EA015470B1 - Мембрана, селективная к иону лития - Google Patents
Мембрана, селективная к иону лития Download PDFInfo
- Publication number
- EA015470B1 EA015470B1 EA200802176A EA200802176A EA015470B1 EA 015470 B1 EA015470 B1 EA 015470B1 EA 200802176 A EA200802176 A EA 200802176A EA 200802176 A EA200802176 A EA 200802176A EA 015470 B1 EA015470 B1 EA 015470B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- membrane
- lithium ion
- electrode
- lithium
- concentration
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 76
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 16
- KDMUFHBMXZLDLI-UHFFFAOYSA-N 6,6-dibenzyl-1,4,8,11-tetraoxacyclotetradecane Chemical compound C1OCCOCCCOCCOCC1(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 KDMUFHBMXZLDLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 claims description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 4
- NBQXYAJLUDQSNV-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylphenyl)methyl]-5-oxopyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CN1C(=O)CC(C(O)=O)C1 NBQXYAJLUDQSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- CFPFMAGBHTVLCZ-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(Cl)C=C1 CFPFMAGBHTVLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000559 atomic spectroscopy Methods 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 3
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPKZGAGGBDTXOZ-UHFFFAOYSA-N [1-nitro-8-(8-nitro-8-phenyloctoxy)octyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C([N+](=O)[O-])CCCCCCCOCCCCCCCC([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LPKZGAGGBDTXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05D—SYSTEMS FOR CONTROLLING OR REGULATING NON-ELECTRIC VARIABLES
- G05D21/00—Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value
- G05D21/02—Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value characterised by the use of electric means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Monitoring And Testing Of Nuclear Reactors (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к мембране, селективной к иону лития, содержащей полимерный носитель, пластификатор, электропроводящее соединение, а также ионофорное соединение, специфическое к иону лития. Изобретение состоит в том, что указанное ионофорное соединение представляет собой дибензил-14-краун-4 и его производные и составляет от 0,5 до 3 мас.% от общей композиции мембраны, при этом полимерный носитель составляет от 25 до 30 мас.% от общей композиции мембраны, пластификатор составляет от 65 до 72 мас.% от общей композиции мембраны и электропроводящее соединение составляет от 0,2 до 1,5 мас.% от общей композиции мембраны. Указанное изобретение может использоваться для определения концентрации иона лития в жидкости, такой как первичная жидкость реактора атомной электростанции.
Description
Настоящее изобретение относится к мембране, селективной к иону лития, электроду, селективному к иону лития, содержащему такую мембрану, и устройству, оснащенному таким электродом, которое позволяет измерять концентрацию лития в жидкости, такой как жидкость первого контура охлаждения реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением.
В ядерных реакторах с охлаждением водой под давлением ядро реактора состоит из ряда стержней, содержащих гранулы, обогащенные делящимся материалом, который обрабатывают потоком нейтронов, что позволяет высвобождать энергию деления ядер. Чтобы контролировать активность реактора, вводят борную кислоту, используемую в жидкости первого контура, чтобы регулировать поток нейтронов, при этом изотоп 10 атома бора молекулы борной кислоты обладает, фактически, в качестве нейтронного яда свойством абсорбирования нейтронов.
Концентрация атома бора 10 также зависит от расщепления топлива и вариаций энергии в реакторе.
Однако использование борной кислоты вызывает множество типичных явлений коррозии, таких как образование в результате коррозии радиоактивных элементов, которые мигрируют к отдельным зонам первого контура. Фактически, в условиях эксплуатации реактора (средняя температура равна 303°С) значение рН первичной жидкости устанавливается в диапазоне, при котором возникает типичная коррозия контактных материалов (в частности, аустенитных сталей), что характеризуется высвобождением и перемещением продуктов коррозии, активированных при потоке нейтронов прохождением в ядро реактора. Указанные активированные продукты, излучатели гамма- и бета-радиации, отвечают за большинство доз облучения, полученных персоналом, в частности, во время работы по техническому обслуживанию, выполняемой при отключении секций.
Кроме того, в некоторых конкретных рабочих ситуациях, могут возникать отклонения в распределении потока нейтронов, а следовательно, отклонения в характеристике топлива, а также отклонение гидравлического потока первого контура, связанное с наличием продуктов коррозии.
Для решения этой проблемы рН первого контура следует поддерживать при стандартизованном значении, называемом наименьшая коррозия, и это для температуры, равной 300°С, представляет собой ожидаемое значение рН, расположенное между 7,2 и 7,4, согласно международным рекомендациям. Чтобы поддерживать указанное значение рН при желаемом стандартизованном значении, в первый контур охлаждения вводят основание для фиксирования рН путем частичной нейтрализации бора, и данное основание представляет собой литин или лития гидроксид (ЪЮН), что влечет за собой небольшую проблему коррозии.
Для поддержания рН при его установленном значении необходимо учитывать закон изменения концентрации литина и бора, лучше известный под стандартным названием уменьшение литина. Чтобы выполнять это, необходимо измерять концентрацию лития в первом контуре охлаждения. Таким образом, как это, в частности, описано в документе ЕР-А-0094884, образец воды отбирают в первом контуре и измеряют концентрацию лития атомной спектрометрией. Если концентрация лития неудовлетворительна, а именно, если первичная жидкость требует добавлений борной кислоты и разбавлений при колебаниях энергии, последнюю регулируют в контуре в форме добавления литина или устранения избытка лития, и затем повторяют контрольное измерение. Однако все эти операции являются сравнительно трудоемкими, поскольку необходимо иметь в наличии лабораторию, чтобы расположить оборудование, необходимое для использования в ходе упомянутого измерения атомной спектрометрией. Кроме того, данное оборудование сравнительно дорого стоит, в частности, нуждаясь в дорогостоящих расходных материалах и обслуживании (газы и калибровки), и требует наличия признанной технической компетентности от оператора, отвечающего за измерения, а также продолжительного времени выполнения. В результате такое измерение, как правило, выполняют, самое лучшее, только дважды в сутки, и затем регулировка концентрации не происходит с достаточной точностью.
В документе ЕР-А-0294283 также описан способ измерения концентрации лития в первом контуре охлаждения реактора, охлаждаемого водой под давлением, в котором измеряют общую электрическую проводимость охлаждающей воды в вышеупомянутом, чтобы затем определить концентрацию лития при измеренной температуре 1 согласно равенству
1» 0,1 ·[ А +(бдаэ-[н+г]+(ЦВ> (25-ф β где β представляет собой, в частности, поправочный член, учитывающий наличие возможных примесей в охлаждающей воде первого контура, и фактор β определяют путем периодического вспомогательного измерения концентрации лития атомной спектрометрией.
Соответственно, данный способ и прибор для его применения делают невозможным полностью устранить атомную спектрометрию и, следовательно, все еще требуют наличия необходимого оборудования ίη 8Йи.
Также известны электроды для потенциометрии, оборудованные мембранами, селективными к иону лития, главным образом, используемые для биологического анализа.
- 1 015470
Таким образом, в документе ЕР 0551769 описан, в частности, электрод, селективный к иону лития, пригодный для анализов в биологической среде. Этот электрод имеет мембрану, селективную к иону лития, содержащую в качестве ионофора простой эфир 6,6-дибензил-14-краун-4, в качестве полимерного носителя поливинилхлорид (ПВХ) в пропорции более чем 40 мас.% от общего количества композиции и в качестве пластификатора нитрофенилоктиловый простой эфир, связанный с триоктилфосфатом, все в пропорции более чем 60%, а также калия тетракис-(п-хлорфенил)борат в пропорции менее чем 1%.
В документе ϋ8 6508921 описан электрод, оснащенный мембраной, селективной к иону лития, содержащей простой эфир 6,6-дибензил-14-краун-4 (2%), ПВХ (от 30 до 40%) и нитрофенилоктиловый простой эфир (от 40 до 60%), связанный с триоктилфосфатом (от 5 до 15%), а также калия тетракис-(пхлорфенил)борат (0,1%).
В документе \¥О 93/09427 описан катионочувствительный электрод, содержащий, в частности, катионочувствительную мембрану, содержащую в качестве ионофора лития простой эфир 6,6-дибензил-14краун-4 (0,66%), в качестве ПВХ полимера (33%), а также калия тетракис-(п-хлорфенил)борат в качестве электропроводящего компонента (0,044%), при этом пластификатором является адипат, составляющий приблизительно 66 мас.% от общего количества композиции.
Все эти мембраны пригодны для биологических анализов. Однако было установлено, что их нельзя было использовать для выполнения измерений концентрации лития в первом контуре охлаждения, в высокорадиоактивной среде.
Основной целью настоящего изобретения является, следовательно, предложение устройства для измерения концентрации лития, в частности, в охлаждающем контуре реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением, которое было бы особенно просто в употреблении, таком как потенциометрическое измерение концентрации лития, особенно посредством нового электрода, селективного к иону лития.
В частности, для измерительного устройства и особенно электрода рекомендовано соответствовать конкретным техническим критериям, связанным со специфической средой применения, т.е. на атомной электростанции. В частности, электрод и особенно мембрана, оснащающая указанный электрод, не должны быть чувствительны к облучению.
Для решения этой задачи первой целью изобретения является создание мембраны, специфической к иону лития, имеющей очень ярко выраженные характеристики специфичности, а именно характеристики устойчивости к облучению, позволяющие использовать ее вместе с жидкостью, взятой из первого контура охлаждения реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением.
Второй целью изобретения является изготовление электрода, содержащего такую мембрану, так что она является селективной к иону лития, и которую можно также использовать вместе с первичной жидкостью, взятым из первого контура реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением.
Третьей целью является предложение устройства для измерения концентрации лития потенциометрией, включая электрод, селективный к иону лития, и так называемый электрод сравнения, потенциал которого был бы постоянной величиной, при этом данное устройство должно быть пригодно для измерения концентрации лития в первом контуре охлаждения ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением.
Четвертой целью является предложение устройства для измерения концентрации лития потенциометрией, включая электрод, селективный к иону лития, на который бы не оказывали влияния объекты, обычно содержащиеся в первом контуре охлаждения ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением, и, вследствие этого, для которого не требовалось бы никакой особенной обработки последнего.
Таким образом, мембрана электрода, селективного к иону лития, должна быть пригодна для использования при особых условиях и, в частности, должна иметь характеристики устойчивости к облучению, принимая во внимание ее среду применения.
Главной целью настоящего изобретения является, следовательно, мембрана, селективная к иону лития, содержащая полимерный носитель, пластификатор, электропроводящее соединение, а также ионофорное соединение, специфическое к иону лития, отличающееся тем, что указанное ионофорное соединение представляет собой дибензил-14-краун-4 и его производные и составляет от 0,5 до 3 мас.% от общей композиции мембраны, при этом полимерный носитель составляет от 25 до 30 мас.% от общей композиции мембраны, пластификатор составляет от 65 до 72 мас.% от общей композиции мембраны и электропроводящее соединение составляет от 0,2 до 1,5 мас.% от общей композиции мембраны.
Дибензил-14-краун-4 представлен структурной формулой
Следовательно, электрод, оснащенный такой мембраной согласно изобретению, имеет очень высокую литий-специфичность, при этом дибензил-14-краун-4 представляет очень высокую способность обратимого захвата ионов лития.
- 2 015470
Структура данного ионофорного соединения, состоящая из полости, окруженной полярными группами (присутствие диполей), которая по аналогии ведет себя подобно шлюзу, в котором ион лития предотвращает пространственные затруднения своей гидратационной оболочки и ее загрузку, играет ключевую роль.
Полимерный носитель представляет собой предпочтительно поливинилхлорид (ПВХ).
Пластификатор представляет собой предпочтительно ΝΡΟΕ (о-нитрофенилоктиловый простой эфир).
Электропроводящее соединение представляет собой КТрС1РВ (калия тетракис-[п-хлорфенил]борат).
Согласно предпочтительному варианту воплощения мембрана содержит от 0,8 до 2% дибензил-14краун-4, от 27 до 30% ПВХ, от 65 до 71% ΝΡΟΕ и от 0,5 до 1,4% КТрС1РВ, при этом проценты представляют собой массовый процент каждого составного элемента от общей массы композиции мембраны.
Можно подтвердить, что мембрана согласно изобретению с большим преимуществом обладает неизмененными свойствами под воздействием облучения, что позволяет надежно использовать мембрану в среде атомной электростанции.
Фактически можно было наблюдать, что под воздействием интегрированной дозы облучения, равной 320 Грэй (т.е. 32000 рад), что является значительной дозой, поведение мембраны не претерпело значительных изменений.
Другая цель изобретения относится к способу изготовления такой мембраны, отличающемуся тем, что он состоит из полного растворения полимерного носителя, пластификатора, электропроводящего соединения и дибензил-14-краун-4 в тетрагидрофуране (ТГФ) при перемешивании на магнитной мешалке при комнатной температуре, декантирования прозрачного раствора, полученного с целью кристаллизации его путем выпаривания ТГФ, и выделения полученной таким образом мембраны.
Настоящее изобретение также относится к электроду, селективному к иону лития, содержащему внутренний эталонный элемент, состоящий из серебряной проволоки, покрытой хлоридом серебра (АдС1), и внутренний раствор хлорида лития, а также мембрану, селективную к иону лития, отличающемуся тем, что мембрана является такой же, что и упомянутая ранее.
В предпочтительном варианте воплощения электрода согласно изобретению последний состоит из корпуса электрода, штепсельного разъема и держателя для мембраны, причем указанные три части, составляющие электрод, изготовлены из полиацеталя (также называемого полиоксиметилен) (ПОМ).
Поскольку штепсельный разъем представляет собой ПОМ, возможно успешно припаять напрямую серебряную проволоку, покрытую хлоридом серебра (АдС1), в качестве внутреннего эталонного элемента. Данный внутренний эталонный элемент выступает в корпус электрода, содержащего раствор хлорида лития.
Держатель для мембраны создан в футляре, имеющем структуру, предлагающую легкую и быструю замену мембраны. Указанный футляр, таким образом, состоит из носителя, на котором мембрана может обратимо присоединяться посредством колпачка.
В предпочтительном варианте воплощения носитель содержит полость, в которую можно вставить мембрану, причем колпачок, прикрепляющий мембрану, пересекается конусовидным каналом, менее расширенная часть которого помещается на стороне мембраны, так что, когда электрод погружен в раствор, тонкая пленка раствора, который необходимо измерить, находится во взаимодействии с мембраной. Лучшая точность измерения, таким образом, достигается для низких концентраций измеряемого иона.
Итак, мембрана имеет весьма удовлетворительную стабильность при температурах образца первичной жидкости, взятой для измерения лития, и это имеет место при температурах в диапазоне до 45°С.
Кроме того, мембрана согласно изобретению делает возможной постоянную работу электрода независимо от концентрации борной кислоты, содержащейся в измеряемой жидкости.
Также мембрана согласно изобретению имеет высокую селективность к ионам лития, точно такую же, как и при наличии других катионов, таких как натрия (Να'), калия (К+) и аммония (ΝΗ4 +), которые почти не оказывают влияния на работу электрода согласно изобретению. Электрод, селективный к иону лития, не будет подвержен никакому воздействию объектов, содержащихся в первом контуре охлаждения ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением, и соответственно для последнего не потребуется никакой особенной обработки.
Электрод, селективный к иону лития, согласно изобретению можно с успехом использовать для определения концентрации лития в водном растворе посредством потенциометрии.
Настоящее изобретение также относится к устройству для измерения концентрации иона лития в водной среде, такой как жидкость первого контура охлаждения ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением, отличающемуся тем, что оно содержит первый так называемый электрод сравнительного измерения, постоянно погруженный в эталонный раствор иона лития, потенциал которого является постоянной величиной, и второй электрод согласно изобретению для измерения, селективный к иону лития, погруженный в раствор, подлежащий измерению, при этом оба раствора соединяются посредством мостика из солевого (физиологического) раствора и средств измерения разности потенциалов между двумя электродами, а также средства анализа и расчета концентрации иона лития на основании измерен
- 3 015470 ной разности потенциалов.
Измерительное устройство согласно изобретению, таким образом, весьма успешно делает возможным определять концентрацию иона лития быстро и надежно, исходя из разности потенциалов между двумя электродами, причем потенциал, проявленный селективным электродом, зависит от активности (следовательно, от концентрации) данного иона, конкретно Ь1+, что подчиняется закону Нернста:
где Е представляет собой потенциал, проявленный в каждый момент времени электродом (V);
Е0 представляет собой стандартный потенциал электрода (V);
Я представляет собой константу идеального газа (8,31 Дж-1-К-моль-1);
Т представляет собой температуру в К;
η представляет собой валентность Ь1+, причем η равняется здесь 1;
Е представляет собой константу Фарадея (96500 С) и [Ь1+] представляет собой активность (сравнимую с концентрацией) ионов Ь1+ при соотношении 1-1 в диапазоне концентрации, использованной в первичной жидкости.
Поскольку измерение является простым в исполнении, концентрацию лития, растворенного в первичной жидкости ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением, можно подвергать мониторингу регулярно и часто, что не происходило в случае с применением атомной спектрометрии.
Согласно предпочтительному варианту воплощения изобретения так называемый электрод сравнения состоит из любого внешнего эталонного электрода, чей потенциал является постоянным для вышеупомянутых условий измерения.
Средства измерения, анализа и расчета с успехом представлены ионометром.
Можно легко выполнять ежедневную повторную калибровку устройства, просто приводя измерительный электрод в контакт с раствором лития, чей состав идентичен эталонному раствору лития, при этом результирующая разность потенциалов должна равняться нулю; этого достаточно, чтобы регулировать средства измерения, и/или анализа, и/или расчета, чтобы правильно повторно калибровать устройство согласно изобретению.
Как следствие, устройство согласно изобретению предлагает простое и экономичное решение для применения при определении концентрации лития в жидкости, более не требуя сложного оборудования подобно тому, что необходимо для атомной спектрометрии.
Изобретение также относится к способу определения концентрации иона лития в жидкости, такой как первичная жидкость реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением, отличающемуся тем, что он состоит из измерения разности потенциалов между электродом, селективным к иону лития, где последний содержит эталонный элемент, внутренний раствор лития хлорида, а также мембрану, селективную к иону лития, содержащую полимерный носитель, пластификатор, электропроводящее соединение, а также дибензил-14-краун-4 и его производные, как ионофорное соединение, специфическое к иону лития, составляющее от 0,5 до 3 мас.% от общей композиции мембраны, при этом полимерный носитель составляет от 25 до 30 мас.% от общей композиции мембраны, пластификатор составляет от 65 до 72 мас.% от общей композиции мембраны и электропроводящий носитель составляет от 0,2 до 1,5 мас.% от общей композиции мембраны, погруженным в раствор, чью концентрацию лития измеряют, и электродом сравнения, погруженным в тот же самый раствор, и определения концентрации лития на основе указанного измерения разности потенциалов между данными двумя электродами, что подчиняется закону Нернста.
Наконец, изобретение будет описано более подробно со ссылкой на рабочие примеры и фигуры, на которых:
на фиг. 1 представлен чертеж с разрезом электрода согласно изобретению;
на фиг. 2 представлен чертеж с разрезом футляра электрода, в котором мембрана закреплена согласно изобретению; и на фиг. 3 схематично представлено измерительное устройство согласно изобретению.
Как можно видеть на фиг. 1, электрод 1 согласно изобретению имеет штепсель 11, содержащий коаксиальный разъем, корпус электрода 12 и футляр 13 для мембраны 2 согласно изобретению.
В корпусе электрода 12 находится канал 14, в котором расположен внутренний эталонный электрод, состоящий из серебряной проволоки 15, покрытой хлоридом серебра (АдС1) и погруженной во внутренний раствор 16 лития хлорида Ь1С1.
Футляр 13 состоит из носителя 13а, формирующего держатель для мембраны 2, в котором колпачок 13Ь расположен так, чтобы обратимо закреплять мембрану 2. Этот колпачок 13Ь соединен с конусовидным каналом 13 с, что делает возможным формирование очень тонкой пленки внутреннего раствора на мембране 2.
Вследствие этого такой электрод 1 позволяет изготавливать устройство для измерения 3 концентрации иона лития в растворе в водной среде.
- 4 015470
Раствор, подлежащий измерению 6, предпочтительно перемешивают на магнитной мешалке. Электрод 1, оснащенный мембраной 2, селективной к иону лития, и электродом сравнения 7 согласно изобретению, погружен в указанный раствор, подлежащий измерению 6. Оба электрода 1 и 7 соединены с ионометром 8.
Несомненно, что вариант воплощения изобретения, описанный выше, был приведен исключительно путем обозначения и без всяких ограничений, и что специалист в данной области может легко внести многочисленные модификации, тем самым не выходя за область изобретения.
Claims (12)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Мембрана, селективная к иону лития, содержащая полимерный носитель, пластификатор, электропроводящее соединение, а также ионофорное соединение, специфическое к иону лития, отличающаяся тем, что указанное ионофорное соединение представляет собой дибензил-14-краун-4 и его производные и составляет от 0,5 до 3 мас.% от общей композиции мембраны, при этом полимерный носитель составляет от 25 до 30 мас.% от общей композиции мембраны, пластификатор составляет от 65 до 72 мас.% от общей композиции мембраны и электропроводящее соединение составляет от 0,2 до 1,5 мас.% от общей композиции мембраны.
- 2. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что полимерный носитель представляет собой поливинилхлорид (ПВХ).
- 3. Мембрана по одному из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что пластификатор представляет собой ΝΡΟΕ (о-нитрофенилоктиловый простой эфир).
- 4. Мембрана по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что электропроводящее соединение представляет собой калия тетракис-(п-хлорфенил)борат.
- 5. Мембрана по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит от 0,8 до 2% дибензил-14краун-4, от 27 до 30% ПВХ, от 65 до 71% ΝΡΟΕ и от 0,5 до 1,4% КТрС1РВ, при этом проценты представляют собой массовый процент каждого составного элемента от общей массы композиции мембраны.
- 6. Способ изготовления мембраны по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что он состоит из полного растворения полимерного носителя, пластификатора, электропроводящего соединения и дибензил14-краун-4 в тетрагидрофуране (ТГФ) при перемешивании на магнитной мешалке при комнатной температуре и декантирования прозрачного раствора, полученного с целью кристаллизации его путем выпаривания ТГФ при комнатной температуре, и выделения полученной таким образом мембраны.
- 7. Электрод, селективный к иону лития, предназначенный, в частности, для измерения концентрации лития, растворенного в жидкости первого контура реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением, содержащий внутренний эталонный элемент, состоящий из серебряной проволоки, покрытой хлоридом серебра (АдС1), внутренний раствор хлорида, содержащий внутренний эталонный элемент, состоящий из серебряной проволоки, покрытой хлоридом серебра (АдС1), внутренний раствор хлорида лития, а также мембрану, селективную к иону лития, содержащую полимерный носитель, пластификатор, электропроводящее соединение, а также ионофор, специфический к иону лития, отличающийся тем, что указанное ионофорное соединение представляет собой дибензил-14-краун-4 и его производные и составляет от 0,5 до 3 мас.% от общей композиции мембраны, при этом полимерный носитель составляет от 25 до 30 мас.% от общей композиции мембраны, пластификатор составляет от 65 до 72 мас.% от общей композиции мембраны и электропроводящее соединение составляет от 0,2 до 1,5 мас.% от общей композиции мембраны.
- 8. Электрод по п.7, отличающийся тем, что он состоит из корпуса электрода, штепсельного разъема и футляра, имеющего держатель для мембраны, причем указанные три части предпочтительно состоят из полиацеталя.
- 9. Электрод по п.8, отличающийся тем, что футляр, имеющий держатель для мембраны, состоит из носителя, содержащего полость, в которую можно вставлять мембрану, при этом колпачок обратимо закрепляется на носителе, чтобы присоединить мембрану, в которой поперек идет канал.
- 10. Электрод по п.9, отличающийся тем, что полость имеет коническую форму, при этом менее расширенная часть помещается на стороне мембраны.
- 11. Устройство для измерения концентрации иона лития в жидкости, такой как жидкость первого контура охлаждения ядерного реактора, охлаждаемого водой под давлением, отличающееся тем, что оно содержит первый электрод сравнительного измерения, постоянно погруженный в эталонный раствор иона лития с постоянным потенциалом, и второй электрод для измерения, селективный к иону лития, по любому из пп.7-10, предназначенный для погружения в раствор, подлежащий измерению, и средства измерения разности потенциалов между двумя электродами, а также средства анализа и расчета концентрации иона лития на основании измеренной разности потенциалов.- 5 015470
- 12. Способ определения концентрации иона лития в жидкости, такой как первичная жидкость реактора атомной электростанции, охлаждаемого водой под давлением, предусматривающий измерение разности потенциалов между электродом по п.7, погруженным в раствор, в котором измеряют концентрацию лития, и электродом сравнения, погруженным в тот же самый раствор, и определения концентрации лития на основе указанного измерения разности потенциалов между данными двумя электродами, что подчиняется закону Нернста.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0603612A FR2900064B1 (fr) | 2006-04-24 | 2006-04-24 | Membrane selective des ions lithium pour la mesure de la concentration en lithium dans un fluide tel que la fluide du circuit primaire de refroidissement d'un reacteur d'une centrale nucleaire a eau pressurisee |
| PCT/FR2007/000690 WO2007125191A1 (fr) | 2006-04-24 | 2007-04-24 | Membrane selective des ions lithium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200802176A1 EA200802176A1 (ru) | 2009-04-28 |
| EA015470B1 true EA015470B1 (ru) | 2011-08-30 |
Family
ID=37116043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200802176A EA015470B1 (ru) | 2006-04-24 | 2007-04-24 | Мембрана, селективная к иону лития |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090218237A1 (ru) |
| EP (1) | EP2019728B1 (ru) |
| JP (1) | JP5595037B2 (ru) |
| KR (1) | KR101395472B1 (ru) |
| CN (1) | CN101472672B (ru) |
| BR (1) | BRPI0710364A2 (ru) |
| CA (1) | CA2649803C (ru) |
| EA (1) | EA015470B1 (ru) |
| ES (1) | ES2544567T3 (ru) |
| FR (1) | FR2900064B1 (ru) |
| NO (1) | NO20084898L (ru) |
| UA (1) | UA95634C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007125191A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200809370B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2643960C1 (ru) * | 2016-10-12 | 2018-02-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Протонпроводящие полимерные мембраны и способ их получения |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2571607A4 (en) | 2010-05-21 | 2016-12-21 | Adrian Brozell | SURFACE ASSISTING SURFACE STRUCTURES |
| US10259723B2 (en) | 2010-05-21 | 2019-04-16 | Znano Llc | Self-assembled surfactant structures |
| FR2975019B1 (fr) | 2011-05-09 | 2013-05-24 | Commissariat Energie Atomique | Membranes nanostructurees et leurs utilisations |
| CN102593519B (zh) * | 2012-02-08 | 2014-09-24 | 国网浙江余姚市供电公司 | 一种采用离子选择性膜的半液锂离子电池的制备方法 |
| CN108872332A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-11-23 | 海南核电有限公司 | 一种便携式锂浓度测量装置 |
| EP3954987A4 (en) * | 2019-04-10 | 2023-05-31 | Hitachi High-Tech Corporation | ION SELECTIVE ELECTRODE AND DEVICE FOR DETERMINING ELECTROLYTE CONCENTRATION |
| KR102244024B1 (ko) * | 2019-08-23 | 2021-04-23 | 국방과학연구소 | 다중 멤브레인 구조를 기반으로 민감도를 조절할 수 있는 이온 측정 시스템 |
| US20210189578A1 (en) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | Georgia Tech Research Corporation | Systems and Methods for Concentrating Ions |
| CN111821869A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-27 | 深圳市锦瑞生物科技有限公司 | 一种锂离子选择膜以及锂离子选择膜的制备方法 |
| CN112285185A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-01-29 | 河南城建学院 | 5-二茂铁异酞酰-l-色氨酸甲酯作为磷酸氢根离子选择性电极活性载体的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993009427A1 (en) * | 1991-10-31 | 1993-05-13 | Monitoring Technology Limited | Cation-selective polymeric electrodes |
| EP0551769A1 (en) * | 1992-01-15 | 1993-07-21 | Beckman Instruments, Inc. | Graphite base solid state polymeric membrane ion-selective electrodes |
| US6508921B1 (en) * | 2000-03-24 | 2003-01-21 | Beckman Coulter, Inc. | Lithium ion-selective electrode for clinical applications |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU170325B (ru) * | 1974-10-31 | 1977-05-28 | ||
| US4276141A (en) * | 1978-02-24 | 1981-06-30 | Beckman Instruments, Inc. | Solid state ion selective electrodes |
| ATE82639T1 (de) * | 1986-10-01 | 1992-12-15 | Moeller Willi Ag | Verfahren zur bestimmung des konzentrationsverhaeltnisses von lithiumionen zu natriumionen und vorrichtung zur durchfuehrung dieses verfahrens. |
| FR2616259B1 (fr) * | 1987-06-02 | 1993-11-12 | Electricite De France | Procede et dispositif de mesure de la concentration en lithium dans le circuit primaire de refroidissement d'un reacteur nucleaire |
| JPH0743342B2 (ja) * | 1987-09-21 | 1995-05-15 | テルモ株式会社 | リチウムイオンセンサ |
| US5192417A (en) * | 1987-09-21 | 1993-03-09 | Terumo Kabushiki Kaisha | Lithium ion sensor |
| JPH0269651A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Mels Corp | 液体膜型陽イオン電極 |
| JPH07119829B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1995-12-20 | 三菱重工業株式会社 | 原子炉冷却材ｐｈ制御システム |
| JP2741511B2 (ja) * | 1991-07-10 | 1998-04-22 | 日本特殊陶業株式会社 | 基準電極 |
| JPH0682422A (ja) * | 1992-09-03 | 1994-03-22 | Kanebo Ltd | 製剤中の塩基性薬物の定量法 |
| JPH08327584A (ja) * | 1995-06-02 | 1996-12-13 | Tokuyama Corp | イオン選択性電極およびイオン濃度の測定方法 |
| US6197172B1 (en) * | 1998-09-28 | 2001-03-06 | David H. Dicks | Electrochemical sensor with gelled membrane and method of making |
| US6398931B1 (en) * | 2000-01-31 | 2002-06-04 | Phoenix Electrode Company | Combination ion-selective electrode with a replaceable sensing membrane |
| JP4292380B2 (ja) * | 2002-04-23 | 2009-07-08 | オルガノ株式会社 | 水処理用薬品の濃度管理方法及び濃度管理装置 |
| JP4344916B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2009-10-14 | オルガノ株式会社 | 水処理用薬品の濃度管理方法及び装置 |
-
2006
- 2006-04-24 FR FR0603612A patent/FR2900064B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-04-24 WO PCT/FR2007/000690 patent/WO2007125191A1/fr active Application Filing
- 2007-04-24 CN CN200780023413XA patent/CN101472672B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 CA CA2649803A patent/CA2649803C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 JP JP2009507111A patent/JP5595037B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 ES ES07731349.2T patent/ES2544567T3/es active Active
- 2007-04-24 US US12/298,048 patent/US20090218237A1/en not_active Abandoned
- 2007-04-24 UA UAA200813488A patent/UA95634C2/ru unknown
- 2007-04-24 BR BRPI0710364-6A patent/BRPI0710364A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-04-24 KR KR1020087028225A patent/KR101395472B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-04-24 EA EA200802176A patent/EA015470B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-04-24 EP EP07731349.2A patent/EP2019728B1/fr not_active Not-in-force
-
2008
- 2008-10-31 ZA ZA200809370A patent/ZA200809370B/xx unknown
- 2008-11-20 NO NO20084898A patent/NO20084898L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993009427A1 (en) * | 1991-10-31 | 1993-05-13 | Monitoring Technology Limited | Cation-selective polymeric electrodes |
| EP0551769A1 (en) * | 1992-01-15 | 1993-07-21 | Beckman Instruments, Inc. | Graphite base solid state polymeric membrane ion-selective electrodes |
| US6508921B1 (en) * | 2000-03-24 | 2003-01-21 | Beckman Coulter, Inc. | Lithium ion-selective electrode for clinical applications |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2643960C1 (ru) * | 2016-10-12 | 2018-02-06 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Протонпроводящие полимерные мембраны и способ их получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5595037B2 (ja) | 2014-09-24 |
| BRPI0710364A2 (pt) | 2011-08-16 |
| WO2007125191A1 (fr) | 2007-11-08 |
| CN101472672B (zh) | 2012-09-26 |
| CN101472672A (zh) | 2009-07-01 |
| CA2649803A1 (fr) | 2007-11-08 |
| UA95634C2 (ru) | 2011-08-25 |
| ES2544567T3 (es) | 2015-09-01 |
| EP2019728B1 (fr) | 2015-05-06 |
| KR101395472B1 (ko) | 2014-05-14 |
| FR2900064B1 (fr) | 2008-12-12 |
| CA2649803C (fr) | 2015-03-31 |
| JP2009534680A (ja) | 2009-09-24 |
| NO20084898L (no) | 2009-01-19 |
| ZA200809370B (en) | 2009-09-30 |
| KR20090007455A (ko) | 2009-01-16 |
| US20090218237A1 (en) | 2009-09-03 |
| FR2900064A1 (fr) | 2007-10-26 |
| EP2019728A1 (fr) | 2009-02-04 |
| EA200802176A1 (ru) | 2009-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA015470B1 (ru) | Мембрана, селективная к иону лития | |
| JP5036003B2 (ja) | イオン液体被覆参照電極及びその参照電極を用いた電気化学測定装置 | |
| Mohamed et al. | Septonex–tetraphenylborate screen-printed ion selective electrode for the potentiometric determination of Septonex in pharmaceutical preparations | |
| Ghaemi et al. | Fabrication of a highly selective cadmium (II) sensor based on 1, 13-bis (8-quinolyl)-1, 4, 7, 10, 13-pentaoxatridecane as a supramolecular ionophore | |
| Ramanjaneyulu et al. | A new ion selective electrode for cesium (I) based on calix [4] arene-crown-6 compounds | |
| Midgley | Detection limits of ion-selective electrodes | |
| Ansari et al. | A potentiometric solid state copper electrode based on nanostructure polypyrrole conducting polymer film doped with 5-sulfosalicylic acid | |
| DE102011113941B4 (de) | Elektrochemische Messkette | |
| US3864233A (en) | Uranium-Sensitive Electrode Membrane | |
| Dalkıran et al. | A novel lariat crown compound as ionophore for construction of a mercury (II)-selective electrode | |
| Trojanowicz et al. | A potassium-selective electrode with solid internal contact | |
| Hassan | Chemical sensor for determination of mercury in contaminated water | |
| Abu-Shawish et al. | A comparative study of chromium (III) ion-selective electrodes based on N, N-bis (salicylidene)-o-phenylenediaminatechromium (III) | |
| Farrell et al. | Photocured polymers in ion-selective electrode membranes. Part 5: Photopolymerised sodium sensitive ion-selective electrodes for flow injection potentiometry | |
| Vermes et al. | A phosphate sensor based on silver phosphate-modified electrodes | |
| Isa et al. | Synthesis and Application of 2’-(5-Bromo-2-hydroxybenzylidene) Toluenesulfonohydrazide as a Shift Base Ionophore for Highly Selective Copper (II) Membrane Electrode | |
| Kirsanov et al. | New polymeric chemical sensors for determination of lead ions | |
| He et al. | A nitrate ion-selective electrode based on tetradodecylammonium bromide | |
| Govindan et al. | Determination of lithium in organic matrix using coated wire lithium ion selective electrode | |
| Topcu et al. | Potentiometric Monitoring of Iodide Ions Using a Highly Selective Iodide Sensor Based on AgI-Cu2S-Multi Walled Carbon Nano Tube Material | |
| Sohrabnejad et al. | Evaluation of a PVC‐Based Thionine‐Zeolite and Zeolite Free Membranes as Sensing Elements in Ion Selective Electrode | |
| Tafesse | New solid state phosphate sensitive electrodes for routine environmental monitoring | |
| Yeon et al. | Introduction to a new real-time water chemistry measurement system | |
| Aghaie et al. | Silver (I)-selective membrane potentiometric sensor based on two recently synthesized ionophores containing calix [4] arene | |
| Halim et al. | Poly (Fe-4-vinylpyridine) modified composite graphite paste electrode for the analysis of iron (III) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Corrections in published eurasian patents | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM RU |