EA013798B1 - Масляно-водная композиция авермектинов - Google Patents
Масляно-водная композиция авермектинов Download PDFInfo
- Publication number
- EA013798B1 EA013798B1 EA200801357A EA200801357A EA013798B1 EA 013798 B1 EA013798 B1 EA 013798B1 EA 200801357 A EA200801357 A EA 200801357A EA 200801357 A EA200801357 A EA 200801357A EA 013798 B1 EA013798 B1 EA 013798B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- composition
- composition according
- esters
- abamectin
- fatty acids
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Композиции масляно-водной эмульсии (EW) авермектинов на основе сложных эфиров жирных кислот в качестве растворителя и применение таких композиций для контроля вредителей урожая.
Description
Данное изобретение относится к композициям масляно-водных эмульсий (ЕА) авермектинов на основе сложных эфиров жирных кислот в качестве растворителя и к применению таких композиций для борьбы с вредителями и защиты урожая против таких вредителей.
Уровень техники
Абамектин является соединением, принадлежащим к хорошо известному классу авермектинов, которые представляют собой группу макроциклических соединений, полученных из ферментативных продуктов от штамма 81гер1ошуее8 ауетшййщ, обладающих сильной антигельминтной и инсектицидной активностями. Индивидуальные авермектины, полученные как природным путем, так и синтетическими способами, обычно представляют собой смеси вплоть до 8 основных компонентов, обозначаемых как А1а, А1Ь, А2а, А2Ь, В1а, В1Ь, В2а, В2Ь, в различных соотношениях. Например, абамектин является смесью двух структурно близких родственных компонентов В1а и В1Ь обычно в соотношении 80:20, в то время как активное соединение, известное как аверсектин С, еще содержит дополнительные компоненты кроме компонентов в абамектине.
Абамектин является коммерчески доступным в форме эмульгирующихся концентратов (ЕС), т.е. композиций, в которых активный ингредиент эмульгирован в органическом растворителе. Однако с точки зрения охраны окружающей среды такие композиции нежелательны из-за большого количества применяемого органического растворителя. Кроме того, ЕС продукт, содержащий абамектин, продаваемый под торговым названием вертимек, использует №метил-2-пирролидон, который подозревается в наличии тератогенности. Таким образом, было бы желательно предложить активный ингредиент в форме, более благоприятной для окружающей среды и пользователя, например, в виде замены органического растворителя полностью или частично водой. Такие композиции также привлекательны с экономической точки зрения.
Композиция масло-в-воде существенно снижает количество применяемого растворителя, но, как выявлено исследователями Мойи е1 а1. (К.и8Йаи 1оигиа1 οί Еео1оду, Уо1. 29, Νο. 2, 1998, рр. 127-129), авермектин, например, проявляет тенденцию значительно разлагаться во время присутствия воды и наблюдается даже более быстрое разложение на свету, как показано АШоеИ е1 а1. в публикации Гуетшеейи апй АЬашеейи, СашЬе11, А.С.; Ей., Νονν Уогк: 8рйидет-Уег1ад, 1989, конкретно рр. 184-185.
В Европейской патентной публикации № 1210877-А1 и РСТ публикации АО02/43488-А1 предложено готовить различные инсектициды, в частности пиретроиды, в виде эмульсий масло-в-воде с применением одного или нескольких растворителей из группы сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот, сложных эфиров алифатических дикарбоновых кислот, сложных эфиров ароматических монокарбоновых кислот, сложных эфиров ароматических дикарбоновых кислот и три-н-алкилфосфатов, и необязательно полярного сорастворителя. Такие композиции, как сообщают, являются стабильными, но никакой информации в отношении стабильности самого активного ингредиента(ов) в данных описаниях изобретений не имеется.
РСТ публикация АО 2004/093886-А1 раскрывает готовые для местного применения фармацевтические композиции, содержащие ивермектин, для лечения у человека кожного заболевания розовых (красных) угрей. Композиции включают масляную фазу, содержащую одно или несколько жирных веществ, ПАВ, растворитель, гелеобразователь и воду. Жирные вещества выбраны, например, среди синтетических масел, предпочтительно в комбинации с силиконовым маслом. Композиции включают низкую долю не смешивающегося с водой сорастворителя по отношению к ивермектину и не подходят для агрохимического применения, т.е. в разбавленной форме для защиты урожая, так как они обладают высокой вязкостью, и количество не смешивающихся с водой составляющих компонентов, т. е. жирных веществ, недостаточно для поддержания активного ингредиента в растворенном виде, особенно после разбавления, например, водой.
РСТ публикация АО 95/31898-А1 раскрывает композиции различных инсектицидов, в частности пиретроидов, в виде эмульсий масло-в-воде с применением одного или нескольких растворителей из группы сложных эфиров фталатов или сложных эфиров жиров, полученных из растительных масел, и необязательно полярного сорастворителя. Однако нет намеков на то, что композиции обладают полезным действием на устойчивость самого ингредиента(ов).
В Европейской патентной заявке № 933025-А1 раскрыты эмульгирующиеся концентраты фунгицидов или гербицидов, содержащие сложные эфиры растительных масел и смешивающиеся с водой полярные апротонные сорастворители.
В патенте США № 5227402 раскрыты водные микроэмульсионные композиции абамектина (например, пример 11). Хотя композиции, как сообщают, являются устойчивыми, в описании нет никакой информации в отношении устойчивости самого активного ингредиента.
Кроме того, микроэмульсии требуют применения больших количеств ПАВ для обеспечения устойчивости нанокапель в водной фазе, и такие большие количества ПАВ имеют тенденцию повышать риск проникновения через кожу и как таковые представляют опасность при обращении. В то время как микроэмульсии появляются повсюду как прозрачные или полупрозрачные композиции с масляными капельками, обычно имеющими значение в 10-200 нм, масляно-водные эмульсии являются непрозрачными и с
- 1 013798 величиной масляных капелек в 1-20 мкм. Однако используя методики гомогенизации при высоком давлении или подобные методы в процессе приготовления, можно получить масляно-водные композиции, у которых размер капелек масла меньше 1 мкм.
В Европейском патентном описании изобретения № 45655-А2 предложены устойчивые микроэмульсии ивермектина, подходящие для парентерального или перорального введения, с применением сорастворителей, выбранных среди формальглицерина, пропиленгликоля, глицерина или полиэтиленгликоля. Микроэмульсии могут быть дополнительно стабилизированы включением одного или нескольких субстратов, выбранных среди бензилового спирта, лидокаина, парабена или холина.
В данной работе неожиданно было установлено, что ЕА-композиции авермектинов со значительной устойчивостью самих авермектиновых соединений могут быть приготовлены на основе сложных эфиров жирных кислот в качестве органического растворителя.
Описание изобретения
Данное изобретение относится в одном аспекте к концентрированной масляно-водной композиции для защиты урожая против вредителей, содержащей:
a) один или несколько пестицидных активных ингредиентов, выбранных среди авермектинов,
b) один или несколько растворителей, выбранных среди сложных эфиров жирных кислот,
c) систему эмульгаторов, включающую одно или несколько ПАВ,
б) воду и
е) один или несколько сорастворителей, имеющих растворимость в воде менее чем 10% при 25°С, в которой значение рН эмульсии равно больше чем 3 и массовое количество сорастворителя равно или больше массового количества авермектина.
Композиции согласно изобретению обеспечивают значительную устойчивость активных ингредиентов по сравнению с масляно-водными композициями, содержащими авермектины согласно известному уровню изобретения и подтверждают преимущества масляно-водных эмульсий. Кроме того, композиции значительно снижают разложение авермектина(ов) также при воздействии света.
Данное изобретение, кроме того, относится к способу стабилизации авермектинов в композициях масляно-водной эмульсии за счет вышеприведенной композиции. Предпочтительно композиции обеспечивают устойчивость авермектина(ов) до такой степени, что разлагалось меньше чем примерно 5%, предпочтительнее 3% начальной концентрации авермектина(ов), в случае, если композиции хранились при 54°С в течение 14 суток; или разлагалось меньше чем примерно 10%, предпочтительнее 5% начальной концентрации авермектина(ов), в случае, если композиции хранились при 70°С в течение 14 суток.
Термин «композиция масляно-водной эмульсии» означает неразбавленную композицию. Для целей данного изобретения все проценты, представленные в данном описании, являются массовыми процентами, если не отмечено иного.
Авермектин(ы) выбирают, например, среди абамектина, аверсектина С, дорамектина, эмамектина, эприномектина, ивермектина, зеламектина и их солей и особенно выбирают среди абамектина, авермектина С и эмамектина, их смесей и их солей, например эмамектинбензоата, причем абамектин является самым предпочтительным выбором.
Концентрация авермектина(ов) обычно равна от 0,001 до 30, предпочтительно от 0,1 до 10 и предпочтительнее от 1 до 5 мас.% от общей композиции (% мас./мас.).
Сложные эфиры жирных кислот предпочтительно представляют собой сложные эфиры растительных масел. Сложные эфиры растительных масел (Ь) предпочтительно представляют собой алкиловые сложные эфиры жирных кислот растительных масел, например, получаемые из среднецепочечных жирных кислот этерификацией со спиртами, и включают (С1-С20)алкиловые эфиры (С5-С22)жирных кислот. Предпочтительные жирные кислоты таких растительных масел имеют длину углеродной цепи от 5 до 20, особенно от 6 до 18 атомов углерода. В предпочтительном варианте осуществления алкильная часть сложных эфиров жирных кислот состоит из 1-18 атомов углерода (нормальная или разветвленная). Предпочтительно используют (С1-С6)алкиловые сложные эфиры (например, метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый, втор-бутиловый, пентиловый и гексиловый), предпочтительнее алкильная часть состоит из 1-3 атомов углерода, еще предпочтительнее из 1-2 атомов углерода и наиболее предпочтительно используют метиловые сложные эфиры растительных масел, еще более предпочтительно метилированные растительные масла, в которых жирная кислота имеет длину углеродной цепи из 7-16, предпочтительнее из 8-14 атомов углерода. Примеры сложных эфиров жирных кислот представляют собой степан С-25 (81ераи С-25) метиловый эфир, степан С-40 метиловый эфир, степан 653 или Степан ΙΡΜ, все доступные от фирмы 81ераи, или витконол (\Убсопо1) 2301, витконол 2307, витконол 2308, витконол 2309, все доступные от фирмы \Уйсо Сотротабоп, или этилкапроат, доступный от 8щтаЛ1бпс11. или эденор (Ебепог) МЕ С6-С10, эденор МЕ С12 98/100, оба доступные от Содой, или тегософт (Тедокой) ММ и тегософт 8Н, оба доступные от Со1б5с1ишб1 а также серию продуктов Адпк|ие МЕ, доступных от Содпй, таких как Адпк|ие МЕ 890-0 и Адпк|ие МЕ 12С-Е. Выгодно выбирать сложные эфиры жирных кислот с низкой вязкостью для облегчения образования масляно-водной композиции. Кроме того, поскольку растворимость авермектинов меняется среди сложных эфиров жирных кислот, то их можно с пользой выбирать среди тех, которые обладают настолько высокой растворяющей способно- 2 013798 стью в отношении авермектинов насколько возможно, без потребности применять, например, нагревание для повышения растворимости авермектина или интенсивное перемешивание во время приготовления масляной фазы для масляно-водной композиции. Однако, как показано в данном описании, также применимы сложные эфиры жирных кислот, имеющие твердую или воскообразную консистенцию при комнатной температуре.
Количество сложных эфиров жирных кислот составляет обычно от 5 до 50, предпочтительно 10-40 и предпочтительнее 15-30 мас.% от общей композиции (% мас./мас.).
Жирные кислоты обычно получают из природного источника, и поэтому они представляют собой смеси кислот с различными длинами цепей. Как указывается в настоящем описании, число атомов углерода конкретной жирной кислоты относится к числу атомов углерода главного кислотного компонента, т.е. компонента, доминирующего в самом большом количестве. Помимо сложного эфира жирной кислоты, имеющей определенное число атомов углерода, могут встречаться незначительные количества сложных эфиров жирных кислот, имеющих меньшее или большее число атомов углерода в кислотной части. Как пример, метилкоконат обычно содержит примерно 45-55% главного С12 метилового эфира и остаток, состоящий из метиловых эфиров кислот, имеющих 6, 8, 10, 14, 16 или 18 атомов углерода в различных, но по отдельности меньших количествах, чем кислота, имеющая 12 атомов углерода.
Система эмульгаторов с), содержащая один или несколько ПАВ, выбрана среди анионогенных, катионогенных, неионогенных, цвиттерионных или полимерных ПАВ или их смесей.
Примеры подходящих анионогенных ПАВ включают щелочные, щелочно-земельные или аммонийные соли жирных кислот, такие как калия стеарат, алкилсульфаты, алкиловые эфиры сульфатов, алкилсульфонаты или изоалкилсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, такие как натрия додецилбензолсульфонат, алкилнафталинсульфонаты, алкилметиловые сложноэфирные сульфонаты, ацилглутаматы, алкилсульфосукцинаты, саркозинаты, такие как натрия лауроилсаркозинат, таураты или этоксилированные и фосфорилированные стирилзамещенные фенолы. Примеры подходящих катионогенных ПАВ включают галогениды или алкилтриметиламмония алкилсульфаты, алкилпиридиния галогениды или диалкилдиметиламмония галогениды или диалкилдиметиламмония алкилсульфаты. Примеры подходящих неионогенных ПАВ включают алкоксилированные животные или растительные жиры и масла, такие как этоксилаты кукурузного масла, этоксилаты касторового масла, этоксилаты животного жира, сложные эфиры глицерина, такие как моностеарат глицерина, алкоксилаты жирных спиртов и алкоксилаты оксоспиртов, алкоксилаты жирных кислот, такие как этоксилаты олеиновой кислоты, алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты изононилфенола, алкоксилаты жирных аминов, алкоксилаты амидов жирных кислот, ПАВ Сахаров, такие как сорбитановые сложные эфиры жирных кислот (сорбитанмоноолеат, сорбитан тристеарат), полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды, этоксилированные стирилзамещенные фенолы, Ν-алкилглюконамиды, алкилметилсульфоксиды, алкилдиметилфосфиноксиды, такие как тетрадецилдиметилфосфиноксид.
Примеры подходящих цвиттерионных ПАВ включают алкилбетаины, алкиламидобетаины, аминопропионаты, аминоглицинаты, имидазолиния бетаины и сульфобетаины.
Примеры полимерных ПАВ включают ди-, три- или полиблок-сополимеры (АВ)х, АВА и ВАВ типа, такие как блок-сополимер полиэтиленоксида и полипропиленоксида, блок-сополимер полистирола и полиэтиленоксида, АВ гребенчатые полимеры, такие как полиметакрилат-комб-полиэтиленоксид или поликрилат-комб-полиэтиленоксид.
Упомянутые ПАВ все представляют собой известные соединения.
Количество ПАВ(в) в композициях обычно находится в интервале 0,1-20, предпочтительно 0,5-15 и предпочтительнее 1-10 мас.% от общей композиции (% мас./мас.).
Предпочитают применять в качестве системы эмульгаторов исключительно один или несколько ПАВ, выбранных среди анионогенных ПАВ, предпочтительнее анионогенных ПАВ, выбранных среди этоксилированных и фосфорилированных стирилзамещенных фенолов и алкилэфиросульфатов.
Для дальнейшего повышения устойчивости авермектина(ов) и композиции как таковой, один или несколько сорастворителей, т.е. компонент е), который отличается от компонента Ь), включают в композиции, причем указанные сорастворители являются в целом нерастворимыми или только слабо растворимыми в воде. Слабо растворимыми в воде называются сорастворители, которые имеют растворимость в воде меньше чем 10 г на 100 мл воды (т.е. меньше 10%) при 25°С, предпочтительно меньше чем 7% и предпочтительнее меньше чем 5% и еще более предпочтительно меньше чем 1%. По перечню свойств растворителей см., например, издание НапбЬоок οί отдашс ко1теп1 рторетйек, опубликованное Ατηοΐά (1996) или Т11е Рторетйек оГ 8о1уеп1к, Υίζ1ι;·ι1< Матсик, опубликованное ^йеу (1998), конкретно таблицу 4.6. За счет включения нерастворимого в воде сорастворителя повышается растворимость авермектинов в масляной фазе композиции и обеспечивается то, что авермектины остаются растворенными до и после разбавления концентрированных композиций до концентраций для применения. С помощью растворенного остатка после разбавления устраняется кристаллизация активного ингредиента и, в свою очередь, блокирование фильтров и/или насадок в оборудовании для опрыскивания в течение применения. Кроме того, для обеспечения высокой и быстрой биологической активности важно, чтобы авермектины подавались на целевой вредитель или зараженную культуру или потенциально возможную для заражения таким
- 3 013798 вредителем культуру, в растворенной форме для того, чтобы относительно быстро проникать в кожу или растительный материал, так как авермектины будут быстро разлагаться при воздействии непосредственно света на обрабатываемую поверхность. Важные целевые вредители действия авермектинов обычно являются представителями сосущего и грызущего типа, таким образом, потребности вредителя поглощать, т.е. посредством прогрызания или высасывания растительного материала, для авермектинов имеют наивысшее значение.
Среди примеров сорастворителей есть ароматические углеводороды, получаемые из бензола, такие как, например, толуол, ксилолы, мезитилен, диизопропилбензол и его высшие гомологи, индан и производные нафталина, такие как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, С5-С12-алифатические глеводороды (нормальные, разветвленные или циклические), такие как, например, пентан, гексан, циклогексан, октан, 2-этилгексан, декан; С5-С10-алифатические спирты (нормальные или разветвленные), в частности С6-С9, такие как гексанол, 2-этилбутанол, гептанол, октанол, 2-октанол и 2-этилгексанол; ароматические спирты, такие как бензиловый спирт, циклические алифатические кетоны, такие как циклогексанон; смеси ароматических и алифатических углеводородов, такие как, например, соответствующие ароматические минеральные масла, такие как минеральные масла из 8о1уе88О серий (доступные от Еххоп) и 8йе11 Е1шб 2613 и 2613/8М (оба доступны от 8йе11); галогенированные алифатические углеводороды, такие как метиленхлорид; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензолы; и их смеси.
Среди предпочтительных сорастворителей есть нормальные, разветвленные или циклические С5С12-алифатические углеводороды; нормальные или разветвленные С5-С10-алифатические спирты; циклические алифатические кетоны и минеральные масла и также их смеси. Более предпочтительными являются нормальные или разветвленные С5-С10-алифатические спирты и циклогексанон, необязательно в комбинации с одним или несколькими минеральными маслами. Гексанол или октанол, будучи особенно предпочтительным в качестве С5-С10-алифатического спирта, необязательно применяется в комбинации с одним или несколькими минеральными маслами.
Количество сорастворителя обычно находится в интервале 0,1-30, предпочтительно 1-25 и предпочтительнее 5-20% (% мас./мас.).
Чтобы получить желаемую устойчивость авермектина в масляно-водной эмульсии, требуется определенное количество сорастворителя, имеющего растворимость в воде меньше чем 10% при 25°С. Согласно данному изобретению количество сорастворителя равно, по меньшей мере, количеству авермектина. В подходящем случае количество сорастворителя больше чем количество авермектина по массе (мас./мас.). В аспекте изобретения массовое отношение авермектина к сорастворителю составляет от 1:1 до 1:100, предпочтительно от 1:1 до 1:50, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:20. Без привлечения теории в настоящем описании предполагается, что сорастворитель помогает удерживать растворенный авермектин в масляных каплях эмульсии. В случае, когда содержание сорастворителя меньше содержания авермектина, наблюдается тенденция активного компонента к осаждению, особенно после разбавления концентрированной эмульсии изобретения водой. Однако когда содержание сорастворителя равно, по меньшей мере, содержанию авермектина, активный компонент удерживается в растворенной фазе в масляных каплях. Избыточное содержание сорастворителя в виде массового отношения 1:100 авермектина к сорастворителю может быть применено для специальных эмульсий.
Было установлено, что значения рН эмульсий, т.е. перед разбавлением в примере с опрыскивающим оборудованием, влияют на устойчивость авермектина. Если величина рН конечной эмульсии меньше чем 3, то наблюдается значительное разложение авермектина. Предпочтительный рН эмульсий перед разбавлением находится в интервале от 3 до 12, предпочтительнее от 4 до 12 и еще более предпочтительно от 4 до 11 и даже еще более предпочтительно от 5 до 10, причем рН в интервале 6-9 является самым предпочтительным. Однако нет потребности в добавлении регуляторов рН, так как система эмульгаторов, сама по себе включающая любые необязательные вспомогательные добавки в зависимости от компонента, может гарантировать то, что рН-величина конечной эмульсии находится в предпочтительном интервале. Если целесообразно, то содержание рН-регуляторов имеет место при одном из альтернативных вариантов, но присутствует в подходящем случае для обеспечения рН-величины эмульсии, превышающей 3. В зависимости от растворимости рН-регуляторы включают как кислоты, так и основания органического или неорганического типа. Предпочтительные рН-регуляторы включают органические кислоты и соединения щелочных металлов. Органические кислоты включают кислоты, такие как лимонная, яблочная, адипиновая, коричная, фумаровая, малеиновая, янтарная и винная кислота, и одно-, двух- или трехосновные соли данных кислот являются подходящими солями органических кислот. Подходящие соли данных кислот представляют собой растворимые или плавкие соли и включают такие соли, в которых один или несколько кислотных протонов замещены катионом, таким как катион натрия, калия, кальция, магния и аммония. Соединения щелочных металлов включают гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, и фосфаты щелочных металлов, такие как фосфат натрия.
Кроме того, вспомогательные добавки, которые могут быть включены или в органическую фазу или
- 4 013798 в водную фазу (в зависимости от растворимости), необязательно включают загустители, пленкообразователи, добавки, снижающие температуру замерзания, консерванты, противовспениватели и пеногасители, вещества, повышающие смачивающую способность, связующие вещества, смачивающие вещества, структурообразователи, стабилизаторы, средства, защищающие от УФ, и один или несколько дополнительных инсектицидов, отличных от авермектина(ов). Такие добавки обычно известны в области химии агрохимических композиций, и хотя определенный ингредиент классифицирован как попадающий в одну из категорий, он может хорошо служить для любой цели.
Загустители и пленкообразователи включают крахмалы, камеди, казеин и желатин, поливинилпирролидоны, полиэтилен и полипропиленгликоли, полиакрилаты, полиакриламиды, полиэтиленимины, поливиниловые спирты, поливинилацетаты и метил-, гидроксиэтил- и гидроксипропилцеллюлозы и их производные.
Примеры добавки, снижающей температуру замерзания, включают этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и т.п.
Типичные консерванты включают метил и пропилпарагидроксибензоат, 2-бром-2-нитропропан-1,3диол, бензоат натрия, формальдегид, глутаральдегид, О-фенилфенол, бензизотиазолиноны, 5-хлор-2метил-4-изотиазолин-3-он, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловый спирт и сорбиновую кислоту и их производные.
Предпочтительные противовспениватели и пеногасители представляют собой соединения на основе силикона, например полиалкилсилоксаны.
Необязательные дополнительные инсектициды (включая акарициды и нематициды) могут быть с пользой добавлены, например, чтобы расширить спектр действия или предотвратить формирование устойчивости к вредителям. Подходящие примеры таких дополнительных инсектицидов представляют собой, например, ацефат, ацетамиприд, акринатрин, аланикарб, альдикарб, альфаметрин, амитраз, азадирахтин, азинфос, азоциклотин, ВаеШик 1Ниг1пд1сп515, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бетацифлутрин, бифеназат, бифентрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос, буфенкарб, бупрофезин, бутокарбоксин, бутилпиридабен, кадузафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлороэтоксифос, хлорфенапир, хлорофенвинфос, хлорофлуазурон, хлоромефос, хлорпирифос, хромафенозид, цис-ресметрин, клотианидин, клоцитрин, клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметон, дифентиурон, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, диэтион, дифлубензурон, диметоат, диметилвинфос, динотефуран, диоксатион, дисульфотон, эдифенфос, эстенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этоксазол, этримфос, фенамифос, фензахин, фенбутатин оксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фентион, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флуазинам, флуазурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб, гамма-цигалотрин, НСН, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, имидаклоприд, индоксакарб, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, лямбда-цигалотрин, луфенурон, малатион, мекарбам, мевинфос, месульфенфос, метальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метомил, метоксифенозид, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин, налед, нитенпирам, ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос, паратион А, паратион М, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримикарб, пиримифос, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат, пиметрозин, пираклофос, пиридафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, хиналфос, салитион, себуфос, силафлуофен, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, сульфотеп, сулпрофос, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримифос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиаклоприд, тиафенокс, тиаметоксам, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингенсин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ХМС, ксиликарб, зетаметрин.
Если имеются в наличии, то предпочитают включать один или несколько инсектицидов, выбранных среди природных или синтетических пиретроидов, например, данных выше и особенно выбранных среди акринатрина, циперметрина, цифлутрина, цигалотрина, дельтаметрина, фенвалерата и тефлутрина, включая любое из ранее упоминаемых соединений в его частично или полностью разделенной изомерной форме. Особенно предпочтительным является акринатрин или гамма-цигалотрин.
Также возможно замещение дополнительного инсектицида и/или еще добавление другого известного активного соединения, такого как гербициды, фунгициды, удобрения или регуляторы роста.
Изобретение также относится к способу получения описанной здесь композиции масляно-водной эмульсии, включающему следующие стадии:
I) приготовление органической фазы, содержащей один или несколько сложных эфиров жирных кислот, один или несколько авермектин(ов), один или несколько сорастворитель(ей), имеющих растворимость в воде меньше чем 10% при 25°С, и необязательно еще вспомогательные добавки в органической фазе;
II) приготовление водной фазы, содержащей воду, систему эмульгаторов, содержащую одно или несколько ПАВ, и необязательно дополнительные гидрофильные вспомогательные добавки; и
- 5 013798
III) смешивание органической фазы и водной фазы при перемешивании для получения масляноводной эмульсии.
Как следует для квалифицированного специалиста, порядок добавления различных применяемых ингредиентов как в органической, так и в водной фазе имеет очень небольшое значение. Это также справедливо для порядка смешивания органической фазы с водной фазой. Некоторые из необязательных вспомогательных веществ можно даже добавлять после смешивания органической и водной фазы. Квалифицированный специалист в данной области далее согласится, что один из разнообразных аппаратов может использоваться для выполнения стадий смешивания. Интенсивная гомогенизация не требуется, но можно повысить общую гомогенность эмульсии. Кроме того, если желателен малый размер капель масла, то интенсивная гомогенизация является приемлемым способом. В любой из вышеприведенных стадий может быть использовано нагревание, чтобы облегчить образование гомогенной фазы.
Изобретение еще относится к применению описанных здесь композиций масляно-водной эмульсии для контроля вредителей/для борьбы с вредителями и защиты урожая против таких вредителей, указанное применение включает нанесение эмульсии, предпочтительно в разбавленном виде (например, в форме, разбавленной водой) на вредителей или на растения, семена растений, почву, поверхности и т.п., зараженные вредителями или потенциально зараженные вредителями. Для целей по защите культур композиции данного изобретения могут быть применены для борьбы с вредителями, такими как тли, клещи, иксодовые клещи, нематоды, клещи-паразиты, тараканы, муравьи и т. п., которые заражают или могут заражать культуру.
Композиции согласно изобретению особенно подходят для применения против вредителей из родов Λοιιΐιΐδ. А1аЬаша, АпИсатща, Нстыа. Сйопйопеига, ЕрИасйпа, РгапкйшеИа, Ьа^рсугсма. Ьер1шо1аг5а. Ьтотуха. Ьутапйта, КеИепа, Рапопсйик, РЫолтаеа. Р1гу Постьбь. Рйу11осор1ига, Р1ег15, Р1и1е11а, Ро1урйадо1аг8опети8, Рхеиборйыа. Р§у11а, 8с1г^<Но(Ьг1рь. 8рогор1ега, Те1тапусйи8, Тпа1еиго6е8, ТпсНорйыа. например, в культурах: хлопчатник, соя, овощи, плодовые, цитрусовые, виноград и кукуруза.
Композиции согласно изобретению показывают биоэффективность, сравнимую с биоэффективностью традиционных ЕС композиций, но в то же самое время устраняют применение больших количеств вредных органических растворителей, и как таковые являются более благоприятными для окружающей среды и пользователя. Композиции для защиты урожая имеют отличный профиль безопасности, т.е. они могут применяться, не вызывая фитотоксического поражения культур. Низкая фитотоксичность является важным свойством, она особенно важна при опрыскивании чувствительных культур, таких как, например, яблони, декоративные культуры и папайя. Фитотоксический эффект особенно проявляется при применении к растению в стрессовых условиях, таких как засуха, или когда приготовленные продукты применяют в комбинации с маслами культур (ускорители проникновения), как обычно делается на практике.
Кроме того, композиции значительно уменьшают также разложение авермектина(ов) при воздействии света.
Композиции согласно изобретению имеют следующие характеристики: объемно-поверхностный средний диаметр в интервале 0,05-20 мкм, предпочтительно 0,1-10 мкм, высокие точки вспышки, являются белыми и свободноплавающими (200-55000 сР, предпочтительно 200-25000 сР в зависимости от конкретного состава композиции) после приготовления.
Хотя концентрированные композиции более предпочтительны как коммерчески доступные продукты, конечный потребитель применяет, как правило, разбавленные композиции. Такие разбавленные композиции представляют собой часть данного изобретения.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
1,9 г Абамектина (94,00%) растворяют в 31 г смеси растворителей, состоящей из 17,9 г метилированной жирной кислоты (Адащие МЕ 8906), 7,1 г н-октанола и 6,0 г 8йе11 Е1ш6 2613/8М. Добавляют общее количество 0,82 г консерванта, связующего вещества и загустителя и смесь растворяют. Готовят 60,8 г водной фазы, состоящей из буферного агента, анионных эмульгаторов (6,3% мас./мас.) и воды. Эмульгирование проводят одним из двух способов, оба обеспечивающих получение масляно-водной эмульсии со сравнимой электрической проводимостью и объемно-поверхностным средним диаметром капелек эмульсии.
1) При интенсивном перемешивании (3000-4000 об/мин) водную фазу добавляют к органической фазе и перемешивание продолжают до тех пор, пока объемно-поверхностный средний диаметр не получится в интервале 0,1-10 мкм.
2) При интенсивном перемешивании (3000-4000 об/мин) органическую фазу добавляют к водной фазе и перемешивание продолжают до тех пор, пока объемно-поверхностный средний диаметр не получится в интервале 0,1-10 мкм. Регулирование рН и вязкости, когда уместно, делают после процесса эмульгирования. Композиция выглядит как белая непрозрачная эмульсия.
Пример 2.
Масляно-водные эмульсии, содержащие абамектин в качестве активного ингредиента и смеси растворителей из метилированной жирной кислоты (Адшцие МЕ 8906), н-октанола и 8йе11 Е1ш6 2613/8М, готовят, как описано в примере 1, при интервале рН значений и определяют устойчивость активного ин
- 6 013798 гредиента в тестах по увеличенному сохранению при 54°С и 70°С в течение 14 суток, см. табл. 1. Композиция (% мас./мас.) изученной эмульсии имеют следующий состав: 1,9% абамектина, 19,0% Адшцие МЕ 890С, 7,6% н-октанола, 6,4% 811е11 Е1шб 2613/8М, 1,0% консерванта, пеногаситель, связующее вещество, загуститель и лимонная кислота, 7,0% анионных эмульгаторов (8орторйог ЕЫк/ЭЬрегюдеп ЬР8 смесь) и вода до 100%. Композицию делят на шесть порций и устанавливают рН, применяя 1 М ΝαΟΗ согласно рН значениям, указанным в табл. 1. Композиции выглядят как белые непрозрачные эмульсии.
Таблица 1 Данные по увеличению устойчивости для авермектиновой композиции масляно-водной эмульсии с применением метилированной жирной кислоты в качестве растворителя и октанола и 8йе11 Е1шб 2613/8М в качестве сорастворителей при различных значениях рН
рН | Начальное содержание абамектина (% мас./мас.) | Содержание абамектина после хранения в течение 14 суток при 54°С () ϊ оставшегося абамектина |
3, 01 | 1,56 | 1,48 (94,9) |
4, 93 | 1, 54 | 1,53 (99,4) |
6,07 | 1,55 | 1,54 (99,4) |
7, 50 | 1,54 | 1,52 (98,7) |
8, 98 | 1, 55 | 1,54 (99,4) |
10, 92 | 1,54 | 1,53 (99,4) |
Пример 3.
Масляно-водную эмульсию, содержащую либо ивермектин, либо эмамектин бензоат, либо аверсектин С в качестве активного ингредиента, и различные алкилированные жирные кислоты, н-октанол и 811е11 Е1шб 2613/8М в качестве растворителей, готовили согласно табл. 2, применяя способ примера 1 с использованием компонентов высшего качества и эмульгатора. рН эмульсии устанавливали до приблизительно 7, используя №ЮН. и изучали устойчивость приготовленной эмульсии при хранении в тестах по увеличенному сохранению при 54°С в течение 14 суток. Композиции выглядят как белые непрозрачные эмульсии. Результаты опытов по сохранению даны в табл. 2.
Таблица 2
Состав и рН композиций с ивермектином, эмамектин бензоатом и аверсектином С и данные по увеличенному сохранению. Значения в % мас./мас.
Ингредиент | Ивермектин | Эмамектин бензоат | Аверсектин С |
АИ | 1,90 | 0, 97 | 1,95 |
Зберап ΙΡΜ (изопропилмиристат) | 19, 05 | ||
ЗСерап 25 (метилкаприлат)/-деканоат | 19,20 | ||
3£ерап 40 (метиллаурат) | 18,87 | ||
о-октанол | 7,80 | 7,71 | 7,60 |
5Не11 Г1и16 2613/8М (минеральное масло) | 6, 34 | 6,44 | 6, 42 |
Пропилпарагидроксибензоат (консервант) | 0, 11 | 0,11 | 0, 11 |
АдПтег АЪ-ЮЬС (РУР производное) | 0, 53 | 0, 53 | 0, 54 |
ΚΗοάοροΙ 23 (ксантановая камедь) | 0,23 | 0,23 | 0, 24 |
Лимонная кислота, моногидрат | 0, 11 | 0, 11 | 0, 11 |
ЗоргорЬог ЕЪК (анионный эмульгатор) | 1, 69 | 1,75 | 1,70 |
рН регулятор: 1 М МаОН | 0, 85 | 0,59 | 0, 53 |
Дистиллированная вода | Добавка до 100 | Добавка до 100 | Добавка до 100 |
рН | 6, 62 | 6, 52 | 6,54 |
% АИ после 14-суточного хранения при 54°С | 98, Э | 99,2 | 99,0 |
Эффективность композиции, содержащей эмамектин бензоат, оценивали в тепличном анализе. Для тепличного анализа разбавленную композицию наносили опрыскиванием на растения бобов в камере для опрыскивания и тестируемые виды вредителей переносили на растения (клещи и трипсы соответственно) после того, как поверхность листьев высыхала. Тест на 8робор(ега ехк|иа осуществляли как тест с погружением, где листья ТтабебсапФа етаббйойа погружали в тестируемый раствор, сушили и затем каждый лист заражали с помощью 5 8робор(ета ех1диа.
- 7 013798
Таблица 3
Рассчитанные величины ΕΌ 50 по тепличной оценке композиции эмамектин бензоата, приготовленной согласно табл. 2, на различных видах
Эмамектин бензоат ЕИ | Коммерческий абамектин ЕС | |||
Εϋ 50 (г/га) | Доверит ель ный интервал (95%) | Εϋ 50 (г/га) | Доверительный интервал (95%) | |
ТеЬгапусиз игЫсае на бобах | 8,99 | 4,85-16,3 | 0,5 | 0, 3-0, 9 |
ЕгапкИп1е11а оссхсТегЛаИз на бобах | 0, 08 | 0, 02-0, 3 | 3, 3 | 1,2-8,8 |
ΕΌ 50 (ч/млн) | Доверительный интервал (95%) | ЕЦ 50 (ч/млн) | Доверительный интервал (95%) | |
ЗроТоркега еххдиа на ТгаАевсапТ1а сгазз1^оИа | 0, 0009 | 0, 0007-0, ООН | 18,4 | 15-22,5 |
В аналогично проведенном тесте с погружением приготовленная Ε\ν форма эмамектин бензоата на 8. схк|иа показала результаты, незначительно отличающиеся от результатов коммерческой ЕС композиции эмамектин бензоата в концентрациях 0,001 ч./млн и 0,1 ч./млн.
Пример 4.
г/л масляно-водную эмульсию абамектина, содержащую Адшсще ΜΕ 890С, н-октанол и 8йе11 Р1и1б 2613/8Μ в качестве растворителей и еще вспомогательные добавки, готовили, следуя методике примера 1 с использованием компонентов высшего качества. После приготовления объемноповерхностный средний диаметр был в интервале 1-3 мкм.
Эмульсию затем обрабатывали в гомогенизаторе (интенсивном) при высоком давлении. После обработки средний диаметр капелек был значительно меньше 1 мкм. Композиция выглядит как белая непрозрачная эмульсия.
Пример 5.
г/л масляно-водной эмульсии абамектина, содержащей фазы различных растворителей, готовили, следуя методике примера 1 с использованием компонентов высшего качества. Растворители, использованные в примерах, выбирали среди Адшсще ΜΕ 8906 (метилкаприлат) и Адшсще ΜΕ 12С-Р (С12метилкоконат). Примененные сорастворители включают н-октанол, циклогексанон и 1-гексанол. Для всех композиций рН устанавливают до приблизительно 7 и для всех композиций устойчивость эмульсии и устойчивость активного ингредиента является высокой (увеличенное сохранение в течение 14 суток при 54°С). Композиции выглядят как белые непрозрачные эмульсии.
Таблица 4
Состав масляно-водных эмульсий абамектина. Значения в % мас./мас.
Ингредиент | Функция | А | В | С |
АОамектин | АИ | 1,91 | 1,91 | 1,93 |
Адпгдие ме 12С-Е (метилированная жирная кислота, в основном С12) | Растворитель | 19,1 | ||
Адпхцие МЕ 8906 (метилированная жирная кислота) | Растворитель | 19,0 | 18,9 | |
н-октанол | Сорастворитель | 7, 63 | ||
Циклогексанон | Сорастворитель | 7, 61 | ||
1-гексанол | Сорастворитель | 7, 64 | ||
5Ье11 ΕΊΐΐΙά 2613/8М | Сорастворитель | 6,38 | 6,38 | 6,42 |
Пропилпарагидроксибен- зоат | Консервант | 0,11 | 0,11 | 0,11 |
Адптег АЪ-ЮЬС (РУР производное) | Связующее вещество | 0,53 | 0, 53 | 0,53 |
Κΐιοάοροί 23 (ксантановая камедь) | Загуститель | 0,24 | 0,23 | 024 |
- 8 013798
Лимонная кислота, моногидрат | рН-регулятор | 0, 11 | 0, 11 | 0,11 |
ЗоргорЬог ЕЬК (анионный) | Эмульгатор | 1, 70 | 1,73 | 1,71 |
Огврегеодеп (анионный) | Эмульгатор | 5,39 | 5,31 | |
рН регулятор: 1 И ИаОН | рН-регулятор | 0, 14 | 0, 13 | 1,25 |
Дистиллированная вода | Добавка до 100 | Добавка до 100 | Добавка до 100 | |
рн | 6,25 | 6, 49 | 6,54 | |
% АИ после 14суточного хранения при 54°С | 98,8 | 99,4 | 100 |
Пример 6 (сравнительный).
г/л масляно-водной эмульсии абамектина, содержащие фазы различных растворителей, и/или с различными значениями рН, готовили, следуя методике примера 1 с использованием компонентов высшего качества и оптимальной комбинации эмульгаторов в каждой получаемой эмульсии. Необходимое количество органических растворителей добавляли только для того, чтобы удерживать абамектин, растворенный в масляной фазе. Скорость перемешивания в течение образования эмульсии регулировали так, чтобы объемно-поверхностный средний диаметр был в интервале 1-20 мкм после образования.
Результаты представлены в табл. 5, и в масляно-водных эмульсиях составов от А до Н устойчивость активного ингредиента является намного меньшей устойчивости активного ингредиента в масляноводных эмульсиях, приготовленных согласно данному изобретению.
Таблица 5 Значения в % мас./мас.
Ингредиент | Функция | А | В | С | |
Абамектин | Активный | 1,66 | 1,46 | 1, 94 | 1, 621 |
Технический малатион | Растворитель | 30 | |||
Ν-метилпирролидон | Растворитель | 3,5 | 4,2 | ||
Октанол | Растворитель | 3,9 | |||
Ыограг 15 (минеральное масло) | Сорастворитель | 0, 9 | |||
Адпхдие МЕ 890 б (метилированная жирная кислота) | Растворитель | 10 | |||
1-гексанол | Растворитель | 4,2 | |||
бепадеп 4296 (диметиламид жирной кислоты) | Растворитель | 30,7 | |||
Пропиленгликоль | Добавка, снижающая температуру замерзания | 16 | |||
ЗоргорЬог ГЬК (анионный) | Эмульгатор | 1,6 | |||
Смесь эмульгаторов I (анионная и неионная смесь) | Эмульгатор | 7,4 | |||
ПЕН (анионный) | Эмульгатор | 0,72 | |||
Фенилсульфонат СА (анионный) | Эмульгатор | 1, 1 | |||
Смесь эмульгаторов II (анионная и неионная смесь) | Эмульгатор | 6, 7 | |||
ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) | Стабилизатор | 0, 18 | |||
Пероксид водорода | Стабилизатор | 0,4 | |||
Ρ,Η,οάοροΙ 23 (ксантановая камедь) | Загуститель | 0,22 |
- 9 013798
СагЬоро1 980 (полиакриловая кислота) | Загуститель | 0,4 | |||
81регпа1: 322 (диоксид кремния) | Структурирующий | 1,5 | |||
Уап де1 4?: раствор (глина) | Стр ук тури руюший | 6,25 | |||
Пропилпарагидроксибензоат | Консервант | 0,1 | |||
Лимонная кислота, дегидрат | Регулятор рН | 0,28 | 0,1 | ||
Адггтег АЬ 10 (РУР производное) | Связующее вещество | 0, 5 | |||
ВКсЗогвИ 426Я и РЬо<1ог511 416 (силиконовое масло) | Пеногаситель | 0,25 | |||
Вода вплоть до | 100 | 100 | 100 | 100 | |
рН эмульсии | 5, 0 | 2, 5 | 6,7 | 4,2 | |
Содержание абамектина после 14-суточного хранения при 54°С | 1,48 (83¾) | 0, 03 (2¾) | 1,59 (82¾) | 1,506 (92,9%) | |
Ингредиент | Функция | Е | Е | С | Н |
Абамектин | Активный | 1,575 | 1, 67 | 1,627 | 1,21 |
Сепадеп 4166 (диметиламид жирной кислоты) | Растворитель | 30,7 | |||
Адзо1ех 8 (Ν-октилпирролидон) | Растворитель | 30,7 | |||
Адво1ех 12 (Ν-додецилпирролидон) | Растворитель | 30, 7 | |||
Адпгдие МЕ 890 С (метилированная жирная кислота) | Растворитель | 7 | |||
Диизопропилбифенил | Растворитель | 3,3 | |||
Пропиленгликоль | Добавка, снижающая температуру замерзания | 16 | 16 | 16 | |
ЬГН (анионный) | Эмульгатор | 1,0 |
Фенилсульфонат СА (анионный) | Эмульгатор | 0,8 | |||
ЗоргорЬог ЕЪК (анионный) | Эмульгатор | 1, 6 | 1, 6 | I, 6 | |
Κϊιοάοροί 23 (ксантановая камедь) | Загуститель | 0,22 | 0,22 | 0,22 | |
ЗтрегпаЬ 522 (диоксид кремния) | Структурирующий | 1,5 | 1,5 | 1/ 5 | |
Уап де1 4% раствор (глина) | Структурирующий | 6,25 | 6,25 | 6, 25 | |
Пропилпарагидроксибензоат | Консервант | 0,1 | 0,1 | 0, 1 | |
Лимонная кислота, дегидрат | Регулятор рН | 0,1 | 0,1 | 0, 1 | |
Адг1тег АЬ 10 (РУР производное) | Связующее вещество | 0, 5 | 0, 5 | 0,5 | |
Β±ιοάθΓ5ί1 426К и КЬобогвИ 416 (силиконовое масло) | Пеногаситель | 0,25 | 0,25 | 0, 25 | |
Вода вплоть до | 100 | 100 | 100 | 100 | |
рН эмульсии | 4,3 | 4,2 | 4,0 | 2,7 | |
Содержание абамектина после 14-суточного хранения при 54°С | 1,467 (93,1%) | 1,505 (90,1%) | 1,485 (91,3%) | 0, 09 (7,4%) |
Пример 7 (сравнительный).
Определяли устойчивость абамектина в воде при различных значениях рН и температуры. 194,4 мг абамектина растворяли в 10 мл метанола и 1 мл раствора переносили в 100 мл деминерализованной воды и часть данной смеси переносили в буферный раствор. Образец держали в темноте и раствор анализировали, применяя ВЭЖХ. Результаты представлены в табл. 6.
Таблица 6
Разложение абамектина в воде при различных значениях рН и температуры. Буфер рН 4: бифталат калия/ЫаОН; рН 7: фосфат натрия/фосфат калия; рН 9: тетраборат натрия
Температура (°С) | Время измерения (сутки) | Концентрация абамектина (ч/млн) | ||
рН 4, 0 | рН 7, 0 | рН 9, 0 | ||
50 | Начальное | 3,495 | 3, 327 | 3,555 |
7 | 1, 054 | 2, 952 | 1, 265 | |
14 | 0, 383 | 2,780 | 0,519 | |
21 | 0, 123 | 2, 194 | 0,205 | |
28 | 0,0609 | 1, 949 | 0,0628 | |
25 | Начальное | 3, 495 | 3, 327 | 3, 555 |
7 | 3,130 | 3, 188 | 3, 005 | |
14 | 2, 782 | 3, 040 | 2,596 | |
21 | 2,566 | 2, 829 | 2, 380 | |
28 | 2, 524 | 2, 676 | 2,287 |
Пример 8 (сравнительный).
Определяли устойчивость абамектина в воде при воздействии света при различных значениях рН. 194,4 мг абамектина растворяли в 10 мл метанола и 1 мл раствора переносили в 100 мл деминерализо
- 10 013798 ванной воды и часть данной смеси переносили в буферный раствор. Раствор подвергали действию света (5000-6000 люкс) при 25°С и анализировали, применяя ВЭЖХ. Результаты представлены в табл. 7.
Таблица 7 Разложение абамектина в воде при различных значениях рН с воздействием света при 25°С или без него. Буфер рН 4: бифталат калия/ЫаОН; рН 7: фосфат натрия/фосфат калия; рН 9: тетраборат натрия
Условие | Время измерения (сутки) | Концентрация абамектина (ч/млн) | ||
рН 4,0 | рН 7,0 | рН 9, 0 | ||
Свет | Начальное | 3, 495 | 3,327 | 3,555 |
7 | 2,923 | 2,941 | 3,163 | |
14 | 2, 332 | 2,529 | 2, 810 | |
21 | 1, 961 | 2,223 | 2,360 | |
28 | 1, 666 | 2,034 | 2,173 | |
Темнота | Начальное | 3,495 | 3, 327 | 3,555 |
7 | 3,130 | 3,188 | 3, 005 | |
14 | 2, 782 | 3, 040 | 2,596 | |
21 | 2, 566 | 2,829 | 2,380 | |
28 | 2,524 | 2, 676 | 2,287 |
Результаты представляют собой среднее значение из двух опытов в каждом случае.
Пример 9.
Композицию масляно-водной эмульсии абамектина готовят по методике примера 1. Состав эмульсий является следующим: 1,8% абамектин, 17,4% Лдшсще МЕ 8906, 7,0% октанол, 5,8 8йе11 Ρΐυίά 2613/8М, 2,8% консервант, пеногаситель, связующее вещество, загуститель и буфер, 6,5% сумма двух анионных эмульгаторов (Борторйот РБК и ЭБрегеодеп ЬРБ) и вода до 100%.
мл эмульсии разбавляют до общего объема в 100 мл и 1 мл переносят в каждую из 4 чашек для кристаллизации и оставляют сушиться в темноте. Две чашки подвергают воздействию света в Нетаеш 8ип(С51 СР8 устройстве в течение 2 ч при максимальном эффекте и две чашки выдерживают в темноте также в течение 2 ч. После выдерживания остаток композиции растворяют в 10 мл этанола и остающееся количество абамектина определяют методом ВЭЖХ. Опыт повторяют, применяя коммерческую 18 г/л ЕС композицию абамектина для сравнения. Табл. 8 показывает устойчивость приготовленных эмульсий вместе с результатами от коммерческой ЕС композиции абамектина. Таблица показывает, что устойчивость абамектина при экспозиции светом принимает большее значение для эмульсии, приготовленной по методике примера 1, чем для сравнительной коммерческой ЕС композиции.
Таблица 8 Устойчивость абамектина в ЕС композиции под действием света в течение 2 ч. Использованное количество абамектина соответствует концентрации приблизительно в 18 ч/млн при окончательном анализе.
Абамектин, два часа в темноте (ч/млн) | Абамектин, два часа при экспозиции светом (ч/млн) | % Абамектина после экспозиции светом | |
ЕС коммерч е с кий | 17,7 | 11,8 | 66,6 |
Эмуль сия | 15, 9 | 13,0 | 81,8 |
Результаты представляют собой среднее значение из двух опытов в каждом случае.
Пример 10.
г/л масляно-водной композиции абамектина готовили по методике примера 1. Состав одной из приготовленных композиций точно был равен приведенному в примере 1. Другие композиции содержали либо меньше эмульгатора либо метилированную жирную кислоту, обозначаемую как Лдпк|ие МЕ 12 С-Р вместо Лдпк|ие МЕ 8906, упоминаемую в примере 1. Наконец, готовили одну композицию, которая имела уменьшенное количество Лдшсще МЕ 8906 и октанола по сравнению с композицией, описанной в примере 1. Приготовленные 18 г/л масляно-водные композиции абамектина оценивали по фитотоксичности на огурцах и томатах. Традиционные коммерчески доступные 18 г/л ЕС композиции абамектина использовали в опытах в качестве эталонов. В некоторых опытах эмульгирующееся минеральное масло (масло культур) применяли на растения вместе с композициями абамектина. Процент некроза листьев использовали в качестве оценочного показателя фитотоксичности. Для испытанных 18 г/л ЕС композиций некроз листьев появлялся через несколько дней после применения композиций абамектина. Равные дозы ЕС абамектина и масляно-водной композиций наносили опрыскиванием на растения. Результаты в виде таблицы даны ниже.
- 11 013798
Таблица 9 Фитотоксичность, т.е. процент некроза листьев, измеренного на растениях огурцов и томатов через несколько дней после применения 18 г/л масляно-водных композиций абамектина и 18 г/л ЕС композиций абамектина. Равные дозы абамектина, приготовленного в виде ЕС и масляно-водных композиций, нанесены на растения опрыскиванием.
Композиция | Огурцы Опыт 1 | Огурцы Опыт 2 | Огурцы Опыт 3 | Огурцы Опыт 4 | Томаты Опыт 5 |
ЕС версия I | 1% | - | - | - | - |
ЕС версия I + минеральное масло | 2% | 3% | 3% | 2% | |
ЕС версия II | - | - | - | - | - |
ЕС версия II + минеральное масло | 2% | 1% | |||
ЕИ композиция примера 1 | 0% | ||||
ЕИ композиция примера 1 + минеральное масло | 0% | 0% | 0% | ||
ΕΝ КОМПОЗИЦИЯ с пониженным содержанием эмульгатора + минеральное масло | 0% | 0% | 0% | ||
ЕИ композиция, содержащая Адпьдие МЕ 12 С-Е + минеральное масло | 0% | ||||
ЕИ композиция пониженное содержание Адпьдие МЕ 89ОС и октанол | 0% | ||||
Минеральное масло | - | 0% | 0% | 0% | 0% |
Результаты опытов показали, что масляно-водные композиции абамектина имели более низкую фитотоксичность, чем традиционные ЕС композиции, содержащие абамектин.
Пример 11.
Были проведены полевые опыты с масляно-водной композицией, приготовленной по методике примера 1, показывающие, что Εν и коммерческая ЕС композиция проявили сопоставимые эффективности в борьбе с красным цитрусовым клещом (Рапопусйик сНп) на апельсиновых деревьях, см. табл. 10.
Таблица 10 Эффективность абамектина для контроля красного цитрусового клеща (Рапопусйик сйп). Опыты проведены на 23-летних деревьях пупочного апельсина '^азЫпдФп. Оценки живых клещей по 20 листьям на одном дереве.
Среднее число самок красного цитрусового клеща на листе+8.Е.
Обработка | Доза, г аи/га | Предобработка | 14 ПАА | 21 ΌΑΑ |
Контроль (вода) | - | 0,63±0,17а | 0,43±0,10а | 0,89±0,20а |
АдгьМек 0,15 ЕС | 13,2 | 0,61+0,10а | 0,05+0,ОЗЬ | 0, 38+0, 05Ь |
Абамектин ЕН | 13,2 | 0,59+0,09а | 0,03+0,02Ь | 0,29+0,07Ь |
Средние значения внутри колонки, сопровождаемые одной и той же буквой, незначительно отличаются (Б8Э. р=0,05) после 1о&0(х+1) преобразования. Перечислены не преобразованные средние значения. ΌΆΆ = дни/сутки после применения.
В представленном полевом опыте также контролировали присутствие хищного клеща Еикешк (и1агеп818. Результаты показали несущественное различие между эффектом коммерческого ЕС и композиции, приготовленной согласно данному изобретению, см. табл. 11.
- 12 013798
Таблица 11 Воздействия абамектина на хищного клеща, Еикешк 1и1агепк1к. Опыты проведены на 23-летних деревьях пупочного апельсина \Уак1ипд(оп. Оценки живых клещей по 20 листьям на одном дереве.
Среднее число Еикешк 1и1агепк1к на лист + 8.Е.
Обработка | Доза, г аи/га | Предобработка | 14 ΏΑΑ | 21 ΏΑΑ |
Контроль (вода) | 0,08 + 0,04а | 0,23±0,03а | 0,15±0,07а | |
Адг1Мек 0,15 ЕС | 13,2 | 0,15+0,05а | 0,10+0,ОЗЬ | 0,10+0,05а |
Абамектин ЕИ | 13,2 | 0, 05+0, 02а | 0,06+0,ОЗЬ | 0,22+0,11а |
Средние значения внутри колонки, сопровождаемые одной и той же буквой, незначительно отличаются (ЬЗИ, р=0,05) после 1од10(х+1) преобразования. Перечислены не преобразованные средние значения. ΌΑΑ = дни/сутки после применения.
Пример 12.
Были проведены полевые опыты с композицией масло-в-воде, приготовленной по методике примера 1, показывающие, что Е\У-формы и коммерческая ЕС композиция проявили сопоставимые эффективности в борьбе с медяницей грушевой Рку11а руп на грушевых деревьях в Италии, см. табл. 12. В опытах применяли обычное минеральное масло, Оу1ргоп Тор, при норме расхода 300 мл/гл опрыскивающего объема для дополнительного повышения эффективности и проникновения активного ингредиента в растения.
Таблица 12 Эффективность 18 г/л масляно-водной композиции абамектина, примененной в полевых опытах, по сравнению с коммерческим ЕС продуктом абамектина. Целевой вид представлял собой Рку11а руп и примененная культура представляла собой грушу. Объем для опрыскивания составлял 500 л/га/м высота дерева. Результаты для обычных ЕС композиций абамектина включены для сравнения. ΌΑΑ = дни/сутки после применения. Данные представлены как эффективность в Н-Т%.
% Эффективности (Н-Т)
2 ОАА | 5 ϋΑΑ | 10 ϋΑΑ | 21 ΟΑΑ | |
Абамектин 18 г/л ЕИ: 1,35 г а.и./гл | 95, 12 | 97, 54 | 99, 42 | 100 |
Абамектин 18 г/л ЕИ: 0,9 г а. и./гл | 84, 44 | 86, 9 | 87, 13 | 91,06 |
Вертимек 18 г/л ЕС: 1,35 г а.и./гл | 94,14 | 96, 99 | 98, 83 | 100 |
Вертимек 18 г/л ЕС: 0,9 г а. и. / гл | 79, 74 | 82, 19 | 82,46 | 89,48 |
Пример 13.
Полевые опыты с применением композиции Е\У абамектина, приготовленной по методике примера 1, проводили на клубнике против Те1гапус1шк крр. В общем делали 3 обработки с 7-дневными интервалами. Результаты, полученные через семь дней после последней обработки, не показали признаков фитотоксичности, тогда как аналогичная Е\У композиция, но с растворителем, выбранным за пределами объема данного изобретения, показала симптомы фитотоксичности.
Подобные опыты, проведенные на баклажане и томатах, не показали признаков фитотоксичности для Е\У композиций абамектина, приготовленных по методике примера 1. В данных опытах коммерческая ЕС композиция абамектина, примененная для сравнения, показала опадение цветов, что препятствует развитию плода, но это не наблюдалось с Е\У композициями согласно данному изобретению. Кроме того, опыты на яблонях с Е\У композициями абамектина согласно данному изобретению не показали фитотоксичности.
Пример 14.
2,86 г Абамектина (94,00%) растворяют в 73,6 г смеси растворителей, состоящей из 32,3 г этилкапроата, 32,3 г н-октанола и 9,0 г 8йе11 Ε1ιιίά 2613/8М. Добавляют общее количество 1,1 г консерванта, связующего вещества и загустителя и смесь растворяют. Готовят 64,8 г водной фазы, состоящей из буферного агента, анионных эмульгаторов (7% мас./мас.) и воды. Эмульгирование проводят при интенсивном перемешивании (2000-3000 об/мин), водную фазу добавляют к органической фазе и перемешивание продолжают до тех пор, пока объемно-поверхностный средний диаметр не получится в интервале 1-20 мкм. Регулирование рН (6-7) и вязкости, при необходимости, проводят после процесса эмульгирования. Композиция имеет вид белой непрозрачной эмульсии. Композиция является как физически устойчивой (<1% разделения фаз через 14 суток хранения при 70°С), так и химически устойчивой и обладает физико-химическими свойствами, аналогичными свойствам композиции, приготовленной по методике примера 1.
- 13 013798
Таблица 13
% абамектин исходный | % абамектин после хранения при 70°С в течение 14 суток |
2, 05 | 2,05 (100%) |
Пример 15.
Смесь растворителей готовят смешиванием либо миристилмиристата, стеарилгептаноата или цетилпальмитата с н-октанолом и 811е11 Б1шб при повышенной температуре выше температуры плавления примененных алкилированных жирных кислот (30-40% от общей композиции). Добавляют абамектин и растворяют как консервант, так и связующее вещество (0,6% от общей композиции). Готовят водную фазу, состоящую из буферного агента, эмульгатора (7% мас./мас. от общей композиции) и загустителя, и перемешивают до гомогенности. Эмульгирование проводят при интенсивном перемешивании (2000-3000 об/мин), водную фазу добавляют к органической фазе и перемешивание продолжают до тех пор, пока объемно-поверхностный средний диаметр не получится в интервале 1-20 мкм. Температуру снижают до комнатной температуры и, при необходимости, регулируют рН (рН 6-7) и вязкость. Композиция имеет вид белой непрозрачной эмульсии. Композиция является как физически устойчивой (<1% разделения фаз при хранения при 40°С), так и химически устойчивой и обладает физико-химическими свойствами, аналогичными свойствам композиции, приготовленной по методике примера 1.
Таблица 14
Жирная кислота | % Абамектин исходный | Хранение при 40°С (сутки) | % Абамектин после хранения (% от исходного) |
Миристилмиристат | 2,08 | 7 | 2,05 (99%) |
Стеарилгептаноат | 1,08 | 7 | 1, 07 (99%) |
Цетилпальмитат | 2,2 | 4 | 2,17 (99%) |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (29)
1. Концентрированная композиция масляно-водной эмульсии для защиты урожая против вредителей, содержащая:
a) один или несколько пестицидных активных ингредиентов, выбранных среди авермектинов,
b) один или несколько растворителей, выбранных среди (С1-С20)алкиловых сложных эфиров (С5С22)жирных кислот,
c) систему эмульгаторов, включающую одно или несколько ПАВ,
б) воду и
е) один или несколько сорастворителей, имеющих растворимость в воде менее чем 10% при 25°С, в которой значение рН эмульсии равно больше чем 3 и массовое количество сорастворителя равно или больше массового количества авермектина.
2. Композиция по п.1, в которой сложные эфиры жирных кислот представляют собой сложные эфиры растительных масел.
3. Композиция по любому из пп.1, 2, в которой рН эмульсии находится в интервале от 3 до 12.
4. Композиция по п.3, дополнительно содержащая один или несколько регуляторов рН.
5. Композиция по любому из пп.1-4, в которой авермектин(ы) выбран среди абамектина, аверсектина С, дорамектина, эмамектина, эприномектина, ивермектина, лепимектина, зеламектина, их смесей и их солей.
6. Композиция по п.1, в которой авермектин выбран среди абамектина, аверсектина С и эмамектин бензоата.
7. Композиция по п.6, в которой авермектин представляет собой абамектин.
8. Композиция по п.1, в которой компонент Ь) выбран среди алкиловых сложных эфиров жирных кислот, в которых жирные кислоты имеют длину углеродной цепи из 5-20.
9. Композиция по п.1, в которой компонент Ь) выбран среди алкиловых сложных эфиров жирных кислот, в которых жирные кислоты имеют длину углеродной цепи из 6-18.
10. Композиция по п.1, в которой компонент Ь) выбран среди алкиловых сложных эфиров жирных кислот, где алкильная часть сложных эфиров жирных кислот состоит из 1-18 атомов углерода.
11. Композиция по п.10, в которой компонент Ь) выбран среди алкиловых сложных эфиров жирных кислот, где алкильная часть сложных эфиров жирных кислот состоит из 1-6 атомов углерода.
12. Композиция по п.11, в которой компонент Ь) выбран среди алкиловых сложных эфиров жирных кислот, где алкильная часть сложных эфиров жирных кислот состоит из 1-3 атомов углерода.
13. Композиция по п.12, в которой компонент Ь) выбран среди метиловых сложных эфиров жирных кислот.
14. Композиция по п.13, в которой компонент Ь) выбран среди метиловых сложных эфиров жирных кислот, в которых жирные кислоты имеют длину углеродной цепи из 7-16.
- 14 013798
15. Композиция по п.1, в которой сорастворитель выбран среди линейных, разветвленных или циклических С5-С12-алифатических углеводородов, линейных или разветвленных С5-С10-алифатических спиртов, циклических алифатических кетонов и минеральных масел.
16. Композиция по п.15, в которой сорастворитель выбран среди линейных или разветвленных С5С10-алифатических спиртов и циклогексанона, необязательно в комбинации с одним или несколькими минеральными маслами.
17. Композиция по п.16, в которой сорастворитель выбран из гексанола и октанола, необязательно в комбинации с одним или несколькими минеральными маслами.
18. Композиция по любому из пп.1-17, в которой массовое отношение авермектина к сорастворителю составляет от 1:1 до 1:20.
19. Композиция по п.18, в которой концентрация авермектина находится в интервале от 1 до 5 мас.%.
20. Композиция по любому из пп.1-19, в которой количество сорастворителя(ей) находится(ятся) в интервале от 5 до 20 мас.%.
21. Композиция по любому из предыдущих пунктов, которая дополнительно содержит одну или несколько вспомогательных добавок, выбранных из группы загустителей, пленкообразователей, добавок, снижающих температуру замерзания, консервантов, противовспенивателей, веществ, повышающих смачивающую способность, связующих веществ, смачивающих веществ, структурообразователей, стабилизаторов, средств, защищающих от УФ и дополнительных инсектицидов.
22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой значение рН эмульсии равно 4-12.
23. Композиция по п.22, в которой значение рН равно 4-11.
24. Композиция по п.23, в которой значение рН равно 5-10.
25. Композиция по п.24, в которой значение рН равно 6-9.
26. Способ получения композиции масляно-водной эмульсии по пп.1-25, состоящий из стадий:
Ι) приготовление органической фазы, содержащей один или несколько сложных эфиров жирных кислот, один или несколько авермектинов, один или несколько сорастворителей, имеющих растворимость в воде меньше чем 10% при 25°С, и необязательно дополнительно вспомогательные добавки в органической фазе;
ΙΙ) приготовление водной фазы, содержащей воду, систему эмульгаторов, содержащую одно или несколько ПАВ, и необязательно дополнительные гидрофильные вспомогательные добавки; и
ΙΙΙ) смешивание органической фазы и водной фазы при перемешивании для получения масляноводной эмульсии.
27. Способ контроля вредителей, включающий нанесение композиции масляно-водной эмульсии по пп.1-25 на вредителей, растения, семена растений, почву или поверхности, зараженные вредителями.
28. Способ по п.27, в котором композиция наносится в разбавленном виде.
29. Способ по п.28, в котором композиция наносится на растения или семена растений.
4^8) Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DKPA200501619 | 2005-11-18 | ||
US73807205P | 2005-11-21 | 2005-11-21 | |
PCT/DK2006/050068 WO2007057028A1 (en) | 2005-11-18 | 2006-11-17 | Oil-in-water formulation of avermectins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200801357A1 EA200801357A1 (ru) | 2009-02-27 |
EA013798B1 true EA013798B1 (ru) | 2010-06-30 |
Family
ID=38654733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200801357A EA013798B1 (ru) | 2005-11-18 | 2006-11-17 | Масляно-водная композиция авермектинов |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110009350A1 (ru) |
EP (1) | EP1947945A1 (ru) |
JP (1) | JP5043026B2 (ru) |
KR (1) | KR101424240B1 (ru) |
CN (1) | CN101309587B (ru) |
AR (1) | AR056808A1 (ru) |
AU (1) | AU2006314902B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0618685A2 (ru) |
EA (1) | EA013798B1 (ru) |
IL (1) | IL191413A (ru) |
NZ (1) | NZ569083A (ru) |
PE (1) | PE20070880A1 (ru) |
TW (1) | TWI444140B (ru) |
WO (1) | WO2007057028A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200804830B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2637524C2 (ru) * | 2012-10-19 | 2017-12-05 | Зингента Партисипейшнс Аг | Жидкие агрохимические композиции, содержащие полимерный загуститель и спиртосодержащую систему растворителей, и жидкие гербицидные композиции, содержащие спиртосодержащую систему растворителей |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100093652A1 (en) * | 2006-10-12 | 2010-04-15 | Topaz Pharmaceuticals Inc. | Preservative System for Emulsion-Based Therapeutic Topical Formulations |
BRPI0719027A2 (pt) | 2006-11-22 | 2014-02-25 | Basf Se | Formulação, métodos de combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, e de controlar vegetação indesejada, e, sementes |
ES2374424T3 (es) | 2007-08-08 | 2012-02-16 | Basf Se | Microemulsiones acuosas que contienen compuestos insecticidas orgánicos. |
EP2033518A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-11 | Cheminova A/S | Pesticidal compositions |
CN101828563B (zh) * | 2007-12-18 | 2013-06-19 | 华南农业大学 | 鱼藤酮与抗生素杀虫剂混配农药制剂 |
WO2009145959A1 (en) * | 2008-03-07 | 2009-12-03 | University Of Toledo | High throughput carbon nanotube growth system, and carbon nanotubes and carbon nanofibers formed thereby |
ES2558711T3 (es) | 2008-03-25 | 2016-02-08 | Dow Agrosciences Llc | Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen principios agrícolamente activos |
TW201018400A (en) | 2008-10-10 | 2010-05-16 | Basf Se | Liquid aqueous plant protection formulations |
UA106213C2 (ru) | 2008-10-10 | 2014-08-11 | Басф Се | Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин |
TW201041507A (en) * | 2009-04-30 | 2010-12-01 | Dow Agrosciences Llc | Pesticide compositions exhibiting enhanced activity and methods for preparing same |
CN103300021B (zh) * | 2012-03-14 | 2016-08-17 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种环虫酰肼与生物源类的农药组合物 |
CN109673653A (zh) | 2012-04-04 | 2019-04-26 | 先正达参股股份有限公司 | 杀有害生物剂组合物 |
ES2818914T3 (es) | 2012-06-26 | 2021-04-14 | Sumitomo Chemical Co | Composición pesticida en forma de emulsión acuosa |
BR112014031314A2 (pt) * | 2012-06-26 | 2017-06-27 | Sumitomo Chemical Co | composição pesticida na forma de emulsão aquosa |
JP5618218B2 (ja) * | 2012-07-11 | 2014-11-05 | 国立大学法人東京農工大学 | 殺菌水、抗ウィルス剤、生鮮食料品処理システムにおける殺菌用洗浄水並びに養鶏用殺虫剤 |
UY35974A (es) * | 2014-02-03 | 2015-08-31 | Pacific Agrosciencies S A I C | Soluciones no acuosas insecticidas que generan en dilucion con agua, nanoparticulas |
CN104273139A (zh) * | 2014-09-15 | 2015-01-14 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有唑螨酯和依维菌素的杀螨组合物 |
CN104351219B (zh) * | 2014-10-30 | 2016-07-06 | 安徽省黄淮兽药有限公司 | 一种用于水产养殖的复合阿维菌素制剂及其制备方法和应用 |
CN105145636B (zh) * | 2015-06-08 | 2018-02-23 | 诺农(北京)国际生物技术有限公司 | 一种多拉菌素与生物源类复配微乳剂及其制备方法 |
CN110494129B (zh) * | 2017-03-09 | 2022-12-30 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种乙酰氨基阿维菌素纳米乳及其制备方法和用途 |
JP7156862B2 (ja) * | 2018-08-24 | 2022-10-19 | 花王株式会社 | 殺虫剤組成物 |
AU2019365385A1 (en) * | 2018-10-24 | 2021-04-29 | Syngenta Participations Ag | New abamectin soluble concentrate composition (SL) |
CN114126407A (zh) * | 2019-07-23 | 2022-03-01 | 江苏龙灯化学有限公司 | 乳油配制品及其用途 |
CN110585129A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-20 | 信阳农林学院 | 一种防治动物寄生虫病的药物及制备方法 |
WO2023141925A1 (zh) * | 2022-01-28 | 2023-08-03 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀线虫组合物 |
CN114931143B (zh) * | 2022-06-20 | 2024-03-08 | 硅羿科技(上海)有限公司 | 一种灭杀柑橘全爪螨的农药制剂及其制备方法与应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2780857A1 (fr) * | 1998-07-07 | 2000-01-14 | Novartis Ag | Agent pesticide |
WO2000074489A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Nufarm Limited | Stable biocidal compositions |
WO2002043488A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Bayer Cropscience S.A. | Oil-in-water emulsion formulation of insecticides |
WO2004009080A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Ashmont Holdings Limited | Levamisole, Avermectins or similar in pyrrolidone solvent |
WO2006069580A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Cheminova A/S | Oil-in-water formulation of avermectins |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3984564A (en) * | 1972-06-08 | 1976-10-05 | Sankyo Company Limited | Antibiotic substances B-41, their production and their use as insecticides and acaricides |
US4077795A (en) * | 1972-08-22 | 1978-03-07 | Union Carbide Corporation | Method for inhibiting the growth of tobacco suckers |
ATE21984T1 (de) | 1981-10-06 | 1986-09-15 | Ici Plc | Verfahren zur bekaempfung von nematodenschaedlingen der pflanzen und zusammensetzungen dafuer. |
US5227402A (en) * | 1986-07-23 | 1993-07-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Concentrated aqueous microemulsions |
DE4007683A1 (de) * | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Basf Ag | Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
US6068849A (en) * | 1997-07-14 | 2000-05-30 | Henkel Corporation | Surfactants for use in agricultural formulations |
CN1448052A (zh) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | 王正权 | 一种甲胺基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂及其制备方法 |
-
2006
- 2006-11-13 AR ARP060104959A patent/AR056808A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-11-13 TW TW095141904A patent/TWI444140B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-11-16 PE PE2006001461A patent/PE20070880A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-11-17 NZ NZ569083A patent/NZ569083A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-11-17 US US12/085,165 patent/US20110009350A1/en not_active Abandoned
- 2006-11-17 CN CN2006800428427A patent/CN101309587B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-17 EP EP06805605A patent/EP1947945A1/en not_active Withdrawn
- 2006-11-17 WO PCT/DK2006/050068 patent/WO2007057028A1/en active Application Filing
- 2006-11-17 BR BRPI0618685-8A patent/BRPI0618685A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-11-17 KR KR1020087014594A patent/KR101424240B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-17 EA EA200801357A patent/EA013798B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-11-17 AU AU2006314902A patent/AU2006314902B2/en not_active Ceased
- 2006-11-17 JP JP2008540457A patent/JP5043026B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-05-13 IL IL191413A patent/IL191413A/en not_active IP Right Cessation
- 2008-06-03 ZA ZA200804830A patent/ZA200804830B/xx unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2780857A1 (fr) * | 1998-07-07 | 2000-01-14 | Novartis Ag | Agent pesticide |
WO2000074489A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Nufarm Limited | Stable biocidal compositions |
WO2002043488A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Bayer Cropscience S.A. | Oil-in-water emulsion formulation of insecticides |
WO2004009080A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Ashmont Holdings Limited | Levamisole, Avermectins or similar in pyrrolidone solvent |
WO2006069580A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Cheminova A/S | Oil-in-water formulation of avermectins |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2637524C2 (ru) * | 2012-10-19 | 2017-12-05 | Зингента Партисипейшнс Аг | Жидкие агрохимические композиции, содержащие полимерный загуститель и спиртосодержащую систему растворителей, и жидкие гербицидные композиции, содержащие спиртосодержащую систему растворителей |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5043026B2 (ja) | 2012-10-10 |
AU2006314902A1 (en) | 2007-05-24 |
KR20080070747A (ko) | 2008-07-30 |
CN101309587A (zh) | 2008-11-19 |
CN101309587B (zh) | 2013-08-28 |
EA200801357A1 (ru) | 2009-02-27 |
PE20070880A1 (es) | 2007-09-24 |
ZA200804830B (en) | 2009-04-29 |
BRPI0618685A2 (pt) | 2011-09-06 |
TW200803741A (en) | 2008-01-16 |
TWI444140B (zh) | 2014-07-11 |
KR101424240B1 (ko) | 2014-07-30 |
JP2009515912A (ja) | 2009-04-16 |
NZ569083A (en) | 2011-03-31 |
AR056808A1 (es) | 2007-10-24 |
WO2007057028A1 (en) | 2007-05-24 |
EP1947945A1 (en) | 2008-07-30 |
IL191413A (en) | 2017-06-29 |
US20110009350A1 (en) | 2011-01-13 |
AU2006314902B2 (en) | 2010-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA013798B1 (ru) | Масляно-водная композиция авермектинов | |
AU2018202648B2 (en) | Topical compositions comprising fipronil and permethrin and methods of use | |
US20030166688A1 (en) | Spot-on formulations for combating parasites | |
EP2819513B1 (en) | Emulsifiable concentrate formulation | |
US20080125480A1 (en) | Oil-In-Water Formulation Of Avermectins | |
EA018175B1 (ru) | Водные микроэмульсии, содержащие органические инсектицидные соединения | |
CN102640762A (zh) | 含啶虫脒的热雾剂 | |
AU2004313306B2 (en) | CIPC solutions and a terpene or a terpene oil and use thereof for anti-germinating treatment of bulbs or tubers | |
EA028961B1 (ru) | Соединения, стимулирующие прорастание семян | |
US8288437B2 (en) | Salts, aqueous liquid compositions containing salts of abscisic acid analogs and methods of their preparation | |
WO2008057703A2 (en) | Storage stable azadirachtin pesticide formulation | |
AU2021105775A4 (en) | Pesticide formulation comprising etoxazole | |
JP3818747B2 (ja) | 農園芸用殺虫殺菌剤組成物 | |
AU2021106869A4 (en) | Pesticide formulation comprising emamectin | |
US20060147485A1 (en) | Oil-in-water formulation of avermectins | |
CN103651524B (zh) | 一种含有乙基多杀菌素的组合物及应用 | |
HU188391B (en) | Insecticide composition containing salicylic acid derivatives as activators | |
AU2021105774A4 (en) | Pesticide formulation comprising hexythiazox | |
KR19990007981A (ko) | 살충제 제형 및 이들을 제조하는 방법 | |
US2610117A (en) | Compositions and method for reducing the loss of crop by frost damage to flowering plants | |
AU2020204435A1 (en) | Pesticide formulation | |
CN115363042A (zh) | 一种苯氧威和甲维盐杀虫剂及其制备方法和应用 | |
HU228740B1 (hu) | Javított tárolási stabilitású inszekticid készítmény | |
CN110200003A (zh) | 一种丁醚脲和苯氧威的杀虫组合物及其应用 | |
OA17083A (en) | Topical compositions comprising fipronil and permethrin and methods of use. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |