EA002923B1 - Замещенные 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы - Google Patents

Замещенные 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы Download PDF

Info

Publication number
EA002923B1
EA002923B1 EA199900988A EA199900988A EA002923B1 EA 002923 B1 EA002923 B1 EA 002923B1 EA 199900988 A EA199900988 A EA 199900988A EA 199900988 A EA199900988 A EA 199900988A EA 002923 B1 EA002923 B1 EA 002923B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
hydrogen
alkoxy
formula
Prior art date
Application number
EA199900988A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199900988A1 (ru
Inventor
Эрнст Бауманн
Вольфганг Фон Дейн
Карл-Отто Вестфален
Регина Луизе Хилль
Уве Кардорфф
Гуидо Майер
Мартина Оттен
Михаэль Ракк
Йоахим Рейнхаймер
Маттиас Витшель
Ульф Мисслитц
Хельмут Вальтер
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA199900988A1 publication Critical patent/EA199900988A1/ru
Publication of EA002923B1 publication Critical patent/EA002923B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/52—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/86—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/12—Radicals substituted by halogen atoms or nitro or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионам формулы Iи к их применимым в сельском хозяйстве солям, причем заместители в формуле I имеют следующие значения:R, Rозначают водород, нитро, галоген, циано, родано, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси-C-C-алкил, C-C-алкенил, C-C-алкинил, -OR, -OCOR, -OSOR, -SH, -S(O)R, -SOOR, -SONRR, -NRSORили -NRCOR;R- водород, галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси, C-C-алкенил, C-C-алкинил;R, R- водород, нитро, галоген, циано, родано, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-циклоалкил, C-C-алкенил, C-C-циклоалкенил, C-C-алкинил, C-C-алкокси, C-C-алкилтио, C-C-галогеналкокси, -COR, -COR, -COSR, -CONRR, -C(R)=NR, -PO(OR)(OR), необязательно замещенный алкил, гетероциклил, гетероциклилалкил, фенил, фенилалкил гетарил или гетарилалкил илиRи Rвместе образуют C-C-алкандиильную цепь, которая может быть замещена и/или может быть прервана гетероатомом, иQ означает незамещенное или замещенное, связанное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо.Изобретение также относится к способу получения соединений формулы I, к средству, содержащему эти соединения, а также к применению этих соединений или содержащих их средств для борьбы с нежелательной растительностью.

Description

Изобретение относится к замещенным 2(З-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионам формулы I
к их применимым в сельском хозяйстве солям, причем заместители в формуле I имеют сле дующие значения:
К1, В2 означают водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6алкоксиС1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, -ОВ6, -ОСОВ7, -О8О2В7, -8Н, -8(О)ПВ8, -8О2ОВ6, -8О2ИВ6В9, -ИВ98О2В7 или -ИВ9СОВ7;
В3 - водород, галоген, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С2-С6-алкенил,
С2-С6алкинил;
В4, В5 - водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, С3С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6цикло алкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВВ. -С(В12)=ИВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1-С4-алкил, несущий радикал из следующей группы: гидрокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВВ или -С(В12)=ИВ13; гетероциклил, гетероциклилС1С4алкил, фенил, фенилС1-С4алкил, гетарил, гетарилС1-С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещены или
В4 и В5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до двух раз замещена и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом, η имеет значение 0, 1 или 2;
В6 означает водород, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкоксиС2-С6алкил, С3С6алкенил или С3-С6алкинил;
В7 - С1-С6алкил или С1-С6галогеналкил;
В8 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алококси-С2-С6алкил, С3-С6-алкенил или С3С6алкинил;
В9 - водород или С1-С6алкил;
В10 - водород, С1-С6алкил, С3С6циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, фенил или бензил, причем фенил и бензил могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1-С4алкоксикарбонил;
В11 - водород, С1-С6алкил, С3-С6алкенил или С3-С6алкинил;
или
В10 и В11 образуют совместно С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом,
В10 и В11 образуют совместно С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом,
В12 означает водород, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С2С6алкинил, фенил или бензил, причем фенил и бензил могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радиалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1-С4алкоксикарбонил;
В13 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3С6циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С6алокси, С1-С6галогеналкокси, С3-С6циклоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, фенил, бензил или фенилС1-С4алкокси, причем три приведенных последними радикала могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1С4-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1С4алкоксикарбонил;
означает незамещенное или замещенное, связанное в положении 2 циклогексан-1,3дионовое кольцо.
Кроме того, изобретение относится к способу получения соединений формулы I, к средствам, содержащим эти соединения, а также к применению соединений формулы I и содержащих их средств для борьбы с сорными растениями.
Из \УО 93/24446 известны замещенные в положении 2 циклогексан-1,3-дионы, обладающие противогельмитными и нематоцидными свойствами. Далее из различных публикаций, например, из ЕР-А 135 191, ЕР-А 137 963 и ЕРА 319 075 известны 2-бензоилциклогексан-1,3дионы. Однако эти известные соединения обладают неудовлетворительными гербицидными свойствами, а также недостаточной совместимостью с культурными растениями. Поэтому задачей изобретения является разработка гербицидно активных соединений с улучшенными свойствами.
Эта задача решается разработанными согласно изобретению 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионами формулы I, обладающими гербицидной активностью.
Далее были разработаны эффективные гербицидные средства, содержащие соединения формулы I. Кроме того, был разработан способ получения этих средств и, кроме того, соединения формулы I могут иметь другие двойные уг леродные связи углерод-углерод , соответственно, углерод-азот. Предметом изобретения являются как чистые геометрические изомеры, так и смеси из них.
Соединения формулы I могут быть в форме своих применяемых в сельском хозяйстве солей, причем вид соли, как правило, не имеет значения. В общем, применяются соли таких катионов, соответственно кислотно-аддитивные соли таких кислот, катионы, соответственно, анионы которых не оказывают отрицательного влияния на гербицидную активность соединений I.
В качестве катионов пригодны, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно таких как литий, натрий или калий, щелочноземельных металлов, предпочтительно кальция или магния и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем здесь по желанию от одного до четырех атомов водорода могут быть замещены С1-С4алкилом, оксиС1-С4алкилом, С1С4алкоксиС1 -С4алкилом, оксиС1 -С4алкоксиС1 С4алкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно диметиламмоний, 2-(2-оксиэт-1-окси)эт-
1-ил-аммоний, ди(2-оксиэт-1-ил)аммоний, триметилбензиламмоний, далее ионы форсония, сульфония, предпочтительно три(С1-С4алкил) сульфоний и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С1-С4алкил)сульфоксоний.
Анионами применяемых кислотноаддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат, гидрокарбонат, карбонат, гексафторосиликат, гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С1С4алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Особенно следует выделить соединения формулы I, в которой заместитель 0 представляет собой связанное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II
причем соединения формулы II включают соединения формул II' и II в их таутомерной форме
при этом В14, В15, В17 и В19 обозначают водород или С1-С4алкил;
В16 обозначает водород, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил или С3-С4-циклоалкил, причем С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил или С3-С4циклоалкил могут нести от одного до трех заместителей: С1-С4-алкилтио или С1-С4алкокси; или обозначает тетрагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидро тиопиран-2-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, тетрагидротиопиран-4-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ли, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил или 1,3-дитиан-2ил, причем 6 приведенных последними радикалов могут быть замещены одним до трех С1-С4алкильных радикалов;
В18 означает водород, С1-С4алкил или СС6алкоксикарбонил;
или же
В16 и В19 образуют вместе π-связь или карбоциклическое кольцо, имеющее от трех до шести звеньев;
или группа СВ16В17 может быть заменена на С=О группу.
Приведенные для заместителей В1- В19 или в качестве радикалов на фенильных, гетарильных и гетарилциклильных кольцах органические части молекулы представляют собой сборные понятия для индивидуального перечисления отдельных звеньев групп. Все углеводородные цепи, а именно, все алкильные, галогеналкильные, циклоалкильные, алкоксиалкильные цепи, алкоксицепи, галогеналкоксицепи, циклоалкоксицепи, алкилтиоцепи, алкилкарбонильные, алкоксикарбонильные, алкенильные, циклоалкенильные, алкинильные цепи, алкенилоксицепи и алкинилоксицепи могут быть разветвленными или неразветвленными. Если не было указано по-другому, галогенированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Галоген означает при этом фтор, хлор, бром или йод.
Согласно изобретению для углеводородных цепей имеются, например, следующие значения:
- С2-С4алкил означает этил, н-пропил, 1 метилэтил, бутил, 1 -метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил;
С1-С4-алкил, а также алкильные радикалы С1 -С4алкоксиС1 -С4-алкила, оксиС1 -С4алкоксиС1 С4алкила, С1-С4алкилкарбонила, гетероциклилС1-С4алкила, фенилС1-С4алкила, гетарилС1С4алкила означают: С2-С4-алкил, значение которого приведено выше, а также метил;
С2-С6алкил, а также алкильные радикалы С1-С6алкоксиС2-С6алкила означают С2-С4алкил, значение которого приведено выше, а также фенил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил,
1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил,
2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этил- бутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1этил-1-метилпропил или 1-этил-3-метилпропил;
С1-С6алкил, а также алкильные радикалы С1-С6алкоксиС1-С6алкила означают С2-С6алкил, значение которого приведено выше, а также метил;
С1-С4галогеналкил означает приведенный выше С1 -С4алкильный радикал, частично или полностью замещенный фтором, хлором и/или йодом, а именно, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлофторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил;
С1-С6галогеналкил означает С1С4галогеналкил, значения которого приведены выше, а также 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6йодгексил или додекафторгексил;
С1 -С4алкокси, а также радикалы алкокси С1 -С4алкоксиС1 -С4алкила, оксиС1 -С4-алкоксиС1 С4алкила, С1-С4алкоксикарбонила означают метокси, этокси, пропокси, 1 -метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси или 1,1диметилэтокси;
С1-С6алокси, а также алкокси-радикалы С1С6алкоксиС1-С6алкила и С1-С6-алкоксикарбонила означают: С1-С4-алкокси, значение которого приведено выше, а также пентокси, 1 метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси,
1.1- диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси,
2.2- диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3- метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2- диметилбутокси, 2,3- диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2этилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2триметилпропокси, 1 -этил-1 -метилпропокси или 1 -этил-2-метилпропокси;
С1-С4галогеналкокси означает радикал С1С4алкокси, значение которого приведено выше и который частично или полностью замещен фтором, хлором и/или йодом, а именно, например, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси,
2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпро- покси, 3-фторпропокси, 2-хлорпропокси, 3хлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, 2,2,3,3,3пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1 (фторметил)-2-фторэтокси, 1-(хлорметил)-2хлорэтокси, 1-(бромметил)-2-бромэтокси, 4фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси;
С1-С6галогеналкокси означает С1-С4галогеналкокси, значение которого приведено выше, а также, например, 5-фторпентокси, 5хлорпентокси, 5-бромпентокси, 5-йодпентокси, ундекафторпентокси, 6-фторгексокси, 6-хлоргексокси, 6-бромгексокси, 6-йодгексокси или додекафторгексокси;
С3-С6циклоалкокси означает: циклопропокси, циклобутокси, циклопентокси или циклогексокси;
С1 -С4алкилтио означает метилтио, этилтио, пропилтио, 1 -метилэтилтио, бутилтио, 1 метипропилтио, 2-метилпропилтио или 1,1диметилэтилтио;
С1-С6алкилтио означает С1-С4алкилтио,
3-метил1,1-диметил-
1.3- диметил-
2.3- диметил1-этилбутил-
4-метилпентилтио,
1.2- диметилбутилтио,
2.2- диметилбутилтио,
3.3- диметилбутилтио, значение которого приведено выше, а также, например, пентилтио, 1-метилбутилтио, 2метилбутилтио, 3-метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1метилпентилтио, 2-метилпентилтио, пентилтио, бутилтио, бутилтио, бутилтио, тио, 2-этилбутилтио, 1,1,2-триметилпропилтио,
1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпро- пилтио или 1 -этил-2-метилпропилтио;
С3-С6алкенил означает проп-1 -ен-1 -ил, проп-2-ен-1 -ил, 1 -метилэтенил, бутен-1 -ил, бутен-2-ил, бутен-3-ил, 1-метил-проп-1-ен-1-ил, 2метил-проп-1 -ен-1-ил, 1-метил-проп-2-ен-1-ил,
2-метил-проп-2-ен-1 -ил, пентен-1 -ил, пентен-2ил, пентен-3-ил, пентен-4-ил, 1-метил-бут-1-ен1 -ил, 2-метил-бут-1 -ен-1 -ил, 3-метил-бут-1 -ен-1 1 -метил-бут-2-ен-1 -ил, 2-метил-бут-2-ен-1 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-12-метил-бут-3 -ен-1 -ил, 3 -метил-бут-3 -ен-1 1,1-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1,2-диметилил, ил, ил, ил, проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1этил-проп-1 -ен-2-ил, 1 -этил-проп-2-ен-1 -ил, гекс-1-ен-1-ил, гекс-2-ен-1-ил, гекс-3-ен-1-ил, гекс-4-ен-1-ил, гекс-5-ен-1-ил, 1-метил-пент-1ен-1-ил, 2-метил-пент-1-ен-1-ил, 3-метил-пент1 -ен-1 -ил, 4-метил-пент-1 -ен-1 -ил, 1 -метилпент-2-ен-1-ил, 2-метил-пент-2-ен-1-ил, 3-метил-пент-2-ен-1 -ил, 4-метил-пент-2-ен-1 -ил, 1 метил-пент-3-ен-1 -ил, 3-метил-пент-3 -ен-1 -ил, 1 -метил-пент-4-ен-1 -ил, 3-метил-пент-4-ен-1 -ил,
1,1-диметил-бут-2-ен-1-ил, ен-1 -ил, 1,2-диметил-бут-1 -ен-1 -ил, тил-бут-2-ен-1 -ил,
2-метил-пент-3-ен-1-ил,
4-метил-пент-3-ен-1-ил,
2-метил-пент-4-ен-1 -ил,
4-метил-пент-4-ен-1 -ил,
1,1-диметил-бут-31,2-диме1,2-диметил-бут-3-ен-1-ил,
1.3- диметил-бут-1 -ен-1 -ил, 1,3-диметил-бут-2- ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-3-ен-1-ил, 2,2-диметил-бут-3 -ен-1 -ил, 2,3 -диметил-бут-1 -ен-1 -ил,
2.3- диметил-бут-2 -ен-1 -ил, 2,3 -диметил-бут-3ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут-1-ен-1-ил, 1-этилбут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут-3-ен-1-ил, 2-этил-бут1-ен-1-ил, 2-этил-бут-2-ен-1-ил, 2-этил-бут-3-ен1-ил, 1,1,2-триметил-проп-2-ен-1-ил, 1-этил-1метил-проп-2-ен-1 -ил, 1 -этил-2-метил-проп-1 ен-1-ил и 1-этил-2-метил-проп-2-ен-1-ил;
С2-С6алкенил означает С3-С6-алкенил, как приведено выше, а также этенил; С3-С6алкинил означает проп-2-ин-1 -ил, бут-1-ин-4-ил, пент-1-ин-3-ил, пент-2-ин-1 -ил, бут-1 -ин-1 -ил, бут-2-ин-1-ил, пент-1 -ин-4-ил, пент-2-ин-4-ил, проп-1 -ин-1 -ил, бут-1-ин-3-ил, пент-1 -ин-1 -ил, пент-1-ин-5-ил, пент-2-ин-5-ил,
3-метил-бут-1 -ин-3 -ил, 3 -метил-бут-1 -ин-4-ил, гекс-1-ин-1-ил, гекс-1-ин-5-ил, гекс-2-ин-4-ил, гекс-3-ин-1-ил, гекс-1-ин-3-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-2-ин-5-ил, гекс-3-ин-2-ил, гекс-1 -ин-4-ил, гекс-2-ин-1 -ил, гекс-2-ин-6-ил, 3-метил-пент-1 ин-1-ил, 3-метил-пент-1-ин-3-ил, 3-метил-пент1-ин-4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил пент-1 -ин-1 -ил, 4-метил-пент-2-ин-4-ил или 4 метил-пент-2-ин-5-ил;
С2-С6алкинил означает С3-С6алкинил, как указано выше, а также этинил;
С3-С4циклоалкил означает циклопропил или циклобутил;
С3-С6циклоалкил означает: С3-С4циклоалкил, как приведено выше, а также циклопентил или циклогексил;
С3-С6-алкенилокси означает, например, проп-1 -ен-1-илокси, проп-2-ен-1-илокси, 1метилэтенилокси, бутен-1 -илокси, бутен-2илокси, бутен-3-илокси, 1-метил-проп-1-ен-1илокси, 2-метил-проп-1 -ен-1 -илокси, 1 -метилпроп-2-ен-1-илокси, 2-метил-проп-2-ен-1-илокси, пентен-1-илокси, пентен-2-илокси, пентен-3илокси, пентен-4-илокси, 1 -метил-бут-1 -ен-1 илокси, 2-метил-бут-1 -ен-1 -илокси, 3-метилбут-1 -ен-1 -илокси, 1 -метил-бут-2-ен-1 -илокси, 2-метил-бут-2-ен-1-илокси, 3-метил-бут-2-ен-1илокси, 1-метил-бут-3-ен-1-илокси, 2-метилбут-3-ен-1-илокси, 3-метил-бут-3-ен-1-илокси, 1, 1 -диметил-проп-2 -ен-1 -илокси, 1,2-диметилпроп-1 -ен-1 -илокси, 1,2-диметил-проп-2-ен-1 илокси, 1-этил-проп-1 -ен-2-илокси, 1-этилпроп-2-ен-1-илокси, гекс-1 -ен-1-илокси, гекс-2ен-1-илокси, гекс-3-ен-1-илокси, гекс-4-ен-1илокси, гекс-5-ен-1-илокси, 1-метил-пент-1-ен1-илокси, 2- метил-пент-1-ен-1-илокси, 3-метилпент-1 -ен-1-илокси, 4-метил-пент-1-ен-1-илокси, 1 -метил-пент-2 -ен- 1 -илокси, 2-метил-пент-2ен-1-илокси, 3-метил-пент-2-ен-1-илокси, 4метил-пент-2 -ен-1 -илокси, 1 -метил-пент-3 -ен-1 илокси, 2-метил-пент-3-ен-1-илокси, 3-метилпент-3 -ен-1 -илокси, 4-метил-пент-3 -ен-1 -илокси, 1-метил-пент-4-ен-1-илокси, 2-метил-пент-4ен-1-илокси, 3-метил-пент-4-ен-1-илокси, 4 метил-пент-4-ен-1 -илокси, 1,1-диметил-бут-2ен-1 -илокси, 1,1 -диметил-бут-3-ен-1 -илокси,
1,2-диметил-бут-1 -ен-1 -илокси, 1,2-диметилбут-2-ен-1 -илокси, 1,2-диметил-бут-3 -ен-1 -илокси, 1,3-диметил-бут-1-ен-1-илокси, 1,3-диметилбут-2-ен-1 -илокси, 1,3-диметил-бут-3 -ен-1 -илокси, 2,2-диметил-бут-3-ен-1-илокси, 2,3-диметилбут-1 -ен-1 -илокси, 2,3 -диметил-бут-2-ен-1 -илокси, 2,3-диметил-бут-3-ен-1-илокси, 3,3-диметилбут-1 -ен-1 -илокси, 3,3 -диметил-бут-2-ен-1 -илокси, 1-этил-бут-1-ен-1-илокси, 1-этил-бут-2-ен-1 илокси, 1-этил-бут-3-ен-1-илокси, 2-этил-бут-1ен-1-илокси, 2-этил-бут-2-ен-1-илокси, 2-этилбут-3-ен-1-илокси, 1,1,2-триметил-проп-2-ен-1илокси, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1-илокси, 1этил-2-метил-проп-1-ен-1-илокси или 1-этил-2метил-проп-2-ен-1-илокси,
С3-С6алкинилокси означает, например, проп-1 -ин-1 -илокси, проп-2-ин-1 -илокси, бут-1 ин-1-илокси, бут-1-ин-3-илокси, бут-1-ин-4илокси, бут-2-ин-1-илокси, пент-1-ин-1-илокси, пент-1-ин-3-илокси, пент-1-ин-4-илокси, пент-1ин-5-илокси, пент-2-ин-1-илокси, пент-2-инилокси, пент-2-ин-5-илокси, 3-метил-бут-1-ин -
3- илокси, 3-метил-бут-1-ин-4-илокси, гекс-1-ин1-илокси, гекс-1-ин-3-илокси, гекс-1-ин-4илокси, гекс-1-ин-5-илокси, гекс-1-ин-6-илокси, гекс-2-ин-1-илокси, гекс-2-ин-4-илокси, гекс-2ин-5-илокси, гекс-2-ин-6-илокси, гекс-3-ин-1илокси, гекс-3-ин-2-илокси, 3-метил-пент-1-ин1-илокси, 3-метил-пент-1-ин-3-илокси, 3-метилпент-1-ин-4-илокси, 3-метилпент-1-ин-5-илокси,
4- метилпент-1 -ин-1 -илокси, 4-метилпент-2-ин-
4-илокси или 4-метилпент-2-ин-5-илокси;
С4-С6циклоалкенил означает циклобутен1-ил, циклобутен-3-ил, циклопентен-1-ил, циклопентен-3-ил, циклогексен-1-ил, циклогексен-
3-ил или циклогексен-4-ил;
гетероциклил, а также гетероциклильные радикалы в гетероциклилокси и гетероциклилС1-С4алкиле означают от трех- до семизвенные, насыщенные или парциально ненасыщенные моно- или полициклические гетероциклы, которые содержат от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей кислород, азот и серу, такие как оксиранил, 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3 -ил,
1.2.4- оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,
3.4- тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2ил, 2,3-дигидрофуран-2-ил, 2,3-дигидрофуран-3ил, 2,3-дигидрофуран-4-ил, 2,3-дигидрофуран-5 ил, 2,5-дигидрофуран-2-ил, 2,5-дигидрофуран-3ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил,
2.3- дигидротиен-4-ил, 2,3-дигидротиен-5-ил, 2,5- дигидротиен-2-ил, 2,5-дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидропиррол-2-ил, 2,3-дигидропиррол-3-ил, 2,3дигидропиррол-4 -ил, 2,3 -дигидропиррол-5 -ил,
2,5-дигидропиррол-2-ил, 2,5-дигидропиррол-3ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 2,3-дигидроизоксазол-5-ил, 4,5дигидроизоксазол-3 -ил, 4,5-дигидроизоксазол-4ил, 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,5-дигидроизоксазол-3-ил, 2,5-дигидроизоксазол-4-ил, 2,5дигидроизоксазол-5 -ил, 2,3 -дигидроизотиазол-3 ил, 2,3-дигидроизотиазол-4-ил, 2,3-дигидроизотиазол-5-ил, 4,5-дигидроизотиазол-3-ил, 4,5дигидроизотиазол-4-ил, 4,5-дигидроизотиазол-
5-ил, 2,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил,
2.3- дигидропиразол-5 -ил, 4,5-дигидропиразол-3 - ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,5-дигидропиразол-3-ил, 2,5дигидропиразол-4-ил, 2,5-дигидропиразол-5-ил,
2.3- дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидрооксазол-4ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 4,5-дигидрооксазол-2-ил, 4,5-дигидрооксазол-4-ил, 4,5-дигидрооксазол-5-ил, 2,5-дигидрооксазол-2-ил, 2,5дигидрооксазол-4-ил, 2,5-дигидрооксазол-5-ил,
2.3- дигидротиазол-2-ил, 2,3-дигидротиазол-4- ил, 2,3-дигидротиазол-5-ил, 4,5-дигидротиазол-
2-ил, 4,5-дигидротиазол-4-ил, 4,5-дигидротиазол-5-ил, 2,5-дигидротиазол-2-ил, 2,5-дигидротиазол-4-ил, 2,5-дигидротиазол-5-ил, 2,3- дигидроимидазол-2-ил, 2,3-дигидроимидазол-4ил, 2,3-дигидроимидазол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5-дигидроимидазол-4-ил, 4,5дигидроимидазол-5-ил, 2,5-дигидроимидазол-2ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил,
2- пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил,
3- тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропирида- зинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил, 2тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин2-ил, 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, 1,3-дигидрооксазин-2-ил, 2-тетрагидропиранил, 3-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиопиранил, 3- тетрагидротиопиранил, 4тетрагидротиопиранил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3диоксолан-4-ил, 1,3-дитиолан-2-ил, 1,3-дитиолан-4-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-4-ил,
1.3- диоксан-5-ил, 1,3-дитиан-2-ил, 1,3-дитиан-4ил, 1,3-дитиан-5-ил, 3,4,5,6-тетрагидропиридин2-ил, 4Н-1,3-тиазин-2-ил, 4Н-3,1-бензотиазин-2ил, 1,1-диоксо-2,3,4,5-тетрагидротиен-2-ил, 2Н-
1.4- бензотиазин-3-ил, 2Н-1,4-бензоксазин-3-ил или 1,3-дигидрооксазин-2-ил;
гетарил, а также гетарильные радикалы в гетарилокси и в гетарилС1-С4алкиле означают ароматические моно- или полициклические радикалы, которые наряду с углеводородными кольцевыми звеньями дополнительно могут содержать от одного до четырех атомов азота, или от одного до трех атомов азота и один атом кислорода, или один атом серы, или один атом кислорода, или один атом серы, например, 2фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил,
1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3 -ил, 1,3,4оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,3,4триазол-2-ил, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил или 1,2,4,5-тетразин-3-ил, а также соответствующие бензоконденсированные производные.
С2-С6алкандиил означает, например, этан1,2-диил, пропан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, пентан-1,5-диил или гексан-1,6-диил.
Все фенильные и гетарильные кольца являются предпочтительно незамещенными или несут от одного до трех атомов галогена и/или один или два радикала из группы, включающей нитро, циано, метил, трифторметил, метокси, трифторметокси или метоксикарбонил.
В связи с применением соединений формулы I по изобретению в качестве гербицидов заместители имеют предпочтительно следующие значения, как каждый отдельно, так и в комбинации:
К.1 нитро, галоген, циано, родано, С1С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкоксиС1С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, -ОК6 или -8(О)ПК8;
особенно предпочтительны нитро, галоген, как например фтор, хлор или бром, С1С6галогеналкил, -ОК6 или -§О2К8;
К2 - водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6алкоксиС1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, ОК6 или -8(О)ПК8; особенно предпочтительны водород, нитро, галоген, как например фтор, хлор или бром, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, -ОК6 или -§О2К8; в частности, нитро, галоген, как например, фтор, хлор или бром, С1-С6алкил, как например, метил, этил, С1-С6галогеналкил, как например дифторметил, трифторметил, -ОК6 или -§О2К8;
К3 - водород, галоген, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкокси С2-С6алкенил или С2-С6алкинил; особенно предпочтительны водород, галоген, как например, фтор, хлор или бром, С1-С4алкил, как например, метил или этил, С1-С4галогеналкил, как например, трифторметил, С1 -С4алкокси, как например, метокси или этокси, аллил или пропаргил, в частности предпочтительны водород или метил;
В4 - водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6циклоалкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкокси, С1С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОЫВ10В11, -С(В12)=ЫВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1-С4алкил, который несет один радикал из группы, включающей -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОЫВ10В11 или -С(В12)=ЫВ13; гетероциклил, гетероциклилС1С4алкил, фенил, фенилС1-С4алкил, гетарил, гетарилС1-С4алкил, причем шесть приведенными последними радикалов в свою очередь могут быть замещены одним до трех атомов галогена и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1-С4гало-геналкил, С1С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4алкоксикарбонил;
В5 - водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6циклоалкенил, С2С6алкинил, С1-С6алкоксиС1-С6алкилтио, С1-Сгалогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОШ|0й. -С(В12)=ЯВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1С4-алкил, который несет один радикал из группы, включающей -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВ10В11 или -С(В12)=ХВ13; гетероциклил, гетероциклилС1-С4алкил, фенил, фенилС1С4алкил, гетарил, гетарилС1-С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть в свою очередь замещены одним до трех атомов галогена и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил; особенно предпочтительны водород, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОЫВ10В11 или -РО(ОВ10)(ОВ11);
или
В4 и В5 образуют вместе С2-С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4-алкилом и/или может быть прервана кислородом, или серой, или азотом, необязательно замещенным С1-С4-алкилом, например, бутан-1,4-диил, пентан-1,5-диил, гексан-1,6-диил, 3-оксапентан-1,5диил или 3-метил-3-азапентан-1,5-диил;
η имеет значение 0 или 2;
В6 означает водород, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкоксиС2-С6алкил, С3С6алкенил или С3-С6алкинил; особенно предпочтительны С1 -С4-алкил, как например, метил или этил, С1-С2галогеналкил, как например, трифторметил или дифторметил, С1С4алкоксиС1-С4алкил, как например, метоксиэтил, аллил или пропаргил;
В8 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-СалкоксиС2-С6алкил, С3-С6алкенил или С3
С6алкинил; особенно предпочтительны С1С4алкил, как например, метил или этил, С1С4галогеналкил, как например, трифторметил, дифторметил, С1-С4алкоксиС1-С4алкил, как например, метоксиэтил, аллил или пропаргил;
В10 - водород, С1-С6алкил, С3С6циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, фенил или бензил; особенно предпочтительны водород, С1-С4алкил, как например, метил или этил, С1 -С4галогеналкил, как например, трифторметил, аллил, пропаргил и бензил;
В11 - водород, С1-С6алкил, С3-С6алкенил или С3-С6алкинил;
или
В10 и В11 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом;
В12 - водород, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, фенил или бензил; особенно предпочтительны водород, С1-С4алкил, как например, метил или этил, С1 -С4алкоксикарбонил, как например, метоксикарбонил или этоксикарбонил, С1С4галогеналкил, как например, трифторметил или С1 -С4алкокси, как например, метокси или этокси;
В13 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3С6циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С3-С6-циклоалкилокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, фенил, бензил или бензилокси; особенно предпочтительны С1 -С4алкил, как например, метил или этил, С1-С4алкокси, как например, метокси или этокси, аллилокси, пропаргилокси, бензил или бензилокси;
В14, В15, В17, В19 означают водород или С1С4алкил, особенно предпочтительны водород, метил или этил;
В16 означает водород, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С3-С4циклоалкил, причем три приведенных последними группы необязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: С1-С4алокси или С1-С4алкилтио; а также тетрагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3ил, тетрагидропиран-4-ил, тетерагидротиопиран-2-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, тетрагидротиопиран-4-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил,
1,3-дитиан-2-ил или 1,3-дитиолан-2-ил, причем шесть приведенных последними групп могут нести от одного до трех С1-С4алкильных радикалов; особенно предпочтительны водород, метил, этил, циклопропил, ди(метокси)метил, ди(этокси) метил, 2-этилтиопропил, тетерагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3-ил, тетерагидропиран-4-ил, тетерагидротиопиран-2-ил, тетерагидротиопиран-3-ил, тетерагидротиопиран-4ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 5,5диметил-1,3-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил,
1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил, 5,5диметил-1,3-дитиан-2-ил или 1-метилтиоцикло пропил;
В18 - водород, С1-С4алкил или С1С4алкоксикарбонил; особенно предпочтительны водород, метил или метоксикарбонил, в частности водород или метил.
Предпочтительным может быть также такое решение, при котором В16 и В19 образуют πсвязь, так что образуется система двойной связи.
Группа СВ16В17 может быть также заменена предпочтительно на С=О группу. Чрезвычайно предпочтительными являются соединения формулы I, в которой
В1 означает нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6алкоксиС1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6-алкинил, -ОВ6 или -8(О)ПВ8;
В2 означает водород или один из приведенных выше для В1 радикалов.
В высокой степени предпочтительны соединения по формуле I, для которых
В1 означает нитро, галоген, как например, фтор, хлор или бром, С1-С6-галогеналкил, ОВ6 или §О2В8;
В2 - нитро, галоген, как например, фтор, хлор или бром, С1 -С6алкил, как например, метил или этил, С1-С6галогеналкил, ОВ6 или §О2В8, как например, метилсульфонил или этилсульфонил.
Также в высокой степени предпочтительны соединения формулы I, в которой
В4 означает водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1С6-циклоалкил, С2-С6-алкенил, С4-С6-циклоалкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6-галогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВВ. -С(В12)=ХВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1-С4-алкил, который имеет радикал из группы, включающей: -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВВ или -С(В12)=ХВ13; гетероциклил, гетероциклил-С1С4-алкил, фенил, фенил-С1-С4-алкил, гетарил, гетарил-С1-С4-алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть земещенными;
В5 означает водород, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВ В или -РО(ОВ10)(ОВ11);
или
В4 и В5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным С1С4алкилом азотом.
Также чрезвычайно преимущественными являются соединения формулы I, в которой
В16 означает водород, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С3-С4циклоалкил, причем три приведенных последними радикала могут нести два или три следующих заместителя: С1С4алкилтио или С1 -С4алкокси.
Также чрезвычайно предпочтительны соединения формулы I, причем
В4 означает нитро, галоген, циано, родано, С1-С6галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6циклоалкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВ10В11, -С(В12)=ХВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1-С4алкил, который несет радикал из группы, включающей СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВ10В11 или -С(В12)=ХВ13; гетероциклил, гетероциклил-С1С4алкил, фенил, фенилС1-С4алкил, гетарил, гетарилС1 -С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещенными;
В5 означает водород, гелоген, циано, С1С6алкил, С1-С6-галогеналкил, -СОВ10, -СО2В10, -СО8В10, -СОХВВ ' или -РО(ОВ10)(ОВ11);
или
В4 и В5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом и/или может быть прервана кислородом, или серой, или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом.
Особенно предпочтительны также соединения формулы I, причем
В1 означает нитро, галоген, С1С6галогеналкил или С1-С6-алкилсульфонил, в частности нитро, хлор, трифторметил, метилсульфонил или этилсульфонил;
В2 означает нитро, галоген, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6-алкокси или С1С6алкилсульфонил;
в частности нитро, хлор, метил, трифторметил, метокси или метилсульфонил;
В3 - водород или С1-С6алкил;
в частности водород или метил, предпочтительно водород;
В4 - водород, галоген, циано, С1-С4алкил, С1-С4оксиалкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4алкоксикарбонил или -С(В12)=ХВ13;
в частности водород, хлор, бром циано метил, этил, 2-гидроксиэтил, метокси, этокс, метилкарбонил, этилкарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил или -С(В12)-=ХВ13;
В5 - водород, галоген, С1-С4алкил или С1С4алкокси, в частности водород, галоген, метил, этил, метокси или этокси;
В12 - водород, С1-С4алкил или С1С4алкокси; в частности водород или метил;
В13 - С1-С6алкил или С1-С6алкокси; в частности метокси или этокси;
В 14, В15, В16, В17, В18, В19 означают водород или С1 -С4алкил; в частности, водород или метил.
Или группа СВ16В17 может быть заменен на С=О группу, причем определение радикалов В1 до В19 имеет особое значение для соединений формулы I не только в сочетании их друг с другом, но и для каждого радикала в отдельности.
Особое предпочтение отдается соединениям формулы 1а (£ I, где В1 связан в положении 4 фенильного кольца и В2 связан в положении 2 фенильного кольца).
о в2 в2
Особенно предпочтительны также соединения формулы 1а1 (= I, где В1 = С1, В14, В15, В16, В , В , В = Н, причем В связан в положении 4 фенильного кольца и В2 связан в положении 2 фенильного кольца), в частности соединения, приведенные в табл. 1, причем определение радикалов В2 до В5 имеет особое значение для соединений формулы I не только в сочетании их друг с другом, но и для каждого радикала в отдельности
Таблица 1
Νγ.
к4
1а1.001
1а1.002
1а1.003
1а1.004
1а1.005
1а1.006
1а1.007
1а1.008
С1
С1
С1
С1
С!
С1
С1
С1
СН3
СН3 с2н5
П-СЗН7
П—С4Н9
СН(СНз)2
ЦИКЛО-С3Н5
Таблица 1 >5
Р£
СН3 н
н
С1
С1
1Э1.009
1а1.010
ЦИКЛО-С4Н7
ЦИКЛО-С5Н9 н
н
1а1.050 СНз ОСНз СНз н
1Э1.051 СНз ОС2Н5 СНз н
1а1.052 СНз СНг-СеСН СНз н
1а1.053 СНз СНг-СН=СН2 СНз н
1а1.054 СНз С1 с2н5 н
1а1.055 СНз СНз С2Н5 н
1а1.056 СНз СРз сгн5 н
1а1.057 СНз ОСНз с2н5 н
1а1.058 СНз ос2н5 с2н5 н
01.059 СНз СНг-СеСН С2Н5 н
01.060 СНз СНг-СН=СН сгн5 н
01.061 ОСН3 н н н
1Э1.062 ОСНз н СНз н
01.063 ОСН3 н сгн5 н
1а1.064 ОСНз н Н—С3Н7 н
1а1.065 ОСНз н Н—С4Нд н
01.066 ОСНз н сно н
01.067 ОСНз н СОСНз н
01.068 ОСНз н СООСНз н
01.069 ОСНз н ОСНз н
!а 1.070 ОСНз н С6Н5 н
01.071 ОСНз н СН=ЦОСНз н
01.072 ОСНз н С(СНэ)=МОСНз н
1а1.073 ОСНз СНз 2-С1-С6Н4 н
01.074 ОСНз СНз 3—Вг-СбН4 н
01.075 ОСНз СНз 4—Р-С6н4 н
01.076 ОСНз СНз 2,4-С1г-С6Н3 н
1а1.077 ОСНз СНз 2-6102-0^4 н
1а1.078 ОСНз СНз 3-СМ-С6Н4 н
01.079 ОСНз СНз 4-СНз-СеН4 н
01.080 ОСНз СНз 2—ОСН3—СеН4 н
01.081 ОСНз СНз 3-СРз-СеН4 н
01.082 ОСНз СНз 4-ОСРз-С6Н4 н
01.083 ОСНз СНз 2-СНз-СбН4 н
01.08*4 ОСНз СНз 3-СНз-С6Н4 н
01.085 ОСНз СНз 2-СОСНз-С6Н4 н
01.086 ОСНз СНз 3-СООСНэ-С6Н4 н
01.087 ОСНз СНз 4—СЕ3—С6Н4 н
01.088 ОСНз СНз 2-СЕз-С6Н4 н
01.089 ОСНз СНз 3-ОСНз-С6Н4 н
01.090 ОСН3 СНз 4-ОСНз-С6Н4 н
01.091 СР3 Н Н н
01.092 СР3 Н СНз н
1а1.093 СЕ3 Н С2Н5 н
1а1.094 СЕ3 Н Н-СЗН7 н
01.095 СЕ3 н Н-С4Н9 н
01.096 СЕ3 н СНО н
1а1.097 СЕ3 н СОСНз н
01.098 СЕ3 н СООСНз н
01.099 СЕэ н ОСНз н
01.100 СЕ3 н С6Н5 н
01.101 СРз н СН=ЫОСНз н
01.102 СЕэ н С(СН3)=ЫОСНз н
1а1.103 СРз н 2-фурил СНз
01.104 СЕ3 н 3-фурил СНз
01.105 СЕэ н 2-тиенил СНз
01.106 СЕэ н 3-тиенил СНз
01.107 СЕэ н 2-пиридил СНз
01.108 СРз н 3-пиридил СНз
01.109 СГ3 н 4-пиридил СНз
01.110 СЕз н 2-тиазолил СНз
01.111 СЕз н 4—тиазолил СНз
01.112 СРз н 5-тиазолил СНз
01.113 СРз н 2-пирролил СНз
01.114 СРз н 3-пирролил СНз
01.115 СРз н 4-пироллил СНз
01.116 СР3 н 3-изоксазолил СНз
01.117 СРз н 4-изоксазолил СНз
01.118 СРЭ н 5-изоксазопили СНз
01.119 СРз н 2-оксазолили СНз
01.120 СРз н 4-оксазолил СНз
01.121 5О2СНэ н Н н
01.122 5О2СНз н СНз н
01.123 5О2СНз н с2н5 н
01.124 8О2СН3 н Н—С3Н7 н
01.125 ЗО2СН3 н Н—С4Н9 н
01.126 8О2СНз н СНО н
01.127 бОгСНэ н СОСНз н
01.128 ЗО2СН3 Η СООСНз н
01.129 8О2СНэ Η ОСНз н
01.130 еОгСНз Η С6Н5 н
01.131 8ОгСН3 Η ΟΗ=ΝΟΟΗ3 н
01.132 £О2СНз Η Ο(ΟΗ3)=ΝΟΟΗ3 н
01.133 5О2СНз С2Н5 5-оксазолил н
01.134 5О2СНэ С2Н5 3-пиразолил н
01.135 ЗО2СНэ С2Н5 4-пиразолил н
01.136 ЗО2СН3 с2н5 5-пиразолил н
01.137 8О2СН3 с2н5 2-имидазолил н
01.138 8О2СНз С2Н5 4-имидазолил н
01.139 6О2СН3 С2Н6 5-имидазолил н
01.140 ЗО2СНз с2н5 2-лиримидинил н
01.141 8О2СНз сгнв 4-пиримидинил н
01.142 ЗО2СНз с2н5 5-пиримидинил н
01.143 ЗО2СН3 СгНз 1.3-диоксолан-2-ил н
01.144 8О2СНз СгНз 1,3-диоксолан-4-ил н
01.145 80гСНэ с2н5 1,3-диоксан-2-ил н
01.146 6О2СН3 СгНь 3-пиридазинил н
01.147 8О2СНэ С2Н3 4-лиридазинил н
01.148 ЗОгСНз с2н5 2-лиразинил н
01.149 6О2СНз С2Н5 2-пиридил н
01.150 8О2СНз с2н5 2-Н-метилпирролил н
01.151 νο2 н Н н
01.152 νο2 н СНз н
131.153 νο2 н СзНз н
1а1.154 νο2 н н-СэН7 н
01.155 νο2 н Н—С4Н9 н
131.156 νο2 н СНО н
01.157 νο2 н СОСНз н
131.158 νο2 н СООСНз н
(31.159 νο2 . н ОСНз н
01.160 νο2 н СбН5 н
01.161 νο2 н ΟΗ=ΝΟΟΗ3 н
01.162 νο2 н С(СНз)=ЫОСНз н
01.163 νο2 н СООН СгНз
01.164 νο2 н СООМе с2н5
01.165 νο2 н СООС2Н5 С2Н5
01.166 N02 н СООСН2СбН5 с2н5
01.167 νο2 н СООС(СН3)э С2н5
01.168 ΝΟζ н сн=иосн3 с2н5
01.169 νο2 н сн=мос2н5 с2н5
01.170 νο2 н СН=МОСН2СеН5 сгн5
01.171 νο2 н СН=НОСН(СН3)2 С2н5
01.172 νο2 н С(СНз)=МОСНз сгнЕ
01.173 νο2 н Ο(ΟΗ3)=ΝΟΟ2Η5 С2Н6
01.174 νο2 н С(СНз)=МОСН(СНз)2 с2н5
01.175 νο2 н С(СНз)=НОСН2С6Н5 С2Нз
01.176 νο2 н СН=ЫОСН2-СН=СН2 сгн5
01.177 νο2 н СН=МОСНг-СеСН с2н5
01.178 νο2 н СНг-СНО С2Нэ
01.179 νο2 н СНг-СН=МОСН3 СгН5
01.180 νο2 н ϋΗ2-0Η=Ν0ΰ2Η5 С2Н5
Также особенно предпочтительны соединения 1а2, в частности, соединения 1а2.001 1а2.180, которые отличаются от соединений 1а 1.001 - 1а1.180 тем, что В16 означает метил он о к2 в3
Также особенно предпочтительны соединения 1а2, в частности, соединения 1а3.001 1а3.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В16 и В17 означают соответственно метил он о к2 в2
Также особенно предпочтительны соединения 1а4, в частности, соединения 1а4.001 1а4.180, которые отличаются от соединений 1а 1.001 - 1а1.180 тем, что В18 и В19 означают соответственно метил
Также особенно предпочтительны соединения 1а5, в частности, соединения 1а5.001 1а5.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что группа СВ16В17 заменена на С=О группу
особенно предпочтительны соедив частности, соединения 1а6.001 Также нения 1а6, 1а6.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В14, В18 и В19 означают каждый метил и С=О группу группа СВ16В17 заменена на
Также особенно предпочтительны соединения 1а7, в частности, соединения 1а7.001 1а7.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В14, В15, В18 и В19 означают каждый метил на С=О группу и группа СВ16В17 заменена
особенно предпочтительны соедив частности, соединения 1а8.001 Также нения 1а8, 1а8.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает нитро
Также особенно предпочтительны соединения 1а9, в частности, соединения 1а9.001 1а9.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает нитро и В16 означает метил
ОН О К2 в3
Также особенно предпочтительны соединения 1а10, в частности, соединения 1а10.001
1а10.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает нитро и В16 и В17 означают каждый метил он о в2 в3
Также особенно предпочтительны соединения 1а11, в частности, соединения 1а11.001
1а11.180, которые отличаются отсоединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает нитро и В18 и В19 означают каждый метил
ОН о в2 в?
Также особенно предпочтительны соединения 1а12, в частности, соединения 1а12.001
1а12.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает нитро и группа СЯ16Я17 заменена на С=О группу он о я2 я3
ыо2
Также особенно предпочтительны соединения 1а13, в частности, соединения 1а13.001
1а13.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает нитро, Я14, Я18 и Я19 означают каждый метил и группа
СЯ16Я17 заменена на С=О группу
ОН о к2 я3
1а13
Также особенно предпочтительны соединения 1а14, в частности, соединения 1а14.001
1а14.180, которые отличаются от соединений 1а 1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает нитро, Я14, Я15, Я18 и Я19 означают каждый метил и группа СЯ16Я17 заменена на С=О
ОН О В2 ЕС
Также особенно предпочтительны соединения 1а15, в частности, соединения 1а15.001
1а15.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил
ОН О Я2 КЗ
Также особенно предпочтительны соединения 1а16, в частности, соединения 1а16.001
1а16.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил и Я16 означает метил
ОН о я2 к2
Также особенно предпочтительны соединения 1а17, в частности, соединения 1а17.001
1а17.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил и Я16 и Я17 означают метил он о к2 в3
Также особенно предпочтительны соединения 1а18, в частности, соединения 1а18.001
1а18.180, которые отличаются от соединений
1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил и Я18 и Я19 означают метил он о в2 к3
Также особенно предпочтительны соединения 1а19, в частности, соединения 1а19.001 1а19.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил и группа СЯ16Я17 заменена на С=О группу
Также особенно предпочтительны соединения 1а20, в частности, соединения 1а20.001 1а20.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил, Я14, Я18 и означают метил и группа СЯ16Я17 заменена на С=О группу он о я2 к2
НЭС СН3 ЗО2СН3
Также особенно предпочтительны соединения 1а21, в частности, соединения 1а21.001
1а21.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает метилсульфонил, Я14, Я15, Я18 и Я19 означают метил и группа СЯ16Я17 заменена на С=О группу
ОН О К2 К3
н,с СН, 30,СН,
Также особенно предпочтительны соединения 1а22, в частности, соединения 1а22.001 1а22.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает трифтор метил
ОН О К2 к3
СЕ;
Также особенно предпочтительны соединения 1а23, в частности, соединения 1а23.001
1а23.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает трифторметил и Я16 означает метил
ОН О Я2 В3
СЕ3
Также особенно предпочтительны соединения 1а24, в частности, соединения 1а24.001 1а24.180, которые отличаются от соединений
1а1.001 - 1а1.180 тем, что Я1 означает трифтор-
Также особенно предпочтительны соединения 1а25, в частности, соединения 1а25.001 1а25.180, которые отличаются от соединений
1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает трифторметил и В18 и В19 означают каждый метил он о к2 в3
Также особенно предпочтительны соединения 1а26, в частности, соединения 1а26.001
1а26.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает трифторметил и группа СВ16В17 заменена на С=О группу он о в2 в3.
Также особенно предпочтительны соединения 1а27, в частности, соединения 1а27.001
1а27.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает трифторметил, В14, В18 и В19 означают каждый метил и группа СВ16В17 заменена на С=О группу он о к2 в3
НзС СНз СЕз
Также особенно предпочтительны соединения 1а28, в частности, соединения 1а28.001 1а28.180, которые отличаются от соединений 1а1.001 - 1а1.180 тем, что В1 означает трифторметил, В14, В15, В18 и В19 означают каждый метил и группа СВ16В17 заменена на С=О группу он о к2 в3
НзС СНз сгз
В частности, также чрезвычайно предпочтительны соединения формулы I, в которой В1 означает галоген, такой как хлор или бром, С1С6-алкилсульфонил, такой как метилсульфонил или этилсульфонил; особенно предпочтительны хлор или метилсульфонил;
В2 - галоген, как например, хлор или бром; особенно предпочтителен хлор;
В3 означает водород;
В4 означает водород, циано, С1-С6-алкил, такой как метил, этил, пропил, 2-метилэтил, бутилпентил, С1-С6-алкокси, такой как метокси, этокси, С1-С6-алкилтио, такой как метилтио или этилтио, формил, С1-С6-алкилкарбонил, такой как метилкарбонил или этилкарбонил, С1 -С6алкоксикрабонил, такой как метоксикарбонил или этоксикарбонил, -С(В12)=ЫВ13; гетероциклил, гетероциклил-С1-С4-алкил, фенил, гетарил, причем четыре приведенных последними радикала в свою очередь могут быть замещены одним до трех атомов галогена и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4-алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилкарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, в частности С1-С4-алкил; особенно предпочтительны водород, циано, метил, 2метилэтил, пентил, метокси, метилтио, формил, метилкарбонил, этоксикарбонил, -С(В12)=ЫВ13, 2-метил-1,3-диоксолан-4-ил, 2,2-диметил-1,3диоксолан-4-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-
2- илметил, фенил, 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил,
3- тиенил;
В5 означает водород, галоген, например, хлор или бром или С1-С6-алкокси, например, метокси или этокси, особенно предпочтительны водород, хлор или этокси;
В12 - водород, С1-С6-алкил, например метил или этил или С1-С6-алкоксикарбонил, например метоксикарбонил или этоксикарбонил; особенно предпочтительны водород, метил или метоксикарбонил;
В14, В15, В16, В17, В18 и В19 означают водород или С1 -С4-алкил, такой как метил или этил, особенно предпочтительны водород или метил;
или группа СВ16В17 может быть заменена С=О группой.
2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы формулы I могут быть получены различным образом, например, следующим способом:
взаимодействием циклогександионов формулы II с активированной карбоновой килотой ΙΙΙα или карбоновой кислотой ΙΙΙβ, которая предпочтительно активируется ίη кйи, с получением продукта ацилирования IV и последующей перегруппировкой.
К1 ₽3
II ΙΙΙα
Ь представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, такую как галоген, например, бром, хлор, гетарил, например имидазолил, пиридил, карбоксилат, например ацетат, трифторацетат и т.п.
Активированная карбоновая кислота может применяться непосредственно, как в случае галогенидов карбоновой кислоты или может быть получена ίη кйи , например дициклогексилкарбодиимидом, трифенилфосфином/сложным эфиром азодикарбоновой кислоты, 2пиридиндисульфидом/трифенилфорфином, карбонилдиимидазолом и т. д.
Преимуществом при необходимости может быть проведение реакции ацилирования в присутствии основания. Взаимодействующие соединения и вспомогательное основание применяются при этом в эквимолярных количествах. Небольшой избыток основания, например порядка 1,2 до 1,5 молярных эквивалентов в пересчете на соединение II, может, при условиях, давать преимущества.
В качестве вспомогательных оснований пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов. В качестве растворителей пригодны, например, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид или 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол или хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метил-трет.-бутиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, полярные апротонные растворители, такие как ацетонитрил, диметилформамид или диэтилсульфоксил или сложные эфиры, такие как сложный этиловый эфир уксусной кислоты, или смеси приведенных растворителей.
Если в качестве активированных компонентов карбоновой кислоты применяются галогениды карбоновой кислоты, то может быть целесообразным при подаче этого сокомпонента реакции охлаждать реакционную смесь до 010°С. После этого реакционную смесь перемешивают при 20-100°С, преимущественно, при 25-50°С, до полной конверсии. Разделение реакционной смеси производится обычным образом, например, реакционную смесь выливают в воду, целевой продукт экстрагируют. В качестве растворителя при этом особенно пригодны метиленхлорид, диэтиловый эфир или этилацетат. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой сложный енольный эфир формулы IV подвергают предпочтительно хроматографической очистке. Однако имеется возможность применения сырого енольного эфира формулы IV для перегруппировки без его очистки.
Перегруппировка сложного енольного эфира формулы IV в соединения формулы I осуществляется целесообразным образом при температуре от 20 до 40°С в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также, при необходимости, с помощью цианосоединения в качестве катализатора.
В качестве растворителя могут применяться, например, ацетонитрил, метиленхлорид, 1,2дихлорэтан, этилацетат, толуол или их смеси. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил.
Подходящими вспомогательными основаниями являются третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин или карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, которые применяются предпочтительно в эквимолярном количестве или с четырехкратным избытком в пересчете на сложный енольный эфир. Предпочтение отдается при этом триэтиламину, преимущественно в двой ном эквимолярном количестве в пересчете на сложный енольный эфир.
В качестве „катализатора перегруппировки применяются неорганические цианиды, такие как цианид натрия или цианид калия или органические цианосоединения, такие как ацетонциангидрин или триметилсилилцианид. Они применяются обычно в количестве от 1 до 50 мол.% в пересчете на сложный енольный эфир. Преимущественно применяют ацетонциангидрин или триметилсилилцианид, например в количестве от 5 до 15, предпочтительно 10 мол.% в пересчете на сложный енольный эфир.
Переработка может происходит известным образом. Реакционную смесь подкисляют, например разбавленной минеральной кислотой, например, 5%-ой соляной кислотой или серной кислотой и экстрагируют органическим растворителем, например метиленхлоридом или этилацетатом. Органический экстракт может экстрагироваться 5-10%-ым раствором карбоната щелочного металла, например, раствором карбоната нитрия или карбоната калия. Водную фазу подкисляют и образовавшийся осадок отсасывают и/или экстрагируют метиленхлоридом или этилацетатом, сушат и концентрируют, (примеры получения сложных енольных эфиров из циклогексан-1,3-дионов и перегруппировки енольного эфира на цианидном катализаторе приведены в ЕР-А 186 118 и И8 4 780 127).
Примененные в качестве исходных материалов циклогексан-1,3-дионы формулы II известны и могут быть получены известными способами (например, из ЕР-А 71 707, ЕР-А 142 741, ЕР-А 243 313, ϋδ 4 249 937; УО 92/13821).
Активированные карбоновые кислоты Ша, которые не были получены ίη-κίΐιι, могут быть получены известными методами. Например, карбоновые кислоты формулы Ша (где Ь = галоген) могут быть синтезированы аналогично известным из публикаций способам (ср. ЬС. Иекег, М. Иекег ВеадеПк £ог Огдашс δνηΐΐιοκίκ. том 1, стр. 767-769 (1967)) взаимодействием бензойных кислот формулы шр с галогенирующими соединениями, например, тионилхлоридом, тионилбромидом, фосгеном, трифосгеном, оксалилхлоридом, оксалилбромидом.
3-алкенилбензойные кислоты формулы шр известны из различных публикаций или могут быть получены аналогично известным методам, например омылением соответствующих сложных эфиров 3-алкенилбензойной кислоты (с М = С1-С6-алкокси) формулы Шу.
Сложные эфиры 3-алкенилбензойной кислоты (с М = С1-С6алкокси) формулы Шу также известны или могут быть получены различными методами, например, следующим способом
А)
В2 в·1
в1 в2
VI
н1 к2
V в‘
VII о ее
в1 к2
ΠΙγ
С помощью реакции Виттита солей фос фония формулы VI с альдегидами или кетонами (VII) можно известным образом (см. I. Магсй, Абуаисеб Огдашс Сйетщ 3-й выпуск, стр. 864 и след. \УПеу-1п1ег5С1епсе РиЬйсабои, 1985) полу чать соединения общей формулы ΙΙΙγ.
Соли фосфония формулы VI можно получать известным образом (см. 1. Магсй, Абуаисеб Огдашс СйетШгу, 3-й выппуск, стр.377 и след., \УПеу-1п1ег5с1епсе РиЬйсабои, 1985) из бромных соединений формулы V.
В)
В2
в1 в2
в2
В1 к2
VIII
ιιΐγ
Соединения общей формулы ΙΙΙγ могут быть также получены реакцией Виттига, соответственно, реакцией Хорнера-Эмонса альдегидов или кетонов формулы VIII с солями фосфония 1Ха (см. также А) соотвественно, с фосфонатами 1ХЬ (см. 1. Магсй, Абуапсеб Огдашс СйетШгу, 3-й выпуск, стр. 867 и д., \УПеу1и1ег8с1еисе РиЬНсабои, 1985).
Соединения формулы VIII можно получить известным образом (см. 1. Магсй, Абуаисеб Огдашс СйетШгу, 3-й выпуск, стр. 1105 и д., ^ПеубШегашеисе РиЬИсабои, 1985) посредством окисления бромных соединений формулы
V.
С)
В2
в1 в2
VIII
к1 к2
ΙΙΙγ альдольной конденсации
С помощью родственных реакций альдегидов или кетонов формулы VIII могут быть также известным образом получены соединения общей формулы ПЦ (см. 1. Магсй, Абуаисеб Огдашс СйетШгу, 3-й выпуск, стр. 849 и д., ^ПеубШегааеисе РиЬНсабоик, 1985).
Примеры изготовления
2-[2',4'-дихлор-3'-(проп-1-ен-1-ил)бензоил]-1,3-циклогександион (соединение 2.1)
К раствору из 4,0 г (16 ммоль) 2,4-дихлор3-(проп-1'-ен-1'-ил)бензоилхлорида в 50 мл ацетонитрила добавляют 17 г (16 ммоль) циклогександиона и 2,2 мл (16 ммоль) триэтиламина. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре смесь выливают в 500 мл воды и три раза экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. После сушки над сульфатом натрия растворитель удаляют в вакууме и остаток подвергают хроматографической очистке на силикагеле (циклогексан/этилацетат = 9/1). Полученный таким образом сложный энольный эфир растворяют в 100 мл. ацетонитрила и смешивают с 1,0 г (10 ммоль) триметилсилилцианида и 1,3 мл триэтиламина. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре конденсируют в вакууме и остаток выливают в 200 мл 10-ого содового раствора. После этого один раз экстрагируют метил-трет.-бутиловым эфиром и водную фазу доводят до значения рН 3 10-ой соляной кислотой. После экстракции этилацетатом и сушки над сульфатом натрия удаляют в вакууме растворитель. Остается 0,6 г слабо-желтого порошка с Тпл. 115 - 120°С.
Ή-ЯМР (СНСЪ/О част./млн.): 17,0 (1Н); 7,45 (1Н); 6,95 (1Н); 6,30 (1Н); 6,15 (1Н); 2,75 (2Н); 2,45 (2Н); 2,05 (2Н); 1,90 (3Н).
2-[2',4'-дихлор-3'-(2-метоксиэтен-1-ил)бензоил]-1,3циклогексадион (соединение 2.7)
2,5 г (10 ммоль) 2,4-дихлор-3-(2'метоксиэтен-1 '-ил)бензойной кислоты суспендируют под азотом в 50 мл ацетонитрила и 11 г (10 ммоль) циклогександиона и 2,1 г (10 ммоль) дициклогексилкарбодиимида. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре отсасывают выпавшую мочевину и удаляют в вакууме растворитель. Остаток подвергают хроматографической очистке на силикагеле (циклогексан/этилацетат = 9/1). Полученный таким образом енольный эфир растворяют в 50 мл ацетонитрила и смешивают с 0,4 г (4,4 ммоль) триэтилсилилцианида и 0,4 г (4,4 ммоль) триэтиламина. После перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре смесь концетрируют до трети объема и выливают в 200 мл 5%го содового раствора. Потом один раз экстрагируют небольшим количеством метил-трет.бутиловым эфиром и 10 %-ой соляной кислотой доводят до значение рН 3. После экстракции этилацетатом и концентрации в вакууме получают 1,0 г желтой смолы.
Ή-ЯМР (СПСР/О част./млн): 17,0 (1Н); 7,35 (1Н); 7,10 (1Н); 6,90 (1Н); 5,80 (1Н); 3,75 (3Н); 2,80 (2Н); 2,40 (2Н); 2,05 (2Н).
В нижеследующей табл. 2 наряду с вышеописанными 2-(3-алкенил-бензоил)циклогексан27
1,3-дионами формулы I приведены полученные аналогичным образом соединения.
Таблица 2
Ниже приводится синтез некоторых исходных веществ:
2-хлор-4-метилсульфонил-3-(2'-фенилэтен1'-ил)бензойная кислота (соединение 3.02) стадия а) сложный метиловый эфир 2хлор-4-метилсульфонил-3-(2'-фенилэтен-1'ил)бензойной кислоты (соединение 3.01)
К суспензии из 52,0 г (120 ммоль) бензилтрифенилфосфонийбромида в 400 мл тетрагидрофурана прибавляют 10,1 г (90 ммоль) третбуталата калия. После перемешивания в течение 30 мин при комнатной температуре подают по каплям 16,6 г (60 ммоль) сложного метилового эфира 2-хлор-3 -формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты в 100 мл тетрагидрофурана и перемешивают еще 3 ч при комнатной температуре. После этого реакционную смесь смешивают с 500 мл воды и экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. После удаления растворителя в вакууме остаток дигерируют диэтиловым эфиром и выпавший трифенилфосфиноксид отсасывают. Остаток подвергают хроматографической очистке на силикагеле (циклогексан/этилацетат = 95/5 1/1). Получают 10,9 г (52 % от теории) слегка желтого масла. Которое медленно твердеет.
1 Н-ЯМР спектр (ΟΌΟ13/δ част./млн): 8,15 (1Н); 7,70 (1Н); 7,60-7,30 (7Н); 7,00 (1Н); 4,00 (3Н); 3,10 (3Н).
стадия б) 2-хлор-4-метилсульфонил-3-(2'фенилэтен-1'-ил)бензойная кислота
10,0 г (28 ммоль) сложного метилового эфира 2-хлор-3 -(2'-фенилэтен-1 '-ил)-4-метилсульфонилбензойной кислоты растворяют в 200 мл тетрагидрофурана/метанола (1/1) и смешивают с 35,2 г 10 %-го натрового щелока. Потом перемешивают 12 ч при комнатной температуре и после этого растворитель удаляют в вакууме. Остаток смешивают с 400 мл воды и промывают этилацетатом. Устанавливают значение рН на 1 с помощью 10 %-ой соляной кислоты и образовавшийся осадок отсасывают. После сушки остается 9,4 г (97 % от теории) белого порошка с Тпл. 232-233°С.
1 Н-ЯМР спектр (ΟΌΟ13/δ част./млн): 8,20 (1Н); 7,90 (1Н); 7,55 (2Н); 7,40 (4Н); 7,00 (1Н); 3,10 (3Н).
Сложный метиловый эфир 2,4-дихлор-3[2'-(2-фурил)этен-1'-ил]бензойной кислоты (соединение 3.05)
Стадия а) 2,4-дихлор-3-метилацетофенон.
К раствору из 502,0 г (3,12 моль) 2,6дихлортолуола и 408,0 г (3,06 моль) трихлорида алюминия подают в течение 2 ч по каплям при 100°С при перемешивании 235,0 г (3,0 моль) ацетилхлорида. После перемешивания на протяжении 2 ч при 100-105°С реакционную смесь охлаждают и выливают на 3 л льда и 1 л воды. Выпадающее при этом твердое вещество отсасывают и нейтрализируют промывкой в 800 мл воды. После сушки при 40°С получают 500,0 г
2,4-дихлор-3-метил-ацетофенона в качестве сырого продукта, который после этого отгоняют в высоком вакууме. (Ткип.:121-128°С (4млбар)).
Стадия б) 2,4-дихлор-3-метилбензойная кислота.
В раствор из 520,0 г (13 моль) гидроокиси натрия в 2600 мл воды подают по каплям при 0-10°С сначала 655, 2 г (4,1 моль) брома и потом 203,0 г (1,0 моль) 2,4-дихлор-3-метил-ацетофенона в 1300 мл 1,4-диоксана. После перемешивания в течение 12 ч отделяют органическую фазу, к водной фазе примешивают 30%-ый раствор, состоящий из пиросульфита натрия и воды, и устанавливают соляной кислотой значение рН на 1. Выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат в вакууме при 60°С. Получают 197,0 г 2,4-дихлор-3метилбензойной кислоты. (Т||;| : 173-175°С).
Стадия в) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3-метилбензойной кислоты.
К раствору из 424,0 г (2 моля) 2,4-дихлор-3метилбензойной кислоты и 1500 мл метанола добавляют по каплям 60 мл концентрированной серной кислоты. После нагрева с обратным холодильником в течение 5 ч реакционную смесь охлаждают, концентрируют в вакууме и после этого загружают в 1000 мл метиленхлорида. Органическую фазу промывают сначала водой, потом 5%-ым раствором гидрокарбоната натрия и потом снова водой, сушат и концентрируют в вакууме. Получают 401,0 г сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3метилбензойной кислоты. (Ткип.: 103 -107°С (1-1,5 млбар)).
Стадия г) сложный метиловый эфир 3бромметил-2,4-дихлорбензойной кислоты.
К раствору из 84,0 г (0,38 моль) сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты и 67,6 г (0,38 моль) Ν-бромсук-цинимида в 380 мл тетрахлорметана подают 1,0 г азобисизобутиронитрила. После нагревания с обратным холодильником в течение 3,5 ч реакционную смесь охлаждают и образовавшийся осадок отсасывают. Фильтрат концентрируют в вакууме и полученный осадок вымешивают из метил-трет-бутилового эфира. Получают 108,0 г сложного метилового эфира 3-бромметил-2,4-дихлорбензойной кислоты. (Тш 51-54°С).
Стадия д) (2,6-дихлор-3-метоксикарбонил)бензил-трифенилфосфонийбромид.
80,65 г (262 ммоль) сложного метилового эфира 3-бромметил-2,4-дихлорбензойной кислоты растворяют в 800 мл толуола и смешивают с 68,7 г (262 ммоль) трифенилфосфина. После перемешивания в течение 9 ч охлаждают с обратным холодильником и отсасывают образовавшийся осадок. После сушки получают 129,0 г (89 % от теории) светло-бежевого порошка. (Т||;| 238-239°С).
Стадия ж) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3 -(2'-(2 -фурил)этен-1 '-ил)бензойной кислоты.
28,0 г (50 ммоль) (2,6-дихлор-3метоксикарбонил)-бензилтрифенилфосфонийбромида суспендируют в 200 мл тетрагидрофурана и при 0°С смешивают с 5,6 г (50 ммоль) третбутилата калия. После этого смесь охлаждают до 20°С и приливают по каплям раствор из 6,2 г (65 ммоль) фурфурола в 50 мл тетрагидрофурана. Смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают еще 12 ч. Реакционную смесь вмешивают в 200 мл воды и экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. После удаления в вакууме растворителя остаток дегирируют диэтиловым эфиром и выпавший трифенилфосфиноксид отсасывают. Остаток очищают хроматографией на силикагеле (циклогексан/этилацетат = 98/2 до 90/10). Получают 8,2 г (55 % от теории) желтого масла.
1Н-ЯМР спектр (ί.ΌΟ3/δ част./млн): 7,55 (1Н); 7,50 (1Н); 7,40 (1Н); 7,05 (1Н); 6,95 (1Н); 6,45 (2Н); 3,95 (3Н).
Сложный метиловый эфир 2,4-дихлор-3(3'-метоксикарбонил-3 '-метоксиимино-проп-1 'ен-1'-ил)бензойной кислоты (соединение 3.13)
К 17,9 г (75 ммоль) (2-метоксикарбонил-2метоксиимино-этил)диметилфосфоната в 150 мл тетрагидрофурана подают в 1,9 г (75 ммоль) гидрида натрия и перемешивают 2 ч при комнатной температуре. После этого приливают по каплям 11,7 г (50 ммоль) сложного метилового эфира 2,4-дихлор3-формилбензойной кислоты в 50 мл тетерагидрофурана и перемешивают еще 12 ч при комнатной температуре. После загружения реакционной смеси в воду экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром, сушат и удаляют растворитель в вакууме. Остаток дигерируют диэтиловым эфиром и остадок отделяют. После сушки получают 11,3 г (65 % от теории) белого порошка. (Т||;| 96-97°С).
В нижеследующей табл. 3 приведены наряду с вышеописанными соединениями другие производные бензойной кислоты формулы Ша, которые получены или могут быть получены аналогичным образом.
Таблица 3
111а (= ш с Р.1, связанным в полож. 4, В2, связанным в полож. 2, и К20 = Ы, ОН ИЛИ М) о в2 К·5
3.18 С1 С1 н 3-изопропил изоксазоп-5-ил н он
3.19 С1 С1 н ΟΝ н ОСНз 50-53
3.20 С1 С1 н ΟΝ н он
3.21 С1 С1 н ОСНЭ н ОСНз 38-40
3.22 С! С1 н ОСН3 н он
3.23 С! С! С1 СООСНз н ОСНз масло
3.24 С1 С! С1 СООСНз н ОН
3.25 С1 С1 н 1,3-диоксан-2-ил н ОСНз 51-52
3.26 С1 С1 н 1,3-диоксан-2-ил н он 93-102
3.27 С! С1 н (1,3-диоксан-2ил)метил н ОСНз масло
3.28 С! С! к (1.3-диоксан-2ил)метил н ОН
3.29 С1 С! ОС2Н6 СООС2Н5 н ОСНз масло
3.30 С1 С! ОС2Н5 СООС2Н5 н он
3.31 С1 С! н 2-мтеил-1,3диоксолан-4-ил н ОСНз масло
3.32 С1 С1 н 2-метип-1,3диоксопан-4-ил н он
3.33 С1 С! н СНО н ОСНз 66-68
3.34 С! С! н СНО н он
3.35 С! С! н СНг-СНО н ОСНз масло
3.36 С1 С! н СНг-СНО н он
2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы формулы I и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны в качестве гербицидов как смеси изомеров, так и в форме чистых изомеров. Содержащие соединения формулы I гербицидные средства эффективно применяются для борьбы с нежелательной растительностью на невозделываемых площадях, в частности, при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, они эффективны против сорных растений и злаковых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект имеет место прежде всего при низких нормах расхода продукта.
В зависимости от соответствующего метода обработки соединения формулы I, соответственно содержащие их средства, могут применяться еще на целом ряде культур для борьбы с нежелательными (сорными) растениями. В качестве примера можно привести следующие культуры:
ЛШит сера, Апапаз сотозиз, ЛгасЫз йуродаеа, Азрагадиз оГПс1па11з. Вс1а уи1дапз зрес. аШззта, Ве1а уи1дапз зрес. гара, Вгаззка париз уаг. париз, Вгаззка париз уаг. пароЬгаззка, Вгазз1са гара уаг. зНхез1г1з. СатеШа зтепз1з, СаГйатиз Нпс1ог1из, Сагуа Штотепз1з, Сйгиз Итон. Сйгиз зтепз1з, СоГГеа агаЫса (СоГГеа саперйога, СоГГеа НЬепса), Сисит1з зайуиз, Супобоп бас1у1оп, Эаисиз саго!а, Е1ае1з дшпеепз1з, Егадапа уезса, С1усте тах, Соззуршт ЫгзиШт, (Соззуршт агЬогеит, Соззуршт йегЬасеит, Соззуршт уШГойит), Нейаййиз аппииз, Неуеа ЬгазШепз1з, Ногбеит уи1даге, Нити1из 1ири1из, фотоеа Ьа1а1аз, 1ид1апз гед1а, Ьепз сиНпапз, Ыпит изйайззтит, Ьусорегзкоп 1усорегз1сит, Ма1из зрес., Машйо! езси1еп1а, Мебкадо зайуа, Миза зрес., Мсобапа 1аЬасит (Ы.гизйса), О1еа еигораеа, Огуха зайуа, Рйазео1из 1ипа1из, Рйазео1из уи1дапз, Р1сеа аЫез, Ршиз зрес., Р1зит зайуит,
Ргипиз аушт, Ргипиз регзка, Ругиз соттишз, В1Ьез зу1езйе, Шстиз соттишз, 8ассйагит оГйсшагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит ШЬегозит, 8огд1шт Ысо1ог (см. уи1даге), ТйеоЬгота сасао, ТиГойит рга1епзе, Тпйсит аезйуит, Тпйсит бигит, У1с1а ГаЬа, У1йз у1шГега, 2еа тауз.
Кроме того, соединения формулы I могут применяться на культурах, которые вследствие их селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов.
Соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные средства могут применяться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, также и высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания, разбрасывания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ.
Гербицидные средства содержат обладающее гербицидной активностью количество, по крайней мере, одного соединения формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения формулы I и обычные для получения препаративных форм средств защиты растений вспомогательные агенты.
В качестве инертных вспомогательных агентов пригодны в основном фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители, например амины, такие как №метилпирролидон или вода.
Водные препаративные формы могут быть получены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий 2-(3 -алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы могут гомогенизироваться в масле или растворителе как сами, так и растворенной в масле или в растворителе форме, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих агентов. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества, из смачивающего, прилипательного или эмульгирующего агента и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разведения в воде.
В качестве поверхностно-активных веществ (вспомогательных агентов) могут применяться соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнин-, фенол-, нафталини дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфо-эфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексанолов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксидов жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликолэфирный ацетат лауриловых спиртов, эфир сорбита, отработанный лигнинсульфатный щелок или метилцеллюлоза.
Порошковые, разбрасываемые и распрыскиваемые средства могут изготавливаться путем смешения или совместного размола действующих веществ с твердым наполнителем.
Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят, может изготавливаться путем связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли, например кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния, измельченная пластмасса , удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители.
Концентрация соединений формулы I в готовых препаративных формах может варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно 0,01 до 95 мас.%, по крайней мере, одного действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100 %, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).
Препаративные формы соединений формулы I по изобретению можно получать, например, следующим образом:
I. 20 весовых долей соединения №. 2.2 растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых долей алкилированного бензола. 10 весовых долей продукта присоединения 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю моноэтаноламида Νолеиновой кислоты, 5 весовых долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 весовых долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. долях воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% действующего вещества.
II. 20 весовых долей соединения №. 2.3 растворяют в смеси, состоящей из 40 весовых долей циклогексанона, 30 весовых долей изобутанола, 20 весовых долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 весовых долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения раствора в 100 000 весовых долях воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.
III. 20 весовых долей действующего вещества №. 2.4 растворяют в смеси, состоящей из 25 весовых долей циклогексанона, 65 весовых долей фракции минерального масла сточкой кипения от 210 до 280°С и 10 весовых долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100 000 весовых долях воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.
IV. 20 весовых долей действующего вещества №. 2.5 хорошо перемешивают с 3 весовыми долями натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 весовых долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитщелока и 60 весовых долей порошкообразного силикагеля и все промеливают в молотковой мельнице. Благодаря тонкому распределению смеси в 20 000 весовых долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% действующего вещества.
V. 3 весовых доли действующего вещества №. 2.1 смешивают с 97 весовыми долями тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления, содержащее 3 вес.% действующего вещества.
VI. 20 весовых долей активного вещества №. 2.6 хорошо перемешивают с 2 весовыми долями кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 весовыми долями полигликолевого эфира жирных спиртов, 2 весовыми долями натриевой соли конденсата фенол-мочевинаформальдегид и 68 весовыми долями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
VII. 1 весовую долю соединения 2.11 растворяют в смеси, состоящей из 70 весовых долей циклогексанона, 20 весовых долей этокси лированного изооктилфенола и 10 весовых долей этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.
VIII. 1 весовую долю соединения 2.23 растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых долей циклогексанона и 20 весовых долей продукта ^ейо1® ЕМ 31 (неионный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла). Получают стабильный концентрат эмульсии.
Применение действующих веществ формулы I, соответственно гербицидных средств, может осуществляться предвсходовым или послевсходовым методом. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми видами культурных растений, то можно применять технику обработки, при которой гербицидные средства распрыскивают с помощью распылителей таким образом, чтобы они по возможности не попадали на листья чуствительных культурных растений, а попадали на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (методы направленного опрыскивания, соответственно метод ленточного опрыскивания).
Для расширения спектра действия и для достижения синергетического эффекта 2-(3алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы формулы I можно использовать в смеси с многочисленным представителями других гербицидных или росторегулирующих действующих веществ и проводить обработку совместно с ними. Так, например, в качестве сокомпонентов в таких смесях можно использовать 1,2,4-тиадиазолы,
1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорную кислоту.а и ее производные, аминотриазолы, анилиды, (гет)арилоксиалканкарбоновую кислоту и ее производные, бензойную кислоту.а и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СЕ3фенила, карбаматы, хинолиновую кислоту и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовую кислоту и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и ее производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Ы-фенил-3,4,5,6тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовых кислот, фенилуксусную кислоту и ее производные, фенилпропионовую кислоту и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновую кислоту и ее производные, простые пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы.
Кроме того, может оказаться целесообразным применять соединения формулы I индивидуально или в сочетании с другими гербицид ными средствами, также и в смеси с другими средствами защиты растений и проводить обработку совместно с ними, например со средствами борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, соответственно, бактериями. Интерес представляют также смеси этих соединений с растворами минеральных солей, используемых для компенсации дефицита питательных веществ и микроэлементов. Могут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты.
Нормы расхода действующих веществ в зависимости от времени года, целевого растения и стадии роста составляют 0,001 до 3,0, предпочтительно, 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества.
Примеры применения
Гербицидное действие 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионов формулы I было подтверждено в ходе проведения опытов в теплице.
В качестве культивационных сосудов служили пластиковые горшки с суглинком, содержащим примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали отдельно по видам.
При предвсходовой обработке суспендированные или эмульгированные в воде действующие вещества применяли непосредственно после посева с помощью обеспечивающих тонкое распыление сопел. Горшки подвергали легкому дождеванию, чтобы способствовать прорастанию и росту и после этого покрывали прозрачными пластмассовыми крышками (колпаками) до тех пор, пока растения не пошли в рост. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию опытных растений, пока еще не испытывающих влияния действующих веществ.
При послевсходовой обработке опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали до высоты от 3 до 15 см и после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. Для этого опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых горшках, либо их проращивали отдельно до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживали в горшки для опытов. Норма расхода при послевсходовой обработки составляла 62,5, соотвественно, 31,3 г/га активного вещества.
Растения содержали в зависимости от их вида при температуре от 10 до 25°С , соответственно от 20 до 35°С. Длительность испытаний составляла от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями тщательно ухаживали и оценивали их реакцию на каждую из отдельных видов обработки.
Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом „100 означает, что растения не взошли, соотвественно наблюдалось полное разру шение, по крайней мере, надземных частей, тогда как 0 означает отсутствие поражений или нормальный рост.
Для опытов в теплице использовали следующие виды растений:
Латинское название Русское название
Сйепоройшт а1Ъиш Белая марь
Ро1удопит регзюапа Горец почечуйный
Зтар18 а1Ъа Горчица белая
Зо1апит пфгит Песлен черный
Соединение 2.1 хорошо пригодно для борьбы с вышеприведенными сорными растениями при послевсходовой обработке при нормах расхода в 0,5, соответственно, 0,25 кг/га активного вещества.

Claims (11)

1. 2-(3 -алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы формулы I и их применимые в сельском хозяйстве соли, причем заместители в формуле I имеют следующие значения:
В1, В2 означают водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкоксиС1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2С6алкинил, -ОВ6, -ОСОВ7, -ОЗО.-В , -ЗН, -3(О)ПВ8, -ЗО2ОВ6, -ЗОЛИВ', -ХИ'ЗО.-И или ЫВ9СОВ7;
В3 - водород, галоген, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил;
В4, В5 - водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, СИ-Сциклоалкил. С2-С6алкенил, С4-С6циклоалкенил, С2-С6алкинил, С1С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОВ10, -СО2В10, -СОЗВ10, -СОЫВ10В11, -С(В12)=ЫВ13, -РО(ОВ10)(ОВ11), С1-С4-алкил, несущий радикал из следующей группы: гидрокси, -СОВ10, -СО2В10, -СОЗВ10, -СОЫВ10ВП или -С(В12)=ЫВ13; гетероциклил, гетероциклилЦС4алкил, фенил, фенилС1-С4алкил, гетарил, гетарилС1-С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещены, или
В4 и В5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4аклкилом, и/или может быть прервана атомом кислорода или серы или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила атомом азота;
п имеет значение 0, 1 или 2;
В6 означает водород, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкоксиС2-С6алкил, С3С6алкенил или С3-С6алкинил;
В7 - С1-С6алкил или С1-С6галогеналкил;
В8 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алококси-С2-С6алкил, С3-С6-алкенил или С3С6алкинил;
В9 - водород или С1-С6алкил;
В10 - водород, С1-С6алкил, С3С6циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, фенил или бензил, причем фенил и бензил могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1С4алкоксикарбонил;
В11 - водород, С1-С6алкил, С3-С6алкенил или С3-С6алкинил; или
В10 и В11 образуют совместно С2С6алкандиильную цепь, которая может быть от одного до четырех раз замещена С1-С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом,
В12 означает водород, С1-С6алкил, С1С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, фенил или бензил, причем фенил и бензил могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радиалов из группы, включающей нитро, циано, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1-С4алкоксикарбонил;
В13 - С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3С6циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С6алокси, С1-С6галогеналкокси, С3-С6циклоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, фенил, бензил или фенилС1-С4алкокси, причем три приведенных последними радикала могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1С4-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1С4алкоксикарбонил;
0 означает незамещенное или замещенное, связанное в положении 2 циклогексан-1,3дионовое кольцо.
2. 2-(3 - Алкенилбензоил)циклогексан-1,3- дионы формулы I по п. 1, где О означает связанный в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II причем В14, В15, В17 и В19 означают водород или С1-С4алкил;
В16 означает водород, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил или С3-С4-циклоалкил, причем три приведенные последними группы могут нести от одного до трех следующих заместителей: С1-С4алкилтио или С1-С4алкокси; или озна чает тетрагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3ил, тетрагидропиран-4 -ил,тетрагидротиопиран2-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, тетрагидротиопиран-4 -ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3дитиолан-2-ил или 1,3-дитиан-2-ил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещены одним до трех С1С4алкильных радикалов;
К18 означает водород, С1-С4алкил или СС6алкоксикарбонил; или
К16 и К19 вместе образуют π-связь или карбоциклическое кольцо, имеющее от трех до шести звеньев; или группировка СК16К17 может быть заменена на С=О группу.
3. 2-(3 -алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы формулы I по п. 1 или 2, где
К4, К5 означают водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6циклоалкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкокси, С1С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОК10,
СО2К10, -СО8К10, -СОЫК10К11, -С(К12)=ХК13, -РО(ОК10)(ОК11), С1-С4алкил, несущий радикал из группы, включающей -СОК10, -СО2К10, -СО8К10, -СОЫК10К11 или -С(К12)=ХК13; гетероциклил, гетероциклил-С1-С4алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, гетарил, гетарил-С1-С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещенными; или
К4 и К5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть замещена от одного до четырех раз С1С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом;
К13 означает С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1 -С6циклоалкил, С3-С6алкенил, С3С6алкинил, С3-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С3-С6циклоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, фенил, бензил или бензилокси, причем три приведенных последними радикала могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей нитро, циано, С1С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1С4галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил или С1С4-алкоксикарбонил.
4. 2-(3 -алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы формулы I по пп. 1-3, где
К1 означает нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкоксиС1С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, -ОК6 или -8(О)ПК8;
К2 означает водород или одно из вышеприведенных значений для К1.
5. 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы формулы I по пп. 1-3, где
К4 означает водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3С6циклоалкил, С2-С6алкенил, С4-С6циклоал кенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкокси, -СОК10, -СО2К10, -СО8К10, -СОХК10К11, -С(К12)=ЫК13, -РО(ОК10)(ОК11), С1-С4-алкил, несущий один радикал из группы, включающей -СОК10, -СО2К10, -СО8К10, -СОХНИ1 или -С(К12)=ХК13; гетероциклил, гетероциклил-С1С4алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, гетарил, гетарил-С1 -С4алкил, причем шесть приведенных последними радикалов могут быть замещенными;
К5 означает водород, галоген, циано, родано, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, -СОК10, -СО2К10, -СО8К10, -СОХНИ1 или -РО(ОК10)(ОК11); или
К4 и К5 вместе образуют С2С6алкандиильную цепь, которая может быть замещена от одного до четырех раз С1С4алкилом и/или может быть прервана кислородом или серой или необязательно замещенным посредством С1-С4алкила азотом.
6. 2-(3 -алкенилбензоил) циклогексан-1,3- дионы формулы 1а
О к2 к5 в которой заместители от К1 до К5 и О имеют приведенные в пп. с 1 по 5 значения.
7. Способ получения 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионов формулы I по пп.1-6, отличающийся тем, что необязательно замещенный циклогексан-1,3-дион О ацилируют активированной карбоновой кислотой Ша или карбоновой кислотой ΙΙΙβ, денные в п. 1 значения и Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, и продукт ацелирования перегруппировывают необязательно в присутствии катализатора в соединении формулы I.
8. Средство, содержащее гербицидно активное (действующее) количество, по крайней мере, одного соединения формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по пп. 1-6 и обычно применяемые в препаративной форме средства защиты растений вспомогательные агенты.
9. Способ получения гербицидно активного средства по п.8, отличающийся тем, что смешивают гербицидно активное количество, по крайней мере, одного соединения формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по пп. 1-6 и обычно применяемые в препаративной форме средства защиты растений вспомогательные агенты.
10. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что гербицидно активным количеством, по крайней мере, одного соединения формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по пп. 1-6 воздействуют на растения, на среду их произрастания и/или их семена.
11. Применение соединений формулы I и их применимых в сельском хозяйстве солей по пп. 1-6 в качестве гербицидов.
EA199900988A 1997-05-07 1998-04-24 Замещенные 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы EA002923B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19719380 1997-05-07
PCT/EP1998/002447 WO1998050337A1 (de) 1997-05-07 1998-04-24 Substituierte 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199900988A1 EA199900988A1 (ru) 2000-06-26
EA002923B1 true EA002923B1 (ru) 2002-10-31

Family

ID=7828946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199900988A EA002923B1 (ru) 1997-05-07 1998-04-24 Замещенные 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6372693B1 (ru)
EP (1) EP0984914B1 (ru)
JP (1) JP2001525798A (ru)
KR (1) KR20010012317A (ru)
CN (1) CN1255115A (ru)
AR (1) AR015116A1 (ru)
AT (1) ATE234803T1 (ru)
AU (1) AU749016B2 (ru)
BR (1) BR9809239A (ru)
CA (1) CA2289114A1 (ru)
DE (1) DE59807563D1 (ru)
EA (1) EA002923B1 (ru)
HU (1) HUP0002063A3 (ru)
IL (1) IL131748A0 (ru)
NZ (1) NZ337707A (ru)
PL (1) PL336807A1 (ru)
SK (1) SK146999A3 (ru)
WO (1) WO1998050337A1 (ru)
ZA (1) ZA983794B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1140811B1 (en) * 1998-12-21 2006-08-02 Syngenta Participations AG Novel herbicides
US6613717B1 (en) 1999-04-27 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Phosphoric benzoyl derivatives and their use as herbicides
US20060100291A1 (en) * 2001-12-17 2006-05-11 Perry Nigel B Antibacterial compounds
EP1622204B9 (de) * 2004-07-28 2009-11-11 Avago Technologies Fiber IP (Singapore) Pte. Ltd. Verfahren zum Herstellen eines mit einem Kunststoffgehäuse versehenen optischen oder elektronischen Moduls

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797150A (en) 1986-06-09 1989-01-10 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4946981A (en) 1982-03-25 1990-08-07 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
AU566671B2 (en) 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
DE3474297D1 (en) 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
CA1254699A (en) 1984-03-12 1989-05-23 Jasjit S. Bindra Renin inhibitors containing statine or derivatives thereof
ATE108764T1 (de) 1987-11-28 1994-08-15 Nippon Soda Co Cyclohexenonderivate.
US4997473A (en) 1989-08-24 1991-03-05 Ici Americas Inc. Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
WO1993024446A1 (en) 1992-06-02 1993-12-09 The Australian National University Anthelmintic and/or nematocidal compounds
DE4241999A1 (de) 1992-12-12 1994-06-16 Hoechst Ag Benzoylcyclohexenone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0002063A2 (hu) 2000-10-28
PL336807A1 (en) 2000-07-17
US6372693B1 (en) 2002-04-16
WO1998050337A1 (de) 1998-11-12
AU749016B2 (en) 2002-06-13
NZ337707A (en) 2001-06-29
BR9809239A (pt) 2000-06-27
AU7648298A (en) 1998-11-27
CN1255115A (zh) 2000-05-31
JP2001525798A (ja) 2001-12-11
ZA983794B (en) 1999-11-08
EA199900988A1 (ru) 2000-06-26
HUP0002063A3 (en) 2001-02-28
EP0984914A1 (de) 2000-03-15
IL131748A0 (en) 2001-03-19
EP0984914B1 (de) 2003-03-19
CA2289114A1 (en) 1998-11-12
KR20010012317A (ko) 2001-02-15
SK146999A3 (en) 2000-05-16
ATE234803T1 (de) 2003-04-15
AR015116A1 (es) 2001-04-18
DE59807563D1 (de) 2003-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1003730B1 (de) 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
EP0960095B1 (de) 3-aminocarbonyl/3-aminothiocarbonyl-substituierte 2-benzoyl- cyclohexan-1,3-dione mit herbizider wirkung
EP0958276B1 (de) Substituierte 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione mit herbizider wirkung
KR20010032321A (ko) 벤질리덴 피라졸론, 그의 제법 및 용도
EA002923B1 (ru) Замещенные 2-(3-алкенилбензоил)циклогексан-1,3-дионы
EP1194408B1 (de) $g(a)-$g(a)' -SUBSTITUIERTE N-ALKYL-3-ALKENYLBENZOYL-PYRAZOL-DERIVATE
EP0984944B1 (de) Substituierte 4-(3-alkenyl-benzoyl)-pyrazole
US6475957B1 (en) N-cycloalkyl-3-alkenybenzoyl-pyrazole derivatives
EA002599B1 (ru) Замещенные 2-бензоилциклогексан-1, 3-дионы
MXPA99008431A (en) Substituted 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexane-1,3-diones
CZ394999A3 (cs) Substituované 2-(3- alkenylbenzoyl)cyklohexan-l,3-diony
CZ20001896A3 (cs) Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU