从烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法
技术领域
本发明的技术方案涉及烃的萃取蒸馏分离方法,具体地说是从烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法。
背景技术
目前,从催化裂化FCC石脑油或裂解加氢汽油中分离芳烃与非芳烃的方法主要有两类,即液液萃取法和萃取精馏法,分别利用加入溶剂改变烃类中各组分的溶解度和挥发度来实现。相比液液萃取法来说,萃取精馏法具有流程短、操作简单、设备少和能耗低的诸多优点,被认为是目前从催化裂化FCC石脑油或裂解加氢汽油中分离芳烃与非芳烃的最有前景的工业化技术。
根据不同的萃取剂及萃取精馏条件,现有技术已经开发了许多从催化裂化FCC石脑油或裂解加氢汽油中萃取精馏分离芳烃与非芳烃的工艺,得到的都是高纯度的芳烃产品及非芳烃混合物产品。如石科院的系列专利CN1260340A、CN1260341A、CN1923772A、CN1393507A、CN1660970A、CN1408689A及美国的US3415739、US3415741和US4013549公开了一系列萃取精馏分离芳烃与非芳烃的方法,主要是采用N-甲酰吗啉或是环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基甲酰胺、三甘醇、四甘醇、3-甲基环丁砜、苯乙酮和异佛尔酮溶剂中的一种或是几种的混合物作为萃取剂,在不同的萃取精馏工艺及条件下进行芳烃与非芳烃的分离,得到高纯度的苯、甲苯、二甲苯或是高纯度芳烃混合物产品一类芳烃产品和非芳烃混合物,但是以上现有技术都没有实现对非芳烃中的烯烃和烷烃高附加值产品的进一步分离,即对包括催化裂化FCC石脑油或裂解加氢汽油在内的烃类混合物原料油没有进行烷烃、烯烃和芳烃的彻底分离,当然其中的烯烃和烷烃高附加值产品也无法得到利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供从烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,是在第一萃取精馏塔中经萃取精馏分离芳烃与非芳烃后,又在第二萃取精馏塔中,在萃取剂的作用下实现烯烃与烷烃的分离,克服了现有技术经萃取精馏分离只能得到芳烃与非芳烃产品,不能实现对非芳烃中的烯烃和烷烃高附加值产品的进一步分离,以至这些烯烃和烷烃高附加值产品无法得到利用的缺陷。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,步骤如下:
第一步,芳烃与非芳烃的分离
将烃类混合物原料经换热后从第一萃取精馏塔中上部的进料口送入第一萃取精馏塔,萃取剂从第一萃取精馏塔中下部的进料口送入第一萃取精馏塔,烃类混合物原料经过萃取剂萃取精馏,分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物,芳烃与萃取剂的混合物从第一萃取精馏塔的塔底流出,富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则从第一萃取精馏塔的塔顶排出送至第一萃取精馏塔顶冷凝器,被冷凝后送入第一萃取精馏塔顶回流罐,在第一萃取精馏塔顶回流罐中的富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物经第一萃取精馏塔回流泵,其中一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物被回流至第一萃取精馏塔上部,另一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔进行下一步骤的烷烃与烯烃的分离,上述所用萃取剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂∶烃类混合物原料=1.0~6.0∶1.0;
第二步,烷烃与烯烃的分离,烷烃产品取出
在第一步中的另一部分富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔中部,从第二萃取精馏塔的中上部加入萃取剂,在萃取剂的作用下实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中烷烃与烯烃的分离,在第二萃取精馏塔的塔顶得到烷烃,该烷烃从第二萃取精馏塔的塔顶排出至第二萃取精馏塔顶冷凝器,被冷凝后送入第二萃取精馏塔顶回流罐,在第二萃取精馏塔顶回流罐中的烷烃经第二萃取精馏塔回流泵,其中一部分被回流至第二萃取精馏塔上部,另一部分则作为烷烃产品取出,第二萃取精馏塔的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物,上述所用萃取剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂∶烃类混合物原料=1.0~13.0∶1.0;
第三步,得到芳烃混合物产品、烯烃产品取出和萃取剂的回收
从在第一步中的第一萃取精馏塔的塔底流出的芳烃与萃取剂的混合物被送入第一萃取剂回收塔,从第一萃取剂回收塔的塔顶得到芳烃混合物产品,从第一萃取剂回收塔的塔底得到回收的萃取剂,经净化器净化后回到萃取剂储罐,再由萃取剂进料泵回到第一萃取精馏塔中下部和第二萃取精馏塔上部循环利用;
从在第二步中的第二萃取精馏塔的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物被送入一次再生塔,从一次再生塔的塔顶得到烯烃,该烯烃从一次再生塔的塔顶排出至一次再生塔顶冷凝器,被冷凝后送入一次再生塔顶回流罐,其中的一部分烯烃经一次再生塔回流泵被回流至一次再生塔上部,另一部分则作为烯烃产品经一次再生塔回流泵取出,从一次再生塔的塔底得到富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂,将该富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂送入二次再生塔,在二次再生塔的塔顶得到硫化物组分,在二次再生塔的塔底得到再生后的萃取剂,再将该再生后的萃取剂经净化器净化后回到萃取剂储罐,再由萃取剂进料泵回到第一萃取精馏塔中下部和第二萃取精馏塔上部循环利用。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述的第一萃取精馏塔为板式塔、填料塔或填料与塔板的复合塔,其理论塔板数均为10~50,层操作压力为0.1~0.5MPa,萃取剂进料温度为40~130℃,塔顶温度为50~140℃,塔底温度为140~180℃,塔顶回流比为0.1~1.0。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述的第二萃取精馏塔为板式塔、填料塔或填料与塔板的复合塔,其理论塔板数均为10~50,操作压力为0.15~0.7MPa,萃取剂进料温度为40~100℃,塔顶温度为45~120℃,塔底温度为120~175℃,塔顶回流比为0.2~2.0。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述的第一萃取剂回收塔为板式塔、填料塔或填料与塔板的复合塔,其理论板数为5~20层,塔顶压力为0.01~0.3MPa,塔顶温度为45~145℃,塔底温度为110~195℃,塔顶回流比为0.3~3.0。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述一次再生塔为板式塔、填料塔或填料与塔板的复合塔,其理论板数5~20层,塔顶压力为0.035~0.3MPa,塔顶温度为45~125℃,塔底温度为110~145℃,塔顶回流比为0.3~1.0。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述二次再生塔为板式塔、填料塔或填料与塔板的复合塔,其理论板数5~15层,塔顶压力为0.01~0.1MPa,塔顶温度为50~100℃,塔底温度为150~200℃,塔顶回流比为0.4~1.5。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所涉及的填料塔中和填料与塔板的复合塔中所用的填料类型和填料量没有特定要求,是本技术领域熟知的。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述的烃类混合物原料是来自催化裂化的FCC石脑油或裂解加氢汽油。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述的萃取剂是N-甲酰吗啉、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基甲酰胺、三甘醇、四甘醇、3-甲基环丁砜、苯乙酮和异佛尔酮萃取剂中的一种或2~8种萃取剂混合的复合萃取剂。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所述从第一萃取剂回收塔的塔顶得到高纯度芳烃混合物产品将根据需要进一步采用普通精馏分离得到苯、甲苯和混合二甲苯。
上述烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法,所涉及的设备、原料和萃取剂均通过公知途径获得,其操作工艺是本技术领域的技术人员所能掌握的。
本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明方法的突出的实质性特点和显著进步如下:
(1)本发明方法在第一萃取精馏塔中经萃取精馏分离芳烃与非芳烃后,又在第二萃取精馏塔中,在萃取剂的作用下实现烯烃与烷烃的萃取精馏分离,从而克服了现有技术经萃取精馏分离只能得到芳烃与非芳烃产品,不能实现对非芳烃中的烯烃和烷烃高附加值产品的进一步分离,以至这些烯烃和烷烃高附加值产品无法得到利用的缺陷。
(2)本发明方法通过两个萃取精馏塔实现原料中的烷烃、烯烃、芳烃组分的分离,不仅得到纯度较高的烷烃和烯烃产品,同时还利用得到的高纯度芳烃混合物产品进一步采用普通精馏分离得到苯、甲苯和混合二甲苯,又得到硫醇、硫醚和噻吩这些硫化物的混合物,实现了部分脱硫效果,因此大大提高了烃类混合物中萃取精馏分离的经济效益。
(3)本发明方法所用设备为通用化工设备、原料廉价和工艺流程简单。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为本发明方法的工艺流程示意图。
图中,1.原料油预热器,2.第一萃取精馏塔,3.第一萃取精馏塔顶冷凝器,4.第一萃取精馏塔顶回流罐,5.第一萃取精馏塔回流泵,6.第二萃取精馏塔,7.第二萃取精馏塔顶冷凝器,8.第二萃取精馏塔顶回流罐,9.第二萃取精馏塔回流泵,10.一次再生塔,11.一次再生塔顶冷凝器,12.一次再生塔顶回流罐,13.一次再生塔回流泵,14.二次再生塔,15.第一萃取剂回收塔,16.净化器Ⅰ,17.净化器Ⅱ,18.萃取剂储罐,19.萃取剂进料泵,20.再沸器。
具体实施方式
图1所示实施例表明,将原料油(即烃类混合物原料)经原料油预热器1换热后从第一萃取精馏塔2中上部的进料口送入第一萃取精馏塔2,萃取剂从第一萃取精馏塔2中下部的进料口送入第一萃取精馏塔2,烃类混合物原料经过萃取剂萃取精馏,分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物,芳烃与萃取剂的混合物从第一萃取精馏塔2的塔底流出,富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物则从第一萃取精馏塔2的塔顶排出送至第一萃取精馏塔顶冷凝器3,被冷凝后送入第一萃取精馏塔顶回流罐4,在第一萃取精馏塔顶回流罐4中的富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物经第一萃取精馏塔回流泵5,其中一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物被回流至第一萃取精馏塔2上部,另一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6中部,从第二萃取精馏塔6的中上部加入萃取剂,在萃取剂的作用下实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中的烷烃与烯烃的分离,在第二萃取精馏塔6的塔顶得到烷烃,该烷烃从第二萃取精馏塔6的塔顶排出至第二萃取精馏塔顶冷凝器7,被冷凝后送入第二萃取精馏塔顶回流罐8,在第二萃取精馏塔顶回流罐8中的烷烃经第二萃取精馏塔回流泵9,其中一部分被回流至第二萃取精馏塔6上部,另一部分则作为烷烃产品取出,第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物;第一萃取精馏塔2的塔底流出的芳烃与萃取剂的混合物被送入第一萃取剂回收塔15,从第一萃取剂回收塔15的塔顶得到高纯度芳烃混合物产品,从第一萃取剂回收塔15的塔底得到回收的萃取剂,经净化器Ⅱ17净化后回到萃取剂储罐18,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔2中下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用;第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物被送入一次再生塔10,从一次再生塔10的塔顶得到烯烃,该烯烃从一次再生塔10的塔顶排出至一次再生塔顶冷凝器11,被冷凝后送入一次再生塔顶回流罐12,在一次再生塔顶回流罐12中的一部分烯烃经一次再生塔回流泵13被回流至一次再生塔10上部,另一部分则经一次再生塔回流泵13作为烯烃产品取出,从一次再生塔10的塔底得到富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂,将该富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂送入二次再生塔14,在二次再生塔14的塔顶去硫回收,得到硫化物组分,在二次再生塔14的塔底得到再生后的萃取剂,再将该再生后的萃取剂经净化器Ⅰ16净化后回到萃取剂储罐18,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔2中下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用。图1中的第一萃取精馏塔2、第二萃取精馏塔6、一次再生塔10、二次再生塔14和第一萃取剂回收塔15均附加有一个公知的通用的再沸器20,以给主塔提供能量。
实施例1
本实施例中所用的设备和工艺流程均为上述图1所示实施例,其中所用的第一萃取精馏塔2为板式塔,其理论塔板数为40层,操作压力为0.15MPa,萃取剂进料温度为100℃,塔顶温度为110℃,塔底温度为165℃,塔顶回流比为0.5;第二萃取精馏塔6为板式塔,其理论塔板数为35层,操作压力为0.16MPa,萃取剂进料温度为95℃,塔顶温度为108℃,塔底温度为160℃,塔顶回流比为0.6;第一萃取剂回收塔15为填料塔,理论塔板数为15层,操作压力为0.045MPa,塔顶温度68℃,塔底温度为172℃,塔顶回流比为0.65;一次再生塔10为板式塔,其理论塔板数为12层,操作压力为0.05MPa,塔顶温度为50℃,塔底温度为140℃,塔顶回流比为0.6;二次再生塔14为填料塔,理论塔板数为8层,操作压力为0.045MPa,塔顶温度为80℃,塔底温度为170℃,塔顶回流比为0.8。
第一步,芳烃与非芳烃的分离
将馏分含量(wt%)为含8%C5、9%C6、10%C7和6%C8的烷烃(其中包括链烃与环烷烃)的、含4%C5、8%C6、6%C7和8%C8的烯烃与含15%C6、16%C7和10%C8的芳烃所构成的来自催化裂化的FCC石脑油烃类混合物原料经换热后从第一萃取精馏塔2中上部的进料口送入第一萃取精馏塔2,萃取剂N-甲酰吗啉从第一萃取精馏塔2中下部的进料口送入第一萃取精馏塔2,上述烃类混合物原料经过萃取剂N-甲酰吗啉萃取精馏,分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物,芳烃与萃取剂N-甲酰吗啉的混合物从第一萃取精馏塔2的塔底流出,富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则从第一萃取精馏塔2的塔顶排出送至第一萃取精馏塔顶冷凝器3,被冷凝后送入第一萃取精馏塔顶回流罐4,在第一萃取精馏塔顶回流罐4中的富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物经第一萃取精馏塔回流泵5,其中一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物被回流至第一萃取精馏塔2上部,另一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6进行下一步骤的烷烃与烯烃的分离,上述所用萃取剂N-甲酰吗啉与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂N-甲酰吗啉∶烃类混合物原料=4.0∶1.0;
第二步,烷烃与烯烃的分离,取出烷烃产品
在第一步中的另一部分富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6中部,从第二萃取精馏塔6的中上部加入萃取剂N-甲酰吗啉,在萃取剂N-甲酰吗啉的作用下实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中烷烃与烯烃的分离,在第二萃取精馏塔6的塔顶得到烷烃,该烷烃从第二萃取精馏塔6的塔顶排出至第二萃取精馏塔顶冷凝器7,被冷凝后送入第二萃取精馏塔顶回流罐8,在第二萃取精馏塔顶回流罐8中的烷烃经第二萃取精馏塔回流泵9,其中一部分被回流至第二萃取精馏塔6上部,另一部分则作为烷烃产品取出,第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物,上述所用萃取剂N-甲酰吗啉与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂N-甲酰吗啉∶烃类混合物原料=7.0∶1.0;
第三步,得到芳烃混合物产品、烯烃产品取出和萃取剂的回收
从在第一步中的第一萃取精馏塔2的塔底流出的芳烃与萃取剂N-甲酰吗啉的混合物被送入第一萃取剂回收塔,从第一萃取剂回收塔15的塔顶得到芳烃混合物产品,从第一萃取剂回收塔15的塔底得到回收的萃取剂N-甲酰吗啉,经净化器Ⅱ17净化后回到萃取剂储罐18,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔2中下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用;
从在第二步中的第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂N-甲酰吗啉的混合物被送入一次再生塔10,从一次再生塔10的塔顶得到烯烃,该烯烃从一次再生塔10的塔顶排出至一次再生塔顶冷凝器11,被冷凝后送入一次再生塔顶回流罐12,其中的一部分烯烃经一次再生塔回流泵13被回流至一次再生塔10上部,另一部分则经一次再生塔回流泵13作为烯烃产品取出,从一次再生塔10的塔底得到富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂N-甲酰吗啉,将该富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂N-甲酰吗啉送入二次再生塔14,在二次再生塔14的塔顶得到硫化物组分,在二次再生塔14的塔底得到再生后的萃取剂N-甲酰吗啉,再将该再生后的萃取剂N-甲酰吗啉经净化器Ⅰ16净化后回到萃取剂储罐,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔中2下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用。
本实施例中从第一萃取剂回收塔的塔顶得到高纯度芳烃混合物产品将根据需要进一步采用普通精馏分离得到苯、甲苯和混合二甲苯。
本实施例得到的产品为纯度(wt%)99.5%的烷烃,98.5%的烯烃,99.90%的芳烃。
实施例2
本实施例中所用的设备和工艺流程均为上述图1所示实施例,其中所用的第一萃取精馏塔2为填料塔,其理论塔板数为10层,操作压力为0.1MPa,萃取剂进料温度为40℃,塔顶温度为50℃,塔底温度为140℃,塔顶回流比为0.1;第二萃取精馏塔6为填料塔,其理论塔板数为50层,操作压力为0.7MPa,萃取剂进料温度为100℃,塔顶温度为120℃,塔底温度为175℃,塔顶回流比为0.2;第一萃取剂回收塔15为板式塔,理论塔板数为5层,操作压力为0.01MPa,塔顶温度45℃,塔底温度为110℃,塔顶回流比为0.3;一次再生塔10为填料与塔板的复合塔,其理论塔板数为5层,操作压力为0.035MPa,塔顶温度45℃,塔底温度为110℃,塔顶回流比为0.3;二次再生塔14为板式塔,理论塔板数为5层,操作压力为0.01MPa,塔顶温度50℃,塔底温度为150℃,塔顶回流比为0.4。
第一步,芳烃与非芳烃的分离
将馏分含量(wt%)为含8%C5、9%C6、10%C7和6%C8的烷烃(其中包括链烃与环烷烃)、含4%C5、8%C6、6%C7和8%C8的烯烃与含15%C6、16%C7和10%C8的芳烃所构成的来自催化裂化的FCC石脑油烃类混合物原料经换热后从第一萃取精馏塔2中上部的进料口送入第一萃取精馏塔2,萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂从第一萃取精馏塔2中下部的进料口送入第一萃取精馏塔2,上述烃类混合物原料经过萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂萃取精馏,分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物,芳烃与萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂的混合物从第一萃取精馏塔2的塔底流出,富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则从第一萃取精馏塔2的塔顶排出送至第一萃取精馏塔顶冷凝器3,被冷凝后送入第一萃取精馏塔顶回流罐4,在第一萃取精馏塔顶回流罐4中的富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物经第一萃取精馏塔回流泵5,其中一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物被回流至第一萃取精馏塔2上部,另一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6进行下一步骤的烷烃与烯烃的分离,上述所用萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂∶烃类混合物原料=1.0∶1.0;
第二步,烷烃与烯烃的分离,取出烷烃产品
在第一步中的另一部分富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6中部,从第二萃取精馏塔6的中上部加入萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂,在萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂的作用下实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中烷烃与烯烃的分离,在第二萃取精馏塔6的塔顶得到烷烃,该烷烃从第二萃取精馏塔6的塔顶排出至第二萃取精馏塔顶冷凝器7,被冷凝后送入第二萃取精馏塔顶回流罐8,在第二萃取精馏塔顶回流罐8中的烷烃经第二萃取精馏塔回流泵9,其中一部分被回流至第二萃取精馏塔6上部,另一部分则作为烷烃产品取出,第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物,上述所用萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂∶烃类混合物原料=1.0∶1.0;
第三步,得到芳烃混合物产品、烯烃产品取出和萃取剂的回收
从在第一步中的第一萃取精馏塔2的塔底流出的芳烃与萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂的混合物被送入第一萃取剂回收塔,从第一萃取剂回收塔15的塔顶得到芳烃混合物产品,从第一萃取剂回收塔15的塔底得到回收的萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂,经净化器Ⅱ17净化后回到萃取剂储罐18,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔2中下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用;
从在第二步中的第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂的混合物被送入一次再生塔10,从一次再生塔10的塔顶得到烯烃,该烯烃从一次再生塔10的塔顶排出至一次再生塔顶冷凝器11,被冷凝后送入一次再生塔顶回流罐12,其中的一部分烯烃经一次再生塔回流泵13被回流至一次再生塔10上部,另一部分则经一次再生塔回流泵13作为烯烃产品取出,从一次再生塔10的塔底得到富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂,将该富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂送入二次再生塔14,在二次再生塔14的塔顶得到硫化物组分,在二次再生塔14的塔底得到再生后的萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂,再将该再生后的萃取剂环丁砜与苯乙酮的混合溶剂经净化器Ⅰ16净化后回到萃取剂储罐,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔中2下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用。
本实施例中从第一萃取剂回收塔的塔顶得到高纯度芳烃混合物产品将根据需要进一步采用普通精馏分离得到苯、甲苯和混合二甲苯。
本实施例得到的产品为纯度(wt%)99.2%的烷烃,98.7%的烯烃,99.80%的芳烃。
实施例3
本实施例中所用的设备和工艺流程均为上述图1所示实施例,其中所用的第一萃取精馏塔2为填料与塔板的复合塔,其理论塔板数为50层,操作压力为0.5MPa,萃取剂进料温度为130℃,塔顶温度为140℃,塔底温度为180℃,塔顶回流比为1.0;第二萃取精馏塔6为板式塔,其理论塔板数为10层,操作压力为0.15MPa,萃取剂进料温度为40℃,塔顶温度为45℃,塔底温度为120℃,塔顶回流比为2.0;第一萃取剂回收塔15为填料塔,理论塔板数为20层,操作压力为0.3MPa,塔顶温度145℃,塔底温度为195℃,塔顶回流比为3.0;一次再生塔10为板式塔,其理论塔板数为20层,操作压力为0.3MPa,塔顶温度125℃,塔底温度为145℃,塔顶回流比为1.0;二次再生塔14为填料塔,理论塔板数为15层,操作压力为0.1MPa,塔顶温度100℃,塔底温度为200℃,塔顶回流比为1.5。
第一步,芳烃与非芳烃的分离
将馏分含量(wt%)为含10%C5、10%C6、8%C7和7%C8的烷烃(其中包括链烃与环烷烃)、含7%C5、11%C6、9%C7和8%C8的烯烃与含12%C6、9%C7和9%C8的芳烃所构成的裂解加氢汽油烃类混合物原料经换热后从第一萃取精馏塔2中上部的进料口送入第一萃取精馏塔2,萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂从第一萃取精馏塔2中下部的进料口送入第一萃取精馏塔2,上述烃类混合物原料经过萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂萃取精馏,分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物,芳烃与萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂的混合物从第一萃取精馏塔2的塔底流出,富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则从第一萃取精馏塔2的塔顶排出送至第一萃取精馏塔顶冷凝器3,被冷凝后送入第一萃取精馏塔顶回流罐4,在第一萃取精馏塔顶回流罐4中的富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物经第一萃取精馏塔回流泵5,其中一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物被回流至第一萃取精馏塔2上部,另一部分富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6进行下一步骤的烷烃与烯烃的分离,上述所用萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂∶烃类混合物原料=6.0∶1.0;
第二步,烷烃与烯烃的分离,取出烷烃产品
在第一步中的另一部分富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物则被采出送入第二萃取精馏塔6中部,从第二萃取精馏塔6的中上部加入萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂,在萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂的作用下实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中烷烃与烯烃的分离,在第二萃取精馏塔6的塔顶得到烷烃,该烷烃从第二萃取精馏塔6的塔顶排出至第二萃取精馏塔顶冷凝器7,被冷凝后送入第二萃取精馏塔顶回流罐8,在第二萃取精馏塔顶回流罐8中的烷烃经第二萃取精馏塔回流泵9,其中一部分被回流至第二萃取精馏塔6上部,另一部分则作为烷烃产品取出,第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂的混合物,上述所用萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂与烃类混合物原料的质量比为,萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂∶烃类混合物原料=13.0∶1.0;
第三步,得到芳烃混合物产品、烯烃产品取出和萃取剂的回收
从在第一步中的第一萃取精馏塔2的塔底流出的芳烃与萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂的混合物被送入第一萃取剂回收塔,从第一萃取剂回收塔15的塔顶得到芳烃混合物产品,从第一萃取剂回收塔15的塔底得到回收的萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂,经净化器Ⅱ17净化后回到萃取剂储罐18,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔2中下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用;
从在第二步中的第二萃取精馏塔6的塔底得到烯烃与萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂的混合物被送入一次再生塔10,从一次再生塔10的塔顶得到烯烃,该烯烃从一次再生塔10的塔顶排出至一次再生塔顶冷凝器11,被冷凝后送入一次再生塔顶回流罐12,其中的一部分烯烃经一次再生塔回流泵13被回流至一次再生塔10上部,另一部分则经一次再生塔回流泵13作为烯烃产品取出,从一次再生塔10的塔底得到富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂,将该富含硫醇、硫醚和噻吩硫化物的萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂送入二次再生塔14,在二次再生塔14的塔顶得到硫化物组分,在二次再生塔14的塔底得到再生后的萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂,再将该再生后的萃取剂3-甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮与异佛尔酮的混合溶剂经净化器Ⅰ16净化后回到萃取剂储罐,再由萃取剂进料泵19回到第一萃取精馏塔中2下部和第二萃取精馏塔6上部循环利用。
本实施例中从第一萃取剂回收塔的塔顶得到高纯度芳烃混合物产品将根据需要进一步采用普通精馏分离得到苯、甲苯和混合二甲苯。
本实施例得到的产品为纯度(wt%)99%的烷烃,99%的烯烃,99.98%的芳烃。
上述实施例中所涉及的设备、原料和萃取剂均通过公知途径获得,其操作工艺是本技术领域的技术人员所能掌握的。