EA006944B1 - Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства - Google Patents
Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства Download PDFInfo
- Publication number
- EA006944B1 EA006944B1 EA200500329A EA200500329A EA006944B1 EA 006944 B1 EA006944 B1 EA 006944B1 EA 200500329 A EA200500329 A EA 200500329A EA 200500329 A EA200500329 A EA 200500329A EA 006944 B1 EA006944 B1 EA 006944B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- cellulose
- raw material
- glucose
- raw materials
- containing raw
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
Abstract
Изобретение относится к микробиологической, а также пищевой промышленности и может быть использовано при утилизации отходов, содержащих целлюлозу, для получения глюкозы и других сахаров, глюкозо-фруктозных сиропов, при получении этанола. Предлагаемый способ является безотходным, экологичным и недорогим, характеризуется высокой степенью биоконверсии сырья при значительном сокращении времени, необходимого для ее осуществления.Способ включает предварительную обработку целлюлозосодержащего сырья, последующий ферментативный его гидролиз и отличается тем, что предобработку проводят методом экструзии, а ферментативный гидролиз осуществляют целлюлазными препаратами Asp.mix B2000, или Bl mix, или целловиридин Г20х при массовом соотношении фермента к субстрату 1-3/1-9 соответственно.
Description
Известен способ получения глюкозы, в котором используется предварительная обработка целлюлозы хлоридом цинка, а в дальнейшем осуществляется ферментативный либо химический гидролиз продуктов, полученных на стадии переработки (патент США №4525218, МПК С 13 К 1/02, 1985 г.).
Предварительная обработка целлюлозы концентрированным раствором хлорида цинка сопровождается мерселизацией (набуханием и перестройкой структуры) и аморфизацией целлюлозы (Варвикер Д.О Набухание целлюлозы. // Целлюлоза и её производные / ред. Н. Байклз, Л. Сегал. М., 1974., т.1., с.236278). Это приводит к увеличению реакционной способности целлюлозы.
В целом метод обладает недостатками других химических методов предобработки целлюлозы или целлюлозосодержащего сырья, т.е. не экологичен, а кроме того, требует повышенной температуры (6575°С) для наиболее эффективного использования предобработки хлоридом цинка.
Известен также способ получения глюкозы путём гидролиза целлюлозы ферментным препаратом целлюлазой, ковалентно связанной с полимерным носителем [а.с. СССР №767208, МПК С13 К 1/02, приоритет 10.07.78].
При данном способе гидролиз продолжается 22-23 дня. При этом глубина происходящего процесса расщепления целлюлозы не указывается.
Наиболее близким аналогом является способ получения глюкозы из предварительно измельченного целлюлозосодержащего сырья, предусматривающий смешивание сырья с ферментом и кислотой и ферментативный гидролиз сырья с последующим отбором гидролизата. При этом гидролиз сырья проводят в две стадии, на первой из которых гидролиз ведут до получения смеси глюкозы и олигосахаридов с помощью нативного фермента, а на второй стадии осуществляют гидролиз олигосахаридов целлюлозой, иммобилизованной на нерастворимом носителе [а.с. СССР №562573, МПК С13 К 1/02, приоритет 121.07.75].
К недостаткам данного способа следует отнести неэкологичность, т.к. в нем используется в больших количествах серная или соляная кислоты (100 л 0,001н. кислоты на 100 кг целлюлозы), а также длительность процесса, составляющая 1-3 суток.
Задачей данного изобретения является создание способа получения глюкозы, основанного на эффективной, экологически безопасной и дешевой технологии утилизации целлюлозосодержащих отходов при максимальном (до 100%) выходе продукта и сокращении обычного времени ферментизации.
Следует отметить, что природная целлюлоза обладает кристаллической структурой, и биодеградация такой целлюлозы затруднена. Реакционная способность природного целлюлозосодержащего сырья при ферментативном гидролизе, как правило, невелика, поэтому возникает необходимость предварительной обработки целлюлозосодержащего сырья с целью увеличения его реакционной способности, ускорения процесса ферментативного гидролиза и достижения его максимальной эффективности.
Смысл предобработки сырья заключается в разрушении кристаллической структуры целлюлозы. При этом происходит также увеличение её удельной поверхности, что оказывает дополнительное положительное влияние на скорость гидролиза.
Поставленная задача решена следующим образом.
Разработан способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства, предусматривающий предварительную обработку сырья для разрушения кристаллической структуры и увеличения его удельной поверхности и последующий ферментативный гидролиз. Способ отличается тем, что из целлюлозосодержащего сырья используют ячменную или рисовую дробину, или хлопковый линт, или гузапаю; при этом предварительную обработку сырья осуществляют путем экструзии, а ферментативный гидролиз проводят ферментными препаратами А8р.ш1х В2000, или В1 Ш1х, или целловиридин Г20х при массовом соотношении фермент: экструдат 1-3:1-9 соответственно.
Предложенный способ является безотходным, экологичным и высокоэффективным. При его осуществлении биоконверсия целлюлозы происходит значительно быстрее, чем обычно, а именно в течение 14-16 ч вместо обычных 48-72 ч. При этом выход глюкозы составляет 60-100%.
Кроме того, в способе впервые успешно использован такой дешевый вид возобновляемого целлюлозосодержащего сырья, как ячменная дробина, представляющая собой отходы пивного производства.
В общем случае, в предлагаемом способе получения глюкозы сырьем могут служить дешевые целлюлозные отходы возобновляемого растительного сырья, такие как зелёные части растений, отходы деревообработки (стружки, опилки и т.п.), отходы пищевой промышленности, пивного производства (например, пивная дробина, т. е. оболочки ячменных, рисовых и других злаков, при этом ячменная и рисовая дробины состоят в основном из шелухи зерна, имеют светло-коричневую окраску и представляют собой лёгкие коротковолокнистые покрытия семян ячменя и риса, соответственно), жмых, отходы производства хлопка (хлопковый линт, гузапая) и т.п.
Экологичность способа достигается тем, что в качестве предварительной обработки используют малоэнергоёмкий и экологически чистый метод экструзии, а гидролиз проводят ферментативным методом, т.е. в способе не используются химические методы переработки сырья, требующие применения ки
- 1 006944 слот, щелочей и других экологически вредных соединений, а также не используется традиционный при получении глюкозы из растительного сырья кислотный гидролиз.
Максимальный выход продуктов (глюкозы и других сахаров) и сокращение времени ферментизации до 14-16 ч по сравнению с обычной продолжительностью ферментации 48-72 ч связаны с применением стадии предобработки сырья методом экструзии, а также с тем, что ферментативный гидролиз целлюлозосодержащего сырья осуществлялся следующими ферментными препаратами:
- Азр.тх В 2000 (продуцент АзрегщШиз аси1еаШ8),
- В1 Ш1х (продуцент РешсШшш 1ишси1о8иш),
- целловиридин Г20х (продуцент Тпс11ос1егта геезе1).
Первые два препарата получают в лаборатории О.Н. Окунева ИБФМ РАН, а третий производится на Бердском заводе биологических препаратов.
Оценка важнейших параметров ферментативного процесса получения глюкозы в зависимости от различных условий его осуществления представлена в табл. 1-4.
Эффективность предобработки сырья оценивается определением фракционного состава, который для ячменной и рисовой дробины указан в табл. 1.
Таблица 1. Фракционный состав по размеру частиц ячменной и рисовой дробины до и после предобработки экструзией
Вид сырья | Фракционный состав, % | |||
х>1,66 мм | 1,66 мм >х>1,25 мм | 1,25 мм>х>0,071мм | 0,071 мм > х | |
Рисовая дробина, непредобработанная, % | 26,0± 1,42 | 16,77±2,2 | 47,30+4,1 | 0,00 |
Рисовая дробина после предобработки экструзией, % | 34,56±0,99 | 13,95±1,74 | 52,59±2,6 | 0,00 |
Ячменная дробина, непредобработанная, % | 71,12+3,8 | 12,86±1,74 | 16,23±1,8 | 0,00 |
Ячменная дробина после предобработки экструзией,% | 91,50±1,0 | 1,18±0,03 | 4,21 ±0,2 | 0,00 |
Метод экструзии ячменной и рисовой дробины частично уменьшает размер частиц. Однако здесь в основном происходит разрушение кристаллической структуры, а также делигнификация. Это приводит к увеличению удельной поверхности и увеличению доступности для ферментов. У ячменной дробины 90,5% массы составляют частицы с размером более 1,66 мм, а у рисовой дробины основную фракцию (52,5%) по массе составляют частицы с размерами от 1,25 до 0,071 мм (табл. 1).
- 2 006944
Таблица 2. Начальная скорость и глубина ферментативного гидролиза в зависимости от вида целлюлозосодержащего сырья и способа предобработки
Материал и вид предобработки | Начальная скорость гидролиза до глюкозы, г/л· ч | Глубина гидролиза за 10 ч, % |
Ячменная дробина нативная | 0,23 | 9,85 |
Ячменная дробина, предобработанная на вибромельнице | 5,76 | 66,6 |
Ячменная дробина, предобработанная экструзией | 9,01 | 93,7 |
Ячменная дробина нативная | 0,13 | 3,59 |
Рисовая дробина, предобработанная на вибромельнице | 0,23 | 29,54 |
Рисоваяа, предобработанная экструзией | 3,61 | 69,1 |
Хлопковый линт нативный; гузапая нативная | 0,15 | 1,2 |
Хлопковый линт, предобработаный на вибромельнице; гузапая, предобработанная на вибромельнице | 2,9 | 29,8 |
Хлопковый линт, предобработанный экструзией; гузапая, предобработанная экструзией | 3,93 | 68,2 |
Таблица 3. Зависимость глубины гидролиза ячменной дробины, предобработанной экструзией, от продуцентов целлюлаз
Продуценты целлюлаз | Глубина гидролиза за 10 ч, % |
Азр.пйх В2000 (род АзрегЦШиз) | 93,4 |
В1 пнх (род РетсПНит) | 85,9 |
Целловиридин Г20х (род Тпсйобегта) | 60,1 |
Таблица 4. Зависимость глубины ферментативного гидролиза ячменной дробины, предобработанной экструзией, от соотношения фермент/субстрат (ф/с)
Заявляемый способ может быть осуществлен следующим образом.
Целлюлозосодержащее сырье предварительно обрабатывают методом экструзии. Экструдат получают при небольшом содержании влаги в исходном сырье (10-15%), высокой температуре (130-200 С) в двухшнековом экструдере (частота вращения шнека 485 об/мин, мощность 5,5 кВт при номинальном
- 3 006944 напряжении 380 В, трехфазном токе) производительностью 50 кг/ч.
Полученный экструдат подвергают ферментативному гидролизу в колбах объемом 100 мл или в ферментере с рабочим объемом 1 л при перемешивании на качалке (150 колебаний/мин) и следующих условиях: ΐ = 45°С; рН среды = 7,7; время инкубации 10 ч. Весовые соотношения концентраций (г/г) и субстрата (ф/с) берут в интервале 1-3 / 1-9 соответственно.
Пример 1. В качестве сырья берут ячменную дробину, а в качестве ферментного препарата Лзр.т1х В2000 или В1 т1х при соотношениях фермент/субстрат (ф/с), указанных в табл. 5/1. Способ осуществляют, как описано выше. Результаты представлены в табл. 5/1.
Пример 2. В качестве сырья используют рисовую дробину, а в качестве ферментного препарата целловиридин Г20х. Процесс ведут, как описано выше. Результаты представлены в табл. 5/2.
Пример 3. В качестве сырья берут хлопковый линт или гузапаю, а в качестве фермента - препарат целловиридин Г20х. Процесс проводят, как описано выше. Результаты представлены в табл. 5/3.
Таблица 5/1
Фермент | Субстрат | Соотношение фермента к субстрату (ф/с) | Целлюлоза, % | Глюкоза, % | Глубина гидролиза, % | Время инкубации |
Азр.гшх В2000 | Ячменная дробина, предобработанная экструзией | 1:1 | В колбе | |||
20,6 | 18,27 | 85,9 | 10ч | |||
В ферментере | ||||||
20,8 | 18,34 | 94,1 | То же | |||
Β1 ηιΐχ | То же | 1:9 | В колбе | |||
20,6 | 20,11 | 93,43 | То же |
Таблица 5/2
Фермент | Субстрат | Соотношение фермента к субстрату (ф/с) | Целлюлоза, % | Глюкоза, % | Глубина гидролиза, % | Время инкубации |
Целловиридин Г20х | Рисовая дробина, предобработанная экструзией | 1:9 | 22,0 | 12,25 | 47,27 | 10ч |
Таблица 5/3
Фермент | Субстрат | Соотношение фермента к субстрату (Ф/с) | Целлюлоза, % | Глюкоза, % | Глубина гидролиза, % | Время инкубации |
Целловиридин Г20х | Хлопковый линт или гузапая | 1:9 | В колбах | |||
17,2 | 15,2 | 68,5 | 10ч |
При применении данного способа в производственных условиях твердая фаза (смесь остатков растительного сырья, глюкозы, фруктозы) в дальнейшем может быть использована в качестве корма для животных, а жидкая фаза, содержащая глюкозу и фруктозу (т.е. глюкозо-фруктозный сироп), может быть использована в кондитерской промышленности и в производстве этанола.
Claims (1)
- Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, включающий предварительную обработку сырья для разрушения кристаллической структуры и увеличения его удельной поверхности, и ферментативный гидролиз, отличающийся тем, что из целлюлозосодержащего сырья используют ячменную или рисовую дробины, или хлопковый линт, или гузапаю, при этом предварительную обработку сырья осуществляют путем экструзии, а ферментативный гидролиз проводят ферментными препаратами Акр.т1х В2000, или В1 т1х, или целловиридин Г20х при массовом соотношении фермент:экструдат 1-3:19 соответственно.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002121159/13A RU2223327C1 (ru) | 2002-08-09 | 2002-08-09 | Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства |
PCT/RU2003/000341 WO2004015147A1 (fr) | 2002-08-09 | 2003-07-31 | Procede de production de glucose a partir de matieres premieres contenant de la cellulose, principalement de dechets issus de l'industrie brassicole |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200500329A1 EA200500329A1 (ru) | 2005-06-30 |
EA006944B1 true EA006944B1 (ru) | 2006-06-30 |
Family
ID=31713230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200500329A EA006944B1 (ru) | 2002-08-09 | 2003-07-31 | Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EA (1) | EA006944B1 (ru) |
RU (1) | RU2223327C1 (ru) |
WO (1) | WO2004015147A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9187571B2 (en) | 2008-04-03 | 2015-11-17 | Cellulose Sciences International, Inc. | Nano-deaggregated cellulose |
RU2645121C1 (ru) * | 2016-10-18 | 2018-02-15 | Валентина Сергеевна Орлова | Способ утилизации целлюлозосодержащих отходов с получением побочного полезного продукта |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007114729A1 (en) * | 2006-04-04 | 2007-10-11 | Sinitsyn Arkady Panteleimonovi | Method of lignocellulose materials saccharification using enzymes produced by penicillium fimiculosum |
WO2009005389A1 (en) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | 'arter Technology Limited' | The method of pre-treatment of the cellulose-containing biomass to produce ware-soluble carbohydrates |
IT1402202B1 (it) * | 2010-09-29 | 2013-08-28 | Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A | Procedimento migliorato per recuperare zuccheri da un flusso di pretrattamento di biomassa lignocellulosica |
WO2012049531A1 (ru) | 2010-10-12 | 2012-04-19 | Артер Текнолоджи Лимитед | Способ получения сахаров ферментативным гидролизом обработанных пустых фруктовых гроздей-отходов масличной пальмы |
WO2012049530A1 (ru) | 2010-10-12 | 2012-04-19 | Артер Текнолоджи Лимитед | Способ утилизации отходов производства пальмового масла посредством их переработки в лигноцеллюлозную муку с последующим ее использованием для получения жидкого и твердого топлива |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU562573A1 (ru) * | 1975-07-21 | 1977-06-25 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Биотехнический Институт | Способ получени глюкозы из целлюлозусодержащего сырь |
SU767208A1 (ru) * | 1978-07-10 | 1980-09-30 | Предприятие П/Я Г-4740 | Способ получени глюкозы |
US4390375A (en) * | 1980-03-18 | 1983-06-28 | New York University | Process and continuous apparatus for chemical conversion of materials |
AU8496382A (en) * | 1981-07-16 | 1983-01-20 | Unisearch Limited | Enzymic process to hydrolyze celluloses |
US4525218A (en) * | 1982-05-11 | 1985-06-25 | Purdue Research Foundation | Selective hydrolysis of cellulose to glucose without degradation of glucose using zinc chloride |
US5196069A (en) * | 1991-07-05 | 1993-03-23 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Apparatus and method for cellulose processing using microwave pretreatment |
-
2002
- 2002-08-09 RU RU2002121159/13A patent/RU2223327C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-31 WO PCT/RU2003/000341 patent/WO2004015147A1/ru active Application Filing
- 2003-07-31 EA EA200500329A patent/EA006944B1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9187571B2 (en) | 2008-04-03 | 2015-11-17 | Cellulose Sciences International, Inc. | Nano-deaggregated cellulose |
RU2645121C1 (ru) * | 2016-10-18 | 2018-02-15 | Валентина Сергеевна Орлова | Способ утилизации целлюлозосодержащих отходов с получением побочного полезного продукта |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA200500329A1 (ru) | 2005-06-30 |
RU2223327C1 (ru) | 2004-02-10 |
WO2004015147A1 (fr) | 2004-02-19 |
RU2002121159A (ru) | 2004-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101743257B (zh) | 木质纤维素生物质的联合热化学预处理和精制 | |
CA2795501C (en) | System for the treatment of biomass | |
US8563277B1 (en) | Methods and systems for saccharification of biomass | |
US20080026431A1 (en) | Method for saccharification of woody biomass | |
US9340767B2 (en) | Propagating an organism and related methods and compositions | |
JP2018148902A (ja) | 電子ビームの照射によりリグノセルロース物質を処理する方法 | |
US20220090156A1 (en) | Methods and Systems For Saccharification of Biomass | |
BRPI0612939B1 (pt) | Métodos de tratamento de biomassa composta de matérias-primas integradas | |
JP2008054608A (ja) | 糖製造方法、エタノール製造方法及び乳酸製造方法 | |
Soontornchaiboon et al. | Effects of alkaline combined with ultrasonic pretreatment and enzymatic hydrolysis of agricultural wastes for high reducing sugar production | |
JP2007104983A (ja) | リグノセルロースの前処理方法 | |
EP2836602B1 (en) | Methods and systems for saccharification of biomass | |
JP2012055302A (ja) | エタノール製造方法 | |
JP5278991B2 (ja) | リグノセルロース系バイオマスからエタノール原料およびエタノールを製造する方法 | |
EA006944B1 (ru) | Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащего сырья, преимущественно отходов пивного производства | |
WO2011074479A1 (ja) | グルコースを主成分とする糖類の製造方法 | |
JP4619831B2 (ja) | リグノセルロースの前処理方法 | |
TWI734005B (zh) | 可提升纖維原料沼氣生成效率之解聚技術及其與厭氧消化之整合方法 | |
Tewari et al. | Evaluation of acids and cellulase enzyme for the effective hydrolysis of agricultural lignocellulosic residues | |
JP2014132052A (ja) | 燃料組成物 | |
US9359619B2 (en) | Biomass liquefaction processes, and uses of same | |
RU2144084C1 (ru) | Способ производства этилового спирта из топинамбура | |
JP2015159755A (ja) | リグノセルロース含有バイオマスからのエタノール製造方法 | |
WO2019124143A1 (ja) | セルロース系バイオマスを原料とする酵素法によるバイオエタノール製造方法 | |
AL-Rubaia’ay et al. | HYDROLYSIS OF WHEAT STRAW UNDER ALKALI CONDITIONS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |