EA013823B1 - Способ увеличения молекулярной массы полиамида - Google Patents

Способ увеличения молекулярной массы полиамида Download PDF

Info

Publication number
EA013823B1
EA013823B1 EA200801808A EA200801808A EA013823B1 EA 013823 B1 EA013823 B1 EA 013823B1 EA 200801808 A EA200801808 A EA 200801808A EA 200801808 A EA200801808 A EA 200801808A EA 013823 B1 EA013823 B1 EA 013823B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyamide
molecular weight
stage
stream
temperature
Prior art date
Application number
EA200801808A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200801808A1 (ru
Inventor
Корнелия Эмилия Мария Бронзаер
Матийс Хуберт Гертрудес Маассен
Альбрет Арнольд Ван Гинен
Ренир Хенрикус Мария Киркелс
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36648817&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA013823(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA200801808A1 publication Critical patent/EA200801808A1/ru
Publication of EA013823B1 publication Critical patent/EA013823B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46—Post-polymerisation treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Способ увеличения молекулярной массы полиамида, включающий первую стадию, в которой полиамид взаимодействует в противотоке с первым потоком, содержащим 15-100 мас.% НО и 85-0 мас.% Nпри температуре 90-180°С и в течение 5-10 ч, и вторую стадию, в которой полиамид, полученный на первой стадии, взаимодействует в противотоке со вторым потоком, содержащим 90-100 мас.% Nи 10-0 мас.% НО при температуре 130-200°С в течение 10-30 ч.

Description

Изобретение относится к способу увеличения молекулярной массы полиамида. Такой процесс известен из И8 4,816,557.
Недостатком этого известного способа является длительное время выдержки, необходимое для получения желательной молекулярной массы. Время выдержки в указанной публикации составляет 20-60 ч, и предпочтительный диапазон составляет 25-50 ч.
Целью настоящего изобретения является создание способа, требующего более короткого времени выдержки, чем в известном способе для увеличения молекулярной массы до желательного уровня.
Эта цель достигается в соответствии с изобретением тем, что полиамид взаимодействует противотоком с первым потоком, включающим 15-100 мас.% Н2О и 85-0 мас.% Ν2 при температуре 90-180°С в течение 5-10 ч и на второй стадии, полиамид, полученный на первой стадии, взаимодействует противотоком со вторым потоком, включающим 90-100 мас.% Ν2 и 10-0 мас.% Н2О при температуре 130-200°С и в течение 10-30 ч.
Предпочтительно первый поток включает 50-100 мас.% Н2О и 50-0 мас.% Ν2, более предпочтительно 85-100 мас.% Н2О и 15-0 мас.% Ν2, так как более высокие концентрации воды, по-видимому, ведут к ускорению способа в целом. Температура на первой стадии может быть по меньшей мере 100 или 110°С и не более 170 или 160°С. Температура на первой стадии составляет предпочтительно 100-130°С.
Предпочтительно второй поток включает 6-0 мас.%, Н2О 94-100 мас.% Ν2. Более высокие температуры на второй стадии способствуют увеличению молекулярной массы до более высокой величины, но имеют нежелательный побочный эффект, заключающийся в обратной реакции образования экстрагируемых веществ, в частности мономеров для некоторых полиамидов. Температура на второй стадии может быть по меньшей мере 140 или 150°С и не более 190 или 185°С. Температура на второй стадии составляет предпочтительно 140-180°С.
В двухстадийном способе изобретения полиамид с высокой молекулярной массой может быть получен за значительно более короткое время, чем известным способом.
Дополнительное преимущество, в частности для полиамида-6 и других полиамидов, которые первоначально содержат нежелательные количества экстрагируемых веществ, то есть мономеров и экстрагируемых олигомеров, состоит в том, что количество экстрагируемых веществ понижается до приемлемого уровня.
В обычных способах получения полиамидов соответствующие мономеры реагируют в водной среде. Из-за ограничений, налагаемых равновесием, определяющим процесс, полимер обычно может содержать 7-15 мас.% моно- и олигомеров, и молекулярная масса не может достичь заданной величины. Поэтому большинство известных процессов включают дополнительные стадии, в которых содержание компонента с низкой молекулярной массой, то есть содержание мономера и олигомера, снижается до приемлемого уровня и увеличивается молекулярная масса.
Удаление компонентов с низкой молекулярной массой обычно достигают стадией экстракции, в которой полимер промывают водным потоком. Из полученного экстрагированного потока отделяют мономеры и олигомеры для возвращения в процесс полимеризации, и очищенный водный поток возвращают в поток экстракции. Эта стадия требует больших затрат времени и кроме того, требует большого количества ёмкостей для возвращения в цикл. Было предпринято много попыток устранения этой стадии. Количество моно- и олигомеров после экстракции обычно находится в диапазоне 0,1-2 мас.%. Способ изобретения делает такую отдельную стадию экстракции излишней, хотя она также может быть применена с хорошими результатами к экстрагированному полиамиду.
Стадия увеличения молекулярной массы обычно применяется к гранулированным и экстрагированным полимерам, воздействием в течение некоторого времени повышенной температуры ниже точки плавления полимера. Эта стадия процесса известна как твердофазная постконденсация и также требует значительного времени, в зависимости от желательного молекулярного веса. Процессы гранулирования полиамида широко известны сами по себе в известном уровне техники.
Молекулярная масса (Мп), достигаемая на стадии полимеризации, обычно лежит в пределах 1380020500 г/моль, но может доходить до 23000 г/моль, и она может быть достаточной для переработки полимера в некоторых случаях, например литьевого формования, для текстильной пряжи и коврового волокна. Молекулярная масса полимеров может быть рассчитана с использованием следующей формулы:
эквивалент/моль
Мп = ------(сумма концевых групп)эквивалент/г
Концевыми группами являются все группы, присоединённые к концам нециклических молекул полиамида, концевыми группами могут быть ΝΗ2, СООН, К-СО-или ΚΝΗ-, где К. = алкил, циклоалкил, арил, аралкил или концевые группы могут содержать группы, нереакционноспособные в реакции полиамида, примерами которых являются экранированные аминогруппы (НАЬ8) и экранированные феноль ные группы.
Способы изготовления полиамидной плёнки и формованных изделий, однако, требуют более высокой молекулярной массы - в пределах от 23000 или 28000 до 35000 или 38000 г/моль или ещё выше. При использовании плёнки также требуется низкое содержание мономера и олигомера. Получение полиами- 1 013823 дов, удовлетворяющих этим критериями, известным способом является трудно достижимым и чрезвычайно длительным. Было обнаружено, что способом в соответствии с изобретением можно получить полиамид с молекулярной массой более 23000 г/моль или более 28000 г/моль и даже более 35000 или 38000 г/моль. Эти значения могут быть достигнуты, если полиамид после полимеризации будет иметь молекулярную массу 18000 г/моль или даже 15000 г/моль и даже 12500 г/моль. Способ также будет эффективен для полимера, имеющего более низкие значения молекулярной массы, но перевести такой полимер в подходящую форму, например его гранулировать, трудно.
Неожиданно было обнаружено, что способ изобретения также снижает потерю СООН групп, обычно наблюдаемую для полиамидов, подвергнутых твердофазной постконденсации известного уровня техники. В связи с этим изобретение также относится к полиамиду с молекулярной массой, по меньшей мере, 23 000 г/моль, в которых концентрация замещённых или незамещённых концевых аминогрупп минус концентрация замещённых или незамещённых концевых карбоксильных групп составляет <3 мэкв/кг полимера или даже менее 2 или 1,5 мэкв/кг.
Было установлено, что этот полиамид очень подходит для дальнейшей переработки в заготовки, например, прутки из которых могут быть изготовлены, например, шестерни. Для этой переработки требуется ещё более высокая молекулярная масса, чем для плёнки. Оказалось, что определенное отношение концевой группы в полиамиде ведёт к более быстрому увеличению молекулярной массы в ходе последующей переработки расплава или в ходе дальнейших стадий постконденсации, чем для полиамида без указанного отношения. Предпочтительно полиамидом является полиамид-6.
Кроме того, было неожиданно обнаружено, что способом изобретения может быть снижено количество экстрагируемых веществ, то есть мономеров и экстрагируемых олигомеров, первоначально присутствующих в полиамиде. Способом изобретения полиамиды, первоначально содержащие нежелательные количества экстрагируемых веществ могут быть получены с приемлемым содержанием экстрагируемых веществ. Под приемлемым содержанием экстрагируемых веществ здесь понимается содержание остаточного мономера(ов) менее 0,5 мас.%. В случае полиамида-6, под приемлемым содержанием понимаются содержания капролактама менее 0,5 мас.%. Такое низкое содержание может быть достигнуто, даже когда полиамид, подаваемый в первую зону, содержит 2-12 мас.%, например капролактама. Поэтому изобретение также относится к полиамиду с молекулярной массой по меньшей мере 23000 г/моль, при этом концентрация замещённых или незамещённых концевых аминогрупп минус концентрация замещённых или незамещённых концевых карбоксильных групп в полиамиде составляет <3 мэкв/кг полимера или даже менее 2 или 1,5 мэкв/кг, и полиамид содержит менее 0,5 мас.% остаточного мономера(ов). Предпочтительно полиамидом является полиамид-6, при этом полиамид-6 предпочтительно содержит менее 0,5 мас.% капролактама.
Способ изобретения может использоваться для всех видов (полу)кристаллических полиамидов и сополиамидов. Не ограничивающими примерами (полу)кристаллических (со)полиамидов являются: полиамид-6; полиамид-6.6; полиамид-4.6; полиамид-11; полиамид-12; полиамид-12.12; полиамид-6.Т; полиамид 6.1; полиамид-6.9; полиамид-6.10; полиамид-МХЭ.6; полиамид-6/6.6; полиамид-6/6.Т; полиамид6/12. Способ в соответствии с изобретением особенно эффективен для получения полиамида-6, подходящего для плёнки, где требуются и высокая молекулярная масса и низкое содержание экстрагируемых веществ.
Полиамид может быть подвергнут обработке стадией экстракции, но преимущество настоящего изобретения в том, что оно также может быть успешно применено к полимеру, который не подвергался экстракции, и таким образом отдельная стадия экстракции может быть устранена.
Предпочтительно полимер гранулируют обычным способом до его использования в способе изобретения. В гранулированной форме полиамид более легко транспортируется через первую и вторую зону, и также достигается оптимальный контакт со встречными потоками.
Способ можно осуществлять как в периодическом, так и в непрерывном режиме.
В непрерывном режиме обе стадии могут проводиться в двух отдельных ёмкостях, каждая желательно в режиме противотока, но также возможно проведение обоих стадий в двух последовательных зонах в одной ёмкости, каждая стадия желательно с режимом противотока.
При осуществлении непрерывного способа в соответствии с изобретением исходный полиамидный полимер подаётся в первую зону. Эта первая зона соответственно является предпочтительно вертикально размещённой ёмкостью, в которую подаётся полиамид через ввод, расположенный в верхней части, и после указанной обработки удаляется через вывод, размещённый напротив ввода, в нижней части. Поэтому перемещение может осуществляться под действием силы тяжести. Ёмкость также может быть размещена горизонтально или под углом к вертикали, но в этих случаях требуются дополнительные средства для перемещения полиамида через зону. Через вывод или вблизи вывода первой зоны подается поток, содержащий воду и N в указанных пределах с температурой в указанных пределах, поток нагнетается, например, за счёт различия давления или другими известными средствами воздействия на газовый поток, к вводу. Таким образом поток перемещается противотоком с полиамидом, который движется от ввода к выводу.
Полиамид, выходящий из первой зоны, подаётся во вторую зону, второе отделение находится в той
- 2 013823 же ёмкости, что и первая зона. Аналогичным способом, как описано для первой, зоны второй поток, содержащий воду и Ν2 в указанных пределах с температурой в указанных пределах, подаётся через вывод или вблизи вывода противотоком во вторую зону. Более высокие температуры способствуют увеличению молекулярной массы, но могут вызывать нежелательный побочный эффект для некоторых полиамидов, заключающийся в увеличении образования экстрагируемых веществ, в частности мономеров.
Вывод второго потока может быть расположен во вводе или вблизи ввода полиамида второй зоны, что в значительной степени препятствует протеканию второго потока, через первую зону.
Так как второй поток обычно имеет более низкую скорость, чем первый поток, поток, выходящий из второй зоны, также может быть использован как часть первого потока за счет подачи в вывод первой зоны дополнительного потока, со скоростью, составом, температурой и повышенным давлением, такими, чтобы при смешивании с потоком вывода второй зоны был получен первый поток с желательными свойствами. Если такое смешивание технически осуществимо, то параметры могут быть легко рассчитаны, и создан указанный дополнительный поток.
Первый и второй поток после вывода из ёмкости могут быть возвращены в цикл отделением экстрагируемых веществ и приведением их вновь в желательные условия противотока.
Предпочтительно второй поток содержит 5-0 мас.%. Н2О и 95-100 мас.%^.
Возможно проведение процесса при атмосферном давлении, но на первой стадии также могут быть преимущественно использованы давления выше атмосферного, например 5-10 бар, для ускорения этой первой стадии. Это более высокое давление, очевидно, уменьшает полное время процесса до достижения заданной молекулярной массы, но требует более дорогого технического оборудования для работы под давлением. Время нахождения полиамида в первой и второй зоне в непрерывном процессе может регулироваться долей полиамида, которая выводится из соответствующей зоны. В непрерывном процессе объём и скорость выходного потока в соответствующих зонах должны быть согласованы для обеспечения непрерывного свободного потока полиамида через обе зоны. Это является предметом обычных расчётов и технологии в рамках знаний специалиста в данной области техники.
В периодическим процессе обе стадии могут быть выполнены в двух отдельных ёмкостях, каждая желательно в противоточном режиме, но также оба желательных противоточных режима могут быть осуществлены последовательно в одной ёмкости.
При осуществлении периодического процесса полимер подаётся в первую зону, где поддерживается требуемая температура и давление в течение желательного времени, при поддержании противоточного потока с желательным составом. Получаемый полиамид затем удаляется из первой зоны и подаётся во вторую зону, где поддерживаются требуемые для этой второго стадии температура и давление и где поддерживается соответствующий противоточный поток в течение желательного времени.
Одинаковые состав, температура, давление и нормы времени применяются в периодическом и непрерывном осуществлениях способа.
В обоих типах осуществлений масса первого газового потока по отношению к полиамиду (массовый поток), находящемуся в первой зоне, обычно составляет 1-10 кг/кг, предпочтительно 2-6 кг/кг. Комбинация массового потока и его температура выбирается так, чтобы достигались требуемые температура полиамида и уровень остаточной влажности в зоне. Обычно предпочтительны более высокий массовый поток и соответственно более низкая температура. Верхний уровень массового потока газа определяется требованием исключения сжижения потока полиамида.
Массовый поток второго потока по отношению к массовому потоку полиамида во второй зоне обычно составляет 1-10 кг/кг, предпочтительно 1-3 кг/кг. Подобные соображения относительно температуры и содержания остаточной влажности, высказанные для первого газового потока, применимы и для второго потока.
В периодическом процессе указанные массовые потоки могут быть выражены как количество в час, например для первого потока предпочтительно 2-6 кг/кг-ч.
Изобретение ниже будет проиллюстрировано следующими примерами без ограничения ими. Пример I.
Теплоизолированную стеклянную трубку, длина, 40 см, диаметр 6 см, заполняют 1000 г гранул неэкстрагированного полиамида-6, полученного гидролитической полимеризаций капролактама. Полиамид содержит 8,5 мас.% остаточного капролактама и 0,62 мас.%, циклического димера; молекулярная масса, рассчитанная по концентрации концевых групп экстрагированного образца полимера, составляет 21000 г/моль.
Для удаления воздуха трубку промывают снизу сухим азотом в течение 20 мин при комнатной температуре.
Затем, полиамид в трубке обрабатывают 10 ч перегретым паром 120°С со скоростью 4 кг/ч. После обработки полиамид содержит 3,0 мас.% капролактама и 0,66 мас.% циклического димера. Молекулярная масса составляет 20000 г/моль.
На следующей стадии полиамид обрабатывают со скоростью 4 кг/ч газовой смесью 94,3 мас.% азота и 5,7 мас.% воды при температуре 180°С. После 20 ч обработки молекулярная масса полиамида составляет 32000 г/моль, и полимер содержит 0,25 мас.% капролактама и 0,3 мас.% циклического димера.
- 3 013823
После 30 ч обработки молекулярная масса полиамида составляет 35300 г/моль и содержит 0,19 мас.% капролактама и 0,2 мас.% циклического димера. Концентрация СООН групп составляет 27,8 миллиэквивалентов/килограмм (мэкв/кг) и концентрация первичных аминогрупп составляет 28,8 мэкв/кг.
Пример II.
Устройство, описанное в примере I, заполняют 1000 г гранул неэкстрагированного полиамида-6. Полиамид содержит 8,5 мас.% капролактама и 0,62 мас.% циклического димера; молекулярная масса экстрагированного образца полимера составляет 21000 г/моль. После удаления воздуха промывкой азотом при комнатной температуре гранулы обрабатывают перегретым паром 180°С со скоростью 4 кг/ч. После 6 ч обработки полиамид содержим 1,4 мас.% капролактама и 0,55 мас.% циклического димера. Молекулярная масса составляет 23700 г/моль.
На следующей стадии перегретый пар заменяют сухим азотом с 180°С со скоростью 4 кг/ч. После времени пребывания 15 ч, молекулярная масса полиамида составляет 35700 г/моль и после дополнительных 15 ч молекулярная масса составляет 40 500 г/моль и концентрации СООН и первичных аминогрупп полимера равны соответственно 24,1 мэкв/кг и 25,3 мэкв/кг.
Сравнительный пример А.
С использованием того же устройства и полиамида, что описаны в примере 1, полимер сначала обрабатывают в течение 10 ч сухим азотом при 120°С со скоростью 4 кг/ч. Затем гранулы обрабатывают сухим азотом при 180°С. После времени пребывания 20 ч молекулярная масса полимера составляет 30000 г/моль и после дополнительного времени пребывания 10 ч молекулярная масса составляет 32600 г/моль, и концентрации СООН и первичных аминогрупп полимера равны соответственно 27,4 мэкв/кг и 34,0 мэкв/кг. Этот пример показывает, что исключение обработки неэкстрагированного полиамида на первой стадии процесса в соответствии с изобретением, как описано в примерах 1 и 2, приводит к увеличению времени пребывания для получения высокой молекулярной массы.
Сравнительный пример 2.
С использованием того же устройства и полиамида, что описаны в примере 1, полимер обрабатывают перегретым паром при 180°С со скоростью 4 кг/ч. После времени пребывания 15 ч молекулярная масса полиамида составляет 25700 г/моль с содержанием 0,41 мас.% капролактама и 0,38 мас.% циклического димера. После времени нахождения 30 ч молекулярная масса составляет 30000 г/моль и полимер содержит 0,22 мас.% капролактама и 0,2 мас.% циклического димера. Даже после 47 ч при 180°С молекулярная масса не превышает 31900 г/моль, что показывает положительный эффект обработки полимера на второй стадии азотом, содержащим 0-10 мас.% воды, как описано в примерах 1 и 2, в комбинации с первой стадией в соответствии с изобретением.

Claims (7)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ увеличения молекулярной массы полиамида, включающий первую стадию, на которой полиамид приводят во взаимодействие в противотоке с первым потоком, содержащим 15-100 мас.% Н2О и 85-0 мас.% Ν2 при температуре 90-180°С и в течение 5-10 ч, и вторую стадию, на которой полиамид, полученный на первой стадии, приводят во взаимодействие в противотоке со вторым потоком, содержащим 90-100 мас.% N и 10-0 мас.% Н2О при температуре 130-200°С в течение 10-30 ч.
  2. 2. Способ по п.1, в котором температура на первой стадии составляет 100-130°С.
  3. 3. Способ по пп.1, 2, в котором температура на второй стадии составляет 140-180°С.
  4. 4. Способ по пп.1-3, в котором обе стадии осуществляют в одной ёмкости.
  5. 5. Способ по пп.1-4, который осуществляют в непрерывном режиме и массовый расход первого потока по отношению к потоку полиамида на первой стадии составляет 2-6 кг/кг.
  6. 6. Способ по пп.1-4, который осуществляют в периодическом режиме и массовый расход первого потока по отношению к потоку полиамида на первой стадии составляет 2-6 кг/кг-ч.
  7. 7. Способ по пп.1-6, в котором полиамидом является полиамид-6.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200801808A 2006-02-08 2007-02-06 Способ увеличения молекулярной массы полиамида EA013823B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06075258 2006-02-08
PCT/EP2007/000992 WO2007090602A1 (en) 2006-02-08 2007-02-06 Process for increasing the molecular weight of a polyamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200801808A1 EA200801808A1 (ru) 2008-12-30
EA013823B1 true EA013823B1 (ru) 2010-08-30

Family

ID=36648817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200801808A EA013823B1 (ru) 2006-02-08 2007-02-06 Способ увеличения молекулярной массы полиамида

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20090306331A1 (ru)
EP (1) EP1981931B1 (ru)
CN (1) CN101379116B (ru)
AT (1) ATE449807T1 (ru)
BR (1) BRPI0707534A2 (ru)
DE (1) DE602007003444D1 (ru)
EA (1) EA013823B1 (ru)
ES (1) ES2335940T3 (ru)
PL (1) PL1981931T3 (ru)
TW (1) TWI409288B (ru)
WO (1) WO2007090602A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101645747B1 (ko) * 2008-06-20 2016-08-04 바스프 에스이 폴리아미드 펠렛의 다단계 건조 및 후축합을 위한 연속식 방법
US20120065339A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 Basf Se Process for producing polyamide that is stable during processing
ES2664894T3 (es) * 2012-06-05 2018-04-23 Polymetrix Ag Acondicionamiento de poliamidas
US20140350213A1 (en) * 2012-07-06 2014-11-27 Basf Se Purification of polyamide particles

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3386967A (en) * 1965-01-19 1968-06-04 Allied Chem Polycaproamide having excess number of carboxyl end groups over amino end groups
US4816557A (en) * 1987-03-31 1989-03-28 Basf Aktiengesellschaft Removal of caprolactam and oligomers thereof from nylon granules containing same
US5597888A (en) * 1994-06-21 1997-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of high molecular weight polyamide 6

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3015651A (en) * 1956-09-28 1962-01-02 Du Pont Increasing viscosity of polycaprolactam by removing extractables with solvents and further solid phase polymerizing the polymer
US3374207A (en) * 1964-11-12 1968-03-19 Inventa Ag Continuous process for the extraction of monomers and oligomers from highly polymerized caprolactam granules
US4891420A (en) * 1988-06-30 1990-01-02 Basf Aktiengesellschaft Continuous process for the hydrolytic production of polycaprolactam by tempering unextracted granular polymer material with moist inert gas
DE3923061C1 (ru) * 1989-07-13 1990-07-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De
DE19752183A1 (de) * 1997-11-25 1999-05-27 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Extraktion von Polyamid
DE10047657B4 (de) * 2000-09-26 2005-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung
EP1331236A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-30 Dsm N.V. Solid-state post-condensation process for increasing the molecular weight of a polyamide

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3386967A (en) * 1965-01-19 1968-06-04 Allied Chem Polycaproamide having excess number of carboxyl end groups over amino end groups
US4816557A (en) * 1987-03-31 1989-03-28 Basf Aktiengesellschaft Removal of caprolactam and oligomers thereof from nylon granules containing same
US5597888A (en) * 1994-06-21 1997-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of high molecular weight polyamide 6

Also Published As

Publication number Publication date
DE602007003444D1 (de) 2010-01-07
WO2007090602A1 (en) 2007-08-16
EP1981931B1 (en) 2009-11-25
EA200801808A1 (ru) 2008-12-30
ES2335940T3 (es) 2010-04-06
CN101379116A (zh) 2009-03-04
BRPI0707534A2 (pt) 2011-05-03
US20090306331A1 (en) 2009-12-10
TW200736298A (en) 2007-10-01
CN101379116B (zh) 2011-05-25
PL1981931T3 (pl) 2010-04-30
TWI409288B (zh) 2013-09-21
ATE449807T1 (de) 2009-12-15
EP1981931A1 (en) 2008-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5661616B2 (ja) ポリアミドペレットの多段階乾燥及び後縮合を連続的に行う方法
US4816557A (en) Removal of caprolactam and oligomers thereof from nylon granules containing same
KR101672066B1 (ko) 락탐 및 디아민과 디카르복실산의 염으로부터 코폴리아미드의 연속 제조 방법
US20170081472A1 (en) Production of polyamides by hydrolytic polymerization and subsequent treatment in a kneader
US20160009869A1 (en) Preparation of polyamides by hydrolytic polymerization, postpolymerization and subsequent extraction
EA013823B1 (ru) Способ увеличения молекулярной массы полиамида
US4574054A (en) Molecular weight controllers combination for caprolactam polymerization processes
US20140256905A1 (en) Preparation of polyamides by hydrolytic polymerization and subsequent devolatilization
KR20010041375A (ko) 폴리아미드 입자의 추출 방법
US20140256887A1 (en) Preparation of polyamides by hydrolytic polymierization and multiple extraction
CN113056500B (zh) 用于制备聚酰胺6的方法
US6916901B2 (en) Production of polyamide
EP2964691A1 (de) Herstellung von polyamiden durch hydrolytische polymerisation und mehrfachextraktion
DE10354605A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyamiden mit verbesserten Fliesseigenschaften
US20140350213A1 (en) Purification of polyamide particles
WO2014135627A1 (de) HERSTELLUNG VON POLYAMIDEN DURCH HYDROLYTISCHE POLYMERISATION UND ANSCHLIEßENDE ENTGASUNG
EP3814400A1 (en) Processes for removing residual caprolactam via ssp water addition
JP2021066717A (ja) アミノカルボン酸の製造方法およびポリアミド樹脂の製造方法
MXPA00007697A (en) Method for extracting polyamide particles
JP2003128912A (ja) 酸化チタン含有ポリアミド組成物およびそれからなる成形品
WO2014006171A1 (de) Verfahren zur reinigung von polyamidteilchen

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU