EA017336B1 - Удаление кислорода - Google Patents
Удаление кислорода Download PDFInfo
- Publication number
- EA017336B1 EA017336B1 EA200970701A EA200970701A EA017336B1 EA 017336 B1 EA017336 B1 EA 017336B1 EA 200970701 A EA200970701 A EA 200970701A EA 200970701 A EA200970701 A EA 200970701A EA 017336 B1 EA017336 B1 EA 017336B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- container
- hydrogen
- container according
- active substance
- oxygen
- Prior art date
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 title description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 182
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 143
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 143
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 72
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 43
- -1 transition metal carbides Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 16
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 14
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 12
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 claims description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical class [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910012375 magnesium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N [Li].[AlH3] Chemical compound [Li].[AlH3] FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims 1
- 239000012611 container material Substances 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- RSHAOIXHUHAZPM-UHFFFAOYSA-N magnesium hydride Chemical compound [MgH2] RSHAOIXHUHAZPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N stannane Chemical class [SnH4] KXCAEQNNTZANTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 17
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 3
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKHQRARQNZOXRL-UHFFFAOYSA-N trimethyltin Chemical compound C[SnH](C)C UKHQRARQNZOXRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- CZPRKINNVBONSF-UHFFFAOYSA-M zinc;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Zn+2].[O-][P+]([O-])=O CZPRKINNVBONSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
- A23L3/3436—Oxygen absorbent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B55/00—Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
- B65B55/02—Sterilising, e.g. of complete packages
- B65B55/12—Sterilising contents prior to, or during, packaging
- B65B55/19—Sterilising contents prior to, or during, packaging by adding materials intended to remove free oxygen or to develop inhibitor gases, e.g. vapour phase inhibitors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D51/00—Closures not otherwise provided for
- B65D51/24—Closures not otherwise provided for combined or co-operating with auxiliary devices for non-closing purposes
- B65D51/244—Closures not otherwise provided for combined or co-operating with auxiliary devices for non-closing purposes provided with oxygen absorbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
- B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/065—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents from a hydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Packages (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Контейнер (22) имеет оболочку (24), изготовленную из полимера, например из ПЭТ, и содержащую катализатор, например палладиевый катализатор. Крышка (40) содержит пробку, в которой имеется источник водорода, например гидрид. Во время использования, когда контейнер (22) содержит напиток и закрыт крышкой (40), свободное пространство над жидкостью в контейнере насыщается водяным паром. Этот пар контактирует с гидридом, находящимся в пробке, в результате чего гидрид выделяет молекулярный водород, который мигрирует в полимерный матрикс оболочки (24) и соединяется с кислородом, который в противном случае мог бы проникнуть в контейнер через его проницаемые стенки. Происходит реакция между водородом и кислородом, катализируемая катализатором, и образуется вода. Таким образом, удаляется кислород, который мог бы проникнуть в контейнер, а содержимое контейнера защищается от окисления.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к удалению кислорода. Приведенные характерные формы осуществления относятся к контейнеру. Настоящее изобретение находит конкретное применение при изготовлении контейнеров для пищевых продуктов или напитков и будет описано на основе конкретного примера такого контейнера. Тем не менее, следует понимать, что описанная характерная форма осуществления также применима к другим подобным прикладным задачам.
Предшествующий уровень техники
Полимеры, такие как полиэтилентерефталат (ПЭТ), являются многофункциональными материалами, которые находят широкое применение в форме волокон, пленок и трехмерных структур. Особенно важным является применение полимеров для изготовления контейнеров, в особенности контейнеров для пищевых продуктов и напитков. Это применение за последние 20 лет резко расширилось, и популярность его продолжает расти. Несмотря на этот рост у полимеров есть ряд фундаментальных недостатков, которые ограничивают их применимость. Одним из таких недостатков является то, что все полимеры обладают определенной проницаемостью для кислорода. Способность кислорода проникать через полимеры, такие как ПЭТ, во внутреннее пространство контейнера является существенной проблемой, особенно в случае пищевых продуктов и напитков, которые разрушаются в присутствии даже небольших количеств кислорода. В контексте настоящего изобретения проницаемость означает диффузию мелких молекул через полимерный матрикс за счет миграции между отдельными цепями полимеров, и она отличается от утечки, которая представляет собой проникновение через макроскопические или микроскопические отверстия в структуре контейнера.
Кроме пищевых продуктов и напитков другими продуктами, на которые кислород оказывает неблагоприятное влияние, являются многие лекарственные средства и фармацевтические препараты, а также многие химические вещества и даже электронные схемы. Для упаковки этих чувствительных к кислороду продуктов владельцы брендов исторически используют стеклянные или металлические упаковочные контейнеры. В последнее время владельцы брендов начали упаковывать свои изделия в пластиковые контейнеры, которые содержат пассивные барьеры для кислорода и/или вещества, улавливающие кислород (поглотители кислорода). Обычно больший успех достигается при использовании поглотителей кислорода; однако вещества, поглощающие кислород, до настоящего времени обладали многими недостатками. Более конкретно, в настоящее время использование поглотителей кислорода основано на включении в упаковку окисляемого твердого материала. Используемые технологии включают в себя окисление железа (включенного в саше или в боковую стенку контейнера), окисление бисульфита натрия или окисление окисляемого полимера (например, полибутадиена или т-ксилилендиамина адипамида). Недостатками всех этих технологий являются медленные скорости реакции, ограниченная производительность, ограниченная способность инициировать реакцию поглощения во время заполнения контейнера, образование дымки в боковой стенке контейнера и/или изменение цвета упаковочного материала. Эти проблемы ограничивают использование поглотителей кислорода вообще и являются особенно значимыми в случае прозрачных пластиковых упаковок (таких как упаковки из ПЭТ) и/или в тех случаях, когда важной является утилизация пластика как вторичного сырья.
Хорошо известно, что молекулярный кислород реагирует с молекулярным водородом в присутствии подходящего катализатора. Например, в журнале Апп. СЫт. Рйу5., νοί. 39, р. 328 (1828) описана катализируемая платиной реакция между молекулярным водородом и молекулярным кислородом, а в патенте ОВ 1188170 описано применение этой технологии для дезоксигенирования содержимого непроницаемых контейнеров. В этом патенте стенка контейнера содержит катализатор окислительновосстановительной реакции, а внутреннее пространство непроницаемого контейнера во время укупоривания продувают молекулярным водородом. Несмотря на то, что этот способ можно использовать для удаления остаточного кислорода из содержимого непроницаемых контейнеров, он имеет малую ценность для проницаемых пластиковых контейнеров. В случае проницаемых пластиковых контейнеров весь водород, введенный во время укупоривания, будет быстро потерян, поскольку проницаемость пластиков для водорода достаточно высока (проницаемость ПЭТ для водорода примерно в 15 раз больше, чем его проницаемость для кислорода). Кроме того, кислород будет продолжать проникать через стенки контейнера и во внутреннее пространство контейнера с течением времени. Поэтому польза от использования такого подхода будет кратковременной, так как любой первоначально поглощенный кислород будет быстро замещен кислородом, поступающим извне, тогда как весь первоначально присутствовавший водород будет быстро потерян. Поскольку владельцы брендов обычно хотят, чтобы срок хранения их продукции превышал три месяца (а иногда достигал и трех лет), такая кратковременная защита имеет очень малое значение.
Сущность изобретения
В настоящее время авторы изобретения обнаружили, что длительную защиту от проникновения кислорода в проницаемые контейнеры можно обеспечить посредством использования средств, генерирующих водород, которые могут включать в себя один или более компонентов, медленно выделяющих молекулярный водород во внутреннее пространство контейнера в течение длительного периода времени. В присутствии подходящего катализатора молекулярный водород будет реагировать с кислородом, присут
- 1 017336 ствующим внутри контейнера или в стенке контейнера. Предпочтительно скорость выделения водорода следует отрегулировать так, чтобы она соответствовала скорости проникновения кислорода в контейнер. Кроме того, предпочтительно, чтобы первоначально происходило относительно быстрое выделение водорода с последующим медленным непрерывным его выделением в течение нескольких месяцев или даже лет. Кроме того, предпочтительно, чтобы значительное выделение водорода начиналось только после заполнения упаковки. Наконец, предпочтительно, чтобы вещество, выделяющее водород, не оказывало неблагоприятного влияния на содержимое контейнера.
В первом аспекте изобретение предусматривает контейнер, содержащий средства, выделяющие водород, для генерации молекулярного водорода в ходе химической реакции с участием активного вещества, включенного в указанный контейнер. Контейнер содержит подходящий катализатор, катализирующий реакцию между молекулярным водородом и молекулярным кислородом. В результате этого молекулярный кислород, содержащийся в контейнере, например кислород, который проникает в контейнер через его стенки, может быть удален с образованием воды в качестве побочного продукта.
В контексте настоящего изобретения термин контейнер включает в себя любую упаковку, которая окружает продукт и которая не имеет преднамеренно выполненных микроскопических или макроскопических отверстий, обеспечивающих транспорт мелких молекул между внутренним и наружным пространствами упаковки. Контейнер может содержать крышку. В контексте настоящего изобретения термин катализатор охватывает любое вещество, катализирующее или ускоряющее реакцию между молекулярным водородом и молекулярным кислородом.
Контейнер может иметь боковую стенку, изготовленную из композиции, содержащей первый компонент в виде полимерной смолы и второй компонент, содержащий катализатор, способный катализировать реакцию между молекулярным водородом и молекулярным кислородом. Контейнер может также содержать третий компонент, способный выделять молекулярный водород в течение длительного периода времени. Третий компонент предпочтительно расположен внутри контейнера или вблизи внутренней поверхности контейнера. Компонент, способный выделять молекулярный водород, предпочтительно расположен внутри крышки или на крышке контейнера. Соответственно, компонент, способный выделять молекулярный водород, содержит активное вещество, которое выделяет молекулярный водород в реакции с влагой.
Во втором аспекте настоящего изобретения предусмотрен способ удаления кислорода из контейнера; способ состоит во включении средств, генерирующих водород, в контейнер, причем средства, генерирующие водород, устроены так, что они генерируют молекулярный водород в ходе химической реакции с участием активного вещества, включенного в контейнер.
В третьем аспекте настоящего изобретения предусмотрен материал для использования в процессе генерации молекулярного водорода; этот материал содержит активное вещество, включенное в полимерный матрикс.
В четвертом аспекте настоящего изобретения предусмотрена крышка контейнера; эта крышка содержит материал, используемый для генерации молекулярного водорода.
В пятом аспекте настоящего изобретения предусмотрены заготовка для изготовления контейнера или собственно контейнер, содержащие активирующие средства, способствующие реакции между молекулярным водородом и молекулярным кислородом.
В шестом аспекте настоящего изобретения предусмотрен способ сборки контейнера, который включает в себя крепление крышки согласно четвертому аспекту к контейнеру согласно пятому аспекту.
В седьмом аспекте настоящего изобретения предусмотрены упакованный пищевой продукт или напиток, включающий контейнер согласно первому аспекту, в котором находится пищевой продукт или напиток.
В восьмом аспекте настоящего изобретения предусмотрен способ повторного использования контейнера согласно пятому аспекту, который включает в себя объединение контейнера с другим материалом, который содержит полимерный материал такого же типа, который использован в контейнере, и обработку контейнера и другого материала таким образом, чтобы их можно было повторно использовать.
Любая характеристика любого аспекта настоящего изобретения или формы осуществления настоящего изобретения, описанная в данной заявке, может сочетаться с любой характеристикой любого аспекта другого изобретения или формы его осуществления, описанной в данной заявке, с необходимыми изменениями.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Несмотря на то, что известно много активных веществ, которые реагируют с водой с выделением молекулярного водорода, эти вещества либо реагируют слишком быстро для того, чтобы их можно было использовать, либо с течением времени образуют защитные оксидные покрытия, которые замедляют дальнейшую генерацию водорода. В настоящее время авторы изобретения открыли, что скорость генерации молекулярного водорода с широким спектром активных веществ можно значительно снизить и легко регулировать благодаря использованию средств, ограничивающих скорость, с которой влага достигает активного вещества. Соответственно, предпочтительно средства, генерирующие водород, например ак
- 2 017336 тивное вещество, могут сочетаться с ограничительными средствами, предназначенными для ограничения скорости, с которой влага может достигать активного вещества. Такие ограничительные средства могут представлять собой матрикс, с которым могут быть связаны средства, генерирующие водород, например встроены в него или предпочтительно диспергированы в нем. Подходящие для полимерного матрикса материалы могут легко быть выбраны на основании растворимости влаги в массе полимера. Подходящими для полимерного матрикса материалами являются (но не ограничиваются этим) полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полипропилен и этиленвинилацетат. Отношение массы средств, генерирующих водород, к массе материала матрикса может составлять по меньшей мере 0,01, предпочтительно по меньшей мере 0,02. Матрикс может быть полимерным матриксом, а средства, генерирующие водород, могут быть диспергированы в нем. В целом, если активный материал диспергирован в полимере, то скорость выделения водорода ограничена скоростью проникновения воды в полимерный матрикс и/или растворимостью воды в выбранном матриксе. Поэтому выбор полимерных материалов на основании проницаемости или растворимости воды в полимере обеспечивает возможность легкого регулирования скорости выделения молекулярного водорода из любого числа активных веществ. Кроме того, что это обеспечивает возможность регулируемого медленного выделения водорода, диспергирование активного вещества в полимерном матриксе обеспечивает простой способ изолирования активного вещества от содержимого контейнера, что предотвращает смешивание активного вещества с продуктом.
Полимерный матрикс может содержать по меньшей мере 1 мас.% активного вещества, предпочтительно по меньшей мере 2 мас.%. Полимерный матрикс может содержать менее 16 мас.% активного вещества. Соответственно, полимерный матрикс содержит от 1 до 16 мас.% активного вещества, предпочтительно от 4 до 8 мас.% активного вещества. Что касается баланса материалов в полимерном матриксе, то полимерный матрикс преимущественно содержит полимерный материал.
Активное вещество может представлять собой металл и/или гидрид. Металл может быть выбран из натрия, лития, калия, магния, цинка или алюминия. Гидрид может быть неорганическим (например, он может быть гидридом металла или борогидридом металла) или органическим.
Активными веществами, подходящими для выделения молекулярного водорода в результате контакта с водой, являются (но не ограничиваются этим) металлический натрий, металлический литий, металлический калий, металлический кальций, гидрид натрия, гидрид лития, гидрид калия, гидрид кальция, гидрид магния, борогидрид натрия и борогидрид лития. Хотя в свободном состоянии все эти вещества очень быстро реагируют с водой, тем не менее, в том случае, когда эти вещества заключены в полимерном матриксе, реакция протекает с такой скоростью, что период полуреакции измеряется неделями или месяцами. Например, борогидрид натрия реагирует с водой при рН 7 со временем полуреакции, составляющим примерно 5 с при 22°С. Однако при тех же 22°С дисперсия 4 мас.% борогидрида натрия в полиэтилене низкой плотности (ПЭНП) имеет период полуреакции образования водорода, превышающий 180 дней. Еще более впечатляет то, что, будучи диспергированным в ПЭНП, гидрид натрия выделяет водород в течение нескольких месяцев, тогда как сухой порошок при воздействии воды воспламеняется, и даже 60%-ная дисперсия гидрида натрия в масле бурно выделяет водород.
Другими активными веществами могут быть органические гидриды, такие как тетраметилдисилоксан и триметилолова гидрид, а также металлы, такие как магний, цинк или алюминий. Если скорость реакции между активным веществом и водой слишком низка, то следует рассмотреть возможность добавления катализаторов гидролиза и/или других агентов. Например, скорость гидролиза гидридов кремния можно увеличить за счет использования гидроксильных ионов или ионов фтора, солей переходных металлов или катализаторов на основе благородных металлов.
Также предполагается, что активное вещество может быть полимерным матриксом. Например, полимерные гидриды кремния, такие как полиметилгидросилоксан, одновременно являются полимерным матриксом и активным веществом, способным выделять молекулярный водород при контакте с влагой.
Средства, генерирующие водород, например активное вещество, могут быть соединены с контейнером различными способами. Если контейнер содержит съемную часть, например крышку, то такое средство удобно соединить с крышкой. Съемная крышка может фиксироваться на корпусе контейнера так, что ее можно снять и заменить, например она может быть навинчивающейся; или крышка устроена так, что ее можно снять, но нельзя заменить, например если она содержит пленку, которая приклеивается к корпусу контейнера. Во втором случае крышка может содержать пленку с гибким укупорочным материалом, описанным ниже. В одной из форм осуществления настоящего изобретения контейнер может содержать как пленочную крышку, которая обеспечивает асептическую укупорку контейнера, так и съемную фиксируемую крышку, причем обе крышки независимо друг от друга могут содержать средства, выделяющие водород. После первоначального удаления съемной фиксируемой крышки и пленочной крышки съемную фиксируемую крышку можно вернуть на место; при этом она будет выделять водород и, таким образом, продлевать срок хранения содержимого контейнера.
Если генерация водорода происходит в результате реакции активного вещества с водой, то инициация значительной генерации водорода происходит только в том случае, если генератор водорода помещен в среду, содержащую влагу, то есть в такую среду, которая обнаруживается в большинстве чувствительных к кислороду пищевых продуктов и напитков. Соответственно, начало генерации водорода
- 3 017336 обычно совпадает по времени с заполнением контейнера и/или с помещением генератора водорода во внутреннее пространство контейнера или размещением его вблизи внутреннего пространства контейнера. Для того чтобы предотвратить или минимизировать генерацию водорода до этого момента, достаточно минимизировать контакт генератора водорода с влагой. В отличие от удаления молекулярного кислорода, удаление влаги легко достижимо несколькими способами, включающими (но не ограничивающимися этим) упаковку генератора водорода и/или структур, содержащих генератор водорода, в металлическую фольгу, металлизированный пластик или полиолефиновые мешки. Например, насыпная упаковка крышек, содержащих средства, генерирующие водород, в запаянные полиэтиленовые мешки является подходящим способом ограничения генерации водорода до помещения отдельных крышек на контейнеры. Другим способом ограничения контакта генератора водорода с влагой до помещения отдельных крышек на контейнеры является помещение в упаковки с крышками одного или более влагопоглотителей.
Выбор подходящих активных веществ для включения их в полимерный матрикс может быть основан на нескольких критериях, включая (но не ограничиваясь этим) стоимость одного килограмма, количество граммов Н2, генерируемое одним граммом активного вещества, термическую и окислительную стабильность активного вещества, воспринимаемую токсичность материала и побочных продуктов его реакции и легкость обращения с веществом до его включения в полимерный матрикс. Из подходящих активных веществ характерным является борогидрид натрия, поскольку он является коммерчески доступным, термически стабильным, относительно дешевым, обладает низкой эквивалентной молекулярной массой и образует безвредные побочные продукты (метаборат натрия).
Поскольку выделенный молекулярный водород будет быстро рассеиваться по всему внутреннему пространству контейнера и проникать через все проницаемые участки стенок контейнера, то местоположение полимерного матрикса, содержащего активное вещество (далее генератор водорода), в пределах контейнера не является критичным. Однако обычно желательно разместить генератор водорода во внутреннем пространстве контейнера, чтобы максимизировать количество водорода, которое может быть использовано для удаления кислорода, и минимизировать количество генератора водорода, необходимое для получения желаемого уровня удаления кислорода. Внутри контейнера обычно предпочтительно размещать генератор водорода в непрозрачной части контейнера. Например, в контейнере для напитков, изготовленном из прозрачного ПЭТ, предпочтительно размещение генератора водорода внутри крышки контейнера. Также обычно предпочтительно размещать генератор водорода за функциональным барьером, таким как выстилка крышки, чтобы предотвратить физическое движение генератора водорода во время хранения, транспортировки или использования упаковки и исключить возможность растворения в пищевом продукте или напитке следовых количеств побочных продуктов реакции.
В одной из форм осуществления настоящего изобретения генератор водорода можно включить в состав пленки, которая является частью контейнера и которая устроена так, что ее удаляют (и обычно не возвращают на место) для получения доступа к содержимому контейнера. Пленка может представлять собой многослойную структуру. Она может содержать слой, практически не проницаемый для кислорода, например слой металла, например слой алюминия. Пленка может включать в себя слой, генерирующий водород, который содержит генератор водорода. Расстояние между слоем, генерирующим водород, и содержимым контейнера предпочтительно должно быть меньше, чем расстояние между непроницаемым слоем пленки и содержимым контейнера. Пленка может также содержать защитный слой, причем расстояние между защитным слоем и содержимым контейнера должно быть меньше, чем расстояние между слоем, генерирующим водород, и содержимым контейнера. Пленка может быть крышечной фольгой, которую соединяют с корпусом контейнера, чтобы запечатать контейнер.
Поскольку образующийся водород будет проникать через стенки контейнера, количество водорода, содержащееся в контейнере, всегда будет минимальным. Кроме того, чем быстрее образуется водород, тем быстрее он будет проникать через стенки; поэтому значительное увеличение скорости генерации водорода (например, из-за повышения температуры хранения контейнера) приведет лишь к умеренному увеличению концентрации водорода внутри контейнера. Поскольку проницаемость водорода через полимер гораздо выше, чем проницаемость кислорода, то количество водорода в свободном пространстве контейнера не будет превышать 4 объемных процента, что ниже предела воспламеняемости водорода в воздухе. Кроме того, растворимость водорода в пищевых продуктах и напитках низка; поэтому большая часть водорода, содержащегося в контейнере, всегда будет находиться в свободном пространстве контейнера. Таким образом, количество водорода, которое может содержаться внутри контейнера, может быть очень малым. Например, в случае контейнера для напитков, изготовленного из ПЭТ, объемом 500 мл с объемом свободного пространства над напитком, равным 30 мл, при скорости проникновения О2 внутрь контейнера, равной 0,05 см3/упаковку в день, необходимо менее 1 см3 водорода внутри контейнера для того, чтобы скорость диффузии Н2 была больше скорости проникновения кислорода внутрь контейнера. Кроме того, скорость генерации Н2 должна составлять всего около 0,1-0,2 см3/день для того, чтобы на постоянной основе генерировалось достаточное количество водорода для реакции с большей частью или со всем проникающим внутрь контейнера кислородом.
Поскольку для достижения высоких уровней удаления кислорода необходимо наличие лишь не
- 4 017336 больших количеств водорода внутри контейнера, то расширение (или сжатие) контейнера с течением времени из-за наличия (или потери) водорода будет минимальными. Вследствие этого данная технология легко применима как к жестким, так и к гибким контейнерам.
Для ускорения реакции между молекулярным водородом и молекулярным кислородом желательно использовать катализатор. Известно большое число катализаторов, катализирующих реакцию водорода с кислородом, включая многие переходные металлы, бориды металлов (такие как борид никеля), карбиды металлов (такие как карбид титана), нитриды металлов (такие как нитрид титана), а также соли и комплексы переходных металлов. Из таких металлов наиболее эффективны металлы VIII группы. Из металлов VIII группы особо предпочтительны палладий и платина из-за их низкой токсичности и исключительной эффективности катализа преобразования водорода и кислорода в воду с образованием малого количества или вообще без образования побочных продуктов. Катализатор предпочтительно является окислительно-восстановительным катализатором.
Для максимизации эффективности реакции удаления кислорода предпочтительно разместить катализатор там, где желательно протекание реакции с кислородом. Например, если прикладная задача требует, чтобы кислород был удален до того, как он проникнет внутрь контейнера, желательно включить катализатор в боковую стенку упаковки. Напротив, если желательно удаление кислорода, уже присутствующего в контейнере, то обычно предпочтительно разместить катализатор вблизи внутреннего пространства контейнера или во внутреннем пространстве контейнера. Наконец, если желательны обе функции, то катализатор можно расположить и внутри контейнера, и в стенках контейнера. Хотя катализатор может быть диспергирован непосредственно в пищевом продукте или напитке, все же обычно желательно, чтобы катализатор был диспергирован в полимерном матриксе. Диспергирование катализатора в полимерном матриксе обеспечивает несколько преимуществ, включая (но не ограничиваясь этим) минимизацию изменения свойств пищевого продукта или напитка, минимизацию катализируемой реакции между молекулярным водородом и ингредиентами пищевого продукта или напитка и легкость удаления катализатора из контейнера для пищевого продукта или напитка и/или повторного использования катализатора.
Особое преимущество настоящего изобретения состоит в том, что из-за исключительно высоких скоростей реакции, которые можно получить с рядом катализаторов, могут требоваться очень малые количества катализатора. Контейнер может содержать от 0,01 м.д. (миллионных долей) до 1000 м.д., в подходящем случае от 0,01 до 100 м.д., предпочтительно от 0,1 до 10 м.д., более предпочтительно не менее 0,5 м.д. катализатора в пересчете на массу контейнера (исключая его содержимое). В предпочтительных формах осуществления настоящего изобретения в контейнере содержится 5 м.д. катализатора или менее. Если не указано иное, то м.д. означает количество частей катализатора на миллион массовых частей.
Необходимость небольшого количества катализатора обеспечивает то, что даже дорогие катализаторы становятся экономичными. Кроме того, поскольку для обеспечения эффективности необходимы очень малые количества катализатора, то они оказывают минимальное влияние на другие свойства упаковки, такие как цвет, мутность и пригодность для использования в качестве вторичного сырья. Например, если в качестве катализатора используют палладий, то концентраций тонкодисперсного Ρά менее 1 м. д. может быть достаточно для обеспечения допустимых уровней удаления кислорода. В целом, необходимое количество катализатора зависит от внутренней скорости катализа, размера частиц катализатора, толщины стенок контейнера, скоростей проникновения кислорода и водорода и необходимого уровня удаления кислорода, и его можно определить с учетом этих факторов.
Для того чтобы максимизировать эффективность катализатора, предпочтительно, чтобы катализатор был хорошо диспергирован. Катализатор может быть гомогенным или гетерогенным. В случае гомогенных катализаторов предпочтительно, чтобы катализаторы были растворены в полимерном матриксе на молекулярном уровне. В случае гетерогенных катализаторов предпочтительно, чтобы средний размер частиц катализаторов был меньше 1 мкм, более предпочтительно, чтобы средний размер частиц катализаторов был меньше 100 нм, и особо предпочтительно, чтобы средний размер частиц катализаторов был меньше 10 нм. В случае гетерогенных катализаторов частицы катализаторов могут быть свободными или диспергированными на опорном материале, таком как углерод, оксид алюминия или другие подобные материалы.
Способ включения катализатора не критичен. Предпочтительные технологии обеспечивают хорошо диспергированный активный катализатор. Катализатор можно включить в контейнер одновременно с внедрением источника водорода, до или после этого внедрения. Катализатор можно включить в полимерный матрикс в процессе образования полимера или в ходе последующего плавления полимера. Его можно включить посредством распыления суспензии или раствора катализатора на гранулы полимера до их плавления. Его можно включить посредством инжекции расплава, раствора или суспензии катализатора в предварительно расплавленный полимер. Его можно также включить посредством изготовления маточной смеси катализатора с полимером и последующего смешивания гранул маточной смеси с гранулами полимера в желаемом количестве перед инжекционным формованием или экструзией. В случае таких контейнеров, в которых катализатор расположен во внутреннем пространстве контейнера, катализатор может быть смешан с активным веществом в матриксе генератора водорода.
- 5 017336
В предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения катализатор включают в стенку контейнера. Он предпочтительно связан с полимером, например диспергирован в полимере, который, по меньшей мере, частично образует стенку контейнера. В предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения катализатор связан с материалом, который определяет по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75%, более предпочтительно по меньшей мере 90% площади внутренней поверхности стенки контейнера.
В предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения катализатор распределен практически по всей площади стенки контейнера, необязательно, исключая его крышку.
Контейнеры, предусмотренные в настоящем изобретении, могут иметь или однослойную или многослойную конструкцию. В многослойной конструкции, необязательно, один или более слоев могут быть барьерными слоями. Неограничивающими примерами материалов, которые могут быть включены в состав барьерного слоя, являются полиэтиленвиниловые спирты (ЕУОН), полигликолевая кислота и полиметаксилилендиамина адипамид. Другими подходящими материалами, которые могут быть использованы в качестве слоя или части одного или более слоев в однослойных или многослойных контейнерах, являются сложные полиэфиры (включая, но не ограничиваясь этим, ПЭТ), полиэфиры с простыми и сложными эфирными связями, полиэстерамиды, полиуретаны, полиимиды, полимочевины, полиамидоимиды, полифениленоксид, феноксисмолы, эпоксидные смолы, полиолефины (включая, но не ограничиваясь этим, полипропилен и полиэтилен), полиакрилаты, полистирол, поливинилы (включая, но не ограничиваясь этим, поливинилхлорид) и их комбинации. Кроме того, в качестве барьерных слоев в прямой форме предлагается использовать стекловидные внутренние и/или наружные покрытия (из 81Ох и/или аморфного углерода). Все указанные полимеры могут быть использованы в любой желаемой комбинации. Все эти материалы могут также входить в состав крышки контейнера.
В предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения контейнер имеет стенки с покрытием из сложного полиэфира, например из ПЭТ, а катализатор предпочтительно диспергирован внутри сложного полиэфира.
Форма, конструкция или применение контейнеров, используемых согласно настоящему изобретению, не является критичной. Обычно не существует ограничений относительно размера или формы контейнеров. Например, контейнеры могут иметь емкость менее 1 мл или больше 1000 л. Предпочтительно контейнер имеет объем в диапазоне от 20 мл до 100 л, более предпочтительно от 100 мл до 5 л. Сходным образом, не имеется конкретного предела для толщины стенок контейнеров, гибкости (или жесткости) контейнеров или целевого назначения контейнеров. Явным образом утверждается, что контейнерами могут быть (но не ограничиваются этим) саше, бутылки, банки, мешки, пакеты, поддоны, ведра, тубы, бочки, блистерные упаковки и другие контейнеры. Кроме того, контейнер может быть расположен внутри другого контейнера, или внутри него могут располагаться один или более контейнеров.
Контейнер может иметь проницаемую стенку, состоящую из одного или более полимеров, которые в отсутствие поглотителей кислорода имеют проницаемость в диапазоне от примерно 6,5 х 10-7 см3-см/(м2атм-день) до примерно 1х104 см3-см/(м2-атм-день).
Форма генератора водорода согласно настоящему изобретению не критична. В общем случае, генератору водорода можно придать любую форму, подходящую для внедрения в контейнер. Предлагаемыми формами являются (но не ограничиваются ими) гранулы, диски, пленки, волокна, тканые материалы, нетканые материалы и порошки.
Обычно желательно отрегулировать время, в течение которого водород будет выделяться из генератора водорода, таким образом, чтобы оно было равно или больше желаемого срока хранения продукта, который необходимо защитить от проникновения кислорода внутрь контейнера. Регулирование времени, в течение которого будет выделяться водород, является простым: чем меньше растворимость воды в полимерном матриксе, тем меньше скорость реакции активного вещества. Для 4 мас.% борогидрида натрия в полиэтилене при комнатной температуре время полуреакции составляет примерно 180 дней, чего более чем достаточно для многих пищевых продуктов и напитков. Также желательно отрегулировать скорость генерации водорода таким образом, чтобы она в два или немного больше раз превосходила скорость проникновения кислорода внутрь контейнера, поскольку общее уравнение реакции имеет вид 2Н2+О2^2Н2О. Регулирование скорости генерации водорода можно осуществить путем простого измерения скорости генерации водорода генератором водорода известной массы и последующего регулирования массы таким образом, чтобы скорость генерации водорода по меньшей мере в 2 раза превышала расчетную скорость поступления кислорода внутрь соответствующего контейнера.
Средства, генерирующие водород, соответственно, устроены так, чтобы они генерировали водород в течение длительного периода времени, например не менее 1 недели, предпочтительно не менее 1 месяца, более предпочтительно не менее 3 месяцев, особо предпочтительно не менее 6 месяцев. Указанные периоды можно определить после хранения при комнатной температуре (22°С) и атмосферном давлении.
Также может быть предпочтительным удаление кислорода, который изначально присутствует в контейнере или в пищевом продукте или напитке. Чтобы выполнить это, предпочтительно, чтобы генератор водорода вначале выделял водород с более высокой скоростью. В этих случаях также предпочти
- 6 017336 тельно, чтобы катализатор был расположен внутри контейнера или вблизи от внутреннего пространства контейнера.
Явным образом утверждается, что может быть предусмотрено несколько генераторов водорода, причем скорость генерации водорода каждым из них регулируется независимо. За счет использования нескольких генераторов водорода скорость генерации водорода внутри контейнера можно отрегулировать так, чтобы она соответствовала любому желаемому профилю. Также утверждается, что, кроме обеспечения по меньшей мере одного генератора водорода, во время запечатывания во внутреннее пространство контейнера может быть добавлен молекулярный водород.
В следующей форме осуществления настоящего изобретения крышка, которая содержит средства, генерирующие водород, может быть использована для замены уже существующей крышки контейнера с целью повышения скорости генерации водорода в контейнере и/или с целью обеспечения средств для удаления кислорода или повышения скорости удаления кислорода из контейнера. Например, такой крышкой можно заменить имеющуюся крышку, которая не содержит средств для генерации водорода, т.е. обычную неактивную крышку. Это может обеспечить пользователю возможность увеличить срок хранения продукта, чувствительного к кислороду, в домашних условиях. Альтернативно, такой крышкой можно заменить уже существующую крышку, которая содержит (или содержала) средства для генерации водорода, если скорость его генерации меньше оптимальной, например из-за старения крышки и/или истечения времени, в течение которого крышка способна генерировать водород. Соответственно, изобретение охватывает способ обеспечения контейнера средствами для поглощения кислорода; указанный способ состоит в замене уже имеющейся крышки контейнера крышкой, содержащей средства, генерирующие водород, с целью генерации молекулярного водорода.
Если заменяемая уже имеющаяся крышка контейнера является крышкой, которая не содержала средств для генерации водорода, то новая крышка может содержать как средства для генерации водорода, так и катализатор для катализа реакции между молекулярным водородом и молекулярным кислородом. В этом случае крышка может быть защищена до момента использования средствами, которые препятствуют доступу влаги к генератору водорода или ограничивают этот доступ. Такие средства могут представлять собой фольгу или другой непроницаемый материал, соединенный с крышкой и устроенный так, что он препятствует поступлению влаги к генератору водорода.
Если заменяется уже имеющаяся крышка контейнера, то сменная крышка может быть сходна с удаляемой крышкой. Если катализатор находится в стенке контейнера, то крышка может не содержать катализатора, а содержать только средства для генерации водорода. Таки образом, в последнем случае способ может состоять в восстановлении способности контейнера к генерации водорода или к его перезарядке посредством замены уже имеющейся крышки на новую крышку, которая содержит средства для генерации водорода, усиленной по сравнению с заменяемой крышкой.
Специфические формы осуществления настоящего изобретения далее будут описаны на основе примеров со ссылкой на прилагаемые графические материалы.
Краткое описание графических материалов
Фиг. 1 представляет собой поперечный разрез заготовки;
фиг. 2 - поперечный разрез бутылки;
фиг. 3 - вид сбоку бутылки, включая крышку;
фиг. 4 - крышку, частично в разрезе;
фиг. 5 - график поступления кислорода внутрь контейнера в примерах 1-3;
фиг. 6 и 7 - графики зависимости генерации водорода от времени;
фиг. 8 - график, иллюстрирующий выделение водорода с течением времени;
фиг. 9 - график, иллюстрирующий генерацию водорода как функцию времени;
фиг. 10 - график, иллюстрирующий поступление кислорода внутрь контейнера с течением времени; фиг. 11 - график, иллюстрирующий удаление кислорода как функцию времени;
фиг. 12 - график, иллюстрирующий поступление кислорода внутрь контейнера с течением времени.
Описание примеров осуществления изобретения
Заготовка 10, изображенная на фиг. 1, может быть сформована раздувом с получением контейнера 22, изображенного на фиг. 2. Контейнер 33 состоит из оболочки 24, которая содержит горлышко с резьбой 26, ограничивающее входное отверстие 28, несущее кольцо 30, расположенное под резьбой, коническую часть 32, расположенную под несущим кольцом, тело 34, расположенное под конической частью, и дно 36 в нижней части контейнера. Контейнер 10 пригоден для использования при производстве упакованного напитка 38, как показано на фиг. 3. Упакованный напиток 38 содержит напиток. Напиток может быть газированным напитком или негазированным напитком. Примерами подходящих напитков являются газированная вода, пиво, вино, фруктовые соки и вода. В конкретной форме осуществления настоящего изобретения напиток является напитком, чувствительным к кислороду. В другой форме осуществления настоящего изобретения напиток является напитком, содержащим витамин С, например фруктовым соком, содержащим витамин С, напитком, обогащенным витамином С, или комбинацией соков, из которых по меньшей мере один содержит витамин С. В этой форме осуществления настоящего изобретения напиток находится в контейнере 22, а крышка 40 герметично закрывает выходное отверстие 28 контей
- 7 017336 нера 22.
На фиг. 4 изображена форма осуществления крышки 40, которая содержит пробку 42, изображенную пунктирной линией. Пробка 42 предпочтительно расположена на внутренней поверхности колпачка
40. Пробка может содержать один или более источников водорода. Например, пробка 42 может содержать гидрид, диспергированный в полимерном матриксе. Включение в матрикс снижает скорость выделения водорода гидридом и обеспечивает ее регулирование, а также дает возможность формовать пробку посредством инжекционного формования (или другого процесса) с приданием ей подходящей формы.
Оболочка 24 контейнера содержит катализатор. Катализатор может быть диспергирован в полимерном матриксе, например в ПЭТ, который образует оболочку 24 в процессе инжекционного формования материала полимерного матрикса и катализатора, например соединения палладия, с получением заготовки 10, которую затем формуют раздувом с получением контейнера 22.
Во время использования, когда контейнер 22 содержит напиток и закрыт крышкой 40, свободное пространство над напитком в контейнере будет насыщено водяным паром. Этот пар вступает в контакт с гидридом, связанным с пробкой 42, в результате чего гидрид выделяет молекулярный водород, который мигрирует в полимерный матрикс оболочки 24 и соединяется с кислородом, который мог проникнуть в контейнер через проницаемые стенки. Происходит реакция между водородом и кислородом, катализируемая катализатором, и образуется вода. Соответственно, кислород, который в противном случае мог бы проникнуть внутрь контейнера, удаляется, а содержимое контейнера предохраняется от окисления. Эффект удаления кислорода можно поддерживать в течение всего времени, пока в контейнере образуется водород, а это время можно регулировать, среди прочего, посредством варьирования количества гидрида в пробке 42.
Примеры 1-3, приведенные ниже, иллюстрируют, что катализатор можно включить в ПЭТ и удалять кислород за счет реакции водорода, введенного внутрь контейнера, с кислородом, который может проникать в контейнер. Примеры 4-5 иллюстрируют генерацию водорода пластинками, сформованными из полиэтилена низкой плотности и гидрида; примеры 6-7 иллюстрируют, как толщина пластинок влияет на скорость генерации водорода; примеры 8-10 иллюстрируют эффект концентрации гидрида в пластинках на генерацию водорода; примеры 11-12 демонстрируют удаление кислорода из проницаемых пластиковых контейнеров; примеры 13-14 иллюстрируют удаление кислорода, уже содержавшегося в контейнерах; и примеры 15-17 иллюстрируют необходимость постоянной генерации водорода для обеспечения длительной защиты от проникновения кислорода внутрь контейнера.
В одной из форм осуществления настоящего изобретения предусмотрен контейнер для напитков, содержащий боковую стенку, состоящую из композиции, содержащей первый компонент, являющийся полимерной смолой, например полиэтилентерефталат, и второй компонент, представляющий собой по меньшей мере один благородный металл, гидрид благородного металла или их комбинацию, и источник водорода, способный реагировать с влагой и расположенный в таком положении, что этот источник водорода может реагировать с влагой.
Источник водорода может быть расположен на поверхности, обращенной во внутреннее пространство контейнера. Выделение водорода из источника водорода может длиться в течение периода времени, достигающего по меньшей мере 20 дней. Источник водорода может быть расположен так, чтобы он участвовал в образовании внутренней поверхности контейнера, например на внутренней поверхности крышки.
Примеры 1-3.
Ацетат палладия был диспергирован в трибутилцитрате в концентрациях, равных 1 и 10 мас.%, и полученные дисперсии были смешаны с ПЭТ-смолой \Ус11шап Т1818 так, что они были разбавлены до 0,21%, в результате чего были получены концентрации Ρά в ПЭТ, равные 1,0 и 10 м.д. Полученные дисперсии и исходную смолу независимо подвергли инжекционному формованию с получением заготовок массой 24 г, а из этих заготовок раздувом были получены бутылки объемом 500 мл. Соответственно, были получены бутылки объемом 500 мл, содержавшие 0, 1,0 и 10 м.д. Ρά в виде тонкой дисперсии.
Эти три вида бутылок были подвергнуты испытанию МОСОИ™ на проникновение кислорода с использованием в качестве газа-носителя азота, содержавшего 3 об.% молекулярного водорода. Значения кажущейся постоянной скорости проникновения кислорода приведены в таблице и на фиг. 5.
| м.д. Р0 | Скорость проникновения О2 (см3/пкг-день) | Стандартное отклонение | |
| Пример 1 | 0 | 0,0490 | 0,0014 |
| Пример 2 | 1,0 | 0,0017 | 0,0002 |
| Пример 3 | 10 | 0,0010 | 0,0001 |
Примеры 4-6.
Полиэтилен низкой плотности ПЭНП 9931 производства компании Όον С11С1шса1 был смешан с 4
- 8 017336 мас.% гидрида натрия (60%-ная дисперсия в минеральном масле) или с 4 мас.% борогидрида натрия. Из каждой смеси посредством инжекционного формования были изготовлены пластинки размером 2 дюйма х 3 дюйма, толщина которых была равна 30 мил на одной половине пластинки и 45 мил на другой половине пластинки. Каждая пластинка весила примерно 3,8 г. После формования пластинки запаивали в полиэтиленовые мешки до начала испытания. В ходе испытания пластинок одну пластинку помещали в градуированный цилиндр объемом 100 мл, который затем заполняли водой и помещали вверх дном в заполненный водой стакан объемом 1 л. Генерацию водорода измеряли по количеству воды, вытесненной из градуированного цилиндра через определенное время. Результаты показаны на фиг. 6. Как можно видеть, в том случае, когда указанные активные вещества были включены в полимерный матрикс, скорость генерации водорода была значительно ниже, а молекулярный водород выделялся в течение более длительного периода времени.
Примеры 6-7.
Две пластинки, содержавшие 4 мас.% борогидрида натрия в полиэтилене низкой плотности, полученные в примере 5, разрезали пополам и получили две части толщиной 30 мил и две части толщиной 45 мил. Две части толщиной 30 мил были помещены в один градуированный цилиндр, а две части толщиной 45 мил - в другой градуированный цилиндр. Общая масса двух частей толщиной 30 мил была равна примерно 3,2 г, а общая масса двух частей толщиной 45 мил была равна примерно 4,6 г. Оба цилиндра заполнили водой и опрокинули в отдельные заполненные водой стаканы объемом 1 л. Выделение водорода измеряли, определяя количество воды, вытесненное из градуированного цилиндра за определенное время. После того как количество вытесненной воды достигло 80 мл, цилиндры повторно заполнили водой и продолжили испытание. Результаты показаны на фиг. 7.
Из графика видно, что начальная скорость генерации водорода зависит от толщины пластинки, но с течением времени скорость генерации водорода перестает зависеть от толщины пластинки. Результаты свидетельствуют, что начальная скорость генерации водорода зависит от скорости проникновения воды в полиэтилен низкой плотности, тогда как по истечении более длительного времени она зависит только от растворимости воды в полиэтилене низкой плотности. Также очевидно, что в тех случаях, когда активное вещество включено в полимерный матрикс, генерация водорода происходит в течение экстремально длительного периода времени. Также видно, что относительно небольшие количества материала могут генерировать большие количества водорода. В случае пластинок толщиной 45 мил теоретическое количество водорода, которое может быть выделено, равно 430 см3. Путем построения графика зависимости оставшегося количества водорода от времени можно определить константу скорости первого порядка. Эти данные и расчетное время полуреакции приведены на фиг. 8.
Примеры 8-10.
Для изучения влияния концентрации активного вещества на скорость генерации водорода борогидрид натрия был добавлен в полиэтилен высокой плотности ΌΜΌΆ 8907 производства компании Ωο\ν С11С1шеа1 в номинальных концентрациях, равных 4, 8 и 16 мас.%, и из смеси были сформованы пластинки толщиной 45 мил и размером 2х3 дюйма.
Генерацию водорода измеряли так же, как описано выше. Результаты показаны на фиг. 9.
Примеры 11-12.
Для того чтобы продемонстрировать эффективность настоящего изобретения в отношении удаления кислорода, проникающего в проницаемые пластиковые контейнеры, из ПЭТ-смолы \Ус11шап Т1818 были сформованы заготовки массой 24 г, из которых посредством раздува были получены бутылки объемом 500 мл. Контрольная бутылка (пример 11) не содержала добавленного палладия, тогда как экспериментальная бутылка (пример 12) содержала 5 м.д. Рй, добавленного в форме ацетата палладия. Для того чтобы можно было контролировать содержание кислорода внутри бутылки, каждая из двух бутылок была оборудована двумя индикаторными точками 02ХУО0Т§™ (одна из которых была расположена выше, а другая - ниже уровня жидкости). В каждую из бутылок было налито по 500 мл водопроводной воды. В экспериментальной бутылке выше уровня жидкости была подвешена пластинка из полиэтилена низкой плотности площадью 10,7 см2 и толщиной 45 мил, которая содержала 8 мас.% борогидрида натрия. Обе бутылки были продуты азотом до тех пор, пока содержание кислорода не стало практически равным нулю, после чего они были герметично закрыты. После этого было начато определение содержания кислорода в свободном пространстве над жидкостью внутри бутылок как функции времени с использованием методологии испытания Охукепке™, причем непосредственно перед каждым измерением производилась калибровка по стандартам. Результаты этого испытания показаны на фиг. 10. Как можно видеть из этого рисунка, в контрольной бутылке поступление кислорода во внутреннее пространство началось сразу же и продолжалось с постоянной скоростью. В отличие от этого, в бутылке, содержавшей 5 м.д. Рй в боковых стенках и генератор водорода внутри контейнера, не произошло измеримого повышения концентрации кислорода внутри бутылки в течение более чем двух месяцев.
Примеры 13-14.
Для того чтобы продемонстрировать эффективность настоящего изобретения в отношении удаления кислорода, изначально присутствующего в контейнере, были изготовлены ПЭТ-бутылки таким же
- 9 017336 способом, как описано ранее. Каждая из бутылок была оборудована двумя индикаторами О2ХУООТЗ™. затем заполнена 500 мл водопроводной воды. В экспериментальной бутылке выше уровня жидкости была подвешена пластинка из полиэтилена низкой плотности площадью 10,7 см2 и толщиной 45 мил. которая содержала 8 мас.% борогидрида натрия и 10 м.д. Рб (добавленного в форме ацетата палладия). Бутылки были герметично закупорены. Как и ранее. изменение содержания кислорода во внутреннем пространстве над жидкостью как функцию времени определяли с использованием методологии испытания Охукепке™. Результаты показаны на фиг. 11.
Видно. что в контрольной бутылке не происходило изменения содержания кислорода в пространстве над жидкостью с течением времени. В противоположность этому. в бутылке. содержавшей генератор водорода и катализатор. количество кислорода быстро снизилось до необнаружимых уровней и оставалось на этом уровне в течение длительного периода времени.
Примеры 15-17.
С целью иллюстрации необходимости непрерывной генерации молекулярного водорода в проницаемых контейнерах для получения длительной защиты от проникновения кислорода внутрь контейнеров был выполнен следующий эксперимент. Из ПЭТ-смолы \Уе11тап Т1818 были сформованы заготовки массой по 24 г и из этих заготовок посредством раздува были получены бутылки объемом 500 мл. содержавшие 5 м.д. палладия. добавленного в форме ацетата палладия. Для того чтобы можно было контролировать содержание кислорода во внутреннем пространстве. три бутылки были оборудованы двумя индикаторами О2ХУИОТ8™ каждая (причем один индикатор был расположен выше. а другой - ниже уровня жидкости). В каждую бутылку было налито по 500 мл водопроводной воды. В примере 15 в экспериментальной бутылке выше уровня жидкости была подвешена пластинка из полиэтилена низкой плотности площадью 10.7 см2 и толщиной 45 мил. которая содержала 8 мас.% борогидрида натрия. В примерах 15 и 16 бутылки были продуты азотом до тех пор. пока содержание кислорода не стало практически равным нулю. после чего они были герметично закрыты. Для сравнения в примере 17 экспериментальная бутылка была продута водородом до тех пор. пока содержание кислорода не стало практически равным нулю. после чего она была герметично закрыта. После этого было начато определение содержания кислорода в жидкости как функции времени с использованием методологии испытания Охукепке™. причем непосредственно перед каждым измерением производилась калибровка по стандартам. Результаты этого испытания показаны на фиг. 12. Как можно видеть из этого рисунка. в контрольной бутылке поступление кислорода во внутреннее пространство началось сразу же и продолжалось с постоянной скоростью. В отличие от этого в бутылке. содержавшей генератор водорода внутри контейнера. не произошло измеримого повышения концентрации кислорода внутри бутылки в течение более чем одного месяца. В обеих этих бутылках не произошло видимого изменения свободного пространства над жидкостью. и бутылки сохранили нормальный внешний вид. В отличие от этого бутылка. продутая водородом. заметно сжалась с течением времени. К 27-му дню свободное пространство над жидкостью исчезло. и после этого наблюдалось значительное поступление кислорода внутрь бутылки.
Claims (41)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Контейнер. содержащий активное вещество. которое выделяет молекулярный водород посредством реакции с влагой. при этом указанное активное вещество встроено в матрикс для ограничения скорости. с которой влага может достигать активного вещества. тем самым снижая и регулируя скорость генерации молекулярного водорода.
- 2. Контейнер по п.1. отличающийся тем. что он содержит катализатор для катализа реакции между молекулярным водородом и молекулярным кислородом.
- 3. Контейнер по п.1 или 2. отличающийся тем. что он выполнен из материала. содержащего композицию. состоящую из первого компонента. представляющего собой полимерную смолу. и второго компонента. содержащего по меньшей мере один катализатор. способный катализировать реакцию между молекулярным кислородом и молекулярным водородом; и содержит по меньшей мере один источник водорода. расположенный внутри или вблизи от внутреннего пространства контейнера. который способен генерировать молекулярный водород в течение длительного периода времени.
- 4. Контейнер по п.2 или 3. отличающийся тем. что в стенке контейнера расположен катализатор реакции между молекулярным кислородом и молекулярным водородом.
- 5. Контейнер по любому из пп.2-4. отличающийся тем. что катализатор расположен вблизи от внутреннего пространства контейнера или во внутреннем пространстве контейнера.
- 6. Контейнер по любому из пп.2-4. отличающийся тем. что катализатор выбран из группы. состоящей из металлов VIII группы. солей металлов VIII группы. переходных металлов. карбидов переходных металлов. нитридов переходных металлов. боридов переходных металлов и их комбинаций.
- 7. Контейнер по любому из предшествующих пунктов. отличающийся тем. что активное вещество способно генерировать молекулярный водород в течение периода времени. превышающего один месяц.- 10 017336
- 8. Контейнер по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что активное вещество способно генерировать молекулярный водород в течение периода времени, превышающего шесть месяцев.
- 9. Контейнер по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что активное вещество диспергировано в матриксе.
- 10. Контейнер по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что он является контейнером для напитков.
- 11. Материал, генерирующий молекулярный водород в ходе химической реакции, представляющий собой активное вещество, которое выделяет молекулярный водород посредством реакции с влагой, встроенное в полимерный матрикс для ограничения скорости, с которой влага может достигать активного вещества, тем самым снижая и регулируя скорость генерации молекулярного водорода.
- 12. Материал по п.11, отличающийся тем, что активное вещество включено в полимерный матрикс в процессе компаундирования расплава.
- 13. Материал по п.11 или 12, отличающийся тем, что полимерный матрикс также содержит по меньшей мере один катализатор, способный катализировать реакцию между молекулярным водородом и молекулярным кислородом.
- 14. Материал по любому из пп.11-13, отличающийся тем, что активное вещество выбрано из группы, включающей металлы I, II и III групп, гидриды металлов I, II и III групп, редкоземельные металлы, гидриды редкоземельных металлов, борогидриды щелочных металлов, борогидриды щелочно-земельных металлов, алюмогидриды щелочных металлов, гидриды кремния, гидриды олова и их комбинации.
- 15. Материал по любому из пп.11-14, отличающийся тем, что активное вещество выбрано из группы, включающей гидрид натрия, гидрид лития, борогидрид натрия, металлический натрий, металлический литий, металлический калий, гидрид кальция, гидрид магния, алюмогидрид лития и их комбинации.
- 16. Материал по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что полимерный матрикс содержит полиолефин.
- 17. Материал по любому из пп.11-16, отличающийся тем, что полимерный матрикс имеет форму пленки, листа, диска, волокна, мата, ткани, порошка или гранул.
- 18. Материал по любому из пп.11-17, отличающийся тем, что полимерный матрикс состоит из полиэтилена.
- 19. Материал по любому из пп.11-18, отличающийся тем, что полимерный матрикс состоит из сополимера этиленвинилацетата.
- 20. Контейнер, включающий материал по любому из пп.11-19.
- 21. Контейнер согласно любому из пп.1-10 и 20, отличающийся тем, что он изготовлен способом, включающим в себя процессы инжекционного формования и ориентированного формования раздувом.
- 22. Контейнер согласно любому из пп.1-10, 20 или 21, отличающийся тем, что он изготовлен способом, включающим в себя процесс экструзии.
- 23. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-22, отличающийся тем, что он изготовлен способом, включающим в себя процесс термоформования.
- 24. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-23, отличающийся тем, что он является жестким или полужестким.
- 25. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-24, отличающийся тем, что стенка контейнера является гибкой.
- 26. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-25, отличающийся тем, что он изготовлен из более чем одного полимерного материала.
- 27. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-26, отличающийся тем, что материал контейнера включает сложный полиэфир.
- 28. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-27, отличающийся тем, что по меньшей мере одна стенка контейнера выполнена из материала, включающего более одного полимерного материала.
- 29. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-28, отличающийся тем, что по меньшей мере часть его стенки состоит более чем из одного слоя.
- 30. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-29, отличающийся тем, что средства, генерирующие водород, расположены за проницаемым полимерным материалом или внутри него.
- 31. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-30, отличающийся тем, что средства, генерирующие водород, расположены в крышке или на крышке.
- 32. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-31, отличающийся тем, что он имеет проницаемую стенку, включающую один или более полимеров, которые в отсутствие поглотителей кислорода имеют проницаемость в диапазоне от примерно 6,5х10-7 до примерно 1 х 104 см3-см/(м2-атм-день).
- 33. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-32, отличающийся тем, что матрикс включает полимерный матрикс.
- 34. Контейнер согласно п.33, отличающийся тем, что полимер матрикса выбран из полиэтилена низкой плотности, полиэтилена высокой плотности, полипропилена и этиленвинилацетата.
- 35. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-34, отличающийся тем, что отношение массы ак- 11 017336 тивного вещества к массе материала матрикса составляет по меньшей мере 0,01.
- 36. Контейнер согласно любому из пп.1-10 или 20-35, отличающийся тем, что активное вещество имеет форму, выбранную из гранул, дисков, пленок, волокон, тканых материалов, нетканых материалов и порошков.
- 37. Способ удаления кислорода из контейнера, включающий введение активного вещества, генерирующего молекулярный водород в результате реакции с влагой, при этом указанное активное вещество встроено в матрикс для ограничения скорости, с которой влага может достигать активного вещества, тем самым снижая и регулируя скорость генерации молекулярного водорода.
- 38. Способ по п.37, отличающийся тем, что он включает удаление кислорода из боковой стенки контейнера и/или из внутреннего пространства проницаемого контейнера.
- 39. Крышка контейнера, содержащая материал, генерирующий молекулярный водород по любому из пп.11-19.
- 40. Способ сборки контейнера, который состоит в фиксации крышки по п.39 на контейнере.
- 41. Упаковка для пищевого продукта или напитка, включающая контейнер по любому из пп.1-10 или 21-35, в котором находится указанный пищевой продукт или напиток.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89715807P | 2007-01-24 | 2007-01-24 | |
| US99820807P | 2007-10-09 | 2007-10-09 | |
| PCT/GB2008/000258 WO2008090354A1 (en) | 2007-01-24 | 2008-01-24 | Scavenging oxygen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200970701A1 EA200970701A1 (ru) | 2010-02-26 |
| EA017336B1 true EA017336B1 (ru) | 2012-11-30 |
Family
ID=39232944
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200970701A EA017336B1 (ru) | 2007-01-24 | 2008-01-24 | Удаление кислорода |
| EA201270699A EA201270699A1 (ru) | 2007-01-24 | 2008-01-24 | Удаление кислорода |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201270699A EA201270699A1 (ru) | 2007-01-24 | 2008-01-24 | Удаление кислорода |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8906299B2 (ru) |
| EP (4) | EP2114790B1 (ru) |
| KR (1) | KR101539439B1 (ru) |
| CN (1) | CN102700841A (ru) |
| AP (1) | AP2619A (ru) |
| AU (1) | AU2008208752B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0806434A2 (ru) |
| CA (1) | CA2676322A1 (ru) |
| CO (1) | CO6220849A2 (ru) |
| EA (2) | EA017336B1 (ru) |
| EG (1) | EG26556A (ru) |
| ES (1) | ES2440259T3 (ru) |
| HK (1) | HK1131598A1 (ru) |
| IL (1) | IL200053A0 (ru) |
| MA (1) | MA31185B1 (ru) |
| MX (1) | MX2009007796A (ru) |
| NZ (1) | NZ578527A (ru) |
| PL (1) | PL2114790T3 (ru) |
| WO (1) | WO2008090354A1 (ru) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2114790B1 (en) | 2007-01-24 | 2013-10-02 | Colormatrix Holdings, Inc. | Scavenging oxygen |
| US8790543B2 (en) * | 2009-04-09 | 2014-07-29 | Colormatrix Holdings, Inc. | Scavenging oxygen |
| BRPI1015302A2 (pt) * | 2009-04-09 | 2018-05-15 | Colormatrix Holdings Inc | remoção de oxigênio |
| US9611081B2 (en) * | 2009-04-09 | 2017-04-04 | Colormatrix Holdings, Inc. | Scavenging oxygen |
| WO2010123020A1 (ja) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | アクアフェアリー株式会社 | 水素発生剤パッケージ、その製造方法及び水素発生方法 |
| EP2479116A4 (en) | 2009-09-16 | 2013-03-06 | Linear Overmoulding Applic Sl | METHOD FOR MANUFACTURING INTEGRATED FUNCTIONAL LAYER MOLDED PLASTIC PLUG AND MOLDED PLASTIC PLUG WITH INTEGRATED FUNCTIONAL LAYER |
| US20110139670A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-06-16 | Dean Intellectual Property Services, Inc. | Food packaging closure with an oxygen scrubbing function |
| US8496885B2 (en) * | 2010-03-12 | 2013-07-30 | Amcor Limited | Container having oxygen scavenging system |
| US8524157B2 (en) | 2010-03-12 | 2013-09-03 | Amcor Limited | Container having an oxygen scavenging activation system |
| US8551419B2 (en) * | 2010-03-12 | 2013-10-08 | Amcor Limited | Container having an oxygen scavenging indication system |
| EP2397419B9 (en) * | 2010-06-18 | 2015-07-22 | La Seda de Barcelona S.A. | Hydrogen generating, oxygen scavenging closure cap |
| MX362176B (es) | 2010-06-25 | 2019-01-07 | Amcor Rigid Plastics Usa Llc | Sistema de depuracion de oxigeno para un recipiente. |
| EP2404753A1 (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-11 | La Seda de Barcelona S.A. | Seal capable of generating molecular hydrogen and suitable for closing a container and for scavenging oxygen |
| WO2012104632A1 (en) | 2011-02-03 | 2012-08-09 | Colormatrix Holdings, Inc. | Scavenging oxygen |
| JP2014531198A (ja) | 2011-08-25 | 2014-11-27 | カラーマトリックス ホールディングス インコーポレイテッドＣｏｌｏｒｍａｔｒｉｘ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，Ｉｎｃ． | 酸素の捕捉 |
| US10538357B2 (en) | 2011-08-31 | 2020-01-21 | Amcor Rigid Plastics Usa, Llc | Lightweight container base |
| ES2459120T3 (es) | 2011-12-15 | 2014-05-08 | La Seda De Barcelona S.A. | Método de envasado y envase que comprende un contenedor cerrado de captación de oxígeno que contiene una sustancia sensible al oxígeno |
| JP5871652B2 (ja) | 2012-02-23 | 2016-03-01 | オルガノ株式会社 | アルコール中の溶存酸素除去方法、アルコール供給装置並びに洗浄液供給装置 |
| ES2434825B1 (es) | 2012-06-11 | 2014-11-07 | Nanobiomatters Research & Development, S.L. | Materiales activos basados en cerio con capacidad catalítica y procedimiento para su obtención |
| WO2014022226A1 (en) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Graham Packaging Company, L.P. | In-situ polymerized polymer-platinum group metal nanoparticle blends and oxygen scavenging containers made therefrom |
| GB2504993A (en) * | 2012-08-17 | 2014-02-19 | Emco Packaging Systems Ltd | A hydrogen generating and oxygen absorbing device for food packaging |
| US9428292B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-08-30 | Silgan White Cap LLC | Fluid injection system and method for supporting container walls |
| JP5474242B1 (ja) | 2013-08-05 | 2014-04-16 | ナチュラン・インターナショナル有限会社 | 飲用物を収納したパウチ容器およびその外装シート材 |
| US20150121807A1 (en) * | 2013-11-04 | 2015-05-07 | Silgan White Cap LLC | Fluid injection system and method for scavenging oxygen in a container |
| JP6345952B2 (ja) * | 2014-03-13 | 2018-06-20 | ナチュラン・インターナショナル有限会社 | 医療用容器 |
| US20180354702A1 (en) * | 2015-12-07 | 2018-12-13 | Bemis Company, Inc. | Oxygen scavenging films, packages, and related methods |
| EP3700750A4 (en) | 2017-10-26 | 2021-05-26 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | MULTI-LAYER PACKAGE STRUCTURE FOR OZONE SEPARATION |
| JP2024502709A (ja) | 2020-12-23 | 2024-01-23 | カラーマトリックス ホールディングス インコーポレイテッド | 酸素捕捉 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1005651A (en) * | 1963-01-11 | 1965-09-22 | Catalytic Gas Pack Ltd | Improvements in or relating to the hermetic packing of products in containers |
| US4279350A (en) * | 1979-10-11 | 1981-07-21 | Ethyl Corporation | Closure with oxygen scavenging system |
| JPH03284347A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素剤 |
| WO1998015966A1 (en) * | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Article for scavenging oxygen from a container |
| WO1999005922A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic process for removing oxygen from sealed packages |
| US20020063238A1 (en) * | 1987-07-27 | 2002-05-30 | Crown Cork & Seal Technologies Corporation | Packaging |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3246959A (en) | 1963-03-21 | 1966-04-19 | John H Brewer | Apparatus for generating gas |
| CH434104A (de) * | 1964-05-01 | 1967-04-15 | Schuepbach Ag | Konditionierendes Verpackungsmaterial |
| US3419400A (en) * | 1965-10-22 | 1968-12-31 | Swift & Co | Packaging foods-production of oxygen-free packages |
| GB1188170A (en) | 1967-12-22 | 1970-04-15 | American Can Co | De-Oxygenated Packages and Sheet Material for Forming same |
| US3712848A (en) * | 1969-09-04 | 1973-01-23 | American Can Co | Deoxygenated package |
| US3674702A (en) * | 1970-02-25 | 1972-07-04 | Us Navy | Hydrogen gas generating composition and method for the same |
| US4419451A (en) * | 1981-05-21 | 1983-12-06 | Becton Dickinson And Company | Oxygen scavenging system for anaerobiosis |
| US4377554A (en) | 1981-08-26 | 1983-03-22 | Becton, Dickinson And Company | Generation of microaerophilic atmosphere |
| GB8803062D0 (en) * | 1988-02-10 | 1988-03-09 | Grace W R & Co | Sealed containers & sealing compositions for them |
| CA2062083C (en) | 1991-04-02 | 2002-03-26 | Drew Ve Speer | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
| US5360461A (en) * | 1993-08-23 | 1994-11-01 | United Technologies Corporation | Polymeric storage bed for hydrogen |
| US6221446B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-04-24 | Capitol Specialty Plastics, Inc | Modified polymers having controlled transmission rates |
| US6274210B1 (en) * | 1995-12-15 | 2001-08-14 | W. R. Grace & Co. -Conn | Oxygen scavenging compositions with low migration |
| US6083585A (en) * | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
| US6863988B2 (en) * | 1996-09-23 | 2005-03-08 | Bp Corporation North America Inc. | Oxygen scavenging monolayer bottles |
| US6686006B1 (en) * | 1997-05-16 | 2004-02-03 | Cyrovac, Inc. | Amorphous silica in packaging film |
| JP2003521552A (ja) * | 1998-03-25 | 2003-07-15 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | プラスチックフィルムそして飲料および食品の容器で使用するための酸化生成物が減少する酸素スカベンジャー |
| US6689438B2 (en) * | 2001-06-06 | 2004-02-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen detection system for a solid article |
| US6780916B2 (en) * | 2001-07-26 | 2004-08-24 | M & G Usa Corporation | Oxygen-scavenging resin compositions having low haze |
| EP1323468A1 (en) * | 2001-12-31 | 2003-07-02 | Grace GmbH & Co. KG | Adsorbing material comprised of porous functional solid incorporated in a polymer matrix |
| ATE551393T1 (de) * | 2002-08-23 | 2012-04-15 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Sauerstoffabsorbierende harzzusammensetzung und schichtprodukt |
| US7041350B1 (en) | 2002-08-30 | 2006-05-09 | The Coca-Cola Company | Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using hydrogenation catalyst |
| US7344571B2 (en) * | 2003-08-14 | 2008-03-18 | The Gillette Company | Hydrogen generator |
| KR20080004624A (ko) * | 2005-04-22 | 2008-01-09 | 안그스트롬 파워 인코퍼레이티드 | 복합 수소 저장 재료 및 그와 관련된 방법 |
| EP2114790B1 (en) | 2007-01-24 | 2013-10-02 | Colormatrix Holdings, Inc. | Scavenging oxygen |
| EP2397419B9 (en) * | 2010-06-18 | 2015-07-22 | La Seda de Barcelona S.A. | Hydrogen generating, oxygen scavenging closure cap |
-
2008
- 2008-01-24 EP EP08701931.1A patent/EP2114790B1/en active Active
- 2008-01-24 EP EP12181527A patent/EP2527268A1/en not_active Withdrawn
- 2008-01-24 KR KR1020097017574A patent/KR101539439B1/ko active IP Right Grant
- 2008-01-24 EA EA200970701A patent/EA017336B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-01-24 PL PL08701931T patent/PL2114790T3/pl unknown
- 2008-01-24 WO PCT/GB2008/000258 patent/WO2008090354A1/en active Application Filing
- 2008-01-24 BR BRPI0806434-2A patent/BRPI0806434A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-01-24 AP AP2009004938A patent/AP2619A/xx active
- 2008-01-24 CA CA002676322A patent/CA2676322A1/en not_active Abandoned
- 2008-01-24 MX MX2009007796A patent/MX2009007796A/es active IP Right Grant
- 2008-01-24 AU AU2008208752A patent/AU2008208752B2/en not_active Ceased
- 2008-01-24 EP EP12181552A patent/EP2527269A1/en not_active Withdrawn
- 2008-01-24 ES ES08701931.1T patent/ES2440259T3/es active Active
- 2008-01-24 EP EP12181561A patent/EP2527270A1/en not_active Ceased
- 2008-01-24 NZ NZ578527A patent/NZ578527A/xx not_active IP Right Cessation
- 2008-01-24 CN CN201210187670XA patent/CN102700841A/zh active Pending
- 2008-01-24 EA EA201270699A patent/EA201270699A1/ru unknown
- 2008-01-24 US US12/524,402 patent/US8906299B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-07-20 EG EG2009071107A patent/EG26556A/en active
- 2009-07-23 IL IL200053A patent/IL200053A0/en unknown
- 2009-08-12 MA MA32168A patent/MA31185B1/fr unknown
- 2009-08-24 CO CO09088675A patent/CO6220849A2/es active IP Right Grant
- 2009-11-16 HK HK09110722.5A patent/HK1131598A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-11-07 US US14/535,593 patent/US9701459B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1005651A (en) * | 1963-01-11 | 1965-09-22 | Catalytic Gas Pack Ltd | Improvements in or relating to the hermetic packing of products in containers |
| US4279350A (en) * | 1979-10-11 | 1981-07-21 | Ethyl Corporation | Closure with oxygen scavenging system |
| US20020063238A1 (en) * | 1987-07-27 | 2002-05-30 | Crown Cork & Seal Technologies Corporation | Packaging |
| JPH03284347A (ja) * | 1990-03-30 | 1991-12-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 脱酸素剤 |
| WO1998015966A1 (en) * | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Article for scavenging oxygen from a container |
| WO1999005922A1 (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic process for removing oxygen from sealed packages |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2009007796A (es) | 2009-12-02 |
| US8906299B2 (en) | 2014-12-09 |
| AU2008208752A1 (en) | 2008-07-31 |
| KR101539439B1 (ko) | 2015-07-27 |
| PL2114790T3 (pl) | 2014-02-28 |
| EP2527270A1 (en) | 2012-11-28 |
| EA201270699A1 (ru) | 2013-05-30 |
| CA2676322A1 (en) | 2008-07-31 |
| EP2527268A1 (en) | 2012-11-28 |
| US20100028499A1 (en) | 2010-02-04 |
| CN102700841A (zh) | 2012-10-03 |
| EA200970701A1 (ru) | 2010-02-26 |
| AP2009004938A0 (en) | 2009-08-31 |
| AP2619A (en) | 2013-03-18 |
| EG26556A (en) | 2014-02-16 |
| ES2440259T3 (es) | 2014-01-28 |
| IL200053A0 (en) | 2010-04-15 |
| US9701459B2 (en) | 2017-07-11 |
| CO6220849A2 (es) | 2010-11-19 |
| EP2114790A1 (en) | 2009-11-11 |
| MA31185B1 (fr) | 2010-02-01 |
| HK1131598A1 (en) | 2010-01-29 |
| WO2008090354A1 (en) | 2008-07-31 |
| NZ578527A (en) | 2013-08-30 |
| EP2527269A1 (en) | 2012-11-28 |
| AU2008208752B2 (en) | 2013-04-04 |
| EP2114790B1 (en) | 2013-10-02 |
| KR20090113308A (ko) | 2009-10-29 |
| BRPI0806434A2 (pt) | 2011-09-06 |
| US20150129454A1 (en) | 2015-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA017336B1 (ru) | Удаление кислорода | |
| US8790543B2 (en) | Scavenging oxygen | |
| US9511909B2 (en) | Scavenging oxygen | |
| US20120118764A1 (en) | Scavenging oxygen | |
| JP2019194109A (ja) | 酸素捕捉構造体 | |
| CN101641264B (zh) | 容器、产生分子氢的材料和清除容器中的氧的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |