EA005398B1 - Очистка ароматических соединений из нефтяных потоков - Google Patents

Очистка ароматических соединений из нефтяных потоков Download PDF

Info

Publication number
EA005398B1
EA005398B1 EA200201162A EA200201162A EA005398B1 EA 005398 B1 EA005398 B1 EA 005398B1 EA 200201162 A EA200201162 A EA 200201162A EA 200201162 A EA200201162 A EA 200201162A EA 005398 B1 EA005398 B1 EA 005398B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
solvent
column
mixture
aromatic hydrocarbon
aromatic
Prior art date
Application number
EA200201162A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200201162A1 (ru
Inventor
Фу-Минг Ли
Original Assignee
ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ КОРПОРЕЙШН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26895874&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA005398(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ КОРПОРЕЙШН filed Critical ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ КОРПОРЕЙШН
Publication of EA200201162A1 publication Critical patent/EA200201162A1/ru
Publication of EA005398B1 publication Critical patent/EA005398B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • C10G7/08Azeotropic or extractive distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Способ разделения исходной смеси, содержащей по меньшей мере один ароматический углеводород и по меньшей мере один неароматический углеводород, экстрактивной дистилляцией (ЭД) с использованием смеси растворителей, включающей сульфолан и по меньшей мере один сорастворитель. Сорастворитель представляет собой алкилсульфон, содержащий от 4 до 8 атомов углерода в молекуле. Смесь растворителей добавляют в верхнюю часть колонны ЭД, а исходную смесь в точке на колонне ЭД, которая расположена ниже, чем точка, в которую вводится смесь растворителей. Протекает экстрактивная дистилляция, и ароматические и неароматические углеводороды разделяются.

Description

Настоящее изобретение заявляет преимущества предварительной заявки США № 60/200565, направленной на рассмотрение 28 апреля 2000г.
Уровень техники
Разделение очень близко кипящих компонентов, таких как ароматические и неароматические углеводороды, с помощью обычной перегонки является как непрактичным, так и неэкономичным. Одним из альтернативных способов разделения близко кипящих компонентов является экстрактивная дистилляция (ЭД). В случае колонны ЭД, полярный нелетучий растворитель вводят в колонку около верхней части, чтобы предпочтительно смешать с более полярными компонентами в исходной смеси с тем, чтобы можно было значительно повысить относительную летучесть между близко кипящими компонентами, сделав возможным процесс разделения. Для улучшения растворяющей способности или растворимости и улучшения общей эффективности основного растворителя может быть добавлен сорастворитель. Относительная летучесть (α) представляет собой способ выражения селективности растворителя и относится к количеству теоретических ступеней, необходимых для разделения. По мере повышения α число теоретических ступеней или тарелок, необходимых для достижения разделения, падает. Это приводит к более промышленно значимому разделению и снижает расход энергии. Однако выбор пары растворитель/сорастворитель является трудным и требует действительных испытаний.
Основные принципы, конструкция и работа процессов ЭД хорошо описаны в литературе, в том числе в публикациях ΛίΚίηδ О.Т. с1 а1., Аррйсайои о£ МсСаЬе-Тй1е1е Ме1йой 1о Ех1гасйуе ΟίκΙίΙΙαΙίοη Са1си1а1юи, Сйет. Еид. Ргод., 45(9), 553-562 (1949); СйатЬега ЕМ., Ех1гасйуе БМШаиои Беыди аий Аррйсайои, Сйет. Еид. Ргод., 47(11), 555-565 (1951); Наскти1й К.Н., 1ийи81па1 У1е\\рош15 ои 8ерага1юи Ргосеккек, Сйет. Еид. Ргод., 48(12), 617-626 (1952); Вийег е1 а1., И.8. Рак № 3114783; и Репу'8 Сйет1са1 Еидшеега' НаийЬоок, 6-1й Еййюи, Мсдга^-НШ Воок Сотраиу, 1984, рр. 13-53 - 13-57. Названные описания включены в качестве ссылок.
Использование экстрактивной дистилляции для разделения ароматических соединений известно, в особенности для отделения бензола, толуола и ксилола от неароматических соединений, когда ароматические и неароматические соединения имеют близкие температуры кипения. Например, в патенте США № 3591490 представлен способ выделения ароматических углеводородов из углеводородных смесей с использованием Ν-метилпирролидона или диметилформамида в качестве растворителя. В патенте США № 3723526 представлен способ извлечения ароматических углеводородов из смеси ароматических соединений и неароматических углеводородов путем предварительного фракционирования, экстрактивной дистилляции головного погона фракционирования и экстракции растворителем недогона фракционирования с использованием сульфолана или других родственных растворителей. В патенте США № 4053369 представлен способ экстрактивной дистилляции, который работает с двумя жидкими фазами при оптимизированном флегмовом числе, обеспечивающем пониженные количества используемого растворителя. Растворитель выбран так, чтобы он был высокоэффективным, и предпочтительно представляет собой растворитель сульфоланового типа. И, наконец, в патенте США № 4278505 представлен процесс выделения н-гексана, свободного от ароматических соединений, экстрактивной дистилляцией с помощью селективного растворителя, такого как Ν-метилпирролидон.
Еи-Мшд Ьее в публикации Ех1гасйуе БКЮайои: С1о8е-ВоШид-Рош!, Сйет1са1 Еидшеепид, 112-120 (1998) описывает использование сорастворителей, чтобы сделать процессы трудного разделения более экономически выгодными. В этой статье приведены данные по селективности и растворяющей способности различных растворителей, а также их полярности. Испытанные пары растворитель/сорастворитель, как указано в этой статье, включают циклогексанол и этиленгликоль, циклогексанол и тетраэтиленгликоль, Ν-метилпирролидон и этиленгликоль, тетраэтиленгликоль и Ν-метилпирролидон, 3-метилсульфолан и воду, ди-н-пропилсульфон и воду и 3-метилсульфолан и диметилсульфон. В статье показано, что выбор пар растворитель/сорастворитель является трудным из-за ограниченного на данный момент понимания поведения полярных компонентов в растворах, поэтому для скрининга сорастворителей необходимо проведение опытов.
Однако ни в одном из приведенных выше документов нет указаний на новые комбинации растворителя и сорастворителя, которые являются объектом настоящего изобретения. Таким образом, существует необходимость в разработке более подходящих растворителей и смесей растворителей, чем известные растворители и смеси растворителей, используемые в настоящее время при экстрактивной дистилляции смесей ароматических и неароматических углеводородов.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение предлагает эффективный способ разделения смесей близко кипящих ароматических соединений и неароматических соединений с помощью экстрактивной дистилляции с использованием полярного органического растворителя или смеси полярных органических растворителей. Таким способом могут быть получены ароматические соединения высокой чистоты из смесей, содержащих ароматические и неароматические соединения, экстрактивной дистилляцией, в которой используется новый полярный органический растворитель или новая смесь полярных органических растворителей.
- 1 005398
Другие объекты и преимущества будут очевидны из детального описания изобретения и прилагаемой формулы изобретения.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения способ отделения одного или нескольких ароматических углеводородов от одного или нескольких неароматических углеводородов, в котором их исходная смесь подвергается экстрактивной дистилляции в колонне экстрактивной дистилляции с использованием в качестве растворителя для экстракции сульфолана, включает усовершенствование, где растворитель для экстракции также включает, по меньшей мере, один сорастворитель, выбранный из группы, включающей 3-метилсульфолан, И-метил-2-пирролидон, ацетофенон, изофорон и морфолин.
Краткое описание чертежей
Прилагаемая фигура графически иллюстрирует предпочтительный вариант процесса экстрактивной дистилляции настоящего изобретения.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
Фигура иллюстрирует предпочтительный способ и устройство в соответствии с настоящим изобретением. Исходную смесь, содержащую ароматический(е) углеводород(ы) и неароматический(е) углеводород(ы), вводят через трубопровод 1 в среднюю часть многоступенчатой колонны ЭД 3. Температура исходной смеси, протекающей через трубопровод 1, может быть отрегулирована с помощью регулирующего теплообменника 2, для того чтобы подвести или отвести тепло от исходной смеси. Растворитель из узла хранения растворителя 20 вводят в колонну ЭД 3 через трубопровод 22, а поток головного погона, обогащенный неароматическим(и) углеводородом(и), выводят из верхней части колонны ЭД 3 через трубопровод 4. Этот поток головного погона может быть полностью направлен на узел хранения или узел другой переработки, или, как это часто бывает в этом случае, поток головного погона может быть частично или полностью сконденсирован, причем его часть возвращают в колонну ЭД 3 в качестве флегмы. Поток головного погона, проходящий через трубопровод 4, конденсируют в конденсаторе 5 с получением сконденсированного потока головного погона. Часть сконденсированного потока головного погона может быть возвращена в колонну ЭД 3 в качестве флегмы через трубопровод 6, тогда как остальная часть сконденсированного потока головного погона дает продукт или подается на другие узлы переработки через трубопровод 7.
Поток недогонов выводят из нижней части колонны ЭД 3 через трубопровод 11. Часть потока, выведенная из нижней части колонны ЭД 3, может быть нагрета и возвращена в колонну ЭД 3. Например, в соответствии с предпочтительным вариантом изобретения часть потока продуктов недогона может быть выведена через трубопровод 8, нагрета в испарителе 9 и затем направлена назад в нижнюю часть колонны ЭД 3 через трубопровод 10.
Рабочие условия в теплообменнике 2, конденсаторе 5 и испарителе 9 можно регулировать, и в эти условия можно вмешиваться с помощью растворителя, протекающего через трубопровод 22, исходной смеси, протекающей через трубопровод 1, флегмы, протекающей через трубопровод 6, и потока недогонов, протекающего через трубопровод 11, так что исходная смесь, введенная в колонну ЭД 3, будет фракционирована с получением потока головного погона, который обогащен неароматическим(и) углеводородом(ами), и потока недогонов, преимущественно содержащего ароматический(е) углеводород(ы) и растворитель.
Поток недогонов, проходящий через трубопровод 11, может быть передан на хранение, использован в других процессах или предпочтительно подан на другую дистилляционную колонну 13 (обычно называемую отпарной колонной для растворителя). Любые корректировки температуры потока недогонов, проходящего через трубопровод 11, необходимые для эффективного фракционирования (отпарки) в колонне 13, могут быть сделаны путем соответствующего регулирования теплообменника 12. Поток головного погона, преимущественно содержащий ароматический(е) углеводород(ы), выводят из верхней части колонны 13 через трубопровод 14. Этот поток головного погона может быть, по меньшей мере, частично сконденсирован в конденсаторе 15. Часть потока головного погона, выведенная из конденсатора 15, может быть возвращена через трубопровод 16 в качестве флегмы для колонны 13, при этом остальную часть потока головного погона выводят в виде продукта, то есть ароматического(их) углеводорода(ов) высокой частоты, через трубопровод 17.
Поток недогонов, преимущественно содержащий растворитель (обычно называемый отработанным растворителем), выводят из нижней части колонны (отпарной колонны) 13 через трубопровод 18. Часть этого потока недогонов предпочтительно возвращают назад на узел хранения растворителя 20, а затем рециркулируют в колонну ЭД 3, тогда как другую часть потока недогонов нагревают в испарителе (не показан) и возвращают в нижнюю часть колонны 13. Время от времени примеси, которые могут накапливаться в растворителе, могут быть удалены из системы путем выведения небольшого очищающего потока через трубопровод 19. Потеря растворителя из-за очищающего потока или вследствие других технологических потерь может быть восполнена с помощью свежего потока, проходящего через трубопровод 21 и на узел хранения растворителя 20.
- 2 005398
В процессе экстрактивной дистилляции (ЭД) экстрагирующий агент (или растворитель) добавляют к исходной смеси компонентов, которые должны быть разделены, с тем чтобы разница в летучести между компонентами смеси повышалась и становилось возможным эффективное разделение. Экстрагирующий агент и менее летучие компоненты протекают в нижнюю часть дистилляционной колонны, где экстрагированный компонент извлекают с помощью второй последующей дистилляции.
Экстрагирующий агент обычно выбирают на основе его селективности для повышения относительной летучести компонентов, которые должны быть разделены, и его растворяющей способности (растворимости) для исходной смеси. Селективность представляет собой понятие, относящееся к изменению относительной летучести разделяемых исходных компонентов. Относительную летучесть (α) определяют следующим образом:
α=(Υ11)/(Υ22) (I) где Χ1 и Х2 представляют собой мольные фракции компонентов 1 и 2, соответственно, в жидкой фазе, а Υ1 и Υ2 представляют собой мольные фракции компонентов 1 и 2, соответственно, в паровой фазе. Все компоненты определены в отсутствие растворителя. Чем больше разница в значениях α исходных компонентов, которые должны быть разделены, тем легче становится разделение компонентов с помощью фракционной дистилляции. Следовательно, растворитель с высокой селективностью представляет собой растворитель, который обеспечивает большие различия в α среди компонентов, которые должны быть разделены, и за счет этого позволяет разделение компонентов в исходном сырье с меньшим числом ступеней дистилляции, более низким флегмовым числом и более высокой чистотой продукта.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения любое углеводородное сырье, которое содержит по меньшей мере один ароматический углеводород, содержащий 6-10 атомов углерода в молекуле, и по меньшей мере один близко кипящий неароматический углеводород (предпочтительно содержащий 5-10 атомов углерода в молекуле), может быть использовано в способе экстрактивной дистилляции. Предпочтительно температуры кипения (в условиях атмосферного давления, например, приблизительно при 1 атм) ароматического(их) углеводорода(ов) и неароматического(их) углеводорода(ов), которые должны быть разделены способом экстрактивной дистилляции настоящего изобретения, находятся в интервале приблизительно от 25 до 175°С, более предпочтительно приблизительно от 40 до 150°С. Обычно приблизительно при 1 атм температуры кипения ароматического(их) углеводорода(ов) и неароматического(их) углеводорода(ов) являются близкими и отличаются приблизительно на 0,1-5°С (предпочтительно 0,3-3°С).
Предпочтительно содержание ароматических соединений в сырье составляет приблизительно 10-95 мас.% (более предпочтительно приблизительно 20-80 мас.%), а содержание неароматических соединений составляет приблизительно 5-90 мас.% (более предпочтительно приблизительно 20-80 мас.%).
Неограничивающими примерами предпочтительных неароматических углеводородов являются нпентан, н-гексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, н-гептан, 2,2-диметилпентан, 2,4-диметилпентан, 3,3диметилпентан, 2,3-диметилпентан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2,2,3-триметилбутан, н-октан, 2-метилоктан, н-нонан и др., а также их смеси, в особенности смеси, содержащие н-гептан.
Неограничивающими примерами предпочтительных исходных ароматических углеводородов являются бензол, толуол, мета-, орто- и параксилолы, этилбензол, триметилбензол, метилэтилбензол и др., а также их смеси. Особенно предпочительными ароматическими углеводородами являются бензол, толуол и ксилол.
Предпочтительно используемые сорастворители содержат 4-8 атомов углерода в молекуле. Неограничивающими примерами сорастворителей настоящего изобретения являются 3-метилсульфолан, Νметил-2-пирролидон, ацетофенон, изофорон, морфолин и их смеси. В настоящее время предпочтительными сорастворителями являются 3-метилсульфолан и №метил-2-пирролидон.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения любое подходящее массовое отношение компонента (Ь) (сорастворитель) к компоненту (а) (сульфолан) в растворителе, которое дает синергетический эффект, может быть использовано в способе экстрактивной дистилляции. Предпочтительно массовое отношение компонента (а) к компоненту (Ь) находится в интервале приблизительно от 0,1:1 до 20:1, более предпочтительно приблизительно от 0,1:1 до 10:1.
Может быть использовано любое подходящее массовое отношение растворителя к любым описанным выше углеводородсодержащим исходным смесям. Предпочтительно массовое отношение растворителя к сырью находится в интервале приблизительно от 0,5:1 до 40:1 и более предпочтительно находится в интервале приблизительно от 0,5:1 до 20:1.
Может быть выбрано любое подходящее место положения ввода исходного сырья. В общем случае, место положения ввода исходного сырья находится в интервале приблизительно от 2 до 70% от общей высоты насадочной или тарелочной колонны, измеренной по направлению вверх от нижней части колонны, предпочтительно в интервале приблизительно от 5 до 60% и более предпочтительно в интервале приблизительно от 7 до 50%.
Может быть выбрано любое подходящее место положения ввода растворителя. В общем случае, место положения ввода растворителя находится в интервале приблизительно от 50 до 99% от общей вы
- 3 005398 соты насадочной или тарелочной колонны, предпочтительно в интервале приблизительно от 70 до 99% и более предпочтительно в интервале приблизительно от 80 до 99%.
Может быть использовано любое подходящее флегмовое число (то есть массовое отношение части сконденсированного пара, которая возвращается в дистилляционную колонну, к части сконденсированного пара, которая извлекается в виде дистиллята). В целом, флегмовое число находится в интервале приблизительно от 0:1 до 100:1, предпочтительно в интервале приблизительно от 0,1:1 до 50:1, более предпочтительно в интервале приблизительно от 0,1:1 до 5:1.
Может быть использована любая подходящая температура в дистилляционном котле (испарителе). Температура обычно находится в интервале приблизительно от 40 до 210°С, предпочтительно в интервале приблизительно от 65 до 160°С. Колонна ЭД обычно больше нагрета около днища и меньше в верхней части. В общем случае, температура в верхней части колонны, где пар входит в конденсатор, находится в интервале приблизительно от 40 до 150°С, предпочтительно в интервале приблизительно от 65 до 120°С. Перед введением в насадочную или тарелочную колонну растворитель и сырье обычно предварительно нагревают (обычно до температуры, близкой к температуре колонны в соответствующей точке входа).
При экстрактивной дистилляции может быть использовано любое подходящее давление. Давление может находиться в интервале приблизительно от 5 до 100 фунт/кв.дюйм, предпочтительно приблизительно от 8 до 20 фунт/кв.дюйм.
Продукт головного погона (выводимый из верхней части колонны) содержит более низкий объемный процент ароматического(их) углеводорода(ов), чем сырье, и более высокий объемный процент неароматического(их) углеводорода(ов), чем сырье. Обычно продукт недогона (выводимый из нижней части колонны) содержит больше ароматического(их) углеводорода(ов), чем сырье, и меньше неароматического(их) углеводорода(ов), чем сырье. Также продукт недогона содержит, по существу, весь добавленный растворитель, который может быть отделен от других компонентов недогона простой перегонкой, так как обычно растворитель имеет более высокую температуру кипения, чем другие компоненты недогона. Выделенный отработанный растворитель предпочтительно рециркулируют в колонну ЭД.
В процессе настоящего изобретения может быть использована любая подходящая высота насадки или любое подходящее число тарелок в колонне ЭД, имеющей подходящий диаметр колонны. Точные размеры колонны и ее конструкция зависят от масштаба работы, состава сырья, состава растворителя, требуемого извлечения и степени чистоты различных углеводородных продуктов и т. д. и могут быть легко определены любым квалифицированным в данной области специалистом.
Следующие примеры представлены для дополнительного пояснения предпочтительных вариантов осуществления изобретения и не ограничивают объем изобретения.
Пример 1.
В этом примере показан синергетический эффект от смешения сульфолана (8ИЬР) и 3-метилсульфолана (3М8ИЬР) относительно каждого компонента отдельно при проведении экстрактивной дистилляции смеси ароматического/неароматического сырья.
Углеводородную смесь приблизительно 50 мас.% бензола и 50 мас.% н-гептана добавляют к растворителю ЭД (или 8иЬЕ, или 3М8иЬЕ, или смесь 8иЬР и 3М8иЬР в различных пропорциях) при массовом отношении растворителя к сырью 3,0. Всю смесь нагревают до ее температуры кипения при суммарных условиях кипения в течение приблизительно 20-30 мин в равновесной ячейке, снабженной обратным холодильником. Затем небольшой образец выводят с помощью мембраны из ячейки, содержащей жидкую фазу уравновешенной системы, а образец сконденсированного пара также выводят с помощью мембраны, расположенной непосредственно ниже обратного холодильника. Оба образца анализируют и массовые фракции н-гептана и бензола в жидкой фазе и в сконденсированной паровой фазе определяют газохроматографическим методом. Относительную летучесть (α) рассчитывают с помощью уравнения (1), в котором н-гептан представляет собой компонент 1, а бензол представляет собой компонент 2. Результаты обобщены в табл. 1.
Таблица 1
Добавленный растворитель Р/С Относительная летучесть (а)
Без растворителя 0,0 0,57
8ШР 3,0 1,97
10% зиьг/90% змзиьр 3,0 2,48
25% 8иЬР/75% змзиьр 3,0 2,44
змзиьр 3,0 2,34
Данные в табл. 1 показывают, что без добавления растворителя относительная летучесть (α) нгептана в сравнении с бензолом составляет 0,57 (менее единицы), так как температура кипения н-гептана (98,4°С) намного выше, чем температура кипения бензола (80,1°С). При отношении Р/С 3,0 8иЬР и 3М8ИЬР можно соответственно повысить (α) от 0,57 до приблизительно 1,97 и 2,34, что делает возможным разделение в процессе ЭД. В процессе ЭД менее полярный н-гептан будет удаляться в виде продукта головного погона, а более полярный бензол будет удаляться в виде продукта недогона с растворителем, поэтому (α) должна повышаться до значения больше чем 1,0 относительно растворителя. Большее
- 4 005398 значение (α) указывает на более легкое разделение. Табл. 1 также свидетельствует о синергетическом эффекте при смешении 8ИЬЕ и 3М§иЬЕ, показывая, что при разделении н-гептана и бензола смеси дают более хорошее значение (α), чем любой из растворителей отдельно. Для квалифицированного в данной области специалиста должно быть неожиданно, что комбинация растворитель/сорастворитель 8ИЬЕ и 3М§иЬЕ дает такой синергетический эффект.
Пример 2.
В этом примере показан синергетический эффект от смешения сульфолана (8ИЬЕ) и Ы-метил-2пирролидона (ΝΜΡ) относительно каждого компонента отдельно при проведении экстрактивной дистилляции смеси ароматического/неароматического сырья.
И в этом случае углеводородную смесь 50 мас.% бензола и 50 мас.% н-гептана добавляют к растворителю ЭД (или 8ИЬЕ, или ΝΜΡ, или смесь 8ИЬЕ и ΝΜΡ в различных пропорциях) при массовом отношении растворителя к сырью 3,0. Методика эксперимента в равновесной ячейке повторяет методику примера 1. Относительную летучесть (α) рассчитывают по уравнению (1), в котором н-гептан представляет собой компонент 1 и бензол представляет собой компонент 2. Результаты обобщены в табл. 2.
Таблица 2
Добавленный растворитель Р/С Относительная летучесть (а)
Без растворителя 0,0 0,57
зиьр 3,0 1,97
75% 8Ю/25% ΝΜΡ 3,0 2,48
50% ЗиЬР/50% ΝΜΡ 3,0 2,67
25% δϋίΡ/75% ΝΜΡ 3,0 2,34
ΝΜΡ 3,0 2,01
Данные табл. 2 показывают, что при отношении Р/С 3,0 как 8ИЬЕ, так и ΝΜΡ отдельно могут повышать значение α от 0,57 до приблизительно 2,00, делая возможным разделение в процессе ЭД. Однако синергетический эффект от смешения 8ИЬЕ и ΝΜΡ показывает, что смеси дают значительно более хорошие результаты, чем любой из растворителей отдельно. Действительно, в процессе ЭД при разделении н-гептана и бензола смеси растворителей проявляют максимальную производительность при 50% 8ИЬЕ и 50% ΝΜΡ. Для квалифицированного в данной области специалиста должно быть неожиданно, что комбинация растворитель/сорастворитель 8ИЬЕ и ΝΜΡ дает такой синергетический эффект.
Пример 3.
В этом примере показана эффективность 8иЬЕ и ацетофенона (Αί,’ΤΝ) при разделении ароматических и неароматических соединений экстрактивной дистилляцией. В этом примере используют устройство и сырье, описанные в примере 1, для серии опытов, которые проводят при отношении Р/С 3,0. Результаты испытаний обобщены в табл. 3.
Таблица 3
Добавленный растворитель Р/С Относительная летучесть (а)
Без растворителя 0,0 0,57
81ЛГ 3,0 1,97
75% зиьр/25% лета 3,0 2,26
50% 8иЬГ/50% АСТЫ 3,0 2,01
25% 810/75% АСТЫ 3,0 1,66
АС1Ы 3,0 1,27
Исходя из результатов опытов табл. 3, рассчитано, что смеси 8ИЬЕ и АСТМ, содержащие более низкий процент ΑΟΤΝ, например приблизительно 25%, могут быть более эффективны, чем любой из растворителей 8ИЬЕ и ΑСΤN отдельно. Для квалифицированного в данной области специалиста должно быть неожиданно, что комбинация растворитель/сорастворитель 8иЬЕ и ΝΜΡ дает такой синергетический эффект.
Пример 4.
В этом примере показана эффективность смешения еще одного сорастворителя, изофорона (Ι8ΟΡ) с 8ИЬЕ, при разделении ароматических и неароматических соединений экстрактивной дистилляцией. В этом примере также используют устройство и сырье, описанные в примере 1, для серии опытов, которые проводят при отношении Р/С 3,0. Результаты испытаний обобщены в табл. 4.
Таблица 4
Добавленный растворитель Р/С Относительная летучесть (а)
Без растворителя 0,0 0,57
зю 3,0 2,04
75% 810/25% Ι8ΟΡ 3,0 2,28
Ι8ΟΡ 3,0 1,16
Данные табл. 4 показывают, что смесь 75% 8иЬЕ и 25% Ι8ΟΡ более эффективна при разделении бензола и н-гептана, чем любой из 8ИЬЕ или Ι8ΟΡ отдельно. Для квалифицированного в данной области
- 5 005398 специалиста должно быть неожиданно, что комбинация растворитель/сорастворитель §ИЬЕ и Ι8ΘΡ дает такой синергетический эффект.
Пример 5.
В этом примере показана эффективность §иЬБ и морфолина (МОКР) при разделении ароматических и неароматических соединений экстрактивной дистилляцией. В этом примере также используют устройство и сырье, описанные в примере 1, для серии опытов, которые проводят при отношении Р/С 3,0. Результаты испытаний обобщены в табл. 5.
Таблица 5
Добавленный растворитель Р/С Относительная летучесть (а)
Без растворителя 0,0 0,57
зиьг 3,0 2.04
75% ЗиЬР/25% МОКР 3,0 2,27
50% ЗиЬЕ/50% МОКР 3,0 2,13
25% БиЬР/75% МОКР 3,0 1.73
МОКР 3,0 1,44
Исходя из результатов опытов табл. 5, также рассчитано, что смеси §иЬБ и МОКР, содержащие более низкий процент МОКР, например от 25 до 50%, действительно могут быть более эффективны, чем любой из растворителей §иЬБ или МОКР отдельно. Для квалифицированного в данной области специалиста должно быть неожиданно, что комбинация растворитель/сорастворитель §иЬБ и МОКР дает такой синергетический эффект.
Хотя настоящее изобретение описано при рассмотрении предпочтительных вариантов его осуществления, изобретение не ограничено ими. Напротив, изобретение охватывает различные модификации и эквивалентные варианты, находящиеся в пределах сути и объема прилагаемой формулы изобретения. Объем следующей формулы изобретения должен соответствовать наиболее широкой интерпретации с тем, чтобы охватить такие модификации и эквивалентные структуры и функции.

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ отделения по меньшей мере одного ароматического углеводорода, имеющего в молекуле
    6-12 атомов углерода по меньшей мере от одного близко кипящего неароматического углеводорода, заключающийся в экстрактивной дистилляции исходной смеси, включающей по меньшей мере один ароматический углеводород и по меньшей мере один неароматический углеводород, причем указанный процесс дистилляции проводят в присутствии смеси растворителей, содержащей сульфолан и по меньшей мере один сорастворитель, выбранный из группы, включающей 3-метилсульфолан и И-метил-2пирролидон, где массовое отношение сульфолана к сорастворителю находится в интервале приблизительно от 0,1:1 до 20:1.
  2. 2. Способ по п.1, где массовое отношение сульфолана к сорастворителю находится в интервале от 0,1:1 до 10:1.
  3. 3. Способ по пп.1 и 2, где сорастворитель представляет собой 3-метилсульфолан.
  4. 4. Способ по пп.1 и 2, где сорастворитель представляет собой И-метил-2-пирролидон.
  5. 5. Способ по пп.1 и 2, где процесс экстрактивной дистилляции протекает в колонне и смесь растворителей вводят в колонну экстрактивной дистилляции при массовом отношении приблизительно 3 части смеси растворителей на часть исходной смеси, причем указанная исходная смесь содержит н-гептан и бензол.
  6. 6. Способ по п.3, где смесь растворителей включает приблизительно 10-25 мас.% сульфолана, а остальную часть составляет 3-метилсульфолан.
  7. 7. Способ по п.4, где смесь растворителей включает приблизительно 25-75 мас.% сульфолана, а остальную часть составляет И-метил-2-пирролидон.
  8. 8. Способ по пп.1 и 5, где приблизительно 20-80 мас.% указанной исходной смеси составляет ароматический углеводород и приблизительно 20-80% указанной исходной смеси составляет неароматический углеводород.
  9. 9. Способ по п.1, где указанная исходная смесь содержит по меньшей мере один ароматический углеводород, содержащий в молекуле от 6 до 10 атомов углерода.
  10. 10. Способ по п.1, где указанная исходная смесь содержит по меньшей мере один неароматический углеводород, содержащий в молекуле от 5 до 10 атомов углерода.
  11. 11. Способ по п.1, где указанную смесь растворителей и указанную исходную смесь вводят в дистилляционную колонну в массовом отношении приблизительно от 0,5 до 20 частей смеси растворителей на часть исходной смеси.
  12. 12. Способ по п.1, где процесс экстрактивной дистилляции протекает в колонне, причем в верхней части колонны существуют пары, которые конденсируют и возвращают в колонну в виде флегмы, а также существуют пары, которые выходят из верхней части колонны и собираются в виде продукта головного погона, причем массовое отношение указанной флегмы к указанному продукту головного погона составляет приблизительно от 0,1:1 до 5:1.
EA200201162A 2000-04-28 2001-04-27 Очистка ароматических соединений из нефтяных потоков EA005398B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20056500P 2000-04-28 2000-04-28
US09/842,125 US20010049462A1 (en) 2000-04-28 2001-04-26 Aromatics purification from petroleum streams
PCT/US2001/013411 WO2001083642A2 (en) 2000-04-28 2001-04-27 Aromatics separation from petroleum streams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200201162A1 EA200201162A1 (ru) 2003-04-24
EA005398B1 true EA005398B1 (ru) 2005-02-24

Family

ID=26895874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200201162A EA005398B1 (ru) 2000-04-28 2001-04-27 Очистка ароматических соединений из нефтяных потоков

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20010049462A1 (ru)
EP (1) EP1280869B1 (ru)
KR (1) KR100740734B1 (ru)
CN (1) CN1224661C (ru)
AT (1) ATE277145T1 (ru)
AU (1) AU2001257286A1 (ru)
DE (1) DE60105798T2 (ru)
EA (1) EA005398B1 (ru)
ES (1) ES2223839T3 (ru)
PT (1) PT1280869E (ru)
WO (1) WO2001083642A2 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA06011559A (es) * 2004-04-09 2007-03-12 Gtc Technology Inc Purificacion de acidos carboxilicos mediante complejacion con solventes selectivos.
US20070221065A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Adisorn Aroonwilas Heat recovery gas absorption process
DE102007039074B4 (de) * 2007-08-17 2018-07-26 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Gewinnung von Benzol und Benzolabkömmlingen aus Benzinfraktionen und Raffinerieströmen
CN101225012B (zh) * 2008-01-30 2010-06-02 哈尔滨工程大学 用于苯-环己烷或苯-正庚烷物系分离的超声萃取蒸馏方法
MY158079A (en) * 2009-03-04 2016-08-30 Petroliam Nasional Berhad Method for detrmination of dissolved hydrocarbons
US20100300939A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-02 Uop Llc Process for Removing a Contaminant from an Aromatic Selective Solvent
US8696871B2 (en) * 2009-06-02 2014-04-15 Uop Llc Apparatus for removing a contaminant from a solvent separation process
US8460517B2 (en) * 2009-09-02 2013-06-11 Gtc Technology Us Llc Methods and apparatuses for steam addition to a reboiler coupled to an extractive distillation column for improved extractive distillation
US8608912B2 (en) 2010-09-29 2013-12-17 Uop Llc Methods and extraction units employing vapor draw compositional analysis
US8741127B2 (en) * 2010-12-14 2014-06-03 Saudi Arabian Oil Company Integrated desulfurization and denitrification process including mild hydrotreating and oxidation of aromatic-rich hydrotreated products
ITMI20112271A1 (it) 2011-12-15 2013-06-16 Sime Srl Separazione di famiglie idrocarburiche o di singoli componenti via distillazioni estrattive consecutive realizzate in una sola colonna.
EP2778158A1 (en) 2013-03-14 2014-09-17 Advanced Technology Materials, Inc. Sulfolane mixtures as ambient aprotic polar solvents
CN103160310A (zh) * 2013-03-15 2013-06-19 西南石油大学 一种萃取分离芳烃所用的复合溶剂及其萃取方法
CN103232317A (zh) * 2013-04-05 2013-08-07 大连理工大学 用于焦化粗苯加氢精制中的芳烃提纯装置及工艺
CN103864554B (zh) * 2014-04-09 2015-09-30 天津市昊永化工科技有限公司 从烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法
CN104031674A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 西南石油大学 一种萃取分离低芳烃石脑油中芳烃的复合溶剂
CN112920162A (zh) * 2021-01-29 2021-06-08 临涣焦化股份有限公司 一种溶剂再生装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2120863A5 (ru) * 1970-12-29 1972-08-18 Snam Progetti
US4053369A (en) * 1974-05-30 1977-10-11 Phillips Petroleum Company Extractive distillation
US4488937A (en) * 1984-04-11 1984-12-18 Lloyd Berg Separation of m-xylene from o-xylene by extractive distillation
US5032232A (en) * 1990-10-31 1991-07-16 Phillips Petroleum Company Extractive distillation of hydrocarbon mixtures
EP0679708A1 (en) * 1991-10-31 1995-11-02 Uop Single column extractive distillation for the separation of aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon mixture
WO1999011740A1 (en) * 1997-09-03 1999-03-11 Hfm International, Inc. Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2455803A (en) 1944-02-11 1948-12-07 Shell Dev Extractive distillation process
US3114783A (en) 1959-08-27 1963-12-17 Exxon Research Engineering Co Separation of aromatics from hydrocarbon streams
DE1808758C3 (de) 1968-11-14 1974-10-17 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Abtrennung reiner aromatischer Kohlenwasserstoffe aus Kohlenwasserstoffgemische!!
US3723526A (en) 1971-05-20 1973-03-27 Smith Kline French Lab Poly (n-cyclo alkylaminomethyl) cyclopentanes
DE2745672A1 (de) 1977-10-11 1979-04-12 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur gewinnung von aromatenfreiem n-hexan
ZA972966B (en) 1996-05-21 1997-11-21 Glitsch Int Inc Recovery of styrene from purolysis gasoline by extractive distillation.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2120863A5 (ru) * 1970-12-29 1972-08-18 Snam Progetti
US4053369A (en) * 1974-05-30 1977-10-11 Phillips Petroleum Company Extractive distillation
US4488937A (en) * 1984-04-11 1984-12-18 Lloyd Berg Separation of m-xylene from o-xylene by extractive distillation
US5032232A (en) * 1990-10-31 1991-07-16 Phillips Petroleum Company Extractive distillation of hydrocarbon mixtures
EP0679708A1 (en) * 1991-10-31 1995-11-02 Uop Single column extractive distillation for the separation of aromatic hydrocarbons from a hydrocarbon mixture
WO1999011740A1 (en) * 1997-09-03 1999-03-11 Hfm International, Inc. Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001083642B1 (en) 2002-04-11
CN1224661C (zh) 2005-10-26
AU2001257286A1 (en) 2001-11-12
EP1280869B1 (en) 2004-09-22
DE60105798T2 (de) 2005-11-24
ATE277145T1 (de) 2004-10-15
WO2001083642A2 (en) 2001-11-08
KR20030021157A (ko) 2003-03-12
CN1430660A (zh) 2003-07-16
US6781026B2 (en) 2004-08-24
EP1280869A2 (en) 2003-02-05
EA200201162A1 (ru) 2003-04-24
ES2223839T3 (es) 2005-03-01
US20010049462A1 (en) 2001-12-06
US20030042125A1 (en) 2003-03-06
WO2001083642A3 (en) 2002-03-14
DE60105798D1 (de) 2004-10-28
PT1280869E (pt) 2004-11-30
KR100740734B1 (ko) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100330488B1 (ko) 열분해가솔린으로부터추출증류에의한스티렌의회수방법
EA005398B1 (ru) Очистка ароматических соединений из нефтяных потоков
US7078580B2 (en) Process for separating aromatics by extractive distillation and a composite solvent used therein
JP2673788B2 (ja) 混合炭化水素からベンゼンを回収する方法
TWI570106B (zh) 用以回收芳香族之萃取蒸餾的方法
RU2687104C2 (ru) Энергосберегающий способ фракционирования для разделения выходящего потока реактора процессов переалкилирования tol/с9+
JPS60208932A (ja) 炭化水素混合物から芳香族を分離する方法
US5215629A (en) Method of separating aromatics from a hydrocarbon mixture having an aromatic content
US4948470A (en) Extractive distillation of alkane/cycloalkane feed employing mixed solvent
KR20170131486A (ko) 방향족 복합체에서 트랜스알킬화 공급물 스트림을 제공하기 위해 스트림을 분리하기 위한 공정 및 장치
RU2138472C1 (ru) Способ получения чистых углеводородов из смеси, содержащей ароматические и неароматические углеводороды
US4693810A (en) Process for the separation of hydrocarbons from a mixed feedstock
US5252200A (en) Method of separating an aromatic from a hydrocarbon mixture
KR20190127597A (ko) 방향족들의 역 분리를 위한 프로세스 및 기기
US4097371A (en) Separation of fluid mixtures
JPH04139136A (ja) 純ベンゼンおよび純トルエンを同時に取得する方法
RU2688150C2 (ru) Способы и системы для разделения потоков в целях получения подаваемого потока трансалкилирования в комплексе по переработке ароматических соединений
KR100623187B1 (ko) 추출 증류에 의해 방향족 물질을 분리하는 방법 및 여기에사용되는 혼합 용매
US5069757A (en) Separation of aromatics from alkanes
US2428467A (en) Two stage azeotropic distillation of toluene with methanol
TW575658B (en) Aromatics purification from petroleum streams
KR100295714B1 (ko) 탄화수소혼합물로부터방향족탄화수소를분리시키기위한단일탑추출증류법
US2462025A (en) Azeotropic distillation of wide-boiling-range hydrocarbon fractions
CA2214305A1 (en) Process for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixed feed stock
SU1074850A1 (ru) Способ выделени @ - @ ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

QB4A Registration of a licence in a contracting state
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ

MK4A Patent expired

Designated state(s): RU