EA008270B1 - A method of converting organic wastes into fuels - Google Patents
A method of converting organic wastes into fuels Download PDFInfo
- Publication number
- EA008270B1 EA008270B1 EA200600429A EA200600429A EA008270B1 EA 008270 B1 EA008270 B1 EA 008270B1 EA 200600429 A EA200600429 A EA 200600429A EA 200600429 A EA200600429 A EA 200600429A EA 008270 B1 EA008270 B1 EA 008270B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- synthesis gas
- gasification
- synthesis
- frequency
- liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
- C10J3/06—Continuous processes
- C10J3/16—Continuous processes simultaneously reacting oxygen and water with the carbonaceous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
- C10J3/06—Continuous processes
- C10J3/18—Continuous processes using electricity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0903—Feed preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
- C10J2300/0916—Biomass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0956—Air or oxygen enriched air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0959—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0969—Carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0953—Gasifying agents
- C10J2300/0973—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/12—Heating the gasifier
- C10J2300/123—Heating the gasifier by electromagnetic waves, e.g. microwaves
- C10J2300/1238—Heating the gasifier by electromagnetic waves, e.g. microwaves by plasma
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
- C10J2300/164—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with conversion of synthesis gas
- C10J2300/1656—Conversion of synthesis gas to chemicals
- C10J2300/1659—Conversion of synthesis gas to chemicals to liquid hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
Область примененияApplication area
Способ переработки органических отходов в моторные топлива относится к области утилизации этих отходов путем их газификации в синтез-газ с последующим каталитическим превращением полученного синтез-газа в жидкие синтетические моторные топлива и/или ценные химические продукты.A method of processing organic waste into motor fuels relates to the field of disposal of these wastes by gasifying them into synthesis gas, followed by catalytic conversion of the resulting synthesis gas into liquid synthetic motor fuels and / or valuable chemical products.
Предшествующий уровень техникиState of the art
Известен способ переработки органических отходов, включающий их обработку газифицирующим агентом - кислородом (воздухом), водяным паром и/или диоксидом углерода. Далее полученную газовую смесь подвергают расщеплению при температуре 950-1050°С в течение 1 с, в результате чего получают продукты деструкции, которые вводят в воду при температуре 200-800°С для разделения на синтез-газ и низкомолекулярные соединения. Синтез-газ обрабатывают в присутствии катализатора и получают жидкие углеводороды или спирты, газообразные углеводороды и CO2 [1].A known method of processing organic waste, including their treatment with a gasifying agent, is oxygen (air), water vapor and / or carbon dioxide. Next, the resulting gas mixture is subjected to cleavage at a temperature of 950-1050 ° C for 1 s, resulting in the production of degradation products, which are introduced into water at a temperature of 200-800 ° C for separation into synthesis gas and low molecular weight compounds. The synthesis gas is treated in the presence of a catalyst and liquid hydrocarbons or alcohols, gaseous hydrocarbons and CO 2 are obtained [1].
Наиболее близким к данному изобретению и его прототипом является способ переработки органических отходов, заключающийся в их обработке газифицирующим агентом (кислородом, водяным паром и/или диоксидом углерода) в присутствии горючего газа [2]. В качестве горючего газа используют природный газ при объемном соотношении кислород/природный газ, равном 0,01-0,5. Полученный после газификации синтез-газ компримируют и подвергают глубокой очистке от механических примесей, соединений серы и азота и от тяжелых металлов. Затем компримированный очищенный синтез-газ или синтез-газ вместе с жидкими органическими отходами подают в реактор синтеза углеводородов, где в присутствии бифункционального катализатора, содержащего оксиды цинка и хрома, или цинка, хрома и меди, или железа, или кобальта и рутения, в комбинации с кислотным компонентом - цеолитом типа ZSM-5, Beta, модернитом или силикоалюмофосфатом, подвергают превращению в жидкие моторные топлива или в жидкие моторные топлива и компоненты базы масел. Газификацию отходов осуществляют плазмотермическим способом, а в качестве органических отходов используют осадки городских сточных вод, частично обезвоженные до остаточной влажности не более 50 мас.%, причем газификацию осадков проводят при массовом отношении кислорода к природному газу, равном 1:10. В примере 2 прототипа осадки городских сточных вод обезвоживают до остаточной влажности 55 мас.%, нагревают до температуры 500-800°С и вместе с природным газом и кислородом при массовом соотношении БИО/природный газЮ2= 8:1:0,01 подают на газификацию в плазменный реактор (плазмотрон), где при температуре 11001300°С происходит 99% разложение органических соединений до СО, СO2 и Н2. Полученную газовую смесь (синтез-газ) охлаждают путем рекуперации тепла, компримируют и очищают от механических примесей, соединений серы и азота и тяжелых металлов. Очищенный от примесей синтез-газ под давлением 80 атм направляют в реактор синтеза углеводородов, где при температуре 360-420°С и в присутствии бифункционального катализатора, содержащего оксиды цинка и хрома в комбинации с кислотным компонентом - цеолитом типа ZSM-5, происходит превращение водорода и оксидов углерода. Полученные продукты охлаждают и разделяют в сепараторе на газ, воду и углеводородную фракцию. Полученное моторное топливо является бензином с октановым числом 92, чей выход составляет 140 г на 1 норм.м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода более 90%. Газообразные побочные продукты, получаемые на стадии синтеза углеводородов, направляют в топливную сеть предприятия. Описанный способ имеет ряд недостатков, а именно:Closest to this invention and its prototype is a method of processing organic waste, which consists in treating them with a gasifying agent (oxygen, water vapor and / or carbon dioxide) in the presence of combustible gas [2]. Natural gas is used as a combustible gas at a volume ratio of oxygen / natural gas of 0.01-0.5. The synthesis gas obtained after gasification is compressed and subjected to deep purification from mechanical impurities, sulfur and nitrogen compounds, and from heavy metals. Then the compressed purified synthesis gas or synthesis gas together with liquid organic waste is fed to a hydrocarbon synthesis reactor, where in the presence of a bifunctional catalyst containing zinc and chromium oxides, or zinc, chromium and copper, or iron, or cobalt and ruthenium, with an acid component - zeolite type ZSM-5, Beta, modernite or silicoaluminophosphate, are converted into liquid motor fuels or into liquid motor fuels and oil base components. Waste gasification is carried out in a plasma-thermal manner, and urban wastewater sludge, partially dehydrated to a residual moisture content of not more than 50 wt.%, Is used as organic waste, and the precipitation is gasified with a mass ratio of oxygen to natural gas of 1:10. In example 2 of the prototype, urban wastewater sludge is dehydrated to a residual moisture content of 55 wt.%, Heated to a temperature of 500-800 ° C and, together with natural gas and oxygen, with a mass ratio of BIO / natural gas U 2 = 8: 1: 0.01 is fed to gasification into a plasma reactor (plasmatron), where at a temperature of 11001300 ° C there is a 99% decomposition of organic compounds to CO, CO 2 and H 2 . The resulting gas mixture (synthesis gas) is cooled by heat recovery, compressed and purified from mechanical impurities, sulfur and nitrogen compounds and heavy metals. Hydrogen-purified synthesis gas at a pressure of 80 atm is sent to a hydrocarbon synthesis reactor, where hydrogen is converted at a temperature of 360-420 ° С and in the presence of a bifunctional catalyst containing zinc and chromium oxides in combination with an acid component - zeolite type ZSM-5 and carbon oxides. The resulting products are cooled and separated in a separator into gas, water and hydrocarbon fraction. The resulting motor fuel is gasoline with an octane rating of 92, whose yield is 140 g per 1 normal m 3 of synthesis gas with a conversion of carbon oxides of more than 90%. Gaseous by-products obtained at the stage of hydrocarbon synthesis are sent to the fuel network of the enterprise. The described method has several disadvantages, namely:
для поддержания энергетического процесса газификации органических отходов необходимо использовать дополнительный энергоноситель - природный газ или биогаз, причем массовое соотношение органических отходов к природному газу при переработке осадков городских сточных вод составляет 1/10, что требует дополнительных затрат и ухудшает экономические показатели процесса;to maintain the energy process of gasification of organic waste, it is necessary to use an additional energy carrier - natural gas or biogas, and the mass ratio of organic waste to natural gas in the processing of urban wastewater sludge is 1/10, which requires additional costs and worsens the economic performance of the process;
если в качестве перерабатываемых отходов используется городской мусор или осадки городских сточных вод, то их переработка в смеси с горючими материалами, выбранными из следующих групп: мазут, отработанные масла, тяжелые нефтяные остатки, угольный шлам, возможна лишь при использовании природного газа или биогаза в качестве энергоносителя, а это нерентабельно;if municipal waste or urban sewage sludge is used as recyclable waste, its processing in a mixture with combustible materials selected from the following groups: fuel oil, used oil, heavy oil residues, coal sludge, is possible only when using natural gas or biogas as energy carrier, and this is unprofitable;
процесс газификации органических отходов городского мусора и осадков городских сточных вод осуществляется в плазменном реакторе при температуре 1100-1300°С, а в таких условиях существенно увеличивается содержание нежелательных примесей, в том числе оксидов азота и серы, в синтез-газе, что требует дополнительной стадии очистки;The process of gasification of organic waste of urban waste and urban sewage sludge is carried out in a plasma reactor at a temperature of 1100-1300 ° C, and under such conditions, the content of undesirable impurities, including nitrogen and sulfur oxides, in synthesis gas increases significantly, which requires an additional stage cleaning;
процесс газификации органических отходов городского мусора и осадков городских сточных вод осуществляется при высоких температурах - 1100-1300°С, что требует значительных энергетических затрат и повышает требования к материалам реактора газификации, а это удорожает стоимость оборудования.The process of gasification of organic waste of urban waste and urban sewage sludge is carried out at high temperatures - 1100-1300 ° C, which requires significant energy costs and increases the requirements for the materials of the gasification reactor, and this increases the cost of equipment.
Переработка синтез-газа, полученного при газификации органических отходов (городского мусора или осадков городских сточных вод) на стадии синтеза углеводородов осуществляется с использованием бифункционального катализатора, содержащего оксиды меди, цинка и хрома в комбинации с цеолитом типа ZSM-5, или оксиды кобальта и рутения в комбинации с цеолитом ZSM-5, или оксиды железа в комбинации с кислотным компонентом цеолитом типа ZSM-5. Использование во всех катализаторах в качестве носителя кислотного компонента цеолита типа ZSM-5 имеет следующие недостатки:Processing of synthesis gas obtained by gasification of organic waste (municipal waste or urban sewage sludge) at the stage of hydrocarbon synthesis is carried out using a bifunctional catalyst containing copper, zinc and chromium oxides in combination with zeolite type ZSM-5, or cobalt and ruthenium oxides in combination with zeolite ZSM-5, or iron oxides in combination with an acid component of zeolite type ZSM-5. The use of the zSM-5 type zeolite acid component as a carrier in all catalysts has the following disadvantages:
относительно высокая стоимость цеолита типа ZSM-5;relatively high cost of zeolite type ZSM-5;
короткий срок службы катализатора на основе носителя цеолита ZSM-5;short service life of the catalyst based on zeolite ZSM-5;
- 1 008270 низкий коэффициент теплопроводности катализатора на основе носителя цеолита ZSM-5, характерный для всех оксидов элементов, входящих в состав цеолитов. Из-за этого процесс протекает со значительным выделением тепла - 11-12 МДж на килограмм получаемых жидких углеводородов. Такое тепловыделение требует более сложного оборудования, и особенно систем отвода выделяемого тепла, что трудно осуществимо при низкой теплопроводности катализатора и носителя [Radchenko M.N., Kagan D.N., Krechetova G.A., Syntetic Liquid Hydrocarbon Motor Fuel From Natural Gas M. IVTAN 1993, p. 223].- 1 008270 low coefficient of thermal conductivity of the catalyst based on the carrier of zeolite ZSM-5, characteristic of all oxides of the elements that make up the zeolites. Because of this, the process proceeds with a significant heat release - 11-12 MJ per kilogram of produced liquid hydrocarbons. Such heat generation requires more sophisticated equipment, and especially heat removal systems, which is difficult to achieve with low thermal conductivity of the catalyst and carrier [Radchenko M.N., Kagan D.N., Krechetova G.A., Syntetic Liquid Hydrocarbon Motor Fuel From Natural Gas M. IVTAN 1993, p. 223].
Наличие в полученном синтез-газе значительного количества химических примесей, содержащих соединения азота и серы, которые являются нежелательными компонентами для дальнейшей стадии каталитического синтеза жидких углеводородов из синтез-газа, требует дополнительной стадии очистки синтез-газа от указанных соединений.The presence in the obtained synthesis gas of a significant amount of chemical impurities containing nitrogen and sulfur compounds, which are undesirable components for the further stage of the catalytic synthesis of liquid hydrocarbons from synthesis gas, requires an additional stage of purification of the synthesis gas from these compounds.
Все перечисленные недостатки прототипа не позволяют перерабатывать органическую составляющую городского мусора и осадков городских сточных вод с относительно высокой экономической эффективностью.All of the aforementioned disadvantages of the prototype do not allow to process the organic component of urban waste and urban sewage sludge with relatively high economic efficiency.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа переработки органических отходов в топлива с повышенным качеством получаемого синтез-газа, повышенной эффективностью синтеза жидких углеводородов и оптимизированной эксплуатацией катализатора при упрощенном оборудовании для реализации способа.The objective of the invention is to provide a method of processing organic waste into fuel with improved quality of the resulting synthesis gas, increased efficiency of the synthesis of liquid hydrocarbons and optimized operation of the catalyst with simplified equipment for implementing the method.
Техническая сущность изобретенияThe technical essence of the invention
Поставленная цель достигается путем создания способа переработки органических отходов в моторные топлива, включающего стадию обработки отходов газифицирующим агентом, содержащим кислород, водяной пар и/или диоксид углерода, в результате чего получается синтез-газ, который затем компримируют, подвергают глубокой очистке от механических примесей и соединений серы, азота и тяжелых металлов. Далее очищенный синтез-газ или синтез-газ с жидкими органическими отходами подают в реактор синтеза углеводородов и в присутствии полифункционального катализатора подвергают превращению в жидкие моторные топлива и компоненты базы масел. Характерно то, что первая стадия газификации осуществляется при объемном соотношении органические отходы/активирующий газ в интервале от 5 до 30 и температуре 600-1000°С под воздействием модулированных высокочастотных полей в частотном диапазоне от 1 до 50 МГц с частотой модуляции в диапазоне от 0,5до 100 кГц. Вторая стадия газификации проводится под воздействием не менее двух одноэлектродных высокочастотных разрядов, непрерывно генерируемых в средней и верхней частях реактора. Полученный после газификации синтезгаз подвергают очистке в присутствии неоднородных переменных электромагнитных полей и неравновесной плазмы и подвергают превращению в жидкие моторные топлива с помощью полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка, молибдена в комбинации с носителем - алюминием, его оксидами и фосфатом алюминия.This goal is achieved by creating a method of processing organic waste into motor fuels, including the stage of waste treatment with a gasifying agent containing oxygen, water vapor and / or carbon dioxide, resulting in synthesis gas, which is then compressed, subjected to deep purification from mechanical impurities and compounds of sulfur, nitrogen and heavy metals. Next, the purified synthesis gas or synthesis gas with liquid organic waste is fed to a hydrocarbon synthesis reactor and, in the presence of a multifunctional catalyst, is converted into liquid motor fuels and oil base components. It is characteristic that the first stage of gasification is carried out at a volume ratio of organic waste / activating gas in the range from 5 to 30 and a temperature of 600-1000 ° C under the influence of modulated high-frequency fields in the frequency range from 1 to 50 MHz with a modulation frequency in the range from 0, 5 to 100 kHz. The second stage of gasification is carried out under the influence of at least two single-electrode high-frequency discharges continuously generated in the middle and upper parts of the reactor. The synthesis gas obtained after gasification is subjected to purification in the presence of inhomogeneous alternating electromagnetic fields and non-equilibrium plasma and is converted into liquid motor fuels using a multifunctional catalyst containing iron, zinc, molybdenum oxides in combination with a carrier - aluminum, its oxides and aluminum phosphate.
Углеводородные газы, полученные в процессе синтеза моторных топлив из синтез-газа, могут подвергаться олигомеризации до получения жидких углеводородов; это осуществляется в присутствии молибденсодержащего катализатора.Hydrocarbon gases obtained during the synthesis of motor fuels from synthesis gas can undergo oligomerization to produce liquid hydrocarbons; this is carried out in the presence of a molybdenum-containing catalyst.
Преимуществами способа переработки органических отходов в топлива являются повышенное качество получаемого синтез-газа, повышенная эффективность синтеза жидких углеводородов и оптимизированная эксплуатация катализатора, что упрощает оборудование, необходимое для реализации способа.The advantages of the method of processing organic waste into fuels are the increased quality of the resulting synthesis gas, the increased efficiency of the synthesis of liquid hydrocarbons and the optimized operation of the catalyst, which simplifies the equipment needed to implement the method.
Примерное исполнение и действие изобретенияExemplary Execution and Effect of the Invention
Способ осуществляется с использованием известных типовых установок. Включаются стадия высокочастотной газификации посредством обработки отходов модулированными высокочастотными полями и стадия плазмохимической газификации посредством воздействия на отходы сильно неравновесной плазмой одноэлектродных высокочастотных разрядов, которые непосредственно генерируются в паровой среде. Таким образом получают газовую смесь синтез-газа и твердых неорганических продуктов, а впоследствии синтез-газ подвергают каталитической переработке в газообразные и жидкие углеводороды. При этом газифицирующий агент содержит кислород, водяной пар или диоксид углерода. Полученный синтез-газ подвергают очистке от механических примесей, компримируют и подвергают высокочастотной плазмохимической очистке от содержаний азота, серы и тяжелых металлов путем воздействия модулированными высокочастотными электромагнитными полями и плазмой одноэлектродных высокочастотных разрядов, генерируемых в различных участках аппарата очистки. Далее очищенный синтез-газ подают в реактор синтеза углеводородов и подвергают превращению в жидкие моторные топлива или в жидкие моторные топлива и компоненты базы масел с помощью полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена в комбинации с носителем - алюминием, его оксидами и фосфатом алюминия. При этом в качестве перерабатываемого материала используются органическая составляющая городского мусора или осадки городских сточных вод.The method is carried out using known typical installations. The stage of high-frequency gasification by treatment of waste with modulated high-frequency fields and the stage of plasma-chemical gasification by exposure to waste of highly nonequilibrium plasma of single-electrode high-frequency discharges that are directly generated in a vapor medium are included. In this way, a gas mixture of synthesis gas and solid inorganic products is obtained, and subsequently the synthesis gas is subjected to catalytic processing into gaseous and liquid hydrocarbons. In this case, the gasifying agent contains oxygen, water vapor or carbon dioxide. The resulting synthesis gas is subjected to purification from mechanical impurities, compressed and subjected to high-frequency plasma-chemical purification from the contents of nitrogen, sulfur and heavy metals by exposure to modulated high-frequency electromagnetic fields and plasma of single-electrode high-frequency discharges generated in various parts of the purification apparatus. Next, the purified synthesis gas is fed to a hydrocarbon synthesis reactor and converted into liquid motor fuels or into liquid motor fuels and oil base components using a multifunctional catalyst containing iron, zinc and molybdenum oxides in combination with a carrier - aluminum, its oxides and aluminum phosphate . At the same time, the organic component of urban waste or urban sewage sludge is used as recyclable material.
Процесс осуществляется при массовом соотношении активный газ/отходы в интервале 10/4. Далее синтез-газ под давлением 30-50 атм (3-5 МПа) направляют в реактор синтеза углеводородов, где при температуре 220-340°С и в присутствии полифункционального катализатора происходит превращение водорода и оксидов углерода в жидкие моторные топлива и/или базы масел. Газообразные побочные продукты, получаемые на стадии синтеза углеводородов, направляют в реактор каталитической олигоме- 2 008270 ризации для получения высокооктановой добавки.The process is carried out with a mass ratio of active gas / waste in the range of 10/4. Then, synthesis gas under a pressure of 30-50 atm (3-5 MPa) is sent to a hydrocarbon synthesis reactor, where at a temperature of 220-340 ° C and in the presence of a multifunctional catalyst, hydrogen and carbon oxides are converted into liquid motor fuels and / or oil bases . Gaseous by-products from the hydrocarbon synthesis step are sent to the catalytic oligomerization reactor to produce a high octane additive.
Отличительными признаками изобретения являются следующие.Distinctive features of the invention are the following.
Газификация органических отходов с использованием в качестве агента смеси кислорода, водяного пара и/или диоксида углерода на первой стадии осуществляется под воздействием модулированных высокочастотных полей в частотном диапазоне от 1 до 50 МГ ц с частотой модуляции в диапазоне от 0,5 до 100 кГц.Organic waste gasification using a mixture of oxygen, water vapor and / or carbon dioxide as an agent in the first stage is carried out under the influence of modulated high-frequency fields in the frequency range from 1 to 50 MG c with a modulation frequency in the range from 0.5 to 100 kHz.
Последующий процесс газификации органических отходов осуществляется под действием высокочастотных полей и плазмой одноэлектродных высокочастотных разрядов, непрерывно генерируемых в разных участках реактора.The subsequent process of gasification of organic waste is carried out under the influence of high-frequency fields and plasma of single-electrode high-frequency discharges, continuously generated in different parts of the reactor.
Превращение синтез-газа в синтетические моторные топлива проводят в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка, молибдена в комбинации с носителем алюминием, его оксидами и фосфатом алюминия.The conversion of synthesis gas into synthetic motor fuels is carried out in the presence of a multifunctional catalyst containing iron, zinc, molybdenum oxides in combination with a carrier of aluminum, its oxides and aluminum phosphate.
Выбор условий газификации отходов определяется эмпирически, исходя из максимального превращения органических составляющих твердых бытовых отходов.The choice of conditions for gasification of waste is determined empirically, based on the maximum conversion of the organic components of municipal solid waste.
Другим важным фактором при определении оптимальных условий газификации является получение синтез-газа, состав которого, а именно соотношение Н2/СО, является наиболее благоприятным для дальнейшего синтеза углеводородов. При этом условия газификации, способствующие максимальному превращению органических составляющих твердых бытовых отходов, могут не соответствовать условиям, при которых получается синтез-газ оптимального состава. Например, повышение температуры газификации увеличивает глубину превращения органических отходов, однако, при температурах свыше 1000°С происходит увеличение образования побочных продуктов, в частности оксидов азота, которые являются нежелательными примесями в конечном продукте - синтез-газе.Another important factor in determining the optimal gasification conditions is the production of synthesis gas, the composition of which, namely the H 2 / CO ratio, is most favorable for the further synthesis of hydrocarbons. At the same time, gasification conditions that contribute to the maximum conversion of the organic components of municipal solid waste may not correspond to the conditions under which the synthesis gas of the optimal composition is obtained. For example, increasing the gasification temperature increases the conversion depth of organic waste, however, at temperatures above 1000 ° C, there is an increase in the formation of by-products, in particular nitrogen oxides, which are undesirable impurities in the final product - synthesis gas.
Увеличение содержания кислорода в парогазовой смеси, используемой для газификации, приводит к увеличению содержания диоксида углерода в получаемом синтез-газе с одновременным снижением содержания водорода.An increase in the oxygen content in the gas-vapor mixture used for gasification leads to an increase in the carbon dioxide content in the resulting synthesis gas with a simultaneous decrease in the hydrogen content.
Добавление диоксида углерода увеличивает содержание монооксида углерода в получаемом синтез-газе.The addition of carbon dioxide increases the content of carbon monoxide in the resulting synthesis gas.
В процессе газификации органической составляющей твердых бытовых отходов при использовании в качестве газифицирующего агента смеси кислорода, углекислого газа и водяного пара образуется синтез-газ с низким содержанием водорода (15-50 об.%) и высоким содержанием монооксида углерода (3050 об.%). Такой состав синтез-газа не является оптимальным для получения из него углеводородов по реакции Фишера-Тропша (оптимальное соотношение водород/монооксид углерода - 2:2,5). В прототипе с целью увеличения содержания водорода в полученном синтез-газе дополнительно осуществляют подвод энергии в реактор газификации и дополнительно добавляют природный газ.In the process of gasification of the organic component of municipal solid waste using a mixture of oxygen, carbon dioxide and water vapor as a gasification agent, synthesis gas is formed with a low hydrogen content (15-50 vol.%) And a high content of carbon monoxide (3050 vol.%). Such a composition of the synthesis gas is not optimal for the production of hydrocarbons from it by the Fischer-Tropsch reaction (the optimal ratio of hydrogen / carbon monoxide is 2: 2.5). In the prototype, in order to increase the hydrogen content in the resulting synthesis gas, energy is additionally supplied to the gasification reactor and natural gas is additionally added.
Использование водяного пара вместо кислорода требует дополнительного подвода тепла в реакторе газификации. В прототипе это достигается за счет введения в реактор энергетических добавок: природного газа, мазута, угля, древесных опилок. Для подвода дополнительной энергии в реактор предлагается использовать плазмотермический способ газификации при температуре 1200-1300°С. При этом степень превращения органических отходов достигает 96-99%.The use of water vapor instead of oxygen requires an additional supply of heat in the gasification reactor. In the prototype, this is achieved by introducing into the reactor energy additives: natural gas, fuel oil, coal, sawdust. To supply additional energy to the reactor, it is proposed to use the plasma-thermal method of gasification at a temperature of 1200-1300 ° C. Moreover, the degree of conversion of organic waste reaches 96-99%.
Однако осуществление процесса газификации при таких высоких температурах всегда сопровождается образованием значительного количества побочных продуктов в синтез-газе, что снижает степень превращения органических отходов.However, the implementation of the gasification process at such high temperatures is always accompanied by the formation of a significant amount of by-products in the synthesis gas, which reduces the degree of conversion of organic waste.
Кроме того, условия газификации существенным образом зависят от состава органической части твердых бытовых отходов. Состав органической части, в свою очередь, зависит от особенностей транспортировки, сортировки и складирования отходов.In addition, gasification conditions significantly depend on the composition of the organic part of municipal solid waste. The composition of the organic part, in turn, depends on the characteristics of transportation, sorting and storage of waste.
Вышеизложенное показывает, что выбор оптимальных условий газификации проводится эмпирически для различных типов бытовых отходов и различных режимов процесса газификации.The above shows that the selection of optimal gasification conditions is carried out empirically for various types of household waste and various modes of gasification.
Пример 1.Example 1
Органические отходы обезвоживают до остаточной влажности 50-60%, нагревают до температуры 500-600°С и подают на стадию газификации, где обрабатывают смесью водяного пара, кислорода и диоксида углерода при соотношении: отходы/Н2О/С02/02=20/2/0,5/0,5. Процесс газификации проводят при температуре 800°С в две стадии: первая осуществляется под действием модулированных высокочастотных полей с несущей частотой 1,76 МГц и частотой модуляции 0,5 кГц, а вторая - под действием двух одноэлектродных высокочастотных разрядов, непрерывно генерируемых в средней и верхней частях реактора. При этом органическая составляющая бытовых отходов на 90% разлагается до СО, CO2 и H2. Полученный после газификации синтез-газ подвергают очистке в присутствии неоднородных переменных электромагнитных полей и неравновесной плазмы, затем охлаждают, очищают от механических примесей, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и бора в комбинации с носителем - алюминием и его оксидами. Суммарный выход моторных топлив составляет 190 г на 1 норм.м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 98%.Organic waste is dewatered to a residual moisture of 50-60%, is heated to a temperature of 500-600 ° C and fed to the gasification stage where the mixture is treated with water vapor, oxygen and carbon dioxide at a ratio of: waste / H 2 O / C0 2/0 2 = 20/2 / 0.5 / 0.5. The gasification process is carried out at a temperature of 800 ° C in two stages: the first is carried out under the influence of modulated high-frequency fields with a carrier frequency of 1.76 MHz and a modulation frequency of 0.5 kHz, and the second under the action of two single-electrode high-frequency discharges continuously generated in the middle and upper parts of the reactor. At the same time, the organic component of household waste decomposes by 90% to CO, CO 2 and H 2 . The synthesis gas obtained after gasification is subjected to purification in the presence of inhomogeneous alternating electromagnetic fields and non-equilibrium plasma, then it is cooled, purified from mechanical impurities, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. The synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a multifunctional catalyst containing iron, zinc and boron oxides in combination with a carrier - aluminum and its oxides. The total yield of motor fuels is 190 g per 1 normal m 3 of synthesis gas with a conversion of carbon oxides of 98%.
- 3 008270- 3 008,270
Пример 2.Example 2
Органические отходы обезвоживают до остаточной влажности 50-60% и подают на стадию газификации, где обрабатывают смесью водяного пара, кислорода и диоксида углерода в соотношении: отходы/Н2О/С02/02=30/2/0,5/0,5. Процесс газификации проводят в условиях, аналогичных примеру 1. При этом органические составляющие бытовых отходов на 80% разлагаются до СО, С02 и Н2. Полученный после газификации синтез-газ подвергают отчистке от механических и химических примесей, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена в комбинации с носителем - алюминием, его оксидами и фосфатами. Суммарный выход моторных топлив составляет 190 г на 1 норм.м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 98%.Organic waste is dewatered to a residual humidity of 50-60% and is fed to the gasification stage where the mixture is treated with water vapor, oxygen and carbon dioxide in a ratio of: waste / H 2 O / C0 2/0 2 = 30/2 / 0.5 / 0 ,5. The gasification process is carried out under conditions similar to Example 1. In this organic components of municipal waste 80% decomposed to CO, C0 2 and H 2. The synthesis gas obtained after gasification is subjected to purification from mechanical and chemical impurities, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. The synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a multifunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and molybdenum in combination with a carrier - aluminum, its oxides and phosphates. The total yield of motor fuels is 190 g per 1 normal m 3 of synthesis gas with a conversion of carbon oxides of 98%.
Пример 3.Example 3
Органические отходы обезвоживают до остаточной влажности 60%, нагревают до температуры 800°С и подают на стадию газификации, где обрабатывают смесью водяного пара, кислорода и диоксида углерода при соотношении: отходы/Н2О/С02/02=20/2/0,5/0,5. Процесс газификации проводят в две стадии: первая осуществляется под действием модулированных высокочастотных полей с несущей частотой 30 МГц и частотой модуляции 50 кГц, а вторая - под действием двух одноэлектродных высокочастотных разрядов, непрерывно генерируемых в средней и верхней частях реактора. При этом органическая составляющая бытовых отходов на 96% разлагается до СО, С02 и Н2. Полученный после газификации синтез-газ подвергают очистке в присутствии неоднородных переменных электромагнитных полей и неравновесной плазмы, затем охлаждают, очищают от механических примесей, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена в комбинации с носителем - алюминием, его оксидами и фосфатами. Суммарный выход моторных топлив составляет 190 г на 1 норм.м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 98%. Углеводородные газы, получаемые в процессе синтеза моторных топлив из синтез-газа, направляют на стадию олигомеризации, которая протекает при температуре 240°С и давлении 5 атм, в присутствии катализатора, содержащего молибден в комбинации с носителем - алюминием и его оксидами. Получаемая смесь жидких углеводородов (олигомеров) с октановым числом 90 используется в качестве высокооктановой добавки к моторным топливам.Organic waste is dehydrated to a residual moisture content of 60%, heated to a temperature of 800 ° C and fed to the gasification stage, where it is treated with a mixture of water vapor, oxygen and carbon dioxide at a ratio of: waste / Н2О / С02 / 02 = 20/2 / 0.5 / 0.5. The gasification process is carried out in two stages: the first is carried out under the influence of modulated high-frequency fields with a carrier frequency of 30 MHz and a modulation frequency of 50 kHz, and the second is carried out under the influence of two single-electrode high-frequency discharges continuously generated in the middle and upper parts of the reactor. At the same time, the organic component of household waste decomposes by 96% to CO, CO2 and H2. The synthesis gas obtained after gasification is subjected to purification in the presence of inhomogeneous alternating electromagnetic fields and non-equilibrium plasma, then it is cooled, purified from mechanical impurities, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. The synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a multifunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and molybdenum in combination with a carrier - aluminum, its oxides and phosphates. The total yield of motor fuels is 190 g per 1 normal m 3 of synthesis gas with a conversion of carbon oxides of 98%. Hydrocarbon gases obtained in the synthesis of motor fuels from synthesis gas are sent to the oligomerization stage, which proceeds at a temperature of 240 ° C and a pressure of 5 atm, in the presence of a catalyst containing molybdenum in combination with a carrier - aluminum and its oxides. The resulting mixture of liquid hydrocarbons (oligomers) with an octane number of 90 is used as a high-octane additive to motor fuels.
Пример 4.Example 4
Органические отходы обезвоживают до остаточной влажности 60%, нагревают до температуры 800°С и подают на стадию газификации, где обрабатывают смесью водяного пара, кислорода и диоксида углерода при соотношении: отходы/Н2О/С02/02=20/2/0,5/0,5. Процесс газификации проводят в две стадии: первую осуществляют под действием модулированных высокочастотных полей с несущей частотой 50 МГц и частотой модуляции 90 кГц, а вторую - под действием двух одноэлектродных высокочастотных разрядов, непрерывно генерируемых в средней и верхней части реактора. При этом органическая составляющая бытовых отходов на 92% разлагается до СО, CO2 и H2. Полученный после газификации синтез-газ подвергают очистке в присутствии неоднородных переменных электромагнитных полей и неравновесной плазмы, затем охлаждают, очищают от механических примесей, компримируют и направляют в реактор синтеза углеводородов при температуре 300°С и давлении 30 атм. Синтез жидких углеводородов протекает в присутствии полифункционального катализатора, содержащего оксиды железа, цинка и молибдена и комбинации с носителем - алюминием, его оксидами и фосфатами. Суммарный выход моторных топлив составляет 190 г на 1 норм.м3 синтез-газа при конверсии оксидов углерода 98%.Organic waste is dehydrated to a residual moisture content of 60%, heated to a temperature of 800 ° C and fed to the gasification stage, where it is treated with a mixture of water vapor, oxygen and carbon dioxide at a ratio of: waste / Н2О / С02 / 02 = 20/2 / 0.5 / 0.5. The gasification process is carried out in two stages: the first is carried out under the influence of modulated high-frequency fields with a carrier frequency of 50 MHz and a modulation frequency of 90 kHz, and the second is carried out under the influence of two single-electrode high-frequency discharges continuously generated in the middle and upper part of the reactor. At the same time, the organic component of household waste decomposes by 92% to CO, CO 2 and H 2 . The synthesis gas obtained after gasification is subjected to purification in the presence of inhomogeneous alternating electromagnetic fields and non-equilibrium plasma, then it is cooled, purified from mechanical impurities, compressed and sent to a hydrocarbon synthesis reactor at a temperature of 300 ° C and a pressure of 30 atm. The synthesis of liquid hydrocarbons proceeds in the presence of a multifunctional catalyst containing oxides of iron, zinc and molybdenum and a combination with a carrier - aluminum, its oxides and phosphates. The total yield of motor fuels is 190 g per 1 normal m 3 of synthesis gas with a conversion of carbon oxides of 98%.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG109245A BG109245A (en) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Method for the processing of organic wastes into fuels |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200600429A1 EA200600429A1 (en) | 2007-02-27 |
EA008270B1 true EA008270B1 (en) | 2007-04-27 |
Family
ID=35614576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200600429A EA008270B1 (en) | 2005-07-29 | 2006-03-16 | A method of converting organic wastes into fuels |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1969096A1 (en) |
BG (1) | BG109245A (en) |
EA (1) | EA008270B1 (en) |
UA (1) | UA79215C2 (en) |
WO (1) | WO2007012149A1 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2423079B (en) | 2005-06-29 | 2008-11-12 | Tetronics Ltd | Waste treatment process and apparatus |
AU2008253584B2 (en) * | 2007-05-18 | 2013-11-21 | Hope Cell Technologies Pty Ltd | Method and apparatus for producing hydrogen and oxygen gas |
US8911596B2 (en) | 2007-05-18 | 2014-12-16 | Hope Cell Technologies Pty Ltd | Method and apparatus for plasma decomposition of methane and other hydrocarbons |
MX2010000234A (en) * | 2007-07-09 | 2010-03-22 | Range Fuels Inc | Methods and apparatus for producing syngas. |
GB2478797B (en) | 2010-03-19 | 2015-11-04 | Advanced Plasma Power Ltd | Waste treatment |
US8667914B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-11 | Advanced Plasma Power Limited | Waste treatment |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2014346C1 (en) * | 1988-08-05 | 1994-06-15 | Визенгрунд Томас | Method of processing wastes |
WO2001083644A2 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Texaco Development Corporation | Fischer tropsch wastewater utilization |
US6638396B1 (en) * | 2002-11-04 | 2003-10-28 | Jim S. Hogan | Method and apparatus for processing a waste product |
RU2217199C1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-11-27 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Method of organic waste processing |
WO2004087840A1 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Phoenix Haute Technologie Inc. | Two-stage plasma process for converting waste into fuel gas and apparatus therefor |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4435374A (en) * | 1981-07-09 | 1984-03-06 | Helm Jr John L | Method of producing carbon monoxide and hydrogen by gasification of solid carbonaceous material involving microwave irradiation |
US6884916B1 (en) * | 1999-10-28 | 2005-04-26 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Conversion of unsaturated chemicals to oligomers |
US7622693B2 (en) * | 2001-07-16 | 2009-11-24 | Foret Plasma Labs, Llc | Plasma whirl reactor apparatus and methods of use |
GB0222240D0 (en) * | 2002-09-25 | 2002-10-30 | Ici Plc | Cobalt catalysts |
AU2002368399A1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-06-18 | David Systems Technology, S.L. | Integrated plasma-frequency induction process for waste treatment, resource recovery and apparatus for realizing same |
-
2005
- 2005-07-29 BG BG109245A patent/BG109245A/en unknown
-
2006
- 2006-01-17 EP EP06701858A patent/EP1969096A1/en not_active Withdrawn
- 2006-01-17 WO PCT/BG2006/000002 patent/WO2007012149A1/en active Application Filing
- 2006-02-09 UA UAA200600577A patent/UA79215C2/en unknown
- 2006-03-16 EA EA200600429A patent/EA008270B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2014346C1 (en) * | 1988-08-05 | 1994-06-15 | Визенгрунд Томас | Method of processing wastes |
WO2001083644A2 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Texaco Development Corporation | Fischer tropsch wastewater utilization |
RU2217199C1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-11-27 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Method of organic waste processing |
US6638396B1 (en) * | 2002-11-04 | 2003-10-28 | Jim S. Hogan | Method and apparatus for processing a waste product |
WO2004087840A1 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Phoenix Haute Technologie Inc. | Two-stage plasma process for converting waste into fuel gas and apparatus therefor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
UA79215C2 (en) | 2007-05-25 |
BG109245A (en) | 2005-11-30 |
EA200600429A1 (en) | 2007-02-27 |
EP1969096A1 (en) | 2008-09-17 |
WO2007012149A1 (en) | 2007-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10087121B2 (en) | Production of hydrocarbon liquids | |
US3853498A (en) | Production of high energy fuel gas from municipal wastes | |
EA008270B1 (en) | A method of converting organic wastes into fuels | |
US8445739B2 (en) | Process for the conversion of natural gas to acetylene and liquid fuels with externally derived hydrogen | |
RU2002131939A (en) | WASTE WATER DISPOSAL BY FISHER-TROPSH METHOD | |
JP2006205135A (en) | Complex waste disposal system | |
WO2010119973A1 (en) | Hydrocarbon oil production system and method for producing hydrocarbon oil | |
US3846096A (en) | Gasification of carbonaceous solids | |
US20130303637A1 (en) | Method and apparatus for producing liquid hydrocarbon fuels from coal | |
RU2459860C2 (en) | Method for obtaining fuels from waste | |
UA79216C2 (en) | Method for preparation of motor fuel from coal | |
US20140051775A1 (en) | Method and apparatus for producing liquid hydrocarbon fuels | |
Ghosh et al. | Green energy harvesting from waste plastic materials by solar driven microwave pyrolysis | |
RU2333238C2 (en) | Method of organic waste processing (versions) | |
USRE29312E (en) | Gasification of carbonaceous solids | |
WO2012017893A1 (en) | Waste processing system | |
RU2217199C1 (en) | Method of organic waste processing | |
KR100992532B1 (en) | Microwave System for Coal and Organic Wastes Gasification and method thereof | |
RU2002108050A (en) | The method of processing organic waste | |
RU2674158C1 (en) | Installation for producing liquid hydrocarbons from biomass | |
RU2785188C1 (en) | A method for producing synthetic hydrocarbons during the utilization of the energy of solid organic compounds | |
WO2002033030A1 (en) | Method and device for gasifying biomass | |
Dai et al. | Microwave-assisted Pyrolysis of Municipal Solid Wastes for Energy, Fuel, and Chemical Production | |
KR20230045664A (en) | Pyrolysis oil gasification system | |
CN117642487A (en) | Method for producing synthetic fuel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ RU |