EA013746B1

EA013746B1 - Комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур микотоксинами

Info

Publication number: EA013746B1
Application number: EA200800206A
Authority: EA
Inventors: Мартин Земар; Томас Кристен; Мария Шерер; Райнхард Штирль; Зигфрид Штратманн; Ульрих Шёфль; Джон Бедфорд
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2005-07-18
Filing date: 2006-07-17
Publication date: 2010-06-30
Also published as: CN101222848B; WO2007009969A2; DK1906733T3; US20090124678A1; WO2007009969A3; PT1906733E; CN101222848A; AR054561A1; EA200800206A1; SI1906733T1; EP1906733B1; JP2009501761A; ES2390892T3; BRPI0613440A2; AU2006271692A1; CA2615557A1; UA88549C2; EP1906733A2; PL1906733T3; ZA200801501B

Abstract

Настоящее изобретение относится к комбинированному применению метконазола и эпоксиконазола для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур микотоксинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен плесневыми грибами.

Description

Настоящее изобретение относится к комбинированному применению метконазола и эпоксиконазола для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур микотоксинами, которые образуются вырабатываемыми трихотецен плесневыми грибками.

Урожай всех видов злаков, таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, овес, рис и кукуруза, а также и многих других видов растений, может быть заражен трихотеценовыми токсинами и другими микотоксинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен плесневыми грибами. При этом больше всего они поражают тритикале, овес, мягкую пшеницу и, в особенности, твердую пшеницу (дурум). При этом источниками этих токсинов являются определенные грибы, например те из видов Тпсйобегта, 8ГасйуЬоГтук и, в особенности, Еикапит, которые поражают эти растения. Во всем мире фузариозы подобного рода считаются главными заболеваниями зерновых культур и наряду с классическими регионами возделывания пшеницы в США и в Канаде также затрагивают Австралию и Европу. Гриб фузариум (Еикапит) преимущественно встречается в земле, где вместе с другими микроорганизмами он разлагает остатки растений. При этом он может равным образом существовать на живом и мертвом материале. Более сильному проявлению в виде заболевания зерновых культур благоприятствуют несколько факторов.

Зараженная фузариумом органическая субстанция на земле (как инокулят), причем, прежде всего, кукурузные стебли и остатки кукурузной соломы, благоприятствуют заражению (см., например, А. Ме1ет, В. Вй/еК, Е. Оегке, и. 8Гешет, 1. Кгатег ипб Н. Пейпе, 8фшПсапсе οί бйТетеи! тоси1ит коигсе ίοτ 111е Еикапит шГесбоп оГ \\'йеа1 еагк, МусоГохт Векеагсй 1, 2001, 71-75).

Достаточно влажная и теплая погода весной и ранним летом, которая способствует образованию споровых коробочек у гриба.

Изменение выпадения осадков и солнечного излучения для распространения спор.

Фаза цветения растения (прежде всего зерновых) во время перелета спор (см., например, В.А. ОЬкГ, У.Н. Раи1, Кгапкйейеп ипб 8сйаб1шде бек СеГте1бек, Ует1ад Тй. Мапп, Се1кеик1гсйеп-Виег, 1993).

Инфицирование зерновых культур грибами Еикапит приводит к характерному поражению колосьев, при котором выцветают отдельные колоски и иногда можно обнаружить красноватый слой спор. В большинстве случаев колоски высыхают поверх пораженного места, и там образуется только щуплое зерно. Ниже пораженного места могут созревать совершенно нормальные большие зерна, однако которые, как правило, насыщены грибковыми токсинами. Поэтому грибы фузариум могут уменьшать не только урожайность, но и заражать микотоксинами, в особенности, собранные зерновые культуры. Заражение зерна злаков может происходить в колосе и реже во время хранения урожая.

После употребления зараженных растений и частей растений, например зерновых культур или произведенных из них продуктов, содержащиеся даже в самых незначительных дозах микотоксины, могут вызывать у человека и животного тяжелые острые или хронические болезни. Непосредственное нанесение вреда здоровью трихотеценовыми токсинами и другими микотоксинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами, может проявляться многими симптомами, например, такими как нарушения в работе иммунной системы, 1дА - нефропатия (Ветдет'к Ийеаке), тошнота, повреждения почек, у домашних животных происходит отказ от корма и рвота, а также в птицеводстве снижается яйценоскость. Кроме того, у человека и животного эти микотоксины проявляют эстрогенную и/или мутагенную активность (см., например, МукоГохше ипб 1йг ЕшЛикк аиГ б1е Iттип^еакГ^οиеи, Н. Кой1ег, ВипбекшкбГиГ Гиг декипбйеййсйеп УегЬгаисйегксйШх ипб УеГег1пагтеб171п, ЕасйЬегеюй 4, 1епа, например, можно найти на йГГр://^тете.Ьдуу.бе/к1хстк_ир1оаб/теб1а/98/коей1ег.рбГ). У пивоваренной пшеницы имеется связь между заражением такими токсинами и избыточным пенообразованием в пиве (Р. С_)егкГеп, Сикйшд 61 Веег: Пк паГите, сайке апб ртеуепбоп, Вте^етк 01цекГ 42, 1967, 80-84).

Чтобы избежать нанесения вреда здоровью вследствие употребления упомянутых выше микотоксинов, национальные и наднациональные органы власти установили, какие максимальные количества микотоксинов являются допустимыми. Таким образом, комиссия ЕС по безопасности пищевых продуктов рекомендует, чтобы у взрослых это количество составляло 0,001 мг ДОН (деоксиниваленол; трихотеценовый токсин) на килограмм массы тела в качестве ΤΌΙ (допустимая ежедневная доза). Согласно постановлению в Германии максимальное количество микотоксина, содержащееся в зерне злаковых при непосредственном употреблении и в переработанных зерновых продуктах, может максимально составлять 0,5 мг ДОН на килограмм используемых злаков. В хлебобулочных изделиях и мучных кондитерских изделиях содержание ДОН не должно превышать 0,35 мг/кг, в то время как в продуктах питания для грудных и маленьких детей пределом является 0,1 мг/кг (см., например, МукоГохше ипб 1йг Е1пПыкк аиГ б1е 1ттиптеакбопеп, Н. Кбй1ет, ВипбебпкШШ Гит декипбйеййсйеп УетЬтаисйетксйиП ипб УеГет1пагтеб171п, ЕасйЬегеюй 4, 1епа, ζ.Β. ζυ Ппбеп ипГег йГГр://^тете.Ьдуу.бе/к1хстк_ир1оаб/теб1а/98/коей1ег.рбГ; кроме того, постановление о максимальном количестве микотоксинов в продуктах (МукоГохшНбсйкГтеидеиνе^ο^бииид, МНтУ) от 2 июня 1999, ВипбекдекеЕШаб, публикация 1999, ч. 1, № 29, стр. 1248).

Для уменьшения содержания указанных выше микотоксинов в растениях и частях растений, а также в произведенных из них продуктах и корме для животных в настоящее время, по сути, применяют следующие меры:

возделывание сортов с низкой восприимчивостью к поражению грибами фузариум;

- 1 013746 надлежащие севообороты; в особенности, избежание кукурузы как предшествующей культуры; обработка почвы путем оборачивания, прежде всего, в случае кукурузы как предшествующей культуры;

условия хранения, которые предотвращают развитие грибов фузариум.

Тем не менее, эти чисто превентивно действующие меры не являются удовлетворительными и в особенности становятся ненадежными тогда, когда господствуют соответствующие погодные условия, которые способствуют поражению плесневыми грибками.

ЕР-А-0769906 в общей форме описывает применение метконазола в комбинации с другим триазоловым фунгицидом для борьбы с патогенными грибами в растениях и продуктах растительного происхождения. Композицию применяют, в особенности, для борьбы с патогенными грибами в древесине и продуктах древесины, а также в текстильных изделиях.

В соответствии с этим существует потребность в том, чтобы эффективнее снизить или предотвратить заражение растений и продуктов растительного происхождения, которые пригодны для употребления людьми и животными, и, в особенности, зерновых культур, трихотеценовыми токсинами и другими токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.

Поэтому задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предоставить соединения, которые способствуют уменьшению или предотвращению заражения зерновых культур токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.

Неожиданно было обнаружено, что совместное применение метконазола и эпоксиконазола снижает или препятствует заражению зерновых культур подобными токсинами.

Поэтому задача была решена путем применения метконазола в комбинации с эпоксиконазолом для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.

С одной стороны, комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола может состоять в том, что применяют композицию, которая содержит оба эти действующих вещества.

Поэтому объектом изобретения также является применение композиции, содержащей метконазол и эпоксиконазол, для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.

С другой стороны, комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола может состоять также в том, что оба действующих вещества применяют раздельно, однако, с незначительным временным интервалом. Более подробные разъяснения для комбинированного применения метконазола и эпоксиконазола представлены в следующих формах осуществления.

Токсины, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами, представляют собой как трихотецены, так и различные токсины, вырабатываемые подобными плесневыми грибами.

Продуцируемыми трихотецен грибами преимущественно являются такие виды, как ТпсНобегта, 81асНуЬойук и, в особенности, Еикапит.

Значительными в связи с выработкой микотоксина являются различные грибы рода фузариум, например Е. си1тогит и Е. дгаттеагит как самые важные виды (Маи1ег-МасЬи1к А. & 8и1у А., 2000: Ак1ис11сг 5>1апб бег ш1ета1юпа1еи ЕогксНипд /иг ВекатрГипд νοη АНгепГикапокеп ίη \Уе1/еп. 22. МукоЮхт^огккНор, Вопп, 5-7. .Тиш 2000), кроме того, также и Е. аситшаШт, Е. аνеηасеит, Е. сгосктеИепке, Е. ечшкей, Е. топбгГогте, Е. охукрогит, Е. роае, Е. ргокГегапк, Е. ьс1гр1, Е. крого!лсНю1бек, Е. киЬд1ибпапк и Е. (псшсШт. (Н. 8сНпегг, ОиапШа1Кег №1сН\\'е1к νοи Юеохупща1епо1 ипб ТпсНоШесепе-Ьйбепбеп Еикапит крр. тб Вюкепког ипб РСК ш Оейшбе, 01ккег1а11оп, 2002, ТесНтксНе ипАегкНа! МипсНеп; ХУ.Е.О. Магакак, Р.Е. №1коп ипб Т.А. Тоиккоип, Еикапит крешек: 1беп(11у апб тусо!:ох1со1оду, ТНе Реппкуката 81а1е Ишνе^к^ίу Ргекк, 1984, ипкегкйу Рагк апб Ьопбоп; Ь. Меккеп ипб К.Е. Уоде1, Огоир-кресШс РСК-Юе1есбоп оГ Ро(еп11а1 ТпсНоШесеп-Ргобистд Еикапит 8рес1ек ш Риге СиИигек апб Сегеа1 8атр1ек, 8ук1ет. Арр1. МюгоЬю1., 1998, 21:618-631; А. ВойаНсо, Еикапит б1кеакек оГ сегеа1к: 8рес1ек сотр1ех апб ге1а1еб тусоФхш ргоГбек 1п Еигоре, 1. Р1ап[ Ра[Но1. 1998, 80:85-103).

В этой связи в роде ТпсНобегта в особенности имеет значение представитель ТпсНобегта ттбе. Что касается плесневых грибков рода 81асНуЬо1гук, то речь идет, в особенности, о 81асНуЬойук сНайагит.

В частности, продуцируемыми трихотецен грибами являются представители рода Еикапит.

Микотоксинами преимущественно являются трихотецены или зеараленон.

Зеараленон является микотоксином с эстрогенным действием, который образуется различными видами рода Еикапит. Предпочтительными субстратами образующих зеараленон грибов являются кукуруза и овес. Однако могут быть сильно повреждены и другие виды зерновых культур. Так как зеараленон образуется в очень поздней фазе развития гриба, то, прежде всего, обнаруживается в сильно пораженных злаках. Зеараленон не является остро токсичным, тем не менее, предполагают его канцерогенное действие. У пастбищных животных он вызывает нарушения репродуктивной функции, преждевременные роды и мертворождения (см., например, Н. 8сНпегг, ОнапШабтег ЫасНтее1к νοη Юеохутта1епо1 ипб ТпсНо[Несепе-ЬНбепбеп Еикапит крр. тб Вюкепког ипб РСК т Оейшбе, 01ккег1а11оп, 2002, ТесНтксНе ипкегкИа! МипсНеп; МукоЮхте ипб 1Нг ЕшЛикк аиГ б1е 1ттипгеак1юпеп, Н. КбН1ег, Випбекткбип Гиг декипбНебБсНеп УегЬгаисНегксНи1х ипб Уе1еппагтеб17т, ЕасНЬегеюН 4, 1епа, например, можно найти на

- 2 013746

Ы1р://^^те.Ьдуу.бе/81хст8_ир1оаб/теб1а/98коеЫег.рб£).

Трихотеценами обозначается группа примерно из 100 микотоксинов, которые, в особенности, синтезируются фузариумами, а также и другими плесневыми грибками, на растениях и продуктах растительного происхождения, в особенности, на зерновых и продуктах зерновых культур. Трихотецены обладают широким спектром биологических действий. В основном трихотецены ингибируют биосинтез белка в клетках млекопитающих, частично уже с концентраций в 1 нг. Отравления трихотеценами приводят к рвоте, диарее, отказу от пищи, воспалениям желудочно-кишечного тракта, поражению нервных клеток, сердечной мышцы, лимфатической системы, тестикул, тимуса и образованию некрозов тканей. Отравления животных и людей известны, например, под названием то1бу сот Юхюозе (США), Ьеап 1ш11 ΐοχίсозе (Япония) или алиментарно-токсическая алейкия (айтеШату Юхю а1еик1а) (СНГ). По своей химической структуре трихотецены разделяются на группы от А до Ό.

Основными являются, в особенности, следующие трихотеценовые токсины: Т-2 токсин, НТ-2 токсин, неозоланиол, моноацетоксисцирпенол, диацетоксисцирпенол (ДАС), 15-ацетоксисцирпендиол, деоксиниваленол (ДОН = вомитоксин), ниваленол, 3-ацетоксиниваленол, 15-ацетоксиниваленол, фузаренон, Т-2 тетраол и веррукарол.

В особенности микотоксины представлены деоксиниваленолом (ДОН).

Зерновые культуры представляют собой, например, пшеницу, рис, кукурузу, ячмень, овес, тритикале и рожь. Понятие зерновые культуры в контексте настоящего изобретения означает как сами растения, так и продукты их урожая, такие как зерно или початок у кукурузы.

В особенности предпочтительно зерновые культуры выбраны из пшеницы, такой как твердая пшеница или мягкая пшеница.

В частности, комбинация из метконазола и эпоксиконазола используется для уменьшения или предотвращения заражения пшеницы деоксиниваленолом (ДОН).

Метконазол и эпоксиконазол являются известными коназоловыми фунгицидами триазолового типа и обладают следующими структурными формулами (I = метконазол; II = эпоксиконазол):

Эти соединения могут использоваться в композиции как в виде свободного основания, так и в виде соли. Соль получают из свободной формы путем взаимодействия с кислотой. К пригодным кислотам относятся, например, минеральные кислоты, такие как фтористо-водородная кислота, соляная кислота, бромисто-водородная кислота, серная кислота, азотная кислота и фосфорная кислота, а также органические кислоты, такие как уксусная кислота, гидроксиуксусная, пропионовая кислота, метансульфокислота, бензолсульфокислота и т.п.

Оба действующих вещества (I) и (II) и особенно их соль могут применяться согласно изобретению также в форме их сольватов, например в виде гидратов или алкоголятов.

Кроме того, соединения (I) и (II) могут использоваться как в виде чистых стереоизомеров, так и в форме смесей стереоизомеров. При этом понятие стереоизомерия относится к Ζ/Ε-изомерам, существование которых в метконазоле обусловлено возможностью различного расположения друг относительно друга заместителей в положениях 1,5 циклопентанового кольца и в эпоксиконазоле в положениях 2,3 оксиранового кольца.

Кроме того, могут использоваться как отдельные энантиомеры, так и смеси энантиомеров соответствующего Ζ- или Е-изомера соединения (I) и/или (II).

Метконазол и эпоксиконазол используются в таком количественном соотношении, что возникает синергическое действие этой комбинации в отношении уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур упомянутыми микотоксинами. Преимущественно количественное соотношение метконазола к эпоксиконазолу составляет от 20:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10, более предпочтительно от 5:1 до 1:5 и, в особенности от 2:1 до 1:3, например от 1:1 до 1:2.

Применение используемой согласно изобретению комбинации из метконазола и эпоксиконазола для уменьшения или предотвращения заражения указанными выше микотоксинами, в общем, происходит таким образом, что зерновые культуры или их части растения или продукты зерновых культур обрабатывают комбинацией этих действующих веществ. Обработка зерновых культур или их продуктов происходит преимущественно таким образом, что зерновые культуры, или их части растений, или продукты

- 3 013746 зерновых культур подвергают контакту с обоими действующими веществами или с композицией, содержащей оба действующих вещества. Для этого композицию или отдельные действующие вещества наносят на зерновые культуры, или на их части растений, или на продукты зерновых культур. Оба действующих вещества метконазол и эпоксиконазол могут применяться в смеси или разделено. При раздельном применении нанесение отдельных действующих веществ может происходить одновременно или - в пределах последовательности обработки - постепенно друг за другом, причем при последовательном применении нанесение предпочтительно происходит с временным интервалом от нескольких секунд до нескольких дней, например от нескольких секунд до 14 дней или от нескольких секунд до 7 дней. При этом отдельные действующие вещества и также содержащая их композиция используются, как правило, в типичном составе для защиты растений. Более подробное описание представлено ниже.

Обработка зерновых культур, или их частей растений, или продуктов зерновых культур может происходить как с целью защиты, так и с лечебной целью, т.е. до или после произошедшего инфицирования патогенными грибами. Преимущественно обработка происходит как можно ближе к моменту инфицирования, т.е. по возможности в более короткий период времени до или после инфицирования.

При этом сроки применения, количество нанесений и особенно используемые нормы расхода согласовывают с соответствующими условиями и в каждом случае должны устанавливаться специалистом.

Действующие вещества могут применяться как таковые или в форме их составов или в форме приготовленных из них форм применения путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы всецело зависят от целей применения, прежде всего от вида и сорта зерновой культуры или продукта зерновых культур, на которые/который должно осуществляться нанесение; в любом случае должно быть обеспечено максимально тонкое распределение используемых согласно изобретению действующих веществ, а также вспомогательных материалов.

Метконазол и эпоксиконазол или композиции, которые содержат комбинацию этих обоих действующих веществ, обычно используются в виде составов, которые являются стандартными в области защиты растений и запасов.

Обычными составами являются, например, растворы, эмульсии, суспензии, дисперсии, пасты, препараты для опыливания, препараты для опудривания, порошки и грануляты.

Составы получают известным способом, например добавлением к действующему веществу растворителей и/или носителей, при необходимости используя эмульгаторы и диспергаторы. Для этого в качестве растворителей/вспомогательных веществ, по сути, являются пригодными вода, ароматические растворители (например, продукты 8о1ус55О. ксилол), парафины (например, фракции перегонки нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогесканон, -бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΟΡ), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды кислот жирного ряда, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот. В принципе также могут использоваться смеси растворителей;

носители, такие как измельченные природные материалы (например, каолины, глины, тальк, мел) и измельченные синтетические материалы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты);

поверхностно-активные действующие вещества, такие как соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов, жирные кислоты и гликолевые эфиры сульфатированных жирных спиртов, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производные нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенолпропилгликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты спирта и жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, отработанная лигнинсульфитная щелочь, метилцеллюлоза или силоксаны. Пригодными силоксанами являются, например, полиэфирполиметилсилоксановые сополимеры, которые обозначаются также как 8ртеабет или Репе1та1отеп.

В качестве инертных вспомогательных веществ композиции, в особенности, для получения непосредственно разбрызгиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, по сути, являются пригодными фракции минерального масла с точкой кипения от средней до высокой, такие как керосин или дизельное топливо, кроме того, каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогесканон и изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода.

Порошки, средства для опудривания и дусты могут быть получены путем смешивания или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.

- 4 013746

Грануляты, например грануляты, покрытые оболочкой, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты, могут быть получены путем связывания действующих веществ с твердыми носителями.

Твердыми носителями являются, например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, минеральные удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука из древесной коры, мука из древесины и ореховой скорлупы, порошки целлюлозы и другие твердые носители.

В общем композиции содержат метконазол, эпоксиконазол или их смесь в общем количестве от 0,01 до 95 мас.%, преимущественно от 0,1 до 90 мас.% в пересчете на общий вес композиции.

Продукты (композиции) для разбавления в воде представляют собой, например, водорастворимые концентраты (8Ь), диспергируемые концентраты (ОС), эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (Εν, ЕО), суспензии (8С, ΟΌ), вододиспергируемые и водорастворимые грануляты (νθ, 8С), а также вододиспергируемые и водорастворимые порошки (νΡ, 8Р). Продуктами (композициями) для непосредственного нанесения являются, например, пасты (ЭР), грануляты (СК, ЕС, ОС, МГ) и иЬУ-растворы (ИЬ).

Водные формы применения могут быть приготовлены из пригодных для хранения композиций, таких как концентрированные растворы, эмульсионные концентраты, пасты, смачиваемые порошки (порошки для распыления, масляные дисперсии) или вододиспергируемые грануляты, путем добавления воды и могут наноситься, например, путем распыления.

Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий метконазол и эпоксиконазол могут быть растворены как таковые или в масле, или в растворителе и гомогенизированы в воде посредством смачивающих агентов, диспергаторов или эмульгатров. Также могут быть получены концентраты, состоящие из действующего вещества и смачивающих агентов, средств, улучшающих адгезию, диспергаторов или эмульгатров и, возможно, растворителя или масла, которые являются пригодными для разведения водой. Само собой разумеется, что формы применения содержат вспомогательные вещества, используемые в пригодных для хранения композициях.

Концентрации действующего вещества в разведенных водой препаратах могут варьироваться в более широком диапазоне. В общем, они составляют от 0,0001 до 10 мас.%, преимущественно от 0,01 до 1 мас.%.

К действующим веществам могут быть добавлены масла различных типов, смачивающие агенты, адъюванты, гербициды, другие фунгициды, инсектициды, бактерициды, регуляторы роста или также минеральные удобрения при необходимости также только непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к используемым согласно изобретению фунгицидам в весовом соотношении от 1:10 до 10:1.

Комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола с одним или несколькими обычными для защиты растений действующими веществами, например с другими фунгицидами, может происходить как посредством того, что используют смесь этих действующих веществ (например, общую композицию или смесь в баке), так и посредством постепенного нанесения отдельных действующих веществ.

Следующий список фунгицидов, с которыми используемые согласно изобретению соединения (I) и (II) могут применяться вместе, служит для пояснения комбинационных возможностей, однако, не ограничивает их:

ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил, производные амина, такие как алдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф, анилинопиримидины, такие как пириметанил, мепанипирим или ципродинил, антибиотики, такие как циклогексимид, гризеовульфин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин, азолы, такие как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, гексаконазол, имазалил, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол, 5хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, дикарбоксимиды, такие как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин, дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, цирам, цинеб, гетероциклические соединения, такие как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураметпир, изопротиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквилон, квиноксифен, силтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол, трифорин, медьсодержащие фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, производные нитрофенила, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил,

- 5 013746 фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил, сера, другие фунгициды, такие как ацибензолар-8-метил, бентиаваликарб, капропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диклоцимет, диетофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосэтил, фосэтил алюминия, ипроваликарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтозен, зоксамид, стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин, производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фолпет, толифлуанид, амиды коричной кислоты и аналоги, такие как диметоморф, флуметовер или флуморф.

Предпочтительными являются следующие фунгициды, выбранные из прохлораца, тритиконазола, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло [1,5-а]пиримидина, димоксистробина, пираклостробина, крезоксим-метила, фенпропиморфа и метрафенона.

Если метконазол и эпоксиконазол используются в комбинации с другими фунгицидами, то предпочтительно использовать их вместе с одним или двумя другими фунгицидами.

В предпочтительной форме осуществления для нанесения в полях, т.е. нанесения на живые растения или части растений, метконазол и эпоксиконазол используют в форме водного раствора для опрыскивания. Нанесение преимущественно происходит с помощью опрыскивателей. При этом наносят либо на всю надземную часть растений, либо только на отдельные части растений. Выбор отдельных частей растений, на которые необходимо нанесение, зависит от вида растений и их стадии развития. Предпочтительно осуществлять нанесение на всю надземную часть растений или же на части, которые должны быть особенно защищены от заражения токсинами или которые особенно поражаются вырабатываемыми трихотецен грибами.

В общем, метконазол и эпоксиконазол при нанесении в полях используются в общем количестве от 10 до 1000 г/га, преимущественно от 10 до 600 г/га и особенно предпочтительно от 20 до 450 г/га в течение одного нанесения.

В частности, при полевых условиях предпочтительно использовать следующие количества действующего вещества в течение одного нанесения:

метконазол (I): преимущественно от 5 до 500 г/га; особенно предпочтительно от 5 до 300 г/га; в особенности от 10 до 200 г/га;

эпоксиконазол (II): преимущественно от 5 до 600 г/га; особенно предпочтительно от 5 до 400 г/га; в особенности от 10 до 300 г/га.

За один сезон метконазол и эпоксиконазол применяют преимущественно от 1 до 5 раз, особенно предпочтительно от 1 до 3 раз и в особенности от 1 до 2 раз.

Что касается количества и способа использования метконазола и эпоксиконазола, а также микотоксинов и вырабатываемых их грибов, то делается ссылка на вышеуказанные формы осуществления.

Комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола оказывает синергическое действие на заражение зерновых культур трихотеценовыми токсинами и другими микотоксинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен патогенными грибами. Синергическое действие означает, что действие на заражение по меньшей мере одного вида зерновой культуры по меньшей мере одним трихотеценовым токсином или по меньшей мере одним другим микотоксином, который вырабатывается продуцируемым трихотецен патогенным грибком, повышается в сверхаддитивной мере. Вследствие этого заражение этим микотоксином уменьшается намного сильнее, нежели этого можно было бы ожидать, исходя из эффективности отдельных действующих веществ. Ожидаемую степень эффективности комбинаций действующего вещества можно определить, например, согласно формуле Колби (8.В. Со1Ьу, Са1си1а1шд 8упегщк11с апб АпЦщошкПс Векропке о£ НетЫсйе СотЬшайопк, ХУеебк, 15, сс. 20-22).

Следующие примеры наглядно объясняют изобретение, однако, не ограничивают его.

Примеры

1. Снижение заражения зерна пшеницы деоксиниваленолом (ДОН) после обработки метконазолом и эпоксиконазолом при полевых условиях.

Озимую пшеницу для открытого грунта сорта Вйшо на стадии роста 08 25-29 (поросль) инокулировали инфицированным посредством Еикатшт кр. зерном ржи. Нанесение действующих веществ происходило на стадии роста 08 63 (начало цветения). Как метконазол, так и эпоксиконазол использовались как готовые препараты (метконазол: торговое наименование СагатЬа; эпоксиконазол: торговое наименование Орик; метконазол в виде 8Ь = суспензионный концентрат; эпоксиконазол в виде 8С = суспензионный концентрат). Эти препараты в соответствии с желаемой концентрацией разбавляли водой и этими разбавленными составами растения обрабатывали с помощью опрыскивателей. При этом действующие вещества наносили совместно как смесь в баке. Для сравнения использовали также только отдельные фунгициды. Через три недели после нанесения визуально определяли поражение колосьев грибами Еикатшт. Зерна пшеницы собирали и содержание ДОН в зернах определяли после экстракции и анализа с помощью ВЭЖХ/МС. Для сравнительной оценки установленное поражение грибами Еикатшт

- 6 013746 у не обработанной пшеницы и значение ДОН определяли как 100%. Действие на поражение в 0% соответствует равному поражению как при необработанном контроле, степень эффективности 100% соответствует 0% поражения. Снижение содержания ДОН в 0% соответствует равному содержанию ДОН как при необработанном контроле, снижение в 100% соответствует содержанию ДОН ниже предела обнаружения. Установленные значения в случае обработанной пшеницы выражены в таблице как относительные значения, т.е. как процентная часть в пересчете на эти 100%. Ожидаемую степень эффективности для комбинаций действующего вещества определяли согласно формуле Колби (Б.К. Со1Ьу, Са1си1а1шд БупсгдБОе апб АЩадошкйс Кекропкек о£ НегЫабе СошЬшайопк, Аеебк, 15, сс. 20-22, 1967) и сравнивали с наблюдаемыми степенями эффективности.

Пример	Действующее вещество	Норма расхода [г/гектар]	Действие на поражение [%]	Ожидаемое действие [%]'	Снижение содержания ДОН [%]	Ожидаемое снижение содержания ДОН [%]'
I	-	-	0		О²
2	метконазол	45	27		33
3	эпоксиконазол	75	5		0
4	метконазол + эпоксиконазол	45 75	56	31	41	33

¹ согласно Колби

Содержание ДОН в зернах необработанной пшеницы 33,7 мг/кг

Как показывают результаты, комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола приводит к синергическому действию как на поражение пшеницы грибами Еикагшш, так и на содержание ДОН в собранных зернах.

Пример	Действующее вещество	Норма расхода [г/гектар]	Действие на поражение Г%1	Ожидаемое действие [%]'	Снижение содержания ДОН [%]	Ожидаемое снижение содержания ДОН [%]’
2	метконазол	45	27		33
3	эпоксиконазол	75	5		0
4	метконазол + эпоксиконазол	45 75	56	31	41	33

¹ согласно Колби

Как показывают результаты, комбинированное применение метконазола и эпоксиконазола приводит к синергическому действию как на поражение пшеницы грибами Еикатшш, так и на содержание ДОН в собранных зернах.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Применение метконазола в комбинации с эпоксиконазолом для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.
2. Применение композиции, содержащей метконазол и эпоксиконазол, для уменьшения или предотвращения заражения зерновых культур токсинами, которые вырабатываются продуцируемыми трихотецен грибами.
3. Применение по одному из предыдущих пунктов, причем продуцируемые трихотецен грибы представляют собой виды Еикагшш, Тпсйобегша или Б1асйуЬо1гук.
4. Применение по одному из предыдущих пунктов, причем токсины представляют собой трихотецены или зеараленон.
5. Применение по п.4, причем трихотецены представляют собой по меньшей мере одно из следующих веществ: деоксиниваленол, ниваленол, 3- и 15-ацетоксиниваленол, Т-2 токсин, НТ-2 токсин, неозоланиол, моноацетоксисцирпенол, диацетоксисцирпенол, 15-ацетоксисцирпендиол, фузаренон, Т-2 тетраол или веррукарол.
6. Применение по одному из предыдущих пунктов, причем зерновые культуры выбирают из пшеницы, ячменя, ржи, тритикале, овса, риса и кукурузы.
7. Применение по одному из предыдущих пунктов, причем метконазол и эпоксиконазол используют в количественном соотношении от 10:1 до 1:10.