EA027269B1 - Извлечение карбоновой кислоты из ее магниевых солей путем осаждения с применением хлористо-водородной кислоты, пригодное для выделения продукта реакции из ферментативного бульона - Google Patents

Извлечение карбоновой кислоты из ее магниевых солей путем осаждения с применением хлористо-водородной кислоты, пригодное для выделения продукта реакции из ферментативного бульона Download PDF

Info

Publication number
EA027269B1
EA027269B1 EA201490408A EA201490408A EA027269B1 EA 027269 B1 EA027269 B1 EA 027269B1 EA 201490408 A EA201490408 A EA 201490408A EA 201490408 A EA201490408 A EA 201490408A EA 027269 B1 EA027269 B1 EA 027269B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
solution
succinic acid
magnesium
magnesium succinate
precipitation
Prior art date
Application number
EA201490408A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201490408A1 (ru
Inventor
Андрэ Баньер Де Хан
Ян Ван Брёгел
Паулус Лодувикус Йоханнес Ван Дер Вейде
Петер Паул Янсен
Хосе Мариа Видал Лансис
Агустин Серда Баро
Original Assignee
Пурак Биокем Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пурак Биокем Б.В. filed Critical Пурак Биокем Б.В.
Publication of EA201490408A1 publication Critical patent/EA201490408A1/ru
Publication of EA027269B1 publication Critical patent/EA027269B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03—Preparation from chlorides
    • C01B7/035—Preparation of hydrogen chloride from chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
    • C01F5/10—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by thermal decomposition of magnesium chloride with water vapour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/26—Magnesium halides
    • C01F5/30—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

В изобретении представлен способ извлечения янтарной кислоты, включающий стадии: обеспечение сукцината магния в растворенной форме как часть водного раствора или суспензии; подкисление сукцината магния хлористым водородом (HCl), посредством чего получают раствор, содержащий янтарную кислоту и хлорид магния (MgCl); осаждение янтарной кислоты из раствора, содержащего янтарную кислоту и MgCl, посредством чего получают осадок янтарной кислоты и раствор MgCl; и проведение термического разложения раствора MgClпри температуре по меньшей мере 300°С, в результате чего MgClразлагается на оксид магния (MgO) и HCl, где указанная водная суспензия включает сукцинат магния и нерастворимую биомассу, и в которой по меньше мере 95 мас.% сукцината магния находится в растворенной форме. Было обнаружено, что добавление HCl к магниевой соли янтарной кислоты и последующее осаждение янтарной кислоты из этого раствора приводит к очень эффективному отделению янтарной кислоты от раствора сукцината магния.

Description

Данное изобретение относится к способу получения янтарной кислоты.
Янтарную кислоту можно получить путем ферментации углеводов посредством микроорганизмов. Процессы ферментации, в которых янтарную кислоту выделяют посредством микроорганизмов, приводят к снижению рН. Так как такое снижение рН может нарушить метаболический процесс микроорганизмов, обычной практикой является добавление основания к ферментативной среде, чтобы нейтрализовать рН. В результате янтарная кислота, получаемая в ферментативной среде, обычно присутствует в виде соли янтарной кислоты.
Недостатком получения янтарной кислоты в результате процесса ферментации в форме соли янтарной кислоты является то, что для выделения янтарной кислоты из соли требуется проведение одной или более дополнительных стадий, т.е. превращение соли в янтарную кислоту с последующим отделением янтарной кислоты. Обычно это приводит к потере янтарной кислоты и/или соли янтарной кислоты и, таким образом, к снижению общего выхода ферментации и процесса в целом.
Дополнительным недостатком таких стадий является то, что это обычно приводит к значительным отходам соли. Например, стадии отделения часто включают подкисление соли янтарной кислоты с использованием серной кислоты, что приводит к образованию сульфатной соли в качестве отхода.
Пример процесса ферментации, в котором полученную в процессе ферментации соль янтарной кислоты подвергают процессу разделения соли и кислоты, чтобы отделить янтарную кислоту от соли, описан в КК 2010122773. В этом документе описан способ выделения и очистки янтарной кислоты из полученного при ферментации раствора. Вначале получают осадок сукцината кальция либо путем ферментации, либо путем добавления основания к ферментированному раствору после проведения ферментации. Затем к осадку добавляют хлористо-водородную и/или азотную кислоту, чтобы получить кристаллическую янтарную кислоту и хлорид кальция.
Недостатком способа, известного из КК 2010122773, является то, что в нем требуется образование твердого осадка сукцината. Это может усложнить отделение сукцината от твердой биомассы в ферментативном растворе. Кроме того, твердая форма осадка сукцината может усложнить последующую стадию подкисления. Могут потребоваться дополнительные стадии обработки осадка сукцината перед тем, как его можно будет подкислить.
Кроме того, в КК 2010122773 описана стадия, на которой полученную совместно с кристаллической янтарной кислотой надосадочную жидкость подвергают обработке в области гидратации при температуре от 400 до 800°С, чтобы получить хлористо-водородную кислоту или азотную кислоту и гидроксид кальция. Эта реакция описана более подробно в работе ТКВйсНоГГ (ТНе депетайоп οί НС1 ίη 1Пс кук1ет СаС12 - Н2О: Уарог-НцпЮ те1айоп8 Ггот 380-500°С, СеосНишса е1 СоктосЫтюа Лс1а. νοί. 60, Νο 1, ρ. 7-17, 1996), и ее проводят при высоком давлении в диапазоне 25-80 МПа (250-800 бар). Присутствие воды в ходе реакции приводит к непосредственному образованию Са(ОН)2.
Недостатком способа, известного из КК 2010122773, является то, что он может приводить к значительным потерям соли. Даже если обрабатывают надосадочную жидкость, как это описано выше, все же получают значительное количество отходов соли из-за того, что в условиях, описанных в КК 2010122773, превращение в гидроксид кальция является неполным.
Другим недостатком способа, известного из КК 2010122773, является то, что он требует дорогостоящего оборудования, работающего при высоком давлении, и высоких температур для обработки надосадочной жидкости.
Целью данного изобретения является обеспечение стадии разделения, на которой янтарную кислоту отделяют от раствора соли с подходящим выходом реакции.
Дополнительной целью данного изобретения является обеспечение способа без потерь соли (или по существу без потерь соли).
По меньшей мере одну из этих задач можно решить, обеспечивая способ извлечения янтарной кислоты, который включает стадии:
обеспечение сукцината магния в растворенной форме как часть водного раствора или суспензии; подкисление сукцината магния хлористым водородом (НС1), посредством чего получают раствор, содержащий янтарную кислоту и хлорид магния (М§С12);
осаждение янтарной кислоты из раствора, содержащего янтарную кислоту и М§С12, посредством чего получают осадок янтарной кислоты и раствора М§С12, и проведение термического разложения раствора МдС12 при температуре по меньшей мере 300°С, в результате чего МдС12 разлагается до оксида магния (МдО) и НС1, где указанная водная суспензия включает сукцинат магния и нерастворимую биомассу, и в которой по меньше мере 95 мас.% сукцината магния находится в растворенной форме.
Было обнаружено, что способ, основанный на вышеприведенных стадиях, исходя из сукцината на основе магния при использовании в качестве подкислителя хлористого водорода и при использовании стадии термического разложения для обеспечения оксида магния обеспечивает очень эффективное выделение янтарной кислоты из раствора сукцината магния, высокий общий выход процесса, оптимальный баланс по массе и воде и сниженные потери продукта.
- 1 027269
В частности, было обнаружено, что янтарную кислоту можно осадить из сукцинатного раствора на основе магния, подкисленного НС1, с очень высокой эффективностью. Не ограничиваясь рамками какойлибо теории, авторы изобретения полагают, что высокая эффективность осаждения является результатом особенно высокого эффекта высаливания МдС12 при обстоятельствах, вызванных конкретным сочетанием НС1, магния и янтарной кислоты в растворе. Так как высаливающий эффект обычно трудно предсказать, чрезвычайно высокий высаливающий эффект, наблюдаемый в способе по данному изобретению, явился неожиданным для авторов изобретения.
Таким образом, при использовании способа по изобретению можно с высоким выходом получить осадок янтарной кислоты из раствора сукцината магния; и этот раствор является, например, ферментационной смесью, полученной в процессе ферментации. Кроме того, полученный осадок янтарной кислоты обладает относительно высокой чистотой, так как стадия осаждения в способе по изобретению не приводит к осаждению большого количества соединений, отличных от янтарной кислоты (например, полисахаридов, хлоридов, например, М§С12, и других солей). В частности, осадок содержит по меньшей мере 85% янтарной кислоты в расчете на сухую массу осадка.
Кроме того, конкретный выбор НС1 и сукцината магния обеспечивает снижение потерь соли и/или повышенный общий выход процесса при сочетании со стадией термического разложения, как описано выше.
Предпочтительно способ дополнительно включает стадии:
проведение термического разложения раствора МдС12 при температуре по меньшей мере 300°С, в результате чего МдС12 разлагается до МдО и НС1, и возможно, растворение НС1, образованного на стадии термического разложения, в воде с получением раствора НС1, и/или возможно, приведение МдО в контакт с водой, с получением гидроксида магния (Мд(ОН)2), который при необходимости подают рециклом для использования в процессе ферментации.
Преимущество этих дополнительных стадий заключается в том, что можно получить способ, который, по существу, не имеет потерь соли. Раствор НС1 можно подавать рециклом на стадию подкисления способа по изобретению. Мд(ОН)2 можно подавать рециклом для использования в процессе ферментации.
Термин сукцинат, как его используют в тексте данного описания, относится к сопряженному основанию янтарной кислоты (8ие2-). Янтарную кислоту (Н28ие) можно получить путем подкисления сукцината. Сукцинат магния относится к магниевой соли янтарной кислоты (Мд§ие).
Термин осаждение, как его используют в тексте данного описания, относится к образованию твердого материала исходя из полностью растворенного состояния. Янтарную кислоту можно осадить в кристаллическом виде и в аморфном виде. При осаждении в соответствии со способом по изобретению янтарную кислоту можно также очистить. В случае, когда раствор сукцината магния содержит растворенные примеси, осаждение обычно позволяет отделить янтарную кислоту от таких примесей.
Термин раствор, из которого проводят осаждение, как его используют в тексте данного описания, относится к раствору, который подвергают осаждению. Обычно этот термин относится к раствору, содержащему янтарную кислоту и МдС12, полученному после подкисления, возможно после того, как этот раствор был подвергнут стадии концентрирования и/или стадии, на которой добавляют дополнительное количество МдС12. Однако в случае второй или дополнительной стадии осаждения термин раствор, из которого проводят осаждение относится к раствору МдС12, полученному после окончательной/самой последней стадии осаждения, возможно после того, как этот раствор подвергли стадии концентрирования и/или стадии, на которой добавляют дополнительное количество М§С12. Такие растворы М§С12 могут еще содержать янтарную кислоту, которая может быть получена, когда раствор подвергают второй или дополнительной стадии осаждения.
Янтарная кислота имеет растворимость 6,75 г/100 г воды при 20°С. Так как янтарная кислота имеет растворимость, которая значительно ниже, чем растворимость МдС12, на стадии осаждения МдС12 не осаждается из раствора совместно с янтарной кислотой.
Сукцинат магния, обеспечиваемый в способе по изобретению, может быть получен в процессе ферментации.
Сукцинат магния может быть обеспечен в твердом (например, кристаллическом) виде. Альтернативно, сукцинат магния может находиться в растворенной форме, например в виде составляющей раствора или суспензии. Такой раствор или суспензия, содержащие растворенный сукцинат магния, могут быть водными, и в частности, могут быть получены в процессе ферментации. Примером такой суспензии может быть, например, суспензия, содержащая растворенный сукцинат магния и нерастворимую биомассу, например ферментативный бульон. В случае, когда сукцинат магния обеспечен в растворенном виде, раствор или суспензия сукцината магния может иметь концентрацию 1-700 г, предпочтительно 100-600 г, более предпочтительно 200-500 г сукцината магния на литр раствора или суспензии. Концентрация до 500 г сукцината магния на литр обычно не приводит к кристаллизации сукцината магния.
В случае, когда сукцинат магния обеспечен в виде раствора или суспензии, концентрация сукцината
- 2 027269 магния, при которой может происходить осаждение янтарной кислоты при подкислении, зависит от концентрации НС1. Например, при использовании для подкисления сукцината раствора НС1 с высокой концентрацией НС1, например от 20 до 30 мас.%, осаждение янтарной кислоты может происходить при относительно низких концентрациях сукцината, например примерно при 1-10 мас.%, сукцината. Однако при использовании более низкой концентрации НС1 (например, от 10 до 20 мас.%), для того чтобы происходило осаждение, может потребоваться более высокая концентрация сукцината (например, от 10 до 50 мас.%). Из практических соображений верхний предел концентрации сукцината магния в растворе сукцината магния может составлять 20 мас.% в расчете на общую массу раствора. Концентрации выше 20 мас.% требуют, чтобы раствор имел температуру по меньшей мере 75°С, чтобы сукцинат магния полностью находился в растворенном виде. Однако такие высокие температуры не являются предпочтительными для оборудования, с точки зрения чувствительности к коррозии, из-за присутствия НС1.
Для того чтобы после подкисления и осаждения получить как можно больше янтарной кислоты, концентрация сукцината, поступающего на подкисление, предпочтительно должна быть как можно более высокой. В случае, когда сукцинат магния обеспечен в виде раствора, верхний предел концентрации сукцината магния определяется растворимостью сукцината магния и температурой, при которой оборудование является еще достаточно стойким к коррозии под действием НС1. В случае, когда сукцинат обеспечен в виде суспензии, верхний предел обычно определяется способностью суспензии к перемешиванию. В случае, когда сукцинат обеспечен в виде твердого осадка, верхний предел обычно определяется процессом отделения твердого вещества от жидкости и полученным остаточным содержанием воды. Чтобы поддерживать высокий выход янтарной кислоты после подкисления и осаждения, концентрация НС1 предпочтительно должна быть столь высокой, чтобы это было оправдано экономически, так как введение лишней воды разбавляет систему. Сочетание вышеупомянутых исходных концентраций сукцината и НС1 должно успешно приводить к ситуации, когда МдС12 остается в растворе, а как можно большее количество янтарной кислоты осаждается в ходе стадии осаждения. Специалисты могут изменять эти две концентрации, чтобы получить желаемый результат. Например, хорошие результаты были получены с использованием сочетания 15-25 мас.%. НС1 и концентрации сукцината магния 20-50 мас.%, при 4075°С.
В случае, когда раствор или суспензию сукцината магния получают из процесса ферментации, который не дает достаточно высокой концентрации сукцината магния, раствор можно сконцентрировать, например, путем выпаривания.
В предпочтительном воплощении данного изобретения сукцинат магния получают при ферментации, в которой для нейтрализации используют основание на основе магния, чтобы непосредственно получить сукцинат магния, в противоположность процессу, когда сначала проводят ферментацию, а затем добавляют основание для получения сукцината магния, чтобы сохранить как можно более простой процесс и предотвратить использование дополнительных стадий переработки. Способ по изобретению более предпочтительно включает ферментацию сукцината магния при 25-60°С, при которой полученный при добавлении основания в ходе ферментации раствор сукцината содержит 1-30 мас.% сукцината магния, так, чтобы сукцинат магния не осаждался непосредственно, в качестве продукта ферментации. Чтобы в ходе ферментации происходило прямое осаждение сукцината магния в ферментативном бульоне, необходимы значительно более жесткие условия ферментации, например концентрация сукцината магния выше 40 мас.% или даже выше 50 мас.%, что не является предпочтительным для микроорганизмов, выхода ферментации и/или для оборудования. Чтобы получать осаждение сукцината магния из ферментативного бульона после ферментации предпочтительно применяют отдельную стадию осаждения. Такая стадия осаждения представляет собой, например, стадию концентрирования, как объяснено выше, или осаждения при охлаждении, как дополнительно объяснено ниже. Затем полученный таким образом осадок можно растворить в воде, чтобы получить водный раствор или суспензию сукцината магния.
Способ по изобретению далее включает стадию подкисления, на которой сукцинат магния подкисляют НС1, получая при этом раствор, содержащий янтарную кислоту и М§С12. Было обнаружено, что НС1 является предпочтительным подкисляющим агентом по сравнению с другими кислотами, например Н2§04. Во-первых, использование НС1 обеспечивает эффективное осаждение, например преимущественный эффект высаливания, описанный ранее. В частности, присутствие МдС12 снижает растворимость янтарной кислоты, что приводит к более эффективному осаждению кислоты. Кроме того, реакция сукцината магния с НС1 приводит к образованию соли с относительно высокой растворимостью (М§С12), особенно по сравнению с другими магниевыми солями, включая М§§04, а также по сравнению с самой янтарной кислотой. Высокая растворимость соли, полученной при подкислении, является желательной, так как на стадии осаждения может осаждаться как можно меньше этой соли. Таким образом, максимальная концентрация янтарной кислоты в растворе, из которого проводят осаждение, определяется, в частности, растворимостью соли, полученной на стадии подкисления. Таким образом, в случае, когда соль обладает высокой растворимостью, можно получить высокую концентрацию янтарной кислоты без осаждения соли, что приводит к эффективному осаждению янтарной кислоты.
Подкисление обычно проводят с использованием избытка НС1. Избыток предпочтительно является
- 3 027269 небольшим, чтобы раствор МдС12, полученный после осаждения, не был сильно кислым, что может быть нежелательным с точки зрения дальнейшей переработки такого раствора. Например, используемый избыток НС1 может быть таким, чтобы полученный после осаждения раствор МдС12 имел рН 1 или выше, например, рН примерно 1,5. Специалистам известно как рассчитать на основе стехиометрии реакции максимально допустимый избыток для получения рН 1 или выше. Чтобы получить достаточно полное подкисление, полученный раствор МдС12 предпочтительно имеет рН ниже 4, более предпочтительно ниже 3.
Подкисление НС1 можно провести путем приведения сукцината магния в контакт с НС1, например путем приведения сукцината магния (в твердом виде, в виде раствора или суспензии) в контакт с водным раствором НС1, или путем приведения раствора или суспензии сукцината магния в контакт с газообразным НС1.
Если на стадии подкисления используют раствор НС1, он предпочтительно содержит по меньшей мере 5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% и еще более предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% НС1. Такие концентрации достаточны для подкисления сукцината магния. Высокая концентрация НС1 может быть предпочтительной из-за вышеупомянутого эффекта высаливания. Из-за низкой температуры кипения НС1 и азеотропа НС1/Н2О концентрация НС1 в растворе НС1 обычно не превышает 40%, особенно при использовании раствора НС1 при атмосферном давлении. Предпочтительно используют НС1 с концентрацией 15-25 мас.% в расчете на общую массу раствора НС1. Тем не менее, можно также использовать концентрации НС1 до 100%, в этом случае раствор НС1 обычно используют при повышенном давлении (например, выше атмосферного давления) и, возможно, при низких температурах (например, ниже 20°С).
При использовании газообразного НС1 контакт с газообразным НС1 можно осуществлять путем приведения его в контакт с раствором или суспензией сукцината. В частности, газообразный НС1 можно продувать через раствор или суспензию. В случае, когда используют газообразный НС1, НС1 может поступать со стадии термического разложения, например, такой, как дополнительно описана ниже.
Предпочтительно подкисление проводят при температуре 75 °С или менее. При более высоких температурах становится неэкономичным приспосабливать оборудование к жестким условиям. Учитывая температуру замерзания воды, подкисление обычно проводят при температуре выше 0°С. Температуры выше 20°С могут быть предпочтительными, чтобы избежать применения холодильных установок. Температуры 40°С или более или даже 60°С или более являются еще более предпочтительными, поскольку при таких более высоких температурах можно растворить большее количество сукцината магния. Температура раствора или суспензии сукцината магния обычно определяется температурой, при которой проводят подкисление, и соответствует этой температуре.
Способ по изобретению может включать стадию концентрирования, в ходе которой концентрируют раствор, полученный после подкисления НС1. Более высокая концентрация янтарной кислоты в растворе повышает эффективность осаждения янтарной кислоты. Стадию концентрирования можно проводить посредством выпаривания. На стадии концентрирования можно удалить 10-90% от общего количества воды, присутствующей в растворе. Однако предпочтительно, чтобы в результате концентрирования не осаждался МдС12. Следовательно, раствор, полученный после подкисления, предпочтительно концентрируют до концентрации МдС12, которая не выше точки насыщения для МдС12.
Способ по изобретению далее включает осаждение янтарной кислоты из раствора, полученного на стадии подкисления, или из раствора, полученного на вышеупомянутой стадии концентрирования, если она присутствует. Эту стадию можно назвать (первой) стадией осаждения. Осаждение можно проводить любым известным в технике методом осаждения, например реакционным осаждением, или концентрированием путем охлаждения; выпариванием раствора, из которого проводят осаждение, или добавлением антирастворителя к раствору, из которого проводят осаждение.
Осаждение предпочтительно обеспечивают при подкислении сукцината магния НС1. Этот тип осаждения можно назвать реакционным осаждением. При реакционном осаждении в ходе подкисления происходит осаждение. Следовательно, подкисление сукцината магния и осаждение полученной таким образом янтарной кислоты проводят в одну стадию. Таким образом, способ по данному изобретению включает стадии обеспечения сукцината магния, полученного, возможно, в процессе ферментации (как описано выше), и подкисления сукцината магния НС1 (например, водным раствором НС1), в результате чего получают осадок янтарной кислоты и раствор МдС12. Отмечено, что таким образом стадия осаждения фактически приводит к суспензии с осадком янтарной кислоты, находящимся в растворе МдС12.
Реакционное осаждение можно проводить путем выбора условий на стадии осаждения таким образом, что может произойти немедленное осаждение янтарной кислоты. Специалистам известно, как установить такие условия. В частности, концентрацию сукцината магния можно выбирать таким образом, чтобы подкисление НС1 приводило к созданию концентрации янтарной кислоты, которая превышает точку насыщения по янтарной кислоте.
Стадию осаждения можно также проводить путем охлаждения раствора, из которого проводят осаждение, например раствора, полученного на стадии подкисления; или раствора, полученного на стадии
- 4 027269 концентрирования, если она присутствует. Этот тип осаждения можно назвать осаждением при охлаждении. Стадия охлаждения может требовать, чтобы раствор, из которого проводят осаждение, сначала нагрели до температуры, при которой, по существу, весь МдС12 и янтарная кислота растворены. Раствор, из которого проводят осаждение, можно охладить от температуры, превышающей температуру зародышеобразования янтарной кислоты в этом растворе, до температуры ниже температуры зародышеобразования янтарной кислоты в этом растворе. Температура зародышеобразования представляет собой самую высокую температуру, при которой образуются твердые вещества, в частности осадки.
Эта температура, среди прочего, зависит от концентрации МдС12, янтарной кислоты и от присутствия других компонентов. Таким образом, невозможно задать единое значение температуры зародышеобразования. Однако, в общем, раствор, из которого проводят осаждение, охлаждают от температуры по меньшей мере 35°С до температуры ниже 30°С, предпочтительно от температуры по меньшей мере 40°С до температуры ниже 25°С. Более значительные разности температур дают возможность увеличить выход осадка янтарной кислоты. В случае осаждения при охлаждении концентрация янтарной кислоты перед охлаждением предпочтительно является настолько близкой к растворимости, насколько это является экономически целесообразным. Концентрация янтарной кислоты может быть равна точке насыщения или быть вплоть до 5 г/л, предпочтительно вплоть до 10 г/л ниже, чем точка насыщения янтарной кислоты.
Кроме того, осаждение может быть обеспечено путем концентрирования раствора, содержащего янтарную кислоту и МдС12, предпочтительно путем выпаривания. Испарение части растворителя из раствора, содержащего янтарную кислоту и МдС12, приведет к более высокой концентрации янтарной кислоты и к более сильному эффекту высаливания, что улучшает осаждение.
Кроме того, осаждение может быть обеспечено путем добавления антирастворителя к раствору, из которого следует провести осаждение. Примерами антирастворителей являются спирты, эфиры и кетоны.
Предпочтительно раствор МдС12, полученный после осаждения, можно подвергнуть второй и/или дополнительной стадии осаждения, таким образом получая дополнительный осадок янтарной кислоты и второй и/или дополнительный раствор МдС12. Вторую или дополнительную стадию осаждения можно проводить для того, чтобы извлечь по меньшей мере часть янтарной кислоты, оставшейся в растворе МдС12, полученном на предшествующей стадии осаждения. В этом случае эту предшествующую стадию осаждения по изобретению можно называть первой стадией осаждения. Раствор МдС12, полученный при первом осаждении по данному способу, может все еще содержать небольшие количества янтарной кислоты. Для того чтобы извлечь по меньшей мере часть этой янтарной кислоты, можно провести вторую стадию осаждения. Такую вторую стадию осаждения можно провести при условиях, сходных с условиями первой стадии осаждения, включая стадию концентрирования и/или добавления МдС12, которые проводят перед стадией осаждения.
Таким образом, в предпочтительном воплощении способ по изобретению включает первую реакцию осаждения, которая представляет собой стадию реакционного осаждения, после чего раствор МдС12, полученный на этой стадии, подвергают стадии охлаждения и/или выпаривания. Стадии охлаждения и/или выпаривания представляют собой дополнительные стадии осаждения, в ходе которых осаждают дополнительное количество янтарной кислоты, и, таким образом, потери янтарной кислоты сокращаются, а выходы процесса повышаются.
Перед любой стадией осаждения к раствору, из которого проводят осаждение, или к раствору НС1 можно добавить хлорид магния. Этот раствор, из которого проводят осаждение, может представлять собой раствор, содержащий сукцинат магния в ходе подкисления (например, в случае реакционного осаждения); или раствор, содержащий янтарную кислоту и хлорид магния, полученный на стадии подкисления. Такой добавленный хлорид магния может увеличивать высаливающий эффект, таким образом увеличивая осаждение янтарной кислоты.
Еще одна важная стадия способа по изобретению включает проведение стадии термического разложения раствора М§С12 при температуре по меньшей мере 300°С, в результате чего М§С12 разлагается до МдО и НС1.
Предпочтительно способ по изобретению дополнительно включает растворение НС1, образованного на стадии термического разложения, в воде с получением раствора НС1, и приведение МдО в контакт с водой с получением Мд(ОН)2.
Как описано выше, преимуществом этих дополнительных стадий является то, что можно получить способ, который не имеет (или, по существу, не имеет) отходов соли.
Термическое разложение, применяемое в данном изобретении, можно провести посредством распыления раствора М§С12 в контакте с потоком горячего газа. Температура горячего газа равна температуре, при которой проводят термическое разложение, как описано ниже.
Объединение термического разложения с разделением кислоты и соли для сукцината магния, полученного в процессе ферментации, по мнению заявителя, не было описано ранее. Было обнаружено, что
- 5 027269
МдС12 можно термически разложить путем пирогидролиза при относительно низких температурах (в противоположность, например, СаС12, который начинает разлагаться примерно при 800°С или выше).
Это является преимуществом, так как образованный МдО все еще обладает достаточно высокой реакционной способностью, чтобы его можно было эффективно использовать, например, при ферментации.
Подходящие устройства для проведения термического разложения известны в технике. Термическое разложение можно провести с использованием обжиговой печи, например распылительной обжиговой печи или обжиговой печи с псевдоожиженным слоем. Такие устройства можно получить, например, от §М§ §1етад. Предпочтительным является применение распылительной обжиговой печи. Распылительная обжиговая печь имеет низкие затраты на энергию (также по сравнению с обжиговой печью с псевдоожиженным слоем), поскольку она требует относительно низких температур (как описано ниже). Дополнительно было обнаружено, что в распылительной обжиговой печи образуются реакционноспособные частицы МдО, которые в высокой степени пригодны для применения в качестве нейтрализующего агента при ферментации.
Предпочтительно термическое разложение проводят при температуре по меньшей мере 300°С, которая является минимальной температурой, при которой разлагается МдС12. Предпочтительно термическое разложение проводят при температуре по меньшей мере 350°С, например 350-450°С. Из-за затрат на энергию температура предпочтительно составляет ниже 1000°С, более предпочтительно ниже 800°С. Например, температура, при которой проводят термическое разложение, может составлять 350-600°С или 300-400°С. Кроме того, применение слишком высокой температуры для стадии термического разложения является нежелательным, поскольку это снижает реакционную способность образованного МдО, так что он становится менее пригодным для использования в качестве нейтрализующего агента при ферментации.
Термическое разложение, используемое в изобретении, предпочтительно проводят при давлении 0,01-1 МПа (0,1-10 бар). Применение повышенного давления может быть нежелательным из-за повышенного риска коррозии, вызываемого не способным сконденсироваться НС1. Наиболее предпочтительно термическое разложение проводят при атмосферном давлении, особенно при использовании обжиговой печи, чтобы избежать ненужных затрат на энергию и необходимости в дорогостоящем оборудовании, выдерживающем высокое давление.
Оксид магния (МдО) является одним из продуктов термического разложения, и обычно его получают в форме порошка. Оксид магния предпочтительно гидратируют водой, например, путем быстрого охлаждения МдО водой, в результате чего образуется суспензия гидроксида магния (Мд(ОН)2). Такую суспензию гидроксида магния предпочтительно подают рециклом для использования в процессе ферментации. Например, Мд(ОН)2 можно использовать в процессе ферментации в качестве нейтрализующего агента. В этом случае Мд(ОН)2 можно сначала промыть водой, чтобы удалить хлорид-ионы, обычно до содержания менее 1000 частей на млн. Присутствие хлорид-ионов является нежелательным, поскольку при введении в ферментационный чан они могут вызвать проблемы, связанные с коррозией. Так как Мд(ОН)2 имеет низкую растворимость в воде, такая стадия промывки обычно не приводит к потере значительного количества Мд(ОН)2. Альтернативно, Мд(ОН)2 сначала превращают в карбонат магния (М§СО3), который затем используют в качестве нейтрализующего агента в процессе ферментации. Можно также использовать сочетание этих двух стадий, когда часть Мд(ОН)2 промывают и используют повторно, а вторую часть превращают в М§СО3, а затем повторно используют в процессе. Часть МдО можно даже непосредственно использовать при ферментации.
НС1, полученный на стадии термического разложения, можно растворить в воде, с получением водного раствора НС1. Предпочтительно НС1, полученный на стадии термического разложения, подают рециклом, используя его на стадии подкисления в способе по изобретению, например в виде газообразного НС1, или в виде водного раствора НС1.
Как отмечено ранее, сукцинат магния, обеспечиваемый в способе по изобретению, можно получить в процессе ферментации. В таком процессе ферментации источник углеводов обычно ферментируют посредством микроорганизмов, чтобы получить янтарную кислоту. Далее в ходе ферментации добавляют магниевое основание в качестве нейтрализующего агента, чтобы получить магниевую соль янтарной кислоты. Примерами подходящих магниевых оснований являются гидроксид магния (Мд(ОН)2), карбонат магния (М§СО3) и бикарбонат магния (Мд(НСО3)2). Преимущество использования Мд(ОН)2 в качестве основания заключается в том, что это соединение можно обеспечить в способе по изобретению. Применение М§СО3 также может быть желательным, и его легко можно получить путем превращения Мд(ОН)2, полученного в способе по данному изобретению. Кроме того, использование М§СО3 или Мд(ОН)2 является желательным, так как предполагают, что гидроксид и карбонат не оказывают отрицательного влияния на высаливающий эффект в способе по изобретению (любое количество карбоната, оставшегося после нейтрализации, может покидать раствор в виде газообразного СО2).
В одном из воплощений процесс ферментации может включать стадию очистки, на которой сукцинат магния, полученный в ходе ферментации, выкристаллизовывают из ферментативного бульона; а затем его можно растворить в воде с получением водного раствора, который обычно имеет более высокую
- 6 027269 концентрацию сукцината, чем ферментативный бульон. Такая стадия очистки может иметь преимущество в том, что на первой стадии осаждения можно получить более высокий выход из-за более высокой концентрации сукцината магния.
Однако, как описано выше, сукцинат магния предпочтительно остается в растворенной форме при добавлении магниевого основания в качестве нейтрализующего агента. Это имеет преимущество в том, что сукцинат магния можно перекачивать, и его можно непосредственно использовать на стадии подкисления. Кроме того, стадию подкисления легко регулировать, если сукцинат магния находится в растворенной форме. В частности, сукцинат магния, присутствующий в растворе или суспензии сукцината магния, полученных после добавления магниевого основания, содержит по меньшей мере 95 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 99 мас.%, сукцината магния в растворенной форме. Небольшое количество твердых веществ (до 10 мас.%.) может еще не приводить к отрицательным эффектам, описанным выше.
Кристаллизация может включать по меньшей мере одну стадию из стадии концентрирования, например стадию выпаривания воды, стадии охлаждения, стадии зародышеобразования, стадии отделения, стадии промывки и стадии перекристаллизации. Концентрирование можно проводить в виде отдельной стадии или совместно с кристаллизацией (например, кристаллизация при выпаривании).
Далее изобретение дополнительно иллюстрируют следующими примерами.
Пример 1. Получение сукцината магния.
Гидроксид магния (99 г) добавляли к раствору 200 г янтарной кислоты в 888 г воды при комнатной температуре и нагревали до полного растворения (по данным визуального наблюдения).
Пример 2. Осаждение янтарной кислоты.
Водный раствор НС1 (37 мас.%.) в количестве 333 г добавляли к раствору сукцината магния, полученному в примере 1. Температура полученной таким образом смеси изначально составляла 62°С. Смесь охлаждали до 20°С с образованием осадка. При охлаждении из смеси отбирали образцы раствора и осадка при 62, 52, 40, 31 и 20°С. Определяли состав образцов и общее количество полученного осадка.
Образцы отбирали только из раствора (для отбора проб мешалку останавливали на несколько секунд, и после осаждения кристаллов отбирали пробу из верхнего слоя раствора). Магний и янтарную кислоту в растворе анализировали и выражали в г/г воды. Количество полученных кристаллов рассчитывали как разность между исходной массой янтарной кислоты и массой янтарной кислоты, оставшейся в растворе. Результаты приведены в табл. 1.
Таблица 1
Температура, “С Концентрация янтарной кислоты в растворе, % масс. Концентрация Мд в растворе, % Количество янтарной кислоты. г
62 13,13 2,71 0
52 8,20 1,82 82
40 5,00 3,15 130
31 3,40 3,20 153
20 2,10 3,19 171
Кроме того, определяли количество янтарной кислоты в 182 г осадка, образованного в ходе стадии охлаждения, которое составило 94,4 мас.%, что соответствует 172 г. Остаток осадка состоял в основном из воды (4,4 мас.%.) и хлорида магния. Эти результаты соответствуют общему извлечению янтарной кислоты свыше 85%.
Этот пример показывает, что в ходе осаждения большая часть янтарной кислоты осаждается, в то время как, по существу, все ионы магния остаются в растворе. Можно заключить, что подкисление НС1 и последующая кристаллизация приводят к очень эффективному отделению янтарной кислоты от раствора сукцината магния.
Пример 3. Осаждение после концентрирования.
К раствору сукцината магния, полученному в примере 1, добавляли водный раствор НС1 (37 мас.%); при этом получали 500 г раствора, содержащего 2,1 мас.%, янтарной кислоты и 12,6 мас.%. МдС12 (что соответствует концентрации МдС12 14,8 г на 100 г воды). Затем раствор концентрировали путем выпаривания воды, получая таким образом 199 г раствора, содержащего 5,3 мас.% янтарной кислоты и 31,7 мас.% хлорида магния (что соответствует концентрации МдС12 50,2 г на 100 г воды, что близко к точке насыщения МдС12 в воде, которая составляет 55 г/100 г воды при 20°С). Начальные и конечные величины для раствора сведены в табл. 2.
Таблица 2
Масса, г Концентрация, % масс. Отношение МдС12 к воде (массовое), г/100гН2О
МдС12 Янтарная кислота
Исходный 500 12,6 2,1 14,8
Конечный 199 31,7 5,3 50,2
Затем раствор охлаждали от 115 до 20°С. Осаждение начиналось при 82°С и продолжалось до 20°С.
- 7 027269
Осадок отделяли от раствора фильтрованием с использованием стандартного безнапорного фильтра. Состав осадка и раствора приведен в табл. 3.
Таблица 3
Содержание янтарной кислоты СГ (%) Мд+2 (%) Вода(%)
Раствор 0,22 25,0 6,6 -
Присутствующую в фильтрате янтарную кислоту определяли с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения, и ее содержание составляло 0,22 мас.%. При допущении, что вся янтарная кислота, которая не присутствует в фильтрате, присутствует в осадке, величина 0,22 мас.% соответствует выходу по янтарной кислоте в осадке свыше 90%.

Claims (26)

1. Способ извлечения янтарной кислоты, включающий следующие стадии:
обеспечение сукцината магния в растворенной форме как часть водного раствора или суспензии; подкисление сукцината магния хлористым водородом (НС1), посредством чего получают раствор, содержащий янтарную кислоту и хлорид магния (М§С12);
осаждение янтарной кислоты из раствора, содержащего янтарную кислоту и МдС12, посредством чего получают осадок янтарной кислоты и раствор МдС12; и проведение термического разложения раствора МдС12 при температуре по меньшей мере 300°С, в результате чего МдС12 разлагается на оксид магния (МдО) и НС1, где указанная водная суспензия включает сукцинат магния и нерастворимую биомассу, и в которой по меньше мере 95 мас.% сукцината магния находится в растворенной форме.
2. Способ по п.1, в котором сукцинат магния обеспечивают в растворенной форме как часть водного раствора или как часть водной суспензии, полученной в процессе ферментации.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, дополнительно включающий промежуточную стадию концентрирования между указанными стадиями подкисления и осаждения, в ходе которой концентрируют раствор, содержащий янтарную кислоту и МдС12.
4. Способ по любому из пп.1-3, дополнительно включающий растворение НС1, образованного на стадии термического разложения, в воде с получением раствора
НС1, приведение МдО в контакт с водой с получением гидроксида магния (Мд(ОН)2).
5. Способ по п.2, дополнительно включающий растворение НС1, образованного на стадии термического разложения, в воде с получением раствора
НС1, приведение МдО в контакт с водой с получением гидроксида магния (Мд(ОН)2), который подают рециклом для использования в указанном процессе ферментации.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором термическое разложение проводят с использованием распылительной обжиговой печи.
7. Способ по любому из пп.1-6, в котором термическое разложение проводят при давлении 0,01-1,0 МПа (0,1-10 бар).
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором термическое разложение проводят при температуре 300450°С.
9. Способ по любому из пп.1-8, в котором термическое разложение проводят путем распыления раствора МдС12 в контакте с потоком горячего газа.
10. Способ по п.4 или 5, в котором Мд(ОН)2 превращают в карбонат магния (М§СО3), который затем используют в качестве нейтрализующего агента в процессе ферментации.
11. Способ по любому из пп.1-10, в котором подкисление сукцината магния и осаждение полученной при этом янтарной кислоты проводят в одну стадию.
12. Способ по любому из пп.1-11, в котором раствор М§С12 или концентрированный раствор М§С12 подвергают второй стадии осаждения, чтобы извлечь по меньшей мере часть янтарной кислоты, оставшейся в растворе М§С12, полученном на первой стадии осаждения.
13. Способ по п.12, в котором второе осаждение проводят путем охлаждения и/или концентрирования раствора МдС12.
14. Способ по п.13, в котором второе осаждение проводят путем охлаждения раствора М§С12 от температуры по меньшей мере 30°С до температуры менее 25°С.
15. Способ по любому из пп.12-14, в котором к раствору М§С12 перед вторым осаждением добавляют дополнительное количество М§С12.
16. Способ по любому из пп.1-15, включающий стадию концентрирования, на которой раствор, содержащий янтарную кислоту и М§С12, концентрируют до концентрации янтарной кислоты, которая равна точке насыщения или вплоть до 5 г/л ниже, чем точка насыщения янтарной кислоты.
17. Способ по любому из пп.1-15, включающий стадию концентрирования, на которой раствор, со- 8 027269 держащий янтарную кислоту и МдС12, концентрируют до концентрации янтарной кислоты, которая равна точке насыщения или вплоть до 10 г/л ниже, чем точка насыщения янтарной кислоты.
18. Способ по любому из пп.1-17, в котором сукцинат магния подкисляют раствором НС1.
19. Способ по п.18, в котором раствор НС1 содержит по меньшей мере 5 мас.% НС1.
20. Способ по п.18, в котором раствор НС1 содержит по меньшей мере 10 мас.% НС1.
21. Способ по п.18, в котором раствор НС1 содержит по меньшей мере 20 мас.% НС1.
22. Способ по п.2, в котором водный раствор или водная суспензия включает по меньшей мере 10 мас.% сукцината магния в расчете на общую массу раствора или суспензии, и раствор, содержащий янтарную кислоту и М§С12, содержит по меньшей мере 5 мас.%. М§С12 в расчете на общую массу раствора, содержащего янтарную кислоту.
23. Способ по п.22, в котором водный раствор или водная суспензия включает по меньшей мере 15 мас.% сукцината магния в расчете на общую массу раствора или суспензии, и раствор, содержащий янтарную кислоту и М§С12, содержит по меньшей мере 10 мас.%. М§С12 в расчете на общую массу раствора, содержащего янтарную кислоту.
24. Способ по любому из пп.1-23, в котором сукцинат магния получают в процессе ферментации, который включает стадию очистки, на которой сукцинат магния кристаллизуют из ферментативного бульона, а затем при необходимости растворяют в воде, чтобы получить водный раствор.
25. Способ по любому из пп.1-23, в котором сукцинат магния получают в растворенном виде в процессе ферментации, который включает стадию очистки, где янтарную кислоту нейтрализуют путем добавления магниевого основания, и в ходе этой стадии сукцинат магния остается в растворенном виде.
26. Способ по любому из пп.1-23, в котором указанная стадия обеспечения сукцината магния в растворенной форме как часть водного раствора или суспензии включает получение водного раствора или суспензии сукцината магния из процесса ферментации; концентрирование указанного водного раствора или суспензии для кристаллизации в нем сукцината магния;
отделение твердого вещества от жидкости из указанного концентрированного водного раствора или суспензии.
EA201490408A 2011-08-16 2012-08-16 Извлечение карбоновой кислоты из ее магниевых солей путем осаждения с применением хлористо-водородной кислоты, пригодное для выделения продукта реакции из ферментативного бульона EA027269B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11177633 2011-08-16
US201161524353P 2011-08-17 2011-08-17
PCT/NL2012/050572 WO2013025105A1 (en) 2011-08-16 2012-08-16 Recovery of carboxylic acid from their magnesium salts by precipitation using hydrochloric acid, useful for fermentation broth work-up

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201490408A1 EA201490408A1 (ru) 2014-07-30
EA027269B1 true EA027269B1 (ru) 2017-07-31

Family

ID=50279087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201490408A EA027269B1 (ru) 2011-08-16 2012-08-16 Извлечение карбоновой кислоты из ее магниевых солей путем осаждения с применением хлористо-водородной кислоты, пригодное для выделения продукта реакции из ферментативного бульона

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9376364B2 (ru)
EP (1) EP2744745B1 (ru)
JP (1) JP6146922B2 (ru)
KR (1) KR101991705B1 (ru)
CN (1) CN103813977A (ru)
AU (1) AU2012295625B2 (ru)
BR (1) BR112014003379A2 (ru)
CA (1) CA2843696C (ru)
EA (1) EA027269B1 (ru)
IN (1) IN2014CN01924A (ru)
PL (1) PL2744745T3 (ru)
UA (1) UA112991C2 (ru)
WO (1) WO2013025105A1 (ru)
ZA (1) ZA201401748B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2862178T3 (es) 2010-06-26 2021-10-07 Virdia Llc Métodos de producción de mezclas de azúcares
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
US9512495B2 (en) 2011-04-07 2016-12-06 Virdia, Inc. Lignocellulose conversion processes and products
EP3845487A1 (en) 2011-08-16 2021-07-07 Purac Biochem B.V. Recovery of carboxylic acid from their magnesium salts by precipitation using hydrochloric acid, useful for fermentation broth work-up
CN108148027A (zh) * 2011-08-16 2018-06-12 普拉克生化公司 可用于发酵液处理的通过用盐酸沉淀从羧酸镁盐中回收羧酸的方法
GB2517338B (en) 2012-05-03 2020-03-25 Virdia Inc A method for fractionating a liquid sample
EP2821368A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-07 PURAC Biochem BV Method for processing magnesium chloride solutions
WO2016112134A1 (en) 2015-01-07 2016-07-14 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
US11091815B2 (en) * 2015-05-27 2021-08-17 Virdia, Llc Integrated methods for treating lignocellulosic material
EP3118185A1 (en) 2015-07-14 2017-01-18 PURAC Biochem BV Method for manufacturing succinic acid
EP3124434A1 (en) * 2015-07-31 2017-02-01 PURAC Biochem BV Method for providing a succinic acid solution
CN108473331B (zh) * 2016-01-19 2021-03-12 普拉克生化公司 处理氯化镁溶液的改进方法和制备羧酸的方法
US10933592B2 (en) 2016-06-29 2021-03-02 Valinge Innovation Ab Method and device for inserting a tongue
CN114906812B (zh) * 2022-06-01 2023-06-23 湖南吴赣药业有限公司 一种有机混酸分离纯化方法
WO2024097329A1 (en) 2022-11-02 2024-05-10 Amalgamated Research Llc Smb separator for organic acid purification using a strong acid cation resin

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000001378A1 (en) * 1998-06-30 2000-01-13 Karl William Baumgart Methods and compositions for treatment of disorders associated with chlamydial and similar bacterial infection
US20060276674A1 (en) * 2003-09-30 2006-12-07 Ajinomoto Co., Inc. Method for purifying succinic acid from fermentation broth
KR20100122773A (ko) * 2009-05-13 2010-11-23 삼성석유화학(주) 발효액으로부터 숙신산을 분리 및 정제하는 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE548967A (ru) 1954-12-08 1956-07-14
GB9102393D0 (en) 1991-02-05 1991-03-20 Ici Plc Production of terephthalic acid
IL126264A0 (en) 1998-09-17 1999-05-09 Tami Inst For Research & Dev L Process for preparing lactic acid
US6670505B1 (en) 2000-03-07 2003-12-30 Eastman Chemical Company Process for the recovery of organic acids from aqueous solutions
US6660505B2 (en) 2000-06-22 2003-12-09 Cognis Corporation Isolation of carboxylic acids from fermentation broth
JP2009079057A (ja) 2005-04-22 2009-04-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリエステル及びその製造方法
US20080223519A1 (en) 2006-12-06 2008-09-18 Locko George A Polyamide polyols and polyurethanes, methods for making and using, and products made therefrom
FR2925068B1 (fr) * 2007-12-13 2010-01-08 Roquette Freres Procedes de production d'acide succinique
CN101550079B (zh) * 2009-05-12 2010-10-27 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种连续制备丁二酸的方法
US8431372B2 (en) * 2009-06-19 2013-04-30 Mbi International Fermentation method using a magnesium compound containing oxygen
CN101748161B (zh) * 2010-01-19 2012-06-06 南京工业大学 一种厌氧发酵纯化丁二酸的工艺
EP3845487A1 (en) 2011-08-16 2021-07-07 Purac Biochem B.V. Recovery of carboxylic acid from their magnesium salts by precipitation using hydrochloric acid, useful for fermentation broth work-up

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000001378A1 (en) * 1998-06-30 2000-01-13 Karl William Baumgart Methods and compositions for treatment of disorders associated with chlamydial and similar bacterial infection
US20060276674A1 (en) * 2003-09-30 2006-12-07 Ajinomoto Co., Inc. Method for purifying succinic acid from fermentation broth
KR20100122773A (ko) * 2009-05-13 2010-11-23 삼성석유화학(주) 발효액으로부터 숙신산을 분리 및 정제하는 방법

Also Published As

Publication number Publication date
PL2744745T3 (pl) 2020-05-18
JP2014524254A (ja) 2014-09-22
WO2013025105A8 (en) 2014-04-10
AU2012295625A1 (en) 2014-03-20
EA201490408A1 (ru) 2014-07-30
US9376364B2 (en) 2016-06-28
BR112014003379A2 (pt) 2017-03-01
ZA201401748B (en) 2015-01-28
AU2012295625B2 (en) 2016-05-12
UA112991C2 (uk) 2016-11-25
KR20140064870A (ko) 2014-05-28
CA2843696A1 (en) 2013-02-21
EP2744745B1 (en) 2019-10-30
CN103813977A (zh) 2014-05-21
US20140200365A1 (en) 2014-07-17
WO2013025105A1 (en) 2013-02-21
KR101991705B1 (ko) 2019-06-21
CA2843696C (en) 2019-09-24
IN2014CN01924A (ru) 2015-05-29
JP6146922B2 (ja) 2017-06-14
EP2744745A1 (en) 2014-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA027269B1 (ru) Извлечение карбоновой кислоты из ее магниевых солей путем осаждения с применением хлористо-водородной кислоты, пригодное для выделения продукта реакции из ферментативного бульона
US10508069B2 (en) Acid/salt separation
US9061986B2 (en) Acid/salt separation
JP6994540B2 (ja) 発酵ブロス処理にとって有用な、塩化水素酸を用いた沈殿によるカルボン酸のそれらのマグネシウム塩からの回収
KR102046785B1 (ko) 발효 브로스 후처리에 유용한, 염산을 사용하는 침전에 의한 카복실산 마그네슘염으로부터의 카복실산의 회수

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM