EA010362B1 - Способ и устройство для оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации - Google Patents

Способ и устройство для оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации Download PDF

Info

Publication number
EA010362B1
EA010362B1 EA200601491A EA200601491A EA010362B1 EA 010362 B1 EA010362 B1 EA 010362B1 EA 200601491 A EA200601491 A EA 200601491A EA 200601491 A EA200601491 A EA 200601491A EA 010362 B1 EA010362 B1 EA 010362B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
reactor
suspension
cocatalyst
pipelines
Prior art date
Application number
EA200601491A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200601491A1 (ru
Inventor
Луи Фуарж
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34684742&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA010362(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200601491A1 publication Critical patent/EA200601491A1/ru
Publication of EA010362B1 publication Critical patent/EA010362B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/0035—Periodical feeding or evacuation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00548—Flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00654—Controlling the process by measures relating to the particulate material
    • B01J2208/00663—Concentration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
    • B01J2208/00752—Feeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00054—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2219/00056—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2219/00069—Flow rate measurement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00193—Sensing a parameter
    • B01J2219/00195—Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/002—Sensing a parameter of the reaction system inside the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00211—Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
    • B01J2219/00213—Fixed parameter value
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
    • B01J2219/00227—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
    • B01J2219/00229—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system
    • B01J2219/00231—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system at the reactor inlet

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу оптимизации подачи катализатора в реактор (1) полимеризации, включающему стадии: (а) приготовления суспензии катализатора в емкости (3), причем указанная суспензия содержит твердый катализатор в углеводородном разбавителе с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации; (б) подачи указанной суспензии катализатора из указанной емкости (3) в буферную емкость (4), где указанную суспензию накапливают; (в) подачи указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1) по трубопроводу (8) с подходящей скоростью потока и (г) приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор.

Description

Область изобретения
Данное изобретение относится к каталитическим реакциям. В первом аспекте изобретение относится к способу оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации. В другом аспекте изобретение относится к устройству для приготовления и подачи катализатора в реактор полимеризации.
Предшествующий уровень техники
Полиэтилен (ПЭ) синтезируют полимеризацией этиленовых (СН2=СН2) мономеров. Поскольку ПЭ является дешевым, безопасным, стабильным в большинстве условий окружающей среды и легко перерабатывается, полиэтиленовые полимеры пригодны для многих применений. В соответствии со способами синтеза ПЭ, в основном, может быть классифицирован по нескольким типам, таким как ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности) и ПЭВП (полиэтилен высокой плотности). Каждый тип полиэтилена имеет разные свойства и характеристики.
Известно, что полимеризация олефинов, например этилена, включает полимеризацию олефинового мономера с помощью металлоорганического катализатора Циглера-Натта и сокатализатора. Каталитические системы для полимеризации и сополимеризации олефинов, известные как системы Циглера-Натта, с одной стороны, состоят из соединений переходных металлов ГУ-УЛ групп Периодической таблицы элементов в качестве катализатора и, с другой стороны, из металлоорганических соединений металлов Ι-ΙΙΙ групп этой таблицы в качестве сокатализаторов. Наиболее часто применяемыми катализаторами являются галогенированные производные титана и ванадия, предпочтительно связанные с соединениями магния. Кроме того, наиболее часто применяемыми сокатализаторами являются алюминийорганические или цинкорганические соединения. Когда катализатор высокоактивен, особенно когда его используют в присутствии большого количества сокатализатора, может наблюдаться образование агломератов полимера, которое может быть значительным. В типичных системах катализа Циглера-Натта через суспендированный катализатор барботируют мономер, например этилен или пропилен, и этот этилен или пропилен быстро полимеризуется в высокомолекулярный линейный полиэтилен или полипропилен. Особенностью всех катализаторов Циглера-Натта является то, что все они дают полимеры с прямой цепью.
В течение ряда поколений, с первоначальной работы Циглера и Натта в 1950-х годах, совершенствовалось применение катализаторов Циглера-Натта в способе полимеризации. Поиски по увеличению как активности, так и стереоселективности были движущей силой для непрерывной разработки каталитической системы. В дополнение к материалу носителя эта система включает в качестве действующего катализатора соединение переходного металла, например соединение титана, которое активируется только добавлением содержащего алюминий сокатализатора.
При использовании катализаторов Циглера-Натта, в основном, вводили катализатор в виде суспензии в разбавителе в реакционную зону реактора и вводили также полимеризуемые олефины. Некоторые способы подачи катализатора в реактор полимеризации описаны в предшествующем уровне техники.
В И8 3846394 описан способ введения суспензии катализатора Циглера-Натта в реактор. Способ включает приготовление суспензии катализатора Циглера-Натта, подачу суспензии по подающему трубопроводу из зоны накопления в зону дозирования и введение суспензии в реактор. Чтобы избежать обратного течения мономера и другого содержимого реактора в трубопровод с катализатором ЦиглераНатта, этот способ предусматривает трубопровод для подачи катализатора, который промывают разбавителем, инертным к катализатору Циглера-Натта, причем указанный разбавитель вводят в указанный трубопровод вниз по течению потока от зоны дозирования.
В \νϋ 2004/026455 описано устройство для подачи суспензии катализатора в реактор полимеризации. Суспензию катализатора готовят в смесительном резервуаре и затем подают в один или более накопительных резервуаров. Накопительные резервуары имеют мешалки, чтобы в суспензии катализатора поддерживалось, по существу, равномерное соотношение твердые вещества/жидкость. Из накопительных резервуаров суспензию катализатора перекачивают в реактор полимеризации по каналу для текучей среды, имеющему расходомер. Поток суспензии катализатора может быть непрерывным и/или регулируемым на основе измеряемого параметра.
Основным недостатком представленной системы является то, что в ней не предусмотрено введение в реактор полимеризации катализатора, который предварительно контактировал с подходящим сокатализатором.
Общеизвестно, что реакция полимеризации довольно чувствительна к количеству используемого катализатора, а также известно, что количество добавляемого в реактор катализатора зависит от скорости потока катализатора в реактор. Однако в способах, известных из уровня техники, одной из главных проблем введения суспензии катализатора Циглера-Натта в разбавителе в реактор является то, что трудно контролировать количество вводимого катализатора Циглера-Натта. К тому же катализатор имеет тенденцию забивать устройства для введения катализатора, такие как насосы и тому подобное, и линии транспортировки суспензии.
Например, в И8 3726845 описаны подача и регулирование количества катализатора и поддержание линии подачи катализатора и насоса свободными путем попеременной подачи суспензии катализатора и разбавителя в реакционную зону с обеспечением тщательного контроля количества катализатора, и контроля чистоты оборудования, такого как линии и насосы, и отсутствия забивки.
- 1 010362
СВ 838395 относится к способу и установке для получения суспензии твердого катализатора в углеводородном разбавителе для использования в химической реакции. Способ включает приготовление концентрированной суспензии катализатора в углеводородном разбавителе, смешивание указанной концентрированной суспензии с дополнительным количеством разбавителя и введение указанной смеси в реакционную зону. Согласно данному способу непрерывно измеряют диэлектрическую проницаемость суспензии перед введением ее в указанную реакционную зону, причем диэлектрическая проницаемость суспензии зависит от концентрации катализатора в суспензии. Данный способ также включает регулирование соотношения концентрированной суспензии к добавляемому разбавителю, чувствительного к отклонению указанной диэлектрической проницаемости от предопределенного значения, чтобы поддерживать, по существу, постоянной диэлектрическую проницаемость суспензии.
Кроме того, другая проблема, относящаяся к подаче катализатора, состоит в том, что трудно контролировалась скорость потока катализатора Циглера-Натта адекватным образом. Скорость потока катализатора Циглера-Натта, как правило, фиксируют для определенной операции, и системы подачи катализатора не учитывают изменения скорости подаваемого потока.
Были описаны некоторые системы, в которых скорость потока катализатора можно контролировать и регулировать. Например, в иδ 5098667 описана система, в которой непрерывный поток дисперсной твердой фазы подают в реактор полимеризации непрерывным закачиванием разбавленной суспензии катализатора в реактор. Скоростью потока разбавленной суспензии непрерывно управляют так, чтобы поддерживать желаемую скорость потока твердых частиц, содержащихся в разбавленной суспензии, в реактор. В другом примере, в ϋδ 4619901, раскрыта система, в которой концентрацию непрореагировавшего мономера поддерживают в реакционном потоке, удаляемом из реактора полимеризации, управляя скоростью подачи катализатора в реактор полимеризации. Недостаток этих упомянутых выше установок состоит в том, что эти системы являются довольно сложными и базируются на соответствующем измерении характеристик суспензии катализатора и условий полимеризации.
Другая проблема, относящаяся к сфере подачи катализатора в реактор, заключается в подаче сокатализатора во время реакции полимеризации. Известно, что активность некоторых каталитических систем Циглера может быть повышена путем увеличения количества металлоорганического соединения, используемого в качестве сокатализатора. В этом случае, как правило, в среде полимеризации необходимо использовать сравнительно большие количества металлоорганических соединений в качестве сокатализаторов. Однако это создает неудобства, в том числе проблемы безопасности, связанные с тем, что эти металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются при контакте с воздухом.
Уже было предложено множество способов введения сокатализатора. Например, один способ состоит во введении сокатализатора прямо в реактор полимеризации. Однако такие способы не позволяют приводить сокатализатор в контакт с катализатором Циглера-Натта до входа в реактор, хотя такой предварительный контакт особенно желателен для получения эффективных смесей катализатор ЦиглераНатта-сокатализатор.
Другой способ заключается в контактировании катализатора и сокатализатора перед их введением в среду полимеризации. Например, в И8 3726845 описаны система и способ, где катализатор ЦиглераНатта приводят в контакт с алкилалюминиевым сокатализатором перед его подачей в смесь с разбавителем в реактор полимеризации. Однако в этом последнем случае трудно контролировать время предварительного контакта катализатора с сокатализатором. Более того, недостаточный предварительный контакт катализатора с сокатализатором может вызвать образование нежелательных парафинов.
Таким образом, основная задача данного изобретения заключается в создании усовершенствованного способа оптимизации введения катализатора в реактор полимеризации. Задачей настоящего изобретения является оптимизация подачи катализатора Циглера-Натта в реактор полимеризации, где получают полиэтилен. Более конкретно, задача настоящего изобретения заключается в создании способа, позволяющего эффективно контролировать скорость потока катализатора, в частности катализатора ЦиглераНатта, в реактор полимеризации, где получают полиэтилен.
Задача настоящего изобретения также заключается в создании способа подачи катализатора, в частности катализатора Циглера-Натта, в предварительном контакте с сокатализатором в реактор полимеризации, где получают полиэтилен. Задача изобретения также заключается в создании способа приготовления и подачи оптимизированной смеси катализатор Циглера-Натта-сокатализатор в реактор полимеризации.
Кроме того, задача настоящего изобретения заключается в создании устройства для приготовления суспензии катализатора, в частности катализатора Циглера-Натта, и подачи этой суспензии катализатора в реактор полимеризации контролируемым и эффективным способом.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение в первом аспекте относится к способу оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации, включающему стадии:
а) приготовления суспензии катализатора в емкости, причем указанная суспензия содержит твердый катализатор в углеводородном разбавителе с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации,
б) подачи указанной суспензии катализатора из указанной емкости в буферную емкость, где ука
- 2 010362 занную суспензию накапливают,
в) подачи указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости в указанный реактор по трубопроводам с подходящей скоростью потока и
г) приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор.
Настоящее изобретение, в частности, отличается тем, что в реактор полимеризации подают подходящую смесь катализатор-сокатализатор. В частности, способ включает приведение подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора в подходящий период времени перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор. Настоящее изобретение обеспечивает лучший контакт и образование смеси сокатализатор-катализатор, чем в случае, когда сокатализатор подают прямо в реактор. Подача подходящей смеси сокатализатор-катализатор в реактор обеспечивает более регулируемый и более равномерный уровень реактивности полимеризации в реакторе. Кроме того, предварительный контакт между катализатором и сокатализатором положительно влияет на гранулометрический состав конечного продукта полимеризации и улучшает объемную плотность и эффективность осаждения продукта полимеризации, полученного в реакторе полимеризации. Такой способ позволяет также более точно регулировать ввод катализатора-сокатализатора в определенном соотношении. Неожиданно было обнаружено, что добавление сокатализатора к суспензии катализатора до ввода в реактор полимеризации не вызывает забивку устройства для ввода и линий, транспортирующих суспензию.
Способ по настоящему изобретению отличается, в частности, тем, что время контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора можно адекватно контролировать и регулировать. Сокатализатор можно подавать в суспензию катализатора в буферной емкости 1, которая подходит, когда требуется сравнительно длительное время предварительного контакта между катализатором и сокатализатором. Альтернативно, способ включает приведение сокатализатора, предпочтительно сокатализатора, как он определен выше, в контакт с указанной суспензией катализатора, находящейся в указанных трубопроводах, соединяющих буферную емкость с реактором полимеризации.
В предпочтительном воплощении время контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора в трубопроводах, соединяющих буферную емкость с реактором полимеризации, увеличивают за счет локального увеличения объема указанного трубопровода. В соответствии с настоящим способом можно хорошо регулировать время предварительного контакта катализатора и сокатализатора перед вводом в реакцию полимеризации и можно эффективно избегать образования нежелательных парафинов, которые могут вызывать забивку линий подачи суспензии катализатора и прерывания процесса подачи катализатора.
Настоящее изобретение предусматривает также, в частности, способ, который делает возможным подачу суспензии катализатора в реактор при полностью регулируемой скорости подачи катализатора. Таким образом, согласно настоящему изобретению предложен, в частности, способ, включающий регулирование уровня суспензии катализатора в указанной буферной емкости. В еще более предпочтительном воплощении изобретения предложен способ, включающий поддержание уровня суспензии катализатора в указанной буферной емкости, по существу, постоянного в соответствующих пределах выше некоторого подходящего уровня и предпочтительно в пределах от 80 до 90% от объема емкости. Практически, уровень суспензии катализатора в буферной емкости поддерживают, по существу, постоянным за счет соединения емкости, в которой готовят суспензию и содержащей изменяющееся количество суспензии, с буферной емкостью. Такое соединение дает возможность транспортировать суспензию из данной емкости в буферную емкость, когда уровень суспензии в буферной емкости становится ниже соответствующего уровня. За счет регулирования уровня суспензии катализатора, имеющей подходящую концентрацию, в буферной емкости, по существу, на постоянном уровне подача суспензии катализатора в реактор полимеризации гарантирована, и ее можно осуществлять контролируемым образом.
Кроме того, согласно другому предпочтительному воплощению настоящего изобретения предложен способ, включающий регулирование подходящей скорости потока указанной суспензии катализатора в указанный реактор путем определения концентрации реагента в указанном реакторе. Преимущество данного способа состоит в том, что он дает возможность точно регулировать подачу катализатора в реактор в зависимости от реакции полимеризации в реакторе. Производительность полимеризации в реакторе можно контролировать регулированием скорости подачи катализатора в реактор. Согласно этому аспекту в реактор подают адекватную и оптимальную концентрацию суспензии катализатора с подходящей скоростью подачи и, как следствие, производительность реактора полимеризации и консистенция продукта полимеризации значительно улучшаются. По существу, исключаются колебания свойств и качества продукта полимеризации, образовавшегося в результате реакции полимеризации. На практике точное регулирование подачи катализатора в реактор в зависимости от реакции полимеризации возможно при наличии трубопровода, соединяющего буферную емкость с реактором, и перекачивающего средства, которые контролируются и регулируются в зависимости от концентрации реагента в реакторе.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к устройству для приготовления и подачи катализатора в реактор полимеризации, включающему емкость для приготовления суспензии катализатора, причем указанная суспензия содержит твердый
- 3 010362 катализатор в углеводородном разбавителе с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации, буферную емкость для накопления указанной суспензии катализатора в подходящей концентрации для использования в реакции полимеризации, причем указанная буферная емкость соединена с указанной емкостью посредством одного или более трубопроводов и снабжена одним или более трубопроводами, подходящими для транспортировки указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости в указанный реактор, перекачивающее средство, установленное на каждом из указанных трубопроводов, для регулирования транспортировки и подачи указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости в указанный реактор и дополнительно включающему систему распределения сокатализатора для приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор, причем указанная система включает по меньшей мере одну емкость для хранения сокатализатора и трубопровод, соединенный с ней, для транспортировки указанного сокатализатора из указанной емкости для хранения в указанную буферную емкость и/или в указанные один или более трубопроводов, соединяющих буферную емкость с реактором.
Настоящее изобретение предусматривает устройство, которое дает возможность приготовления суспензии катализатора с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации. Указанный катализатор готовят в емкости, где добавление углеводородного растворителя регулируют так, чтобы можно было получить суспензию с подходящей концентрацией, предпочтительно 0,1-10% мас.%.
К тому же, данное устройство позволяет подавать суспензию катализатора в реактор полимеризации регулируемым способом. Поэтому данное устройство снабжено, в частности, буферной емкостью, где количество суспензии поддерживается, по существу, на постоянном уровне, предпочтительно от 80 до 90% от объема емкости, чтобы исключить пульсации при транспортировке суспензии из буферной емкости в реактор. Количество суспензии в буферной емкости поддерживают на указанном подходящем, по существу, постоянном уровне непрерывным пополнением буферной емкости суспензией, приготовленной в емкости, как только количество суспензии в буферной емкости доходит до уровня ниже указанного подходящего уровня.
Кроме того, настоящее изобретение предусматривает устройство, которое дает возможность регулировать поток катализатора в указанный реактор в зависимости от концентрации реагентов и, следовательно, в зависимости от реакции полимеризации в указанном реакторе. Поэтому устройство по настоящему изобретению снабжено перекачивающим средством на каждом трубопроводе для транспортировки и подачи суспензии катализатора из буферной емкости в реактор. Через механизм обратной связи можно регулировать перекачивающее средство и точно устанавливать скорость подачи потока катализатора в реактор в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе.
Настоящее изобретение предусматривает способ оптимизации реакции полимеризации в реакторе путем оптимизации способа подачи катализатора в указанный реактор и обеспечения устройства для его осуществления, простого по дизайну, надежного по конструкции и экономичного в изготовлении. Термин «оптимизация реакции полимеризации» относится к повышению эффективности реакции полимеризации и/или улучшению качества получаемого продукта полимеризации.
Способ и устройство по изобретению особенно полезны в процессе полимеризации этилена и предпочтительно в процессе изготовления бимодального полиэтилена.
Различные признаки, характеризующие данное изобретение, указаны в формуле изобретения, прилагаемой к данному описанию изобретения и составляющей его часть. Для лучшего понимания изобретения, его рабочих преимуществ и конкретных задач, достигаемых при его использовании, дается ссылка на сопровождающие графические материалы и описательные материалы, в которых иллюстрируются предпочтительные воплощения данного изобретения.
Подробное описание фигур
На фиг. 1 схематически представлено предпочтительное воплощение устройства по изобретению для приготовления и подачи катализатора в реактор полимеризации.
На фиг. 2 детально представлена система приведения сокатализатора в контакт с суспензией катализатора в устройстве по изобретению.
Подробное описание изобретения
Данное изобретение особенно применимо к способу подачи катализатора в реактор полимеризации. В частности, изобретение описано со ссылкой на подачу катализатора в реактор полимеризации, где полимеризуется этилен. Способ полимеризации этилена можно проводить, например, в петлевых реакторах. Подходящая «полимеризация этилена» включает, без ограничений, гомополимеризацию этилена, сополимеризацию этилена и высшего 1-олефинового сомономера, такого как бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 1-децен. Полимеризация этилена включает подачу в реактор реагентов, включающих мономер этилен, легкий углеводородный разбавитель, катализатор и возможно сомономер и водород. В воплощении настоящего изобретения указанным сомономером является гексен и указанным разбавителем является изобутан.
- 4 010362
В особенно предпочтительном воплощении изобретение относится к способу подачи катализатора в реактор полимеризации, где получают бимодальный полиэтилен. «Бимодальный ПЭ» относится к ПЭ, который производят с использованием двух реакторов, которые соединены друг с другом последовательно. Однако следует иметь в виду, что настоящий способ усовершенствования и оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации пригоден для реакторов, в которых также имеют место другие типы реакций полимеризации.
Согласно настоящему изобретению «катализатор» определен здесь как вещество, которое вызывает изменение скорости реакции полимеризации, но само не расходуется в реакции. Согласно предпочтительному воплощению указанный катализатор представляет собой катализатор Циглера-Натта. Любой из компонентов традиционных нанесенных на подложку катализаторов Циглера-Натта на основе соединений переходных металлов может быть использован в данном изобретении.
Катализатор Циглера-Натта предпочтительно имеет общую формулу МХП, где М означает соединение переходного металла, выбранного из металлов групп 1У-У11, где X означает галоген и где η означает валентность металла. Предпочтительно М означает металл группы IV, группы V или группы VI, более предпочтительно титан, хром или ванадий и наиболее предпочтительно титан. Предпочтительно К. означает хлор или бром, наиболее предпочтительно хлор. Иллюстративные примеры соединений переходных металлов включают Т1С13, Т1С14, но не ограничиваются ими. В особенно предпочтительном воплощении изобретения указанный катализатор представляет собой катализатор на основе тетрахлорида титана (Т1С14).
Катализаторы Циглера-Натта обычно предоставляют на носителе, то есть осажденными на твердый кристаллический носитель. Носитель должен быть инертным твердым веществом, которое химически не реагирует ни с каким из компонентов стандартного катализатора Циглера-Натта. Носителем предпочтительно является соединение магния. Примерами соединений магния, которые могут быть использованы для обеспечения источника носителя для каталитического компонента, являются галогениды магния, диалкоксимагниевые соединения, галогениды алкоксимагния, оксигалогениды магния, диалкилмагниевые соединения, оксид магния, гидроксид магния и карбоксилаты магния.
Термин «сокатализатор», используемый здесь, определен как катализатор, который может быть использован совместно с другим катализатором для повышения активности и работоспособности другого катализатора в реакции полимеризации. В предпочтительном воплощении указанный сокатализатор представляет собой катализатор, подходящий для использования совместно с катализатором ЦиглераНатта. Сокатализатор используют для промотирования активности катализатора Циглера-Натта в полимеризации. В общем, в качестве сокатализаторов согласно настоящему изобретению могут быть использованы металлорганические соединения групп I и III Периодической системы. В особенно предпочтительном воплощении указанный сокатализатор представляет собой катализатор, подходящий для использования совместно с катализатором Циглера-Натта, и является алюминийорганическим соединением, причем возможно галогенированным, имеющим общую формулу А1К3 или Α1Κ2Υ, где К означает алкил, имеющий от 1 до 16 атомов углерода, и К могут быть одинаковыми или разными, и где Υ означает водород или галоген. Примеры сокатализаторов включают триметилалюминий, триэтилалюминий, гидрид диизобутилалюминия, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, хлорид диэтилалюминия или этоксид диэтилалюминия, но не ограничиваются ими. Особенно предпочтительным сокатализатором для использования в настоящем изобретении является триизобутилалюминий (ТШАЬ).
Изобретение далее будет описано со ссылкой на способ и устройство для подачи катализатора Циглера-Натта, в частности катализатора на основе тетрахлорида титана (Т1С14), в реактор полимеризации, где полимеризуют этилен. В качестве сокатализатора для катализатора Циглера-Натта сделана ссылка на триизобутилалюминиевый сокатализатор. Однако должно быть ясно, что устройство по настоящему изобретению пригодно также для других типов катализаторов и сокатализаторов.
Используемый здесь термин «суспензия катализатора» относится к композиции, включающей твердые частицы катализатора, которые находятся в суспензии в разбавителе. Согласно предпочтительному воплощению данного изобретения твердые частицы катализатора представляют собой твердые частицы катализатора Циглера-Натта и разбавителем является изобутан.
Описанное ниже устройство соответствует оборудованию, требуемому для приготовления и ввода одного катализатора. Если требуется введение в реактор двух или более (разных) катализаторов, можно комплектовать два или более устройств по настоящему изобретению или можно готовить и подавать смесь катализаторов с использованием устройства по настоящему изобретению. Ясно также, что в случае использования двух или более реакторов может быть использовано одно или более чем одно устройство по изобретению в двух или более реакторах, по желанию.
Предпочтительное воплощение устройства по настоящему изобретению проиллюстрировано со ссылкой на фиг. 1. В общем, устройство по изобретению включает емкость 3 для приготовления суспензии катализатора и буферную емкость 4 для накопления указанной суспензии катализатора в подходящей концентрации для использования в реакции полимеризации. Суспензию катализатора непрерывно перекачивают из буферной емкости 4 в реактор 1 через один или более трубопроводы 8. На чертежах опущены конструкционные подробности клапанов, насосов и т.д., которые ясны специалисту в данной области.
- 5 010362
Катализатор Циглера-Натта на основе Т1С14 является твердым веществом и обычно поставляется в сухой форме в коммерчески доступных бочках 20. Обычно такие бочки, содержащие сухой порошок катализатора, не могут выдерживать высокое давление. Например, давление в такой бочке может составлять примерно от 0,11 до 0,15 МПа (1,1 до 1,5 бар) и предпочтительно 0,13 МПа (1,3 бар). Поэтому с использованием подходящих систем катализатор предпочтительно перемещают из таких бочек в контейнер 2, который пригоден для работы под высоким давлением, если этого требует разбавитель. В зависимости от используемого разбавителя может потребоваться транспортировка катализатора в условиях высокого давления в контейнер 2, например, в случае, когда используют изобутан, поскольку этот разбавитель жидкий только при повышенном давлении. В случае, например, использования гексана в качестве разбавителя контейнер 2 не требуется, поскольку этот разбавитель жидкий при низких давлениях.
Контейнер 2 обычно намного больше, чем бочки 20, и пригоден для работы при более высоких уровнях давления, чем бочки, предпочтительно от 0,11 до 1,6 МПа (от 1,1 до 16 бар). Продувку такого контейнера 2 предпочтительно осуществляют азотом и отводом на факел.
Согласно предпочтительному воплощению катализатор Циглера-Натта подают из бочек 20 в контейнер 2. Однако в альтернативном воплощении катализатор Циглера-Натта может поставляться в коммерческом контейнере, который пригоден для работы под высоким давлением, составляющим от 0,11 до 1,6 МПа (от 1,1 до 16 бар), и предпочтительно 0,6 МПа (6 бар). В таком случае использование контейнера 2 не требуется и катализатор можно подавать прямо из коммерческого контейнера в емкость 3 для приготовления.
Приготовление суспензии катализатора, имеющей подходящую концентрацию, осуществляют согласно изобретению в емкости 3. Суспензия катализатора содержит твердый катализатор в углеводородном разбавителе. При использовании Т1С14 в качестве катализатора для разбавления катализатора и получения суспензии катализатора используют углеводороды, такие как гексан и изобутан. Однако основным недостатком использования гексана в качестве разбавителя для приготовления катализатора является то, что, как правило, часть гексана остается в конечном полимерном продукте, что нежелательно. С другой стороны, с изобутаном легче работать, его легче очищать и повторно использовать в процессе полимеризации, чем гексан. Например, поскольку в процессе полимеризации этилена изобутан применяется как разбавитель в реакции, изобутан, используемый как разбавитель для катализатора, легко можно повторно использовать в процессе полимеризации. Поэтому в предпочтительном воплощении в качестве разбавителя для катализатора на основе Т1С14 используют изобутан. В особенно предпочтительном воплощении для приготовления катализатора используют чистый изобутан. При комнатной температуре и при атмосферном давлении изобутан обычно находится в газообразной форме. С целью получения жидкого изобутана для приготовления суспензии катализатора требуется повышенное давление. Таким образом, твердые частицы катализатора подают в контейнер 2, а затем в емкость 3, где можно применять повышенное давление, предпочтительно составляющее от 0,7 до 1,6 МПа (7 до 16 бар) и предпочтительно 0,8 МПа (8 бар).
Транспортировка катализатора Циглера-Натта из контейнера 2 в емкость 3 происходит предпочтительно за счет силы тяжести. Перед транспортировкой катализатора Циглера-Натта из контейнера 2 в емкость 3 в емкость 3 добавляют изобутан. Емкость 3 снабжена системой впуска 15 для подачи этого разбавителя. Емкость 3 заполняется разбавителем, а контейнер 2 опустошается. Чтобы в контейнере 2 катализатор не оставался, контейнер продувают изобутаном, чтобы перенести оставшийся катализатор в емкость 3 для приготовления. Емкость 3 для приготовления перемешивают с помощью перемешивающего средства 12, установленного в указанной емкости для поддержания гомогенности суспензии катализатора.
Предпочтительно суспензию катализатора, содержащую твердый катализатор в углеводородном разбавителе, готовят с концентрацией от 0,1 до 10 мас.%, еще более предпочтительно с концентрацией от 0,5 до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 3 до 4 мас.%. Приготовление разбавленной суспензии катализатора с такой концентрацией дает возможность дополнительно использовать диафрагменные насосы 5 для ввода суспензии катализатора в реактор 1, как более подробно описано ниже. Очевидно, что в случае других концентраций суспензии катализатора можно применять другие типы перекачивающих средств.
После приготовления в емкости 3 гомогенной суспензии катализатора Циглера-Натта эту суспензию катализатора транспортируют из емкости 3 в буферную емкость 4 по одному или более трубопроводам 7, соединяющим емкость 3 с буферной емкостью 4. В транспортировке из емкости 3 в буферную емкость 4 задействован регулирующий клапан 16. Транспортировку можно осуществлять вручную или автоматически. Предпочтительно транспортировку из емкости 3 в буферную емкость 4 осуществляют по трубам 7, регулируя перекачивающими средствами. Указанные перекачивающие средства предпочтительно включают погружные насосы. Количество суспензии катализатора в буферной емкости 4 поддерживается, по существу, на постоянном уровне перекачиванием суспензии катализатора, приготовленной в емкости 3, в буферную емкость 4, как только количество суспензии катализатора в буферной емкости 4 опускается ниже определенного уровня.
Согласно предпочтительному воплощению количество суспензии катализатора, приготовленного в емкости 3, колеблется. В предпочтительном воплощении в емкость 3 подают катализатор Циглера-Натта
- 6 010362 из контейнера 2 в момент, когда уровень в емкости 3 ниже 20% и еще более предпочтительно ниже 35%. Более низкие значения могут привести к нежелательным колебаниям концентрации суспензии катализатора в емкости 3 и могут стать причиной переноса суспензии катализатора в буферную емкость 4, где может быть нарушено поддержание постоянного уровня суспензии катализатора, что приводит также к колебанию уровней суспензии катализатора в буферной емкости 4, что нежелательно согласно настоящему изобретению.
Однако, несмотря на то, что количество суспензии катализатора в емкости 3 может меняться, уровень суспензии катализатора в буферной емкости 4, по существу, постоянный, то есть выше определенного уровня и в определенных подходящих пределах. Уровень суспензии катализатора в буферной емкости 4, по существу, постоянный и составляет от 40 до 100% от объема емкости, более предпочтительно от 60 до 95% и более предпочтительно от 80 до 90%. В целях поддержания такого, по существу, постоянного уровня суспензии катализатора в буферной емкости суспензию транспортируют из емкости 3 в буферную емкость 4, когда уровень суспензии катализатора в буферной емкости 4 достигает уровня ниже 40%, более предпочтительно уровня ниже 60% или еще более предпочтительно уровня ниже 80%.
В одном примере уровень суспензии катализатора в буферной емкости может быть определен измерением давления, например измерением давления в нижней части емкости и в верхней части емкости.
Буферная емкость 4 предпочтительно достаточно большая для содержания достаточного количества суспензии катализатора и достаточно большая для того, чтобы суточная пропускная способность емкости была эквивалентна времени приготовления новой партии. Это дает возможность обеспечить непрерывное производство и присутствие катализатора в реакции полимеризации. Кроме того, в другом предпочтительном воплощении давление в буферной емкости 4 предпочтительно поддерживают от 0,6 до 1,6 МПа (6 до 16 бар) и предпочтительно 0,7 МПа (7 бар).
Отходы катализатора могут быть направлены по трубопроводу, который снабжен регулирующим клапаном 21, в одну или более сливных емкостей 10. Емкость 3 для приготовления и буферную емкость можно опорожнять в общую или в отдельные сливные емкости 10. Предпочтительно указанная сливная емкость 10 больше, чем емкость 3 и буферная емкость 4. В случае приготовления несоответствующего катализатора он может быть выгружен из емкостей 3 и 4 в такую сливную емкость 10. Сливная емкость 10 представляет собой предпочтительно подогреваемую емкость, имеющую паровую рубашку, где разбавитель, то есть изобутан, испаряется. Паровая рубашка предпочтительна для десорбции изобутана. Испарившийся разбавитель направляют на дистилляцию или на факел. Чтобы избежать переноса фрагментов катализатора при транспортировке испарившегося разбавителя, сливные емкости 10 снабжены защитными фильтрами. Сливные емкости 10 снабжены также средствами регулирования давления в указанных емкостях. Отходы катализатора, оставшиеся после выпаривания разбавителя, удаляют из емкостей 10 предпочтительно с помощью сливной системы, установленной на дне емкости 10, и удаленные отходы выгружают в бочки и затем ликвидируют.
Суспензию катализатора Циглера-Натта затем транспортируют из буферной емкости 4 в реактор 1 по одному или более трубопроводам 8. Трубопроводы 8 предпочтительно имеют диаметр от 0,3 до 2 см и предпочтительно от 0,6 до 1 см. Каждый трубопровод 8 снабжен перекачивающими средствами 5, которые регулируют транспортировку и ввод суспензии катализатора Циглера-Натта в реактор 1. В особенно предпочтительном воплощении эти перекачивающие средства являются диафрагменными насосами.
Как показано на фиг. 2, трубопровод 8 предпочтительно отходит от буферной емкости 4 вверх под углом предпочтительно больше 10° и более предпочтительно больше 30°. В дополнение, трубопровод, снабженный снизу перекачивающим средством 5, перемещает суспензию катализатора вниз под углом предпочтительно больше 10°. Такая конфигурация улучшает действие перекачивающего средства 5, а также дает возможность избежать забивки в перекачивающем средстве 5, поскольку при этой конфигурации суспензия катализатора имеет тенденцию оседать вдали от насосов 5 в случае, если работа насосов прерывается или останавливается.
Трубопроводы 8 дополнительно снабжены демпфером пульсаций, предохранительными клапанами и средствами 17 для промывки изобутаном либо на входе, на выходе, либо по обеим сторонам диафрагменных насосов 5, как показано на фиг. 2. Средства 17 для промывки изобутаном дают возможность прокачивать изобутан через трубопроводы 8 и не допускать засорения трубопроводов 8 и перекачивающих средств 5. Если для соединения буферной емкости 4 с реактором 1 предусмотрены разные трубопроводы 8, обычно функционирует один трубопровод, имеющий одно действующее перекачивающее средство 5, а другой трубопровод 8 и перекачивающее средство 5 не функционируют, однако, поддерживаются в режиме готовности. В этом последнем случае трубопровод 8 остается открытым, а перекачивающее средство 5 предпочтительно должно постоянно промываться соответствующим потоком разбавителя.
Для снижения риска утечки катализатор следует хранить при более низком давлении, чем давление в реакторе, которое обычно составляет около 4,3 МПа (43 бар), например хранить в буферной емкости при приблизительно 0,7 МПа (7 бар).
Давление в трубопроводе 8 предпочтительно составляет от 4,5 до 6,5 МПа (45 до 65 бар). Такое давление, повышенное по сравнению со значениями давления в емкости 3 и буферной емкости 4, требу
- 7 010362 ется для транспортировки катализатора в реактор под достаточным давлением.
Важно точно регулировать поток катализатора в реактор и перекачивать суспензию катализатора в реактор контролируемым и ограниченным потоком. Непредвиденный поток в реактор может привести к неуправляемой реакции. Пульсирующий поток в реактор может привести к снижению эффективности и колебаниям качества продукта. Поэтому в особенно предпочтительном воплощении скорость потока, подаваемого насосом 5 для ввода, регулируется работой реактора 1. В частности, перекачивающие средства регулируют в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе. Предпочтительно указанная концентрация реагента представляет собой концентрацию мономера, то есть этилена, в реакторе. Однако должно быть ясно, что перекачивающие средства регулируются также в зависимости от концентрации других реагентов в реакторе, таких как, например, сомономер или водород. За счет применения перекачивающих средств 5 изобретение обеспечивает хорошее регулирование потока катализатора. В частности, скорость потока катализатора Циглера-Натта в реакторы регулируют настраиванием такта и/или частоты диафрагменных насосов. Кроме того, скорость подачи насоса регулируется концентрацией этилена в реакторе. В случае, если концентрация этилена в реакторе высокая, нужно добавлять больше катализатора, и наоборот. Таким путем учитываются изменения скорости полимеризации этилена, и реальная производительность и свойства продукта не колеблются значительно.
Кроме того, трубопроводы 8 снабжены дополнительно расходомерными средствами 9 для удобного измерения скорости потока катализатора в трубопроводах 8. Этими расходомерными средствами 9 предпочтительно являются расходомерные средства Кориолиса, которые предпочтительно установлены по потоку ниже указанных перекачивающих средств 5.
В следующем воплощении устройство по настоящему изобретению снабжено системой распределения сокатализатра для приведения сокатализатора в контакт с указанной каталитической суспензией перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор. При использовании катализатора Циглера-Натта предпочтительно использовать триизобутилалюминий (ТГВЛЬ) в качестве сокатализатора. Такой сокатализатор действует как настоящий катализатор, что означает, что сокатализатор участвует в реакции полимеризации в реакторе.
Система 13 распределения сокатализатора может включать две емкости для хранения сокатализатора, в которых сокатализатор готовят и хранят. Одна емкость содержит высокий уровень сокатализатора и соединена через трубопровод 14 с емкостью для приготовления 3 для подачи в нее сокатализатора. Эта емкость может быть также соединена с трубопроводом 8 для подачи в него сокатализатора. Другая емкость соединена с трубопроводом 8 через трубопровод 14 для транспортировки указанного сокатализатора в трубопровод 8, как показано на фиг. 2.
Время контакта катализатора Циглера-Натта с сокатализатором ТГВЛЬ и соотношение между катализатором Циглера-Натта и сокатализатором ТГВЛЬ оказывают существенное влияние на гранулометрический состав, а также на активность конечного продукта полимеризации. При использовании сокатализатора ТГВЛЬ могут быть получены более крупные частицы полиэтилена благодаря активности. Кроме того, предварительный контакт сокатализатора ТГВЛЬ с катализатором Циглера-Натта улучшает объемную плотность и эффективность осаждения полиэтилена, полученного в реакторе полимеризации. В зависимости от желательного времени контакта подходящее количество сокатализатора ТГВЛЬ вводят либо в емкость 3, если требуется длительное время предварительного контакта катализатора Циглера-Натта с сокатализатором ТГВЛЬ, либо в трубопровод 8 по потоку ниже диафрагменных насосов 5 перед входом в реактор 1, если требуется короткое время предварительного контакта катализатора Циглера-Натта с сокатализатором ТГВЛЬ.
Сокатализаторы обычно поставляются в коммерческих бочках. В емкость для хранения системы 13 распределения сокатализатора сокатализатор ТГВЛЬ обычно подают в виде раствора в гексане, но его можно подавать также в чистом виде. Сокатализатор ТГВЛЬ транспортируют из емкости для хранения через трубопровод 14 для ввода в трубопровод 8, который соединяет буферную емкость 4 с реактором 1. Трубопровод 14 рассекает трубопровод 8 по потоку ниже диафрагменных насосов 5 и выше реактора 1. В случае, если на трубопроводе 8 дополнительно установлено расходомерное средство 9, подающий сокатализатор трубопровод 14 рассекает трубопровод 8 предпочтительно ниже по потоку от указанного расходомера 9.
В случае, если сокатализатор ТГВЛЬ вводят в трубопровод 8, точка ввода находится на расстоянии от реактора, что дает некоторое время на предварительный контакт с катализатором перед подачей в реактор. Чтобы иметь достаточное время предварительного контакта, предпочтительно от 5 с до 2 мин и, например, от 5 с до 1 мин, катализатора Циглера-Натта с сокатализатором ТГВЛЬ, в трубопроводе 8 предусмотрена небольшая контактная емкость 11 по потоку ниже точки ввода системы распределения сокатализатора. Предпочтительно в указанном трубопроводе 8 указанная контактная емкость 11 расположена вертикально. Контактные емкости могут быть с перемешиванием или нет.
Предпочтительно указанные контактные емкости включают трубопровод, диаметр которого по меньшей мере в 1,5-20 раз больше и, например, в 2, 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 или 50 раз больше, чем диаметр указанных трубопроводов 8. В предпочтительном воплощении трубопроводы 8 имеют диаметр от 0,3 до 2 см и предпочтительно от 0,6 до 1 см, тогда как диаметр контактной емкости 11 предпоч
- 8 010362 тительно составляет 1-15 см и предпочтительно от 6 до 9 см.
В другом предпочтительном воплощении при работе в соответствии с настоящим изобретением не допускать забивки всех линий, емкостей, насосов, клапанов и т.д. можно посредством промывки или продувки азотом или разбавителем, то есть изобутаном. Должно быть понятно, что при необходимости, чтобы избежать засорения или забивки, на устройстве по изобретению имеются средства и линии для промывки и продувки.
Например, при использовании устройства по настоящему изобретению бочку, 80 кг, твердого катализатора Циглера-Натта разводят в приблизительно 2000 кг разбавителя изобутана. Это количество катализатора дает возможность приготовить 1000000 кг полиэтилена, и этот приготовленный катализатор пригоден для подачи в реактор с медленной скоростью потока в течение от 4 до 5 дней.
В другом воплощении суспензию катализатора вводят в реактор регулируемым потоком. Трубопроводы 8 для транспортировки суспензии катализатора в реактор оснащены одним или более клапанами, предпочтительно поршневыми клапанами 18. Поршневые клапаны 18 способны перекрывать насадок, посредством которого трубопровод 8 соединен с реактором 1, как показано на фиг. 2. При использовании разных трубопроводов 8 для транспортировки суспензии катализатора в реактор только в одном трубопроводе 8 перекачивающее средство активно перекачивает суспензию катализатора в реактор, а в других трубопроводах 8 насосы не действуют и трубопроводы предпочтительно промывают изобутаном.
Устройство по изобретению можно применять для оснащения одного реактора полимеризации. В предпочтительном воплощении устройство по изобретению пригодно для оснащения двух жидкостных полнопетлевых реакторов, включающих первый и второй реакторы, соединенные последовательно посредством одного или более чем одного вывода-отстойника первого реактора, соединенного со вторым реактором для выгрузки суспензии из первого реактора в указанный второй реактор. Такие последовательно соединенные реакторы, в частности, подходят для получения бимодального полиэтилена. Устройство по настоящему изобретению, включающее контейнер 2, емкость 3, буферную емкость 4 и систему 13 хранения-распределения сокатализатора, а также возможно одну или более сливные емкости 10, можно применять для обоих реакторов. Количество трубопроводов 8 может быть поделено между первым и вторым реакторами. Можно также использовать два устройства для приготовления и ввода катализатора, например при использовании двух разных катализаторов.
Из настоящего описания ясно, что размеры различных частей устройства связаны с размером реакторов полимеризации и могут изменяться в зависимости от объемов реакции.
В другом воплощении настоящее изобретение относится к способу оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации 1, включающему стадии:
а) приготовления суспензии катализатора в емкости (3), причем указанная суспензия содержит твердый катализатор, предпочтительно катализатор Циглера-Натта, как он определен выше, в углеводородном разбавителе с концентрацией, подходящей для использования в реакции полимеризации,
б) подачи указанной суспензии катализатора из указанной емкости (3) в буферную емкость (4), где указанную суспензию накапливают,
в) подачи указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1) по трубопроводам (8) с подходящей скоростью потока и
г) приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор.
Предпочтительно указанный способ представляет собой способ оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации 1, где получают полиэтилен, предпочтительно бимодальный полиэтилен.
В некоторых случаях, как указано выше, может потребоваться или может быть предпочтительным приведение катализатора в контакт с сокатализатором. Поэтому настоящее изобретение отличается, в частности, тем, что оно включает стадию приведения сокатализатора в контакт с указанной суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор. Сокатализатор предпочтительно представляет собой соединение на основе алюминия, как определено выше.
Сокатализатор можно подавать в суспензию катализатора в емкости 3, что подходит, когда требуется сравнительно длительное время предварительного контакта катализатора с сокатализатором. Альтернативно, данный способ включает приведение сокатализатора, предпочтительно сокатализатора, как он определен выше, с суспензией катализатора, находящейся в трубопроводах 8. Система 13 распределения сокатализатора предпочтительно включает емкость для хранения и трубопровод 14, рассекающий трубопровод 8. В другом предпочтительном воплощении данный способ также включает увеличение времени контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора в трубопроводах 8 локальным увеличением объема указанных трубопроводов 8. При локальном увеличении объема трубопроводов получают лучший предварительный контакт сокатализатора с катализатором. Предварительный контакт катализатора с сокатализатором положительно влияет на гранулометрический состав конечного продукта полимеризации и улучшает объемную плотность и эффективность осаждения продукта полимеризации, полученного в реакторе полимеризации. В процессе активации, если слишком много сокатализатора контактирует с частицей катализатора, каталитическая активность не только снижается, но и наносит реальный ущерб. Способ по настоящему изобретению также имеет преимущество в том, что дает воз
- 9 010362 можность более точно регулировать соотношение катализатор/сокатализатор.
Суспензию катализатора обычно готовят из твердого катализатора, который суспендируют в углеводородном разбавителе. Твердый катализатор, как правило, поставляется в коммерческих бочках в условиях, не позволяющих приготовить суспензию катализатора. Например, коммерческие бочки слишком малы или не позволяют применять повышенное давление, если этого требует используемый разбавитель. В зависимости от используемого разбавителя может потребоваться поместить катализатор в условия высокого давления. Потому в предпочтительном воплощении указанный способ также включает дополнительную стадию транспортировки указанного катализатора из контейнера 2 в емкость 3, где готовят разбавленную суспензию катализатора подходящей концентрации. Альтернативно, катализатор ЦиглераНатта может поставляться также в коммерческом контейнере, который пригоден для работы при более высоком давлении. В таком случае использования контейнера 2 не требуется и концентрированную суспензию катализатора можно подавать прямо из коммерческого контейнера в емкость 3 для приготовления.
Предпочтительно данный способ включает регулирование уровня суспензии катализатора в указанной буферной емкости 4. Еще более предпочтительно изобретение относится к способу поддержания уровня суспензии катализатора в указанной буферной емкости 4, по существу, постоянным. Это возможно, в частности, благодаря наличию двух емкостей: емкости 3, в которой осуществляют приготовление суспензии и в которой возможно колебание содержащегося в ней количества суспензии катализатора, и буферной емкости 4, содержащей, по существу, постоянный уровень суспензии катализатора, предпочтительно от 40 до 100%, более предпочтительно от 60 до 90% и еще более предпочтительно от 80 до 90%. Уровень суспензии катализатора в буферной емкости 4 поддерживают постоянным за счет контактирования буферной емкости 4 с емкостью 3 через трубы 7, в частности трубы под контролем перекачивающих средств. Через эти трубы 7 суспензию катализатора перекачивают из емкости 3 в буферную емкость 4, когда уровень суспензии катализатора в буферной емкости 4 становится ниже вышеуказанных значений. За счет этого механизма обеспечивают непрерывную подачу суспензии катализатора в реактор полимеризации без существенных пульсаций. Таким образом, суспензия катализатора подходящей концентрации непрерывно поступает в реактор полимеризации, что повышает эффективность реакции полимеризации в реакторе.
В другом воплощении способ по изобретению включает регулирование подходящей скорости потока суспензии катализатора в реактор 1 путем определения концентрации реагента в указанном реакторе
1. Предпочтительно указанная концентрация реагента является концентрацией мономера, то есть этилена, в реакторе. Однако должно быть ясно, что в объем настоящего изобретения входит также определение концентрации других реагентов, таких как, например, концентрации сомономера или водорода, в реакторе. Практически этот механизм достигается путем обеспечения каждого трубопровода для транспортировки и подачи суспензии катализатора из буферной емкости в реактор перекачивающим средством, которое можно регулировать, и регулирования скорости потока катализатора в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе.
В некоторых случаях может потребоваться или может быть предпочтительным приведение катализатора в контакт с сокатализатором, как указано выше. Таким образом, настоящее изобретение также предусматривает способ, включающий стадию приведения сокатализатора в контакт с указанной суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор. Сокатализатором предпочтительно является соединение на основе алюминия, как определено выше.
Сокатализатор можно подавать в суспензию катализатора в емкости 3, которая подходит, когда требуется сравнительно длительное время предварительного контакта катализатора с сокатализатором. Альтернативно, способ включает приведение сокатализатора, предпочтительно сокатализатора, как он определен выше, в контакт с указанной суспензией катализатора, находящейся в трубопроводах 8. Система 13 распределения сокатализатора предпочтительно включает емкость для хранения и трубопровод 14, рассекающий трубопровод 8. В другом предпочтительном воплощении способ дополнительно включает увеличение времени контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора в трубопроводах 8 локальным увеличением объема указанных трубопроводов 8. За счет локального увеличения объема трубопроводов достигается лучший предварительный контакт сокатализатора с катализатором. Предварительный контакт катализатора с сокатализатором положительно влияет на гранулометрический состав конечного продукта полимеризации и улучшает объемную плотность и эффективность осаждения продукта полимеризации, полученного в реакторе полимеризации. В процессе активации, если слишком много сокатализатора контактирует с частицей катализатора, каталитическая активность не только снижается, но и может нанести реальный ущерб. Способ по настоящему изобретению имеет преимущество также в том, что дает возможность более точно регулировать соотношение катализатор/сокатализатор на вводе.
В другом предпочтительном воплощении настоящее изобретение предусматривает способ непрерывной подачи суспензии катализатора из буферной емкости 4 в реактор 1 по трубопроводам 8 с подходящей скоростью потока. В предпочтительном воплощении настоящее изобретение предусматривает, в частности, способ, который дает возможность непрерывно подавать катализатор в реактор без прерывания потока катализатора.
- 10 010362
Еще в одном предпочтительном воплощении изобретение относится к способу, при котором скорость потока катализатора в реактор точно измеряют путем измерения скорости потока жидкости с использованием расходомерных средств, предпочтительно расходомера Кориолиса.
Несмотря на то, что данное изобретение описано предпочтительными в настоящее время воплощениями, возможно осуществление разумных вариантов и модификаций специалистами в данной области техники, и такие варианты входят в объем описанного изобретения и прилагаемой формулы изобретения.

Claims (21)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ оптимизации подачи суспензии катализатора в реактор (1) полимеризации, включающий стадии:
    а) приготовления в емкости (3) суспензии катализатора с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации путем разбавления твердого катализатора Циглера-Натта, имеющего общую формулу МХП, где М означает соединение переходного металла, выбранного из группы 1У-У11, X означает галоген и η означает валентность металла,
    б) подачи указанной суспензии катализатора из указанной емкости (3) в буферную емкость (4), где указанную суспензию накапливают и где уровень суспензии катализатора в указанной буферной емкости (4) поддерживают, по существу, постоянным,
    в) перекачивания указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1) по трубопроводам (8) с подходящей скоростью потока, регулируемой определением концентрации реагента в указанном реакторе (1), и
    г) приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора в указанных трубопроводах (8) перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор.
  2. 2. Способ по п.1, включающий увеличение времени контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора в трубопроводах (8) локальным увеличением объема указанных трубопроводов (8).
  3. 3. Способ по любому из пп.1 и 2, где указанный сокатализатор представляет собой алюминийорганическое соединение, причем возможно галогенированное, имеющее общую формулу А1Я3 или Α1Κ2Υ, где Я означает алкил, имеющий от 1 до 16 атомов углерода, и К. могут быть одинаковыми или разными, и Υ означает водород или галоген.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, дополнительно включающий поддержание уровня суспензии катализатора в указанной буферной емкости (4) от 80 до 90% от объема емкости.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, дополнительно включающий стадию транспортировки твердого катализатора из контейнера (2), где указанный твердый катализатор хранится при подходящем давлении, в емкость (3).
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, включающий непрерывную подачу указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1) по трубопроводам (8) с подходящей скоростью потока.
  7. 7. Устройство для приготовления и подачи катализатора в реактор (1) полимеризации, включающее емкость (3) для приготовления суспензии катализатора, причем указанная суспензия включает твердый катализатор в углеводородном разбавителе с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации, буферную емкость (4) для накопления указанной суспензии катализатора с подходящей концентрацией для использования в реакции полимеризации, причем указанная буферная емкость (4) соединена с указанной емкостью (3) посредством одного или более трубопроводов (7) и снабжена одним или более трубопроводами (8), подходящими для транспортировки указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1), перекачивающее средство (5), установленное на каждом из указанных трубопроводов (8), для регулирования транспортировки и подачи указанной суспензии катализатора из указанной буферной емкости (4) в указанный реактор (1) и дополнительно включающее систему (13) распределения сокатализатора для приведения подходящего количества сокатализатора в контакт с суспензией катализатора перед подачей указанной суспензии катализатора в указанный реактор, причем указанная система включает по меньшем мере одну емкость для хранения сокатализатора и трубопровод (14), соединенный с ней, для транспортировки указанного сокатализатора из указанной емкости для хранения сокатализатора в указанные один или более трубопроводы (8).
  8. 8. Устройство по п.7, где указанный трубопровод (8) снабжен контактной емкостью (11) для увеличения времени контакта указанного сокатализатора с указанной суспензией катализатора в указанном трубопроводе (8).
  9. 9. Устройство по п.7 или 9, где указанная контактная емкость (11) расположена на трубопроводах (8) по потоку ниже точки ввода системы (13) распределения сокатализатора.
  10. 10. Устройство по любому из пп.7-9, где указанная контактная емкость (11) расположена верти
    - 11 010362 кально в указанном трубопроводе (8).
  11. 11. Устройство по любому из пп.7-10, где указанная контактная емкость (11) является емкостью с перемешиванием.
  12. 12. Устройство по любому из пп.7-11, где указанная контактная емкость (11) включает трубопровод, диаметр которого по меньшей мере в 1,5-50 раз больше, чем диаметр указанного трубопровода (8).
  13. 13. Устройство по любому из пп.7-12, где указанные трубопроводы (7), соединяющие указанную емкость (3) с указанной буферной емкостью (4), включают трубы, регулируемые перекачивающими средствами.
  14. 14. Устройство по любому из пп.7-13, где указанное перекачивающее средство (5), установленное на указанном трубопроводе (8), регулируется в зависимости от концентрации реагента в указанном реакторе (1).
  15. 15. Устройство по любому из пп.7-14, дополнительно включающее расходомерные средства (9) на указанном трубопроводе (8) для измерения скорости потока катализатора.
  16. 16. Устройство по любому из пп.7-15, дополнительно включающее контейнер (2) для хранения твердого катализатора при подходящем давлении и для транспортировки указанного твердого катализатора в емкость (3), причем указанный контейнер (2) соединен с указанной емкостью (3) посредством трубопровода (6).
  17. 17. Устройство по любому из пп.7-16, где указанный реактор (1) полимеризации пригоден для получения полиэтилена и предпочтительно для получения бимодального полиэтилена.
  18. 18. Устройство по любому из пп.7-17, где указанный катализатор представляет собой катализатор Циглера-Натта, имеющий общую формулу ΜΧη, М означает соединение переходного металла, выбранного из групп 1У-У11, X означает галоген и η означает валентность металла.
  19. 19. Устройство по любому из пп.7-18, где указанный сокатализатор представляет собой алюминийорганическое соединение, причем возможно галогенированное, имеющее общую формулу А1Я3 или А1К2У, где Я означает алкил, имеющий от 1 до 16 атомов углерода, и Я могут быть одинаковыми или разными, и где Υ означает водород или галоген.
  20. 20. Применение устройства по любому из пп.7-19 для приготовления и оптимизации подачи катализатора Циглера-Натта и сокатализатора в реактор (1) полимеризации, где получают полиэтилен и предпочтительно бимодальный полиэтилен.
  21. 21. Применение устройства по любому из пп.7-19 для приготовления смеси катализаторсокатализатор и для оптимизации подачи указанной смеси в реактор (1) полимеризации, где получают полиэтилен и предпочтительно бимодальный полиэтилен.
EA200601491A 2004-02-13 2005-02-08 Способ и устройство для оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации EA010362B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04100569A EP1563901A1 (en) 2004-02-13 2004-02-13 Method and device for optimising catalyst supply to a polymerization reactor.
PCT/EP2005/050538 WO2005079971A1 (en) 2004-02-13 2005-02-08 Method and device for optimising catalyst supply to a polymerisation reactor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200601491A1 EA200601491A1 (ru) 2007-02-27
EA010362B1 true EA010362B1 (ru) 2008-08-29

Family

ID=34684742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200601491A EA010362B1 (ru) 2004-02-13 2005-02-08 Способ и устройство для оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации

Country Status (12)

Country Link
US (3) US20070032612A1 (ru)
EP (2) EP1563901A1 (ru)
JP (1) JP4880482B2 (ru)
KR (1) KR101170190B1 (ru)
CN (1) CN1917948B (ru)
AT (1) ATE352371T1 (ru)
DE (1) DE602005000510T2 (ru)
DK (1) DK1660229T3 (ru)
EA (1) EA010362B1 (ru)
ES (1) ES2280077T3 (ru)
PT (1) PT1660229E (ru)
WO (1) WO2005079971A1 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1563901A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Method and device for optimising catalyst supply to a polymerization reactor.
US7615596B2 (en) 2005-09-30 2009-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple component feed methods and systems
EP1832338A1 (en) * 2006-03-07 2007-09-12 Total Petrochemicals Research Feluy Method and system for determining catalyst activity
JP2012509394A (ja) * 2008-11-18 2012-04-19 トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ 重合反応装置への触媒スラリーの供給を最適化する方法
JP5481060B2 (ja) * 2008-12-01 2014-04-23 住友化学株式会社 予備重合触媒製造方法
BRPI1006795B1 (pt) * 2009-01-16 2019-12-03 Basell Polyolefine Gmbh processo de preparação de homopolímeros ou copolímeros de etileno em um reator de alta pressão e aparelho para alimentação de misturas de iniciadores a um reator de alta pressão
WO2010081685A1 (en) 2009-01-16 2010-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Method for ethylene polymerization in a tubular reactor with reduced output
EP2387590B2 (en) † 2009-12-18 2019-12-25 Total Research & Technology Feluy Method for replacing compatible ethylene polymerization catalysts
ES2409707T3 (es) 2011-02-16 2013-06-27 Linde Ag Procedimiento de preparación de una composición catalítica para oligomerización de etileno y unidad de preformación de composición de catalizador respectiva
KR101486135B1 (ko) 2013-04-03 2015-01-23 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 희석 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 올레핀 중합 방법
ES2841381T3 (es) * 2014-02-03 2021-07-08 Saudi Basic Ind Corp Unidad de preformación de una composición de catalizador para preparar una composición de catalizador para la oligomerización de etileno
CN105413589A (zh) * 2015-11-13 2016-03-23 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 乙丙橡胶生产的催化剂的卸料方法
RU2749592C2 (ru) 2016-12-30 2021-06-15 Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. Способ получения раствора катализатора для селективного производства 1-гексена
US11331655B2 (en) 2016-12-30 2022-05-17 Sabic Global Technologies B.V. Method for preparation of homogenous catalyst for selective 1-hexene production
US10179826B2 (en) * 2017-05-05 2019-01-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalyst delivery
RU2695667C1 (ru) * 2018-11-26 2019-07-25 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Устройство для получения суспензии наноразмерного катализатора и способ ее получения
RU195804U1 (ru) * 2019-07-19 2020-02-05 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Устройство для проведения каталитических процессов в трехфазном суспензионном слое
CN112403420A (zh) * 2020-11-12 2021-02-26 湖北汇锋钻石有限公司 一种金刚石生产用反应釜酸处理系统
US11673975B2 (en) 2021-08-24 2023-06-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for improving dump tank purge time
CN116212809B (zh) * 2023-03-10 2024-01-19 宁夏宝丰昱能科技有限公司 电池浆料制备装置和相关的控制方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726845A (en) * 1971-03-22 1973-04-10 Exxon Research Engineering Co Supplying catalyst to a reaction zone
US4619901A (en) * 1985-02-21 1986-10-28 Phillips Petroleum Company Control of polymerization reaction
US5098667A (en) * 1989-05-05 1992-03-24 Phillips Petroleum Company Particulate flow control
WO2004026455A2 (en) * 2002-09-16 2004-04-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst slurry feeding assembly for a polymerization reactor

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2917465A (en) * 1956-04-27 1959-12-15 Phillips Petroleum Co Polymerization catalyst feed control
CA1171065A (en) * 1981-01-06 1984-07-17 Vaclav G. Zboril Process for the preparation of polymers of alpha- olefins at high temperatures
JPS57126808A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Production of ethylene copolymer having wide molecular weight distribution
US4780513A (en) * 1982-09-30 1988-10-25 Exxon Research & Engineering Co. Modified Lewis acid catalyzed polymerization
JPH0286834A (ja) * 1988-09-22 1990-03-27 Hitachi Ltd スタティックミキサーを有する反応槽
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
JP2000086705A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン気相重合法における固体重合触媒の連続供給方法
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
EP1563901A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Method and device for optimising catalyst supply to a polymerization reactor.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726845A (en) * 1971-03-22 1973-04-10 Exxon Research Engineering Co Supplying catalyst to a reaction zone
US4619901A (en) * 1985-02-21 1986-10-28 Phillips Petroleum Company Control of polymerization reaction
US5098667A (en) * 1989-05-05 1992-03-24 Phillips Petroleum Company Particulate flow control
WO2004026455A2 (en) * 2002-09-16 2004-04-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst slurry feeding assembly for a polymerization reactor

Also Published As

Publication number Publication date
DE602005000510T2 (de) 2007-11-08
JP2007522311A (ja) 2007-08-09
KR20060126593A (ko) 2006-12-07
US8501883B2 (en) 2013-08-06
DE602005000510D1 (de) 2007-03-15
KR101170190B1 (ko) 2012-07-31
ATE352371T1 (de) 2007-02-15
EA200601491A1 (ru) 2007-02-27
PT1660229E (pt) 2007-04-30
EP1563901A1 (en) 2005-08-17
DK1660229T3 (da) 2007-05-21
WO2005079971A1 (en) 2005-09-01
US20130011310A1 (en) 2013-01-10
JP4880482B2 (ja) 2012-02-22
US20100267904A1 (en) 2010-10-21
EP1660229B1 (en) 2007-01-24
EP1660229A1 (en) 2006-05-31
CN1917948A (zh) 2007-02-21
US8258245B2 (en) 2012-09-04
CN1917948B (zh) 2013-09-11
US20070032612A1 (en) 2007-02-08
ES2280077T3 (es) 2007-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010362B1 (ru) Способ и устройство для оптимизации подачи катализатора в реактор полимеризации
JP5074771B2 (ja) 重合反応装置への触媒スラリーの調整・供給方法および装置
EA028150B1 (ru) Способ замены несовместимых катализаторов полимеризации этилена
KR101117464B1 (ko) 촉매 활성도를 결정하는 방법 및 시스템
US8703885B2 (en) Method for producing a catalyst slurry blend
EP1563902A1 (en) Method and apparatus for preparing and supplying catalyst slurry to a polymerization reactor.
US8383741B2 (en) Particulate flow control process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent