлагаемый изобретением способ получения формуемой композиции для изготовления прибылей для литейной промышленности включает этапы подготовка высококристаллической золы рисовой шелухи (а), которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические кодификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, смешение подготовленной золы рисовой шелухи (а) с (Ь) связующим, (с) факультативным волокнистым материалом и (б) при необходимости одним или несколькими дополнительными наполнителями, а также с (е) факультативным (для изготовления экзотермической прибыли) окисляющимся металлом (как алюминий, магний или кремний) и окислителем для окисляющегося металла, так чтобы количество золы рисовой шелухи (а), имеющей в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ί) кристаллические модификации диоксида кремния, (ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния), суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклин- 6 027797 ного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно более 75 вес.%, составляло в формуемой композиции, в расчете на полную массу формуемой композиции, от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%.

Подходящую для получение формуемой композиции согласно изобретению золу рисовой шелухи (а) получают тем, что золу рисовой шелухи, которая, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния, (ϊϊ) моноклинный полевой шпат и (ϊϊϊ) аморфный диоксид кремния), имеет суммарное содержание (ΐ) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ϊϊ) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, подвергают термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С до тех пор, пока в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния, (ϊϊ) моноклинный полевой шпат и (ϊϊϊ) аморфный диоксид кремния) суммарное содержание (ΐ) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ϊϊ) моноклинного полевого шпата не повысится по меньшей мере до 70 вес.%, предпочтительно до более чем 75 вес.%. Предпочтительно термообработку проводят при температуре от 1400 до 1500°С.

Содержание углерода в золе рисовой шелухи перед термообработкой составляет до 5 вес.%. Во время термообработки имеющийся углерод существенно окисляется, так что первоначальная черноватая окраска золы рисовой шелухи переходит сначала в серый, и наконец, в розовый оттенок. Достижение розового оттенка можно, вообще говоря, использовать как показатель полноты термообработки, т.е. достижения желаемого содержания кристаллических модификаций в присутствующем в золе рисовой шелухи оксиде кремния. Поэтому золу рисовой шелухи термически обрабатывают предпочтительно по меньшей мере до тех пор, пока она не примет розовый оттенок.

Для изготовления прибыли согласно изобретению формуемой композиции по изобретению придают форму прибыли, и формованную прибыль отверждают. Процесс формования осуществляется при этом предпочтительно согласно способу 81иггу (шликерное литье с фильтрацией), способом формовки в невысушенном состоянии, или способом изготовления литейных форм в холодных ящиках (СоМ-Вох) или в горячих ящиках (Ηοί-Βοχ), причем особенно предпочтительно применять способ СоМ-Вох.

Примеры осуществления

Пример 1

В первом опыте золу рисовой шелухи типа №гта1 АР (фирма Ке£га!есЬп1к СаДшц СшЬН) подвергали термообработке в высокотемпературной печи при 1600°С. Скорость нагревания составляла 6 К/мин, время выдерживания при максимальной температуре составляло 10 мин. После этого первоначально черноватая зола рисовой шелухи принимала розовый оттенок. В результате количественного фазового анализа золы рисовой шелухи методом рентгеновской дифрактометрии перед и после термообработки были определены следующие содержания аморфного оксида кремния, кристобалита, кварца и тридимита (табл. 1).

Таблица 1

Образец	Исходный материал Ыегшаб АК	После термообработки при 1600°С
Фаза	Доля от общего содержания ЗЮ₂, вес.%	Доля от общего содержания 3ίΟ₂, вес.%
Аморфная	56,4	24,0
Кристобалит	39,7	73,2
Кварц	0,6	0,4
Тридимит	з,з	2,4

В результате термообработки доля (ϊϊϊ) аморфного диоксида кремния в общем количестве компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, снижается до менее 25 вес.%, тогда как доля (ΐ) кристаллических модификаций диоксида кремния (преимущественно кристобалит) повышается до более 75 вес.%.

Пример 2

Следующий опыт по спеканию с золой рисовой шелухи типа №гша1: АР (фирма Ке£га!есЬп1к Сазйпд СшЬН) проводили в туннельной печи при разных температурах полного нагрева (1400, 1480 и 1550°С). При каждой температуре был получен продукт розовой окраски. В результате количественного фазового анализа золы рисовой шелухи методом рентгеновской дифрактометрии перед и после термообработки были установлены следующие содержания (ϊϊϊ) аморфного диоксида кремния, (ΐ) кристаллических модификаций (кристобалит, кварц, тридимит) и (ϊϊ) моноклинного полевого шпата (табл. 2).

- 7 02Т19

Таблица 2

Образец	Исходный материал ИегтаР АР	После термообработки при
1400°С	1480°С	1550°С
Фаза	доля,	доля,	доля,	доля,
	вес. %	вес. %	вес. %	вес. %
Аморфная	56,4	6	5,9	3,2
Кристобалит	39, 7	23,1	33,6	21,5
Тридимит	3,3	67,3	57,4	72,5
Кварц	0,6	0,6	0,4	0,5
Моноклинный долевой шпат		3,0	2,7	2,3

Независимо от полной температуры нагрева в каждом случае происходило существенное превращение аморфного диоксида кремния (ΐΐΐ) в (ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния и в известных случаях в (ϊϊ) диоксид кремния как компонент моноклинного полевого шпата, так что после термообработки доля диоксида кремния в аморфной форме от общего количества компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, всегда составляла менее 10 вес.%.

Пример 3

Два образца золы рисовой шелухи розового оттенка, а также два образца золы рисовой шелухи, выпускаемой в продажу под торговой маркой Жтта! АТ фирмой Ке£га1есйшк Сазйпд ОшЬИ, исследовали на минералогический состав. Были получены следующие результаты (табл. 3).

Таблица 3

Образец	Мегтар АР образец 1	ЦегтаР АР образец 2	Розовая зола рисовой шелухи, образец 1	Розовая зола рисовой шелухи, образец 2
Фаза	содержание,	содержание,	содержание,	содержание,
	вес. %	вес. %	вес. %	вес. %
Аморфная	56,4	44,0	16,4	14,3
Кристобалит	39,7	20,4	28,3	27,7
Гридимит	3,3	30,9	50,6	41,2
Кварц	0,6	1,8	1,2	13,1
Чоноклинный долевой шпат	-	2,9	0,7	3,7

В общем количестве компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии ((ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния, (ϊϊ) моноклинный полевой шпат и (ΐΐΐ) аморфный диоксид кремния), доля (ΐΐΐ) аморфного диоксида кремния составляет меньше 17 вес.% (образец 1) или даже меньше 15 вес.% (образец 2), тогда как более 80 вес.% или более 85 вес.% компонентов золы рисовой шелухи, обнаруживаемых количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии, составляли (ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния и (ϊϊ) моноклинный полевой шпат. Отклонения в минералогическом составе между обоими образцами №гша1 АТ, соответственно обоими образцами розовой золы рисовой шелухи объясняются их принадлежностью к разным партиям. Качество исходного материала для золы рисовой шелухи как натурального продукта неизбежно испытывает определенные колебания.

Пример 4

Золу рисовой шелухи типа Жтта! АТ (фирма Ке£га1есйшк Са§1т§ ОшЬИ) термически обрабатывали в высокотемпературной печи при 1400°С. Перед и после термообработки с помощью рентгенофлуоресцентного анализа определяли химический состав золы рисовой шелухи. Результаты следующие (см. табл. 4).

Таблица 4

	Исходный материал ИегтаР АГ [вес.%]	После термообработки при 1400°С [вес.%]
Диоксид кремния	91,62	96,07
Оксид калия	2,40	1,89
Оксид натрия	0,00	0,00
Оксид кальция	0,90	1,04
Оксид магния	0,47	0,41
Оксид алюминия	0,00	0,00
Оксид железа(III)	0,25	0,23
/глерод	1,90	0,04

- 8 027797

Содержание углерода заметно снижается в результате процесса спекания.

Установленное химическим анализом полное содержание диоксида кремния составлено из аморфного диоксида кремния, кристаллических модификаций диоксида кремния (кристобалит, тридимит и кварц), а в известных случаях также из кремния как компонента моноклинного полевого шпата.

Пример 5. Изготовление и применение клапанов прибыли.

Две формуемые композиции согласно изобретению использовали для изготовления клапанов прибыли. Первая формуемая композиция по изобретению (пример 5а, табл. 5а) является изоляционной массой, а вторая формуемая композиция согласно изобретению (пример 5Ь, табл. 5Ь) представляет собой экзотермическую нагревающую массу для прибыли. Для сравнения были изготовлены клапаны прибылей из обычной изоляционной массы или обычной экзотермической нагревающей массы для прибыли.

Таблица 5 (пример 5а, в.ч. = весовые части)

	Обычная изоляционная масса для прибыли	Изоляционная масса для прибыли согласно изобретению
Полые шарики	100 в.ч.	50 в.ч.
Высококристаллическая
зола рисовой шелухи	-	50 в.ч.
Связующее СоШЬох	16 в.ч.	16 в.ч.

Таблица 5Ь (пример 5Ь, в.ч. = весовые части)

	Обычная экзотермическая нагревательная масса для прибыли	Экзотермическая нагревательная масса для прибыли согласно изобретению
Алюминиевая крупка	30 в.ч.	30 в.ч.
Оксид железа	6 в.ч.	8 в.ч.
Окислитель	16 в.ч.	16 в.ч.
Наполнитель и присадка	21 в.ч.	18 в.ч.
Полые шарики	27 в.ч.
Высококристаллическая зола рисовой шелухи	-	26 в.ч.
Связующее СоШЬох	12 в.ч.	16 в.ч.

Независимо от использующейся формуемой композиции, изготовление клапанов прибыли содержит этапы однороднее смешение твердых компонентов формуемой композиции, добавление связующего, формование клапана прибыли, отвержение клапана прибыли.

Применяющиеся согласно изобретению формуемые композиции по примерам 5а и 5Ь оказались подходящими для изготовления клапанов прибылей. В экспериментах по литью было установлено, что клапаны прибылей, содержащие формуемые композиции согласно изобретению, почти не отличались по характеру остывания от клапанов прибылей из обычных составов для прибыли, несмотря на пониженное содержание полых шариков. Это подтверждает, например, сравнение кривых охлаждения клапана прибыли, содержащего экзотермическую формуемую композицию согласно изобретению, и клапана прибыли, содержащего обычную экзотермическую формуемую композицию из примера 5Ь (фиг. 1).

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Прибыль для применения в литейной промышленности, изготовленная из композиции, содержащей:

(а) золу рисовой шелухи, подвергнутую термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С, по меньшей мере, до тех пор, пока она не примет розовый оттенок, в качестве наполнителя, при этом указанная зола рисовой шелухи, подвергнутая термообработке, содержит, в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в указанной золе рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ΐ) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ϊϊ) моноклинный полевой шпат и (ΐΐΐ) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (ΐ) кристаллических модификаций диокси- 9 027797 да кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, и (Ь) отвержденное связующее.
2. Прибыль по п.1, отличающаяся тем, что указанная композиция дополнительно содержит (с) волокнистый материал.
3. Прибыль по п.1 или 2, отличающаяся тем, что указанная композиция дополнительно содержит (ά) один или несколько дополнительных наполнителей.
4. Прибыль по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что указанная композиция дополнительно содержит (е) окисляющийся металл и окислитель для окисляющегося металла.
5. Прибыль по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что находящаяся в форме кристаллических модификаций фракция диоксида кремния, содержащегося в указанной золе рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, содержит фракции одной или нескольких кристаллических модификаций диоксида кремния из группы, состоящей из кристобалита, тридимита, кварца.
6. Прибыль по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанная зола рисовой шелухи, подвергнутая термообработке, характеризуется по меньшей мере одним из следующего:

содержание углерода в указанной золе рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, составляет менее 1 вес.%, предпочтительно менее 0,1 вес.%, размер зерна указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, составляет от 0,2 до 2 мм, предпочтительно от 0,2 до 1,5 мм, насыпная плотность указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, составляет от 200 до 400 г/л, теплопроводность указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, составляет от 0,12 до 0,13 Вт/м-К при 100°С и от 0,39 до 0,4 Вт/м-К при 1000°С.
7. Прибыль по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что отвержденное связующее (Ь) является продуктом отверждения двухкомпонентной системы, содержащей фенольную смолу, имеющую свободные гидроксильные группы, и полиизоцианат в качестве компонентов реакции.
8. Прибыль по любому из пп.3-7, отличающаяся тем, что упомянутая композиция в качестве дополнительного наполнителя (ά) включает полые шарики, причем в расчете на полную массу композиции суммарное количество:

(а) указанной золы рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, и (ά) полых шариков лежит в интервале от 5 до 90 вес.%, предпочтительно от 5 до 25%, и весовое отношение указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, к полым шарикам (ά) составляет по меньшей мере 0,1.
9. Прибыль по любому из пп.3-8, отличающаяся тем, что в указанной композиции в качестве дополнительного наполнителя (ά) содержится зола рисовой шелухи, которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный оксид кремния, имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, и в расчете на полное количество композиции количество такой золы рисовой шелухи (ά) составляет максимум 10 вес.%.
10. Формуемая композиция для изготовления прибылей для литейной промышленности, содержащая:

(a) золу рисовой шелухи, подвергнутую термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С, по меньшей мере, до тех пор, пока она не примет розовый оттенок, в качестве наполнителя, при этом указанная зола рисовой шелухи, подвергнутая термообработке, содержит в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, и (b) связующее.
11. Формуемая композиция по п.10, дополнительно содержащая (с) волокнистый материал.
12. Формуемая композиция по п.10 или 11, дополнительно содержащая (ά) один или несколько дополнительных наполнителей.
13. Формуемая композиция по любому из пп.10-12, дополнительно содержащая (е) по меньшей мере один окисляющийся металл и окислитель для окисляющегося металла.
14. Формуемая композиция по любому из пп.10-13, отличающаяся тем, что связующее (Ь) представляет собой двухкомпонентную систему, которая содержит фенольную смолу, имеющую свободные гидроксильные группы, и полиизоцианат в качестве компонентов реакции.
15. Формуемая композиция по любому из пп.12-14, отличающаяся тем, что в качестве дополни- 10 027797 тельного наполнителя (ά) содержатся полые шарики, причем в расчете на полную массу формуемой композиции суммарное количество:

(а) указанной золы рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, и (ά) полых шариков лежит в интервале от 5 до 90 вес.%, предпочтительно от 5 до 25%, и весовое отношение указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, к полым шарикам (ά) составляет по меньшей мере 0,1.
16. Формуемая композиция по одному из пп.12-15, отличающаяся тем, что в качестве дополнительного наполнителя (ά) содержится зола рисовой шелухи, которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный оксид кремния, имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, а в расчете на полное количество формуемой композиции количество такой золы рисовой шелухи (ά), в которой доля кристаллических модификаций составляет менее 70 вес.% содержащегося диоксида кремния, меньше или равно 10 вес.%.
17. Способ получения формуемой композиции для изготовления прибылей для литейной промышленности, включающий стадии термообработка золы рисовой шелухи при температуре по меньшей мере 1300°С, по меньшей мере, до тех пор, пока она не примет розовый оттенок, при этом зола рисовой шелухи (а), подвергнутая термообработке, содержит в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в указанной золе рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, смешение указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, используемой в качестве наполнителя, с (Ь) связующим, так чтобы количество указанной золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке, составляло в расчете на полную массу формуемой композиции от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 5 до 25 вес.%.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что указанную золу рисовой шелухи (а), подвергнутую термообработке, и связующее (Ь) дополнительно смешивают с (с) волокнистым материалом.
19. Способ по п.17 или 18, отличающийся тем, что указанную золу рисовой шелухи (а), подвергнутую термообработке, и связующее (Ь) дополнительно смешивают с (ά) одним или несколькими дополнительными наполнителями.
20. Способ по любому из пп.17-19, отличающийся тем, что указанную золу рисовой шелухи (а), подвергнутую термообработке, и связующее (Ь) дополнительно смешивают с (е) окисляющимся металлом и окислителем для окисляющегося металла.
21. Способ по любому из пп.17-20, отличающийся тем, что золу рисовой шелухи, которая в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния, имеет суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата меньше 70 вес.%, обрабатывают при температуре, по меньшей мере, 1300°С до тех пор, пока в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи, подвергнутой термообработке, количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

(ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата не повысится по меньшей мере до 70 вес.%, предпочтительно до более чем 75 вес.%, и до тех пор, пока она не примет розовый оттенок.
22. Способ по любому из пп.17-21, отличающийся тем, что термообработка проводится при температуре от 1400 до 1500°С.
23. Применение золы рисовой шелухи (а), подвергнутой термообработке при температуре по меньшей мере 1300°С по меньшей мере до тех пор, пока она не примет розовый оттенок, при этом указанная зола рисовой шелухи, подвергнутая термообработке, содержит в расчете на полное количество компонентов, обнаруживаемых в золе рисовой шелухи количественным фазовым анализом по методу рентгеновской дифрактометрии:

- 11 027797 (ί) кристаллические модификации диоксида кремния;

(ίί) моноклинный полевой шпат и (ίίί) аморфный диоксид кремния, суммарное содержание (ί) кристаллических модификаций диоксида кремния и (ίί) моноклинного полевого шпата по меньшей мере 70 вес.%, в качестве легкого наполнителя в формуемой композиции для изготовления прибылей для литейной промышленности.