CZ20001896A3 - Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití - Google Patents

Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ20001896A3
CZ20001896A3 CZ20001896A CZ20001896A CZ20001896A3 CZ 20001896 A3 CZ20001896 A3 CZ 20001896A3 CZ 20001896 A CZ20001896 A CZ 20001896A CZ 20001896 A CZ20001896 A CZ 20001896A CZ 20001896 A3 CZ20001896 A3 CZ 20001896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
alkoxy
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
CZ20001896A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Rheinheimer
Matthias Witschel
Stefan Engel
Ernst Baumann
Deyn Wolfgang Von
Regina Luise Hill
Guido Mayer
Ulf Misslitz
Oliver Wagner
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to CZ20001896A priority Critical patent/CZ20001896A3/cs
Publication of CZ20001896A3 publication Critical patent/CZ20001896A3/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Řešení se týká benzylidenpyrazolonů vzorce I, ve kterém mají substituenty a index n následující význam: R1 případně substituovaný C|-C6-alkyl, R2 případně substituovaný Ci-C6- alkyl, případně substituované Ci-C6-alkoxy, halogen, nitro, nebo kyano, R3 vodík, halogen, nitro, kyano, skupina NR5R6, COOR5, NR5COR6, CO2R5, -COSR5, -CONRsR6, CrC4- alkoxyiminoalkyl, Ci-C6-alkylkarbonyl, případně substituovaný Ci-C6-alkyl, případně substituované C]-C6- alkoxy, případně substituované C|-C6-alkylthio, případně substituovaný C2-C6-alkenyl, případně substituovaný C2-C6- alkinyl, případně substituovaný fenyl, případně substituované fenoxy, případně substituovaný 5 nebo 6 členný nebo nenasycený heterocyklus, který případně obsahuje jako členy kruhu až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry, R4 CrC6-alkyl, CrC4-halogenalkyl, nebo R3, R4 případně substituovaný nasycený nebo nenasycený 2 nebo 3 členný můstek, který případně obsahuje atom síry, který je případně oxidován na sulfoxid nebo sulfon, R5 vodík nebo případně substituovaný CrC6-alkyl, R6 případně substituovaný Ci-C6- alkyl, R7 vodík, Ci-C6-alkyl nebo Ci-C4-halogenalkyl, n 0,1 nebo 2, X vodík, chlor nebo brom, přičemž sloučeniny jsou jak v trans, tak v cis formě nebo jako směs těchto izomerů.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká benzylidenpyrazolonů. Kromě toho se vynález týká prostředků, které obsahují sloučeniny vzorce I, použití sloučenin vzorce I a těchto prostředků, nových benzoylpyrazolů vzorce II a rovněž způsobu výroby sloučenin vzorce I a II .
Dosavadní stav techniky
Z literatury, například z EP-A 282 944 nebo WO
96/26206 jsou známé herbicidně účinné 4-benzoylpyrazoly. 4-benzoyl-5-chlor-pyrazoly však dosud nejsou popsány. V EP-A 282 944 se pouze obecně uvádí, že reakce 4-benzoyl-5-hydroxypyrazolenu s halogenidy kyseliny by mohly vést ke 4-benzoy1-5-chlor-pyrazolenu.
Benzylidenpyrazolony s alespoň zčásti herbicidním účinkem jsou známé z US 4,382,948 a JP 61268670. Všechny stávající struktury mají ve fenylové části benzylidenpyrazolonů zcela specifický substituční vzorec: v poloze para u metinového můstku je například stále vodíkový nebo halogenový atom, případně trifluormetylová skupina nebo nitroskupina.
Herbicidní vlastnosti dosud známých sloučenin a rovněž jejich snášenlivost s kulturními rostlinami však jsou jen podmíněně uspokojivé. Proto vynález spočívá v základu úkolu nalézt nové, zejména herbicidně účinné sloučeniny se zlepšenými vlastnostmi.
Podstata vynálezu
Proto byly nalezeny benzylidenpyrazolony vzorce I a rovněž jejich herbicidní účinek.
• · • ·
- 2 Předložený vynález se týká benzylidenpyrazolonů vzorce
ve kterém mají substituenty a index n následující význam:
R1 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl,
R2 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl, případně substituované Ci-C6-alkoxy, halogen, nitro, kyano,
R3 vodík, halogen, nitro, kyano, skupina NR5R6, OCOR5, NR5COR6, CO2 R5 , -COSR5 , -CONR5R6, C1 -C4 -alkoxyiminoalkyl, Ci-Cealkylkarbony1, případně substituovaný Ci-Ce-alkyl, případně substituované C1-C6-alkoxy, případně substituované Ci-Cealkylthio, případně substituovaný C2-Ce-alkenyl, případně substituovaný C2-Ce-alkinyl, případně substituovaný fenyl, případně substituované fenoxy, případně substituovaný 5 nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, který může obsahovat až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry jako členy kruhu,
R4 C1-Ce-alkyl, C1-C4-halogenalkyl, nebo
R3, R4 případně substituovaný nasycený nebo nenasycený 2 nebo 3 členný můstek, který může obsahovat atom síry, který může být oxidován na sulfoxid nebo sulfon, • · · ·
- 3 • · · · · · ··· • · · ···· · ·· • · · · · · · · ······· ·· ··· ··
R5 vodík nebo případně substituovaný Cí-Ce-alkyl,
R6 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl,
R7 vodík, Ci-C6-alkyl nebo Cí-C4-halogenalkyl, η 0, 1 nebo 2,
X vodík, chlor nebo brom, přičemž nárokované sloučeniny mohou být jak v trans tak také v cis formě nebo jako směs těchto izoraerů.
Předmětem vynálezu jsou také stereoizomery sloučenin vzorce I. Zahrnují jak čisté stereoizomery tak také jejich směsi.
obsahovat jak vzorce jedno
Sloučeniny vzorce I mohou trans izomery a podle substitučního chiralitových center a mohou být také jako diastereomerní směsi. Předmětem jsou jak cis- nebo nebo více enantiomery nebo čisté izomery, enantiomery nebo diastereomery tak také jejich směsi
Benzylidenpyrazolony I a benzoylpyrazoly vzorce II v nás leduj ic im.
podle vynálezu lze vyrobit, jak vzorce je popsáno
Benzylidenpyrazolony vzorce la {X značí vodík) lze pomocí Knoevenagelovy kondenzace pyrazolonenu vzorce III, ve kterém mají radikály R1 a a substituovaného benzaldehydu radikály R2 až R4 vpředu
R7 vpředu uvedený význam, vzorce IV, ve kterém mají uvedený význam, syntetizovat analogicky se způsobem popsaným v US 4,382,948.
• · · · ··· ··· ···· • · · · · · · · ·· ·
Dále jsou sloučeniny vzorce la přístupné ze sloučenin vzorce I, v němž značí X brom, například redukční dehalogeni žací .
Benzylidenpyrazolony vzorce Ib (X značí brom nebo chlor) se mohou vyrobit halogenizací dříve popsaných sloučenin vzorce la bromem nebo chlorem a následnou dehydrohalogenižací za přítomnosti zásady.
Přednostně lze získat benzylidenpyrazolony vzorce Ib z ketonů vzorce V, které jsou buď známé nebo se mohou vyrobit analogicky ke známým sloučeninám (viz DE-A 19709118.0 a WO 96/26200), reakcí s halogenidy kyselin.
Jako halogenidy kyselin přichází do úvahy například halogenidy kyseliny sírové, kyseliny uhličité a kyseliny fosforečné. Pro záměnu za chlor se přednostně používají tionylchlorid, fosgen, chlorid fosforičitý a zvláště přednostně oxychlorid fosforu. Pro záměnu za brom je zvláště přednostní oxybromid fosforu.
Reakce přitom může probíhat obvyklým způsobem, buď bez nebo s rozpouštědlem inertním za reakčních podmínek. Selektivitu reakce lze obecně řídit přídavkem mírně nukleofilní zásady, jako je například pyridin, dimetylaminopyridin a dimetylformamid.
Reakční teplota činí zpravidla 0 °G až 200 °C, přednostně 50 °C až 140 °C.
• · · · • · • · • · · · ·
V !č i!
Při této reakci se mohou oba izomery vázat ve směsi na nově vytvořenou dvojnou vazbu. V tomto případě se mohou izonery v případě potřeby oddělit (například krystal izací, extrakcí nebo chromatografií).
Vedlejším produktem této reakce jsou sloučeniny vzorce II, které mohou vázat podle substitučního vzorce a vedení reakce v malých, srovnatelných nebo převažujících podílech. Tyto sloučeniny jsou v mnoha případech nové a jsou značně zajímavé jako předprodukty pro herbicidní účinné látky (viz například EP-A 282 944).
heterocyklech, výpočty členů
Části organických molekul, uváděné pro substituenty R1 až R7 nebo jako radikály na fenylových kruzích nebo představují souhrnné pojmy pro individuální skupin. Veškeré uhlovodíkové řetězce, tedy všechny alkylové, halogenalkylově, cykloalkylově, alkoxyové, halogenalkoxyové, alkylkarbonylové, alkenylové a alkinylové části mohou mít přímý řetězec nebo mohou být rozvětvené. Pokud není uvedeno něco jiného, nesou halogenizované substituenty přednostně jeden až pět stejných nebo různých halogenových atomů. Halogen značí fluor, chlor, brom nebo jód.
Rovněž například značí:
Ci-C4-alkyl a rovněž alkylové části jiných radikálů jako například Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-alkylkarbonyl, C1-C4-alkyl t i o : metyl, etyl, n-propyl, 1-metyletyl, butyl, 1-metylpropy 1, • · · · • · ···· · · · ··· • · · ···· · · · • ···· ····· • · ·· · · · · ···· ···· ·· ··· ·· ··
- 6 2-metylpropyl a 1,1-dimetyletyl,
Ci-Ce-alkyl a rovněž alkylové části jiných radikálů jako například Cí-C6-alkoxy, Cí-Ce-alkylkarbony1, Cí-Ce-alkyltio: C-t-C4-alkyl , jak je vpředu uvedeno, a rovněž pentyl, 1-metylbutyl, 2-metylbutyl, 3-metylbutyl, 2,2-dimetylpropyl, 1-etylpropyl, hexyl, 1,1-dimetylpropyl, 1,2-dimetylpropyl, 1-metylpentyl, 2-metylpenty1, 3-metylpentyl, 4-metylpentyl, 1,1dimetylbutyl, 1,2-dimetylbuty1, 1,3-diraetylbutyl, 2,2-dimetylbutyl, 2,3-dimetylbutyl, 3,3-dimetylbutyl, 1-etylbutyl, 2-etylbutyl, 1,1,2-trimetylpropyl, 1-etyl-l-metylpropyl a l-etyl-3mety1propyl,
Cí-C4-halogenalkyl: Cí-C4-alkylový zbytek, jak je uvedeno vpředu, který je částečně nebo úplně substituován fluorem, chlorem, bromem a/nebo jódem, tedy například chlormetyl, dichlormetyl, trichlormetyl, fluormetyl, difluormety1, trifluormetyl, chlorfluormetyl, dichlorfluormetyl, chlordifluormetyl, 2-fluoretyl, 2-chloretyl, 2-brometyl, 2-jodetyl, 2,2-difluoretyl, 2,2,2-trifluoretyl, 2-chlor-2-fluoretyl, 2-chlor2.2- difluoretyl, 2,2-dichlor-2-fluoretyl, 2,2,2-trichloretyl, pentafluoretyl, 2-fluorpropyl, 3-fluor-propyl, 2,2-difluorpropyl, 2,3-dif luorpropyl , 2-chlorpropy1, 3-chlorpropyl,
2.3- dichlorpropyl, 2-brompropyl, 3-brompropyl, 3,3,3-trifluorpropyl, 3,3,3-trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-pentafluorpropyl, heptafluorpropyl, 1-(fluormetyl)-2-fluoretyl, 1-(chlormetyl)-2chloretyl, 1-{brommetyl)-2-brometyl, 4-fluorbutyl, 4-chlorbutyl, 4-brombutyl a nonafluorbutyl,
Ci-C4-halogenalkoxy: C1-C4-alkoxyový radikál, jak je vpředu uvedeno, který je částečně nebo úplně substituován fluorem, chlorem, bromem a/nebo jódem, tedy například fluormetoxy, difluormetoxy, trifluormetoxy, chlordifluormetoxy, bromdifluormetoxy, 2-fluoretoxy, 2-chloretoxy, 2-brommetoxy, 2-jódetoxy,
2,2-difluoretoxy , 2 , 2,2-trifluoretoxy, 2-chlor-2-fluoretoxy,
- 7 2-chlor-2,2-difluoretoxy, 2,2-dichlor-2-fluoretoxy, 2,2,2-trichloretoxy, pentafluoretoxy, 2-fluorpropoxy, 3-fluorpropoxy,
2- chlorpropoxy, 3-chlorpropoxy, 2-brompropoxy, 3-brompropoxy,
2.2- difluorpropoxy, 2,3-difluorpropoxy, 2,3-dichlorpropoxy,
3,3,3-trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-pentafluorpropoxy, heptafluorpropoxy, 1-(fluormetyl)-2-fluoretoxy, 1-(chlormetyl)-2-chloretoxy, l-(brommetyl)-2-brometoxy, 4-fluorbutoxy, 4-chlorbutoxy, 4-brombutoxy a nonafluorbutoxy,
C2-C6-alkeny1: etenyl, prop-1-en-1-y1, prop-2-en-l-yl, 1-metyletyl, buten-l-yl, buten-2-yl, buten-3-yl, 1-metyl-prop-1-en-1yl, 2-metyl-prop-l-en-l-yl, 1-metyl-prop-2-en-l-y1 a 2-metylprop-2-en-l-yl, penten-l-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten4-yl, 1-mety1-but-1-en-1-yl, 2-metyl-but-1-en-1-y1, 3-metylbut-l-en-l-yl, l-metyl-but-2-en-l-yl, 2-metvl-but-2-en-l-y1,
3- metyl-but-2-en-l-yl, l-metyl-but-3-en-l-yl, 2-metyl-but-3-en1-yl, 3-metyl-but-3-en-l-yl, 1 , l-dimetyl-prop-2-en-l-yl, 1,2dimetyl-prop-l-en-l-yl, l,2-dimetyl-prop-2-en-l-yl, 1-ety1prop-l-en-2-yl, l-etyl-prop-2-en-l-y1, hex-l-en-l-yl, hex-2-en1-yl, hex-3-en-l-yl, hex-4-en-l-yl, hex-5-en-l-yl, 1-metylpent-l-en-l-yl , 2-metyl-pent-l-en-l-yl, 3-metyl-pent-l-en-l-yl,
4- mety1-pent-1-en-1-y1, l-metyl-pent-2-en-l-yl, 2-metyl-pent-2en-l-yl, 3-metyl-pent-2-en-l-yl, 4-metyl-pent-2-en-l-yl,
1- metyl-pent-3-en-l-yl, 2-mety 1-pent-3-en-1-y1, 3-mety 1-pent-3en-l-yl, 4-metyl-pent-3-en-l-yl, 1-mety1-pent-4-en-1-y1,
2- mety1-pent-4-en-1-y1, 3-mety1-pent-4-en-1-y1, 4-mety1-pent-4en-l-yl, 1,1-dimetyl-but-2-en-l-yl, 1 , l-dimetyl-but-3-en-l-yl,
1.2- dimetyl-but-l-en-1-yl, 1 , 2-dimetyl-but-2-en-l-y1, 1,2 — dimetyl-but-3-en-l-yl , 1 , 3-dimetyl-but-l-en-l-yl, 1,3-dimetylbut-2-en-1-y1, 1,3-di-metyl-but-3-eη-1-y1, 2,2-dimetyl-but-3en-l-yl, 2,3-dimetyl-but-l-en-l-yl, 2,3-dimetyl-but-2-en-l-yl,
2.3- dimetyl-but-3-en-l-yl, 3,3-dimetyl-but-l-en-1-yl, 3,3dimetyl-but-2-en-l-yl, 1-etyl-but-1-en-1-yl, 1-ety1-but-2-en-1yl, 1-ety1-but-3-en-1-y1, 2-etyl-but-l-en-l-y1, 2-etyl-but-2en-l-yl, 2-etyl-but-3-en-l-yl, 1 ,1 , 2-trimety1-prop-2-en-1-y1, • * • · • · • ·
- 8 • · · · · · · ···· • · · ···· · · « · • · * · · ······ • · * · ····· ···· ···· ·· ··· ·· ·· l-etyl-l-metyl-prop-2-en-l-yl, 1-ety1-2-metyl-prop-1-en-1-yl a
1- etyl-2-metyl-prop-2-en-l-yl,
C2-Ce-alkinyl: ethinyl, prop-l-in-l-yl, prop-2-in-l-y1 , but-1in-l-yl, but-l-in-3-yl, but-l-in-4-yl, but-2-in-l-yl, pent-1in-l-yl, pent-l-in-3-yl, pent-l-in-4-yl, pent-l-in-5-yl, pent2- in-l-yl, pent-2-in-4-yl, pent-2-in-5-yl, 3-methy1-but-1-in-3 yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, hex-l-in-l-yl, hex-l~in-3-yl, hex1- in-4-yl, hex-l-in-5-yl, hex-l-in-6-yl, hex-2-i η-1-y1, hex-2in-4-yl, hex-2-in-5-yl, hex-2-in-6-yl, hex-3-in-l-yl, hex-3-in2- yl, 3-methy1-pent-1-i η-1-yl, 3-methy1-pent-1-in-3-y1,
3- methyl-pent-l-in-4-yl, 3-methyl-pent-l-in-5-yl, 4-methylpent-1-in-1-yl, 4-methyl-pent-2-in-4-yl a 4-methyl-pent-2-in-5yi,
C3-Ce-cykloalkyl, cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl a cyklohexyl, případně substituovaný pěti- nebo šestičlenný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, který může obsahovat až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry, jako členy kruhu, jako
2- tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrotienyl,
3- tetrahydrotienyl, 2-pyrro1idinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isotiazolidinyl,
4- isotiazolidinyl, 5-isotiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidiny1, 2-oxazolidiny1, 4-oxazolidinyl, 5oxazolidinyl, 2-tiazolidinyl, 4-1iazo1idiny1, 5-tiazo1idinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, l,2,4-oxadiazolidin-3-yl,
1,2,4-oxadiazolidin-5-yl, 1 , 2,4-1iadiazo1idin-3-y1, 1,2,4tiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-triazolidin-3-yl, 1,3,4-oxadiazoli din-2-yl, 1,3,4-tiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-triazolidin-2-y1,
2.3- dihydrofuran-2-yl , 2,3-dihydrofuran-3-yl, 2,3-dihydrofuran4-yl, 2,3-dihydrofuran-5-yl, 2,5-dihydrofuran-2-yl, 2,5-dihydrof uran-3-yl , 2,3-dihydrotien-2-y1, 2,3-dihydrotien-3-y1,
2.3- dihydrotien-4-yl , 2,3-dihydrotien-5-yl, 2,5-dihydrotien-2» · • · · · • · · ·
- 9 *· »· • ♦ · · • · • ·· « »·*» yl, 2,5-dihydrotien-3-yl, 2,3-dihydropyrrol-2-yl, 2,3-dihydropyrrol-3-yl, 2,3-dihydropyrrol-4-y1, 2,3-dihydropyrrol-5-yl,
2.5- dihydropyrrol-2-yl, 2,5-dihydropyrrol-3-yl, 2,3-dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-dihydroisoxazo1-4-y1, 2,3-dihydroisoxazol-5-yl,
4.5- dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-dihydroisoxazol-4-yl, 4,5 — dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-dihydroisoxazol-3-yl, 2,δ-dihydroisoxazol-4-yl, 2,5-dihydroxazol-5-yl, 2,3-dihydroisotiazol-3-yl,
2,3-dihydroisotiazol-4-yl, 2,3-dihydroisotiazol-5-yl, 4,5dihydroisotiazol-3-yl, 4,5-dihydroisotiazol-4-yl, 4,5-dihydroisotiazol-5-yl, 2,5-dihydroisotiazol-3-yl, 2,5-dihydroisotiazol-4-yl, 2,5-dihydro isotiazol-5-y1, 2,3-dihydropyrazol-3yl , 2,3-dihydropyrazol-4-yl, 2,3-dihydropyrazol-5-yl, 4,5-dihydropyrazol-3-yl, 4,5-dihydropyrazol-4-yl, 4,5-dihydropyrazol5-yl, 2,5-dihydropyrazol-3-yl, 2,5-dihydropyrazol-4-yl, 2,5dihydropyrazol-5-yl, 2,3-dihydrooxazol-2-yl, 2,3-dihydrooxazol4-yl, 2,3-dihydrooxazol-5-yl, 4,5-dihydrooxazol-2-yl, 4,5dihydrooxazol-4-yl, 4,5-dihydrooxazol-5-yl, 2,5-dihydrooxazol2-yl, 2,5-dihydrooxazol-4-yl, 2 , 5-dihydrooxazol-5-yl, 2,3-dihydrotiazol-2-y1, 2,3-dihydrotiazol-4-yl, 2,3-dihydrotiazol-5yl, 4,5-dihydrotiazol-2-yl, 4,5-dihydrotiazol-4-yl, 4,5-dihydrotiazol-5-y1, 2,5-dihydrotiazol-2-yl, 2,5-dihydrotiazol-4yl, 2,5-dihydrotiazol-5-yl , 2,3-dihydroimidazol-2-yl, 2,3-dihydroimidazol-4-yl, 2,3-dihydroimidazol-5-yl, 4,5-dihydroimidazol-2-yl, 4,5-dihydroimidazol-4-yl, 4,5-dihydroimidazol-5yl, 2,5-dihydro imidazol-2-y1, 2,5-dihydroimidazo1-4-y1, 2,5 — dihydroimidazol-5-yl, 2-morfolinyl, 3-morfoliny1, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl , 4-piperidinyl, 3-tetrahydropyridazinyl, 4-tetrahydropyrimidinyl, 5-tetrahydropyrimidinyl, 2-tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-tetrahydrotriazin-2-yl, 1,2,4-tetrahydrotriazin-3-y1, 1,3-dihydrooxazin-2-yl, 1,3-ditian-2-yl, 2-tetrahydropyranyl, 3-tetrahydropyrany1, 4-tetrahydropyranyl, 2tetrahydrotiopyranyl, 3-tetrahydrotiopyranyl, 4-tetrahydrotiopyranyl, 1,3-dioxolan-2-y1 , 3,4,5,6-1etrahydropyridin-2-yl,
4H-1,3-tiazin-2-yl, 1 , l-dioxo-2,3,4,5-tetrahydrotien-2-yl, 1,3dihydrooxazin-2-yl, 2-furyl, 3-furyl, 2-tienyl, 3-tienyl, 2·« • · ·«·» • « • · t » · » · · · ·*«· • · · · » · » · ♦ · « a · · · · *·· «· ♦ * · » · ««··· ·»·· ···» ·· ·«· ta ··
- 10 pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl,
3- isotiazolyl, 4-isotiazolyl, 5-isotiazolyl, 3-pyrazolyl,
4- pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl,
2-tiazolyl, tetrazol-5-yl, tetrazol-l-yl, 4-tiazolyl,
5- tiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1 , 2,4-oxadiazol-3-yl,
1,2,4-oxadizol-5-yl, 1 , 2,4-tiadiazol-3-yl, 1,2,4-tiadiazol-5yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1 , 3,4-oxadiazol-2-yl, 1 , 3,4-tiadiazol2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl, 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-triazin-2-yl, 1,2,4triazin-3-yl, 1,2,4,5-tetrazin-3-yl.
S ohledem na herbicidní účinek benzylidenpyrazolů vzorce I jsou přednostní následující významy substituentů a to samostatně nebo v kombinaci:
R1 C1-C4-alkyl nebo Ci-C4-halogenalkyl,.
R2 Ci-C4-alkyl, C1 -C4-hal ogenalkyl, C1-C4-alkoxy , Ci-C4-halogenalkoxy, halogen, nitro, kyano,
R3 vodík, halogen, nitro, kyano, skupina NR5R6, 0C0R5, NR5C0R6, CO2R5 , -C0SR5 , -CONR5R6, C1-C4-alkoxyiminoalkyl, C1-C4alkylkarbo-nyl , případně halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo fenylem substituovaný Ci-C4-alkyl, přičemž fenylový kruh může být substituován halogenem, C1-C2-alky1em nebo C1-C2 alkoxy, případně halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo fenylem substituovaný C1-C4-alkoxy, přičemž fenylový kruh může být substituován halogenem, C1-C2-alkylem nebo C1-C2-alkoxy, případně halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo fenylem substituované C1-C4-alky11i o , přičemž fenylový kruh může být substituován halogenem, C1-C2-alkylem nebo C1-C2-alkoxy, případně C1-C4-alkylem nebo halogenem substituovaný C2-Ce-alkenyl nebo C2-Ce-alkiny1, případně C1-C4-alkylem, C1-C4-alkoxy, C1 -C4-halogenalkylem, C1-C4-halogenalkoxy, halogenem, • · • · · · • ·
- 11 fenylem, kyano, alkoxykarbonylem nebo nitro substituovaný fenyl nebo fenoxy, případně Ci-C4-alkylem, Ci-C4-alkoxy, C1-C4-halogenalkylem, C1-C4-halogenalkoxy, halogenem, fenylem, kyano, alkoxykarbonylem nebo nitro substituovaný 5 nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, který může obsahovat až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry, jako členy kruhu, zvolený ze skupiny: tetrahydrofuranyl, tetrahydrotienyl, pyrrolidinyl, isoxazolidinyl, isotiazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, tiazolidiny1, imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidinyl, 1,2,4-tiadiazolidinyl , 1,2,4-triazolidinyl, 1 , 3,4-oxadiazolidinyl, 1,3,4-tiadiazolidinyl, 1,3,4-triazolidinyl, 2,3-dihydrofuranyl, 2,5dihydrofuranyl , 2,3-dihydrotienyl, 2,5-dihydrotienyl, 2,3 — dihydropyrrolyl, 2,5-dihydropyrrolyl, 2,3-dihydroisoxazolyl,
4.5- dihydroisoxazolyl, 2,5-dihydroisoxazolyl, 2,3-dihydroisotiazolyl, 4,5-dihydroisotiazolyl, 2,5-dihydroisotiazolyl,
2,3-dihydropyrazolyl, 4,5-dihydropyrazolyl, 2,5-dihydropyrazolyl, 2,3-dihydrooxazolyl, 4,5-dihydrooxazolyl, 2,5-dihydrooxazoly 1 , 2,3-dihydrotiazoly1, 4,5-dihydrotiazolyl,
2.5- dihydrotiazolyl, 2,3-dihydroimidazolyl, 4,5-dihydroimidazolyl, 2,5-dihydroimidazolyl, morfolinyl, piperidinyl, tetrahydropyridazinyl, tetrahydropyrimidinyl, tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-tetrahydrotriazinyl, 1 , 2,4-tetrahydrotriazinyl, 1,3-dihydrooxazinyl, 1 , 3-ditianyl, tetrahydropyranyl, tetrahydrotiopyranyl, 1,3-dioxolany1, l,l-dioxo-2,3,4,5tetrahydrotienyl, 1,3 dihydrooxazinyl, furyl, tienyl, pyrrolyl, isoxazolyl, isotiazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, tiazolyl, imidazolyl, 1 , 2,4-oxadiazoly1, 1,2,4-tiadiazolyl,
1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,3,4-tiadiazolyl, 1,3,4-triazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-triazíny1, 1,2,4-triazinyl, 1,2,4,5tetrazinyl,
R4 Ci-C6-alkyl, C1 -C4-halogenalkyl , • · · ·
I · · ( » · · t · · I » · · 4 • ·
- 12 nebo
R3, R4 případně substituovaný nasycený nebo nenasycený 2 nebo 3 členný můstek, který může obsahovat atom síry, který může být oxidován na sulfoxid nebo sulfon,
R5 vodík, C1-C4-alkyl, který je nesubstituován nebo je substituován halogenem, C1-C4-alkoxy nebo fenylem, přičemž fenylový kruh může nést jeden až pět substituentů ze skupiny: halogen, Ci-C2-alkyl nebo C1-C2-alkoxy,
R6 Ci-C4-alkyl, který je nesubstituován nebo substituován halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo fenylem, přičemž fenylový kruh může nést jeden až pět substituentů ze skupiny: halogen, Ci-C2-alkyl nebo C1-C2-alkoxy ,
R7 vodík, Ci-C6-alkyl nebo C1-C4-halogenalkyl, η 0, 1 nebo 2 ,
X vodík, chlor nebo brom, přičemž nárokované sloučeniny mohou být jak v trans tak také v cis formě nebo jako směs těchto izomerů.
Přednostní jsou fenylové kruhy a heterocykly, které jsou buď nesubstituované nebo nesou jeden až tři halogenové atomy a/nebo jeden nebo dva radikály ze skupiny: nitro, kyano, metyl, etyl, trif1uormety1, metoxy, etoxy nebo trifluormetoxy.
Zvláště přednostní jsou sloučeniny vzorce I z tabulky 1, ve které mohou mít substituenty následující význam a to samostatně nebo v kombinaci.
R1 metyl, ety1, • · • · • · • · · ·
R2 chlor, metyl, metoxy,
R3 vodík, metyl, případně ve fenylové části fluorem, chlorem, metylem nebo metoxy substituovaný benzyl, allyl, propin-3-yl, metoxy, eroxy, 2-metoxyetoxy, metyltio, metyIkarbony1, metoxykarbony1, přednostně případně fluorem, substituovaný fenyl, 2-furyl, 4 , 5-dihydroisoxazol-3-yl, pyrazol-l-yl, pyrazol-5-yl 2-y1, l,3-dioxolan-2-yl, dimetylaminokarbony1, kyano, chlorem, metylem nebo metoxy
3-furyl, 2-tienyl, 3-tienyl, isoxazol-5-yl, isoxazol-3-yl, oxazol-2-yl, 4,5-dihydrooxazol1 , 3-ditiolan-2-yl, tiazol-2-yl, tiazol-5-yl, tiazol-4-yl, (1,2,4)-triazol-l-yl, (l,3,4)-oxadiazol-2-yl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, pyrimidin-2yl, pyrimidin-4-yl, 1,3-dioxan-2-yl, 1,3-ditian-2-yl,
R4 metyl,
R7 vodík,
2, chlor
Benzoylpyrazoly vzorce II, ve kterém značí R3 případně substituovaný 5 nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, jsou nové. Benzoylpyrazoly vzorce II jsou zvláště vhodné jako meziprodukty k výrobě herbicidně účinných látek popsaných v DE přihlášce vynálezu č. 19740494.4, ve kterých mají substituenty následující význam:
R1 C1-C4-alkyl nebo C1-C4-halogenalky1,
R2 C1-C4-alkyl, C1-C4-halogenalkyl, C1-C4-alkoxy, Ci-C4-halogenalkoxy, halogen, • « • · · ·
- 14 R3 Ci-C4-alky lem, Ci-C4-alkoxy, Ci -C4-halogenalkylem , C1-C4halogenalkoxy, nebo halogenem substituovaný 5 nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus ze skupiny: tetrahydrofuranyl, tetrahydrotienyl, pyrrolidinyl, isoxazolidinyl, isotiazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, tiazolidinyl, imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidinyl, 1,2,4-tiadiazolidinyl, 1,2,4-triazolidinyl, 1,3,4-oxadiazolidinyl, 1,3,4tiadiazolidinyl, 1 , 3,4-triazolidinyl, 2,3-dihydrofuranyl,
2.5- dihydrofuranyl, 2,3-dihydrotienyl, 2,5-dihydrotienyl,
2,3-dihydropyrrolyl, 2,5-dihydropyrroly1, 2,3-dihydroisoxazolyl, 4,5-dihydroisoxazolyl, 2,5-dihydroisoxazolyl, 2,3-dihydroisotiazolyl, 4,5-dihydroisotiazolyl, 2,5-dihydroisotiazolyl, 2,3-dihydropyrazolyl, 4,5-dihydropyrazolyl, 2,5—di— hydropyrazolyl , 2,3-dihydrooxazolyl, 4,5-dihydrooxazolyl,
2.5- dihydrooxazolyl, 2,3-dihydrotiazolyl, 4,5-dihydrotiazolyl, 2,5-dihydrotiazolyl, 2,3-dihydroimidazolyl, 4,5-dihydroimidazolyl, 2,5-dihydroimidazolyl, morfolinyl, piperidinyl, tetrahydropyridazinyl, tetrahydropyrimidinyl, tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-1etrahydrotri a z iny1, 1,2,4-tetrahydrotriazinyl, 1,3-dihydrooxazinyl, 1,3-ditianyl , tetrahydropyrany1, tetrahydrotiopyranyl, 1,3-dioxolanyl, 1,l-dioxo-2,3,4,5tetrahydrotienyl, 1,3 dihydrooxazinyl , furyl, tienyl, pyrrolyl, isoxazolyl, isotiazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, tiazolyl, imidazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl , 1,2,4-tiadiazolyl,
1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,3,4-tiadiazolyl, 1,3,4-triazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-1ri a z iny1, 1,2,4-1riaziny1, 1,2,4,5tetrazinyl, zvláště přednostní jsou 2-furyl, 3-furyl, 2-tienyl, 3-tienyl, 4,5-dihydroisoxazol-3-yl, isoxazol-5-yl, isoxazol-3-yl, pyrazol-l-yl, pyrazol-5-yl, oxazol-2-yl,
4.5- dihydrooxazo1-2-y1, 1,3-dioxolan-2-yl, 1 , 3-ditiolan-2yl , tiazol-2-yl, tiazol-5-yl, tiazol-4-yl, (1,2,4)-triazol1-yl, (1,3,4 )-oxa-diazol-2-y1, 2-pyridyl, 3-pyridyl,
4-pyridyl, pyrimidin-2-yl, pyrimidin-4-yl, 1 , 3-dioxan-2-yl, , 3-di t ian-2-y1,
- 15 • · · · · · • · · · · · ···· • · · ···· · ·· · • ···· ······ • · · · ····· ··· ···· ·· ··· ·· ··
R4 Ci-C4-alkyl nebo Ci -C4-halogenalkyl,
R7 vodík, Ci-C4-alkyl nebo Ci-C4-halogenalkyl, n 0,1,2,
X chlor, brom.
Zvláště přednostní jsou sloučeniny vzorce II z tabulky .
Příklady provedení vynálezu
Příklady výroby:
) Cis-4-(chlor(2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylfenyl)metylen)-2-metyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-on (tabulka 1 č. 1.20):
K 5,0 g (2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsufonylfenyl)-(5-hydroxy-l-metyl-lH-pyrazol-4-yl)-metanonu v 15 ml toluenu byly přidány 2,0 g fosforoxychloridu a dvě kapky reflux. Bylo přidáno h vařeno. Potom byla vody a extrahována byl podroben na dimety1formamidu a 7 h bylo vařeno pod dalších 1,0 g fosforoxychloridu a ještě 7 reakční směs dána do 125 ml ledové metyl-tert.-butyleterem. Surový produkt křemičitém gelu chromatografií cyklohexanem/etylesterem kyseliny octové/ metanolem. Výtěžek: 1,3 g bezbarvé pevné látkj' (cis izomer). 1H-NMR (CDCI3): d=3,25 (s), 3,31 (s), 3,45 (t),
4,57 (t), 7,65 (d), 7,73 (s), 8,15 (d). Kromě toho byl při chromatografickém čištění reakční směsi izolován izomerní benzoylpyrazol: (5-chlor-l-metyl-pyrazol-4-yl)-(2-chlor-3-(4,5dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsulfonyl-fenyl)-metanon {tabulka 2. č. 11.17) :
Ή-NMR (CDCI3): d=3,30 (s), 3,45 (t), 3,93 (s), 4,63 (t), 7,61 • · · · • · • ·
- 16 (d), 7,75 (s), 8,17 (d).
2. Cis-4-(chlor(2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylfenyl)metylen)-2-etyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-on (tabulka 1 č. 1.119):
Sloučenina byla vyrobena analogicky podle příkladu.
Získala se bezbarvá pevná látka (cis izomer) 1H-NMR (CDCI3): d=l,28 (t), 3,27 (s), 3,46 (t), 3,72 (q), 4,62 (t), 7,64 (d),
7,73 (s), 8,16 (d). Kromě toho byl při chromatografickém čištění reakční směsi izolován isomerní benzoylpyrazol: (5-chlor-l-etyl-pyrazol-4-yl)-(2- chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol3-y1)-4-metylsulfony1-fenyl)-metanon (tabulka 2. č. 11.56):
1H-NMR (CDCls): d=l,50 (t), 3,28 (s), 3,45 (t), 4,28 (q), 4,63 (t), 7,63 (d), 7,74 (s), 8,18 (d).
3) Cis-4-(brom(2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylfenyl)metylen}-2-metyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-on (tabulka 1 č. 1.466):
K 2,5 g (2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-metylsufonylfenyl)-(5-hydroxy-l-metyl-lH-pyrazol-4-yl)-metanonu ve 20 ml toluenu bylo přidáno 1,87 g fosforoxybromidu a dvě kapky dimety 1formamidu a 13 b bylo vařeno pod reflux. Potom byla reakční směs dána do roztoku sody ohřáté na 50 °C a extrahována metyl-tert.-butyleterem. Surový produkt byl na křemičitém gelu chromatografován cyklohexanem/etylesterem kyseliny octové/ metanolem. 1H-NMR (CDCI3): d=3,25 (s), 3,31 (s), 3,43 (m), 4,59 (t), 7,57 (d), 7,63 (s), 8,15 (d).
V následujících tabulkách 1 a 2 uvedené benzylidenpyrazolony vzorce I a benzoylpyrazoly vzorce II lze syntetizovat analogicky podle předpisů uvedených v předchozích příkladech syntézy.
- :· ···· ·· · · • · · · · • · · · · · · 'abulka t“·
CE • · · · ·
$ řd T3 ,>,f-.1 ^-JL r t'« -
N
<D e 0 N •H co Ή υ CO •H υ CO -rd υ CO •rd u CO •H υ to •H O to •H u CO •H υ CO •rd O CO -H υ
β 03 03 03 03 Ol 03 03 03 03 03
X rH O rd o i—1 o rd o rd o rd u T—1 o Γ—1 u rd O r-1 o
Γ tó a π 33 33 E 33 a a a a
Oí m X υ ΓΌ 33 O tn 33 O m 33 U ro 33 O n 33 O m a o m a o n a o n a u
m tó a fn Γ—( u U CQ m X u m fa u d Pd U rd -P 0 isopropyl benzyl
d té i—l u !—H o r—í o rd u rd o f—1 o rd CJ rd o rd o r—1 o
m K o n 33 υ m 33 U m 33 O ΓΊ 33 U n a u (1 a o n a u n a u m a u
>0 • >P 1.1 03 H r0 H H tn H kD H H CO H (Γ» hd 1.10
• · · · • · · · ·· ··· • · · · · · · • · · · · · ·
fyz.data viz pr. 1
Μ tn
Φ CQ V) tn cn ω tn tn 10 tn tn tn tn cn tn tn tn tn tn
Ε •Η •H •r4 •r4 •H •H •H •H •H •H •H •H •Η •r4
Ο υ υ υ υ υ υ υ ο o υ υ υ o u o υ υ o u U O
iz
β 03 03 03 (Ν 03 03 03 CN CN 03 CN 03 CN CN 03 03 03 CN CN 03 03
X Τ-{ ιΉ r-4 r4 r-4 r-4 r4 r-4 r-4 1—t r-4 r-4 i—1 r-4 r4
o ο ο ο υ ο U υ υ u u o o o o u o O o O O
Γ~ (X κ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
ση X m X m ϊτ4 cn X cn X cn X cn X cn X cn X cn X cn X cn X cn X cn X Cl X cn X cn X cn X cn Mm tn X O tn X u
Ρί υ ο u υ ο ο ο ο υ u υ u o o u υ O O O
r4
>1
m
1—i 1
i—4 r-4 >, r-4
>, 1 o
I I cn N
X tn 1 (0
>1 1 t r—{ X
1 r-4 r-4 0 u
CO o o N cn
I N N (0 •H
!—i 0 (d (d X 0
>, X X o β
i o o tn Xl
m I X cn cn •H
m (X 0 •H •r4 0 X
cn o o β •r4
0 f“4 •H β β Xí X3
N >1 P X) XI >, 1 i—i 1 CN 1
l“4 r-4 >, r4 r4 >1 β β •Η > nyl (0 X 0 1 tn 1 % £ >1 X H •dihy dih -4,5
1 i—1 >5 •Η β •Η w r—! r> •H T3 I tn r-4 r-4
íd μ γ4 > β ο > β r-4 •r4 0 r*í 1 N td xs 1 1 cn 1 tn 1-1 0 N >1 >!
>1 β φ 0 γ4 X (β β 0 hlo € 1 ο rH X 3-y β Ό »1-3 X 0 tn LH | í j *4* 1 £ i CN 1 cd '5 i—; *4* 1 in 1
ρ 0 ι—! r-4 CN υ I X u H t_1 ι—? X r—j > r-4 1—i
Τ X r 1 ·γ4 β •H N >1 > X, 0 P 0 0
r4 >1 W ti υ ι CN 1 ω α 5 •r4 a >1 β σ 1 <0 X X Φ X di X <u 0 ti V N fd ε N Cd N (d
.0 1 r-3 73 S tn Τ) cn Ή Ο td Η 2,2 ο & Ή X Φ tn TJ1 0 CO fc: 1 m J Ί m i m £ 1 tn *41 •r4 X r m •H -P Ή -P
fS τ—1 (J (—1 U r4 υ γ4 ο ι-4 U r—1 ο ι-4 ο r“4 u r4 o t-4 o r-4 o r-4 u r4 O r-i O i-4 o r4 υ i-4 u t-4 o r4 o r-4 o c4 o
«—í X cn χ ο η X ο ΓΊ X ο cn X U tn X U Γ*Ί X U cn X U tn X o cn X u tn X o tn X u tn X O m X o tn X U <n X u tn X u tn X u tn X o cn X u tn X u m X O
Poř.č. 1.11 1.12 I . 13 I . 14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 I .20 1.21 1.22 1.23 1.24 i tn CN t-4 tx> 03 H o CN H 1.28 1.29 1.30 1.31
• * · · · · • · · • · · · · • · · · ·
9 9
9 9 9 9
9
9 9 9 9 9 9.9 9
9 9
(C 4-> tg Ό N >1 MH
M
ω CO 0) tO CO CO CO to CO to to to CO to CO co CO co CO to W CO
e •H -rH •H •H •H •rH •H •rH Ή •H •rH -rH •rH •rH *H ♦rH
o υ o o υ p p p p p u p P □ p o p P P O U ϋ
N
•H
tí 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03
X rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH 1-1
o u o o o o o o o u o u o u u o o u u U CJ
o- tó X X X X X x X X X X X K X X X X X X X X X
m m m m m m m ΓΟ m m m m m m
H1 X K 33 X X X X X >»-« X X X X X X t-tp X UJ X X >P-i
X o o O u o u o o u u o υ o u O o u O CJ O
rH
1 tn
m ítí >1 1 C4 1—i rH >1 } 1 rp 0 N rH >1 1 co rH Sh 1 -S1 rH >1 l rH 1
rH o 1—) É Ή >! 1 tn >1 1 <n >1 1 CH rH 1 <0 P P 1 § 1 § rH >1 03 1 a m 1 a
N IÚ n I <n 1 1 1 rH 1 rH 0 -P 1 Qj o J 03 íú <Ú μ
X o rH r-1 0 rH o 0 N 0 N 0 N rH >, N <0 n- & 1 s P MH 0 P Ό P U4 0 μ Ό
rH >1 J 03 0 μ TJ >! rH >1 1 rH >1 1 rH I N ‘2. & N (0 £ Q. (0 μ <0 i mida 1 rH 1 rH -H ϋ 1 CH rH I 1-i' rH •rH -P 0 £ Ή 4J 0 rtj .—I 0 P 4-1
1 x: í rH ,—! 0 r—' rH & >1 •H >1 >1 43
rH •H iH o >1 ó ó ΪΗ N £ p £ 'S s p p <Ú <ú
0 N V O p H (Ú P Φ +-> <D -P 0) Jj 5 tú 03 XJ p •rH Φ •H <Ú P to P m a μ P
(ϋ n μ μ £ £ £ .5 £ •rH £ rH fc •P 1 P 1 tj •P rH P- 1 4-^ 3 ω 0)
g £ & rH rH rH rH rH ♦rr rH CH co p .p CH cn JU -P
CJ oá rH o rH o f—4 o rH o rH υ rH u [—1 o iH u rH o rH u rH o rH u rH u rH o rH u rH o rH tj rH o rH u rH u rH o
Ή Pí m X o m X O m X o Cl x o n X U ci X O m X o m X o m X a m X o ro ►£ o ΡΊ X u m X tj <n X u ro X o m X u m X o ΓΊ X o m X o m X u ΓΊ ►τ' o
Poř.č. 03 ΓΩ ro m TÍ co LH ΓΟ <D ΓΊ o- ro co ΓΟ CT» fO O Ή1 rH H1 03 co xj* tn Xf *jD << θ' 00 cn o to rH tn 03 n
EH H PH H H M H w (H H t—i K H H M K M H H H M
• · · · • ·
π5 -P 0 N >1 M-l
n
φ ÍQ tn to to to CO to to w CO to CO to co CO to to to to to to
e •H •H •H •rd •rd -rd •rd •rd •rd •id •rd •rd •rd •rd •<d -rd
0 u u o u u u o u u o υ u o u u u υ υ υ 0 U
N
G CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN (N <N
X rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd 1—i i—1 rd
u u o u o o o u o o cj o u υ u o o o o O U
Γ- X K X s K K a a a a X a a a a a a a a a a a
<3· m X m m X ΓΊ X m JE m X m X a cn X n •r m X rO a m X ΓΟ a ro X m a ΓΊ X r*) a m a m a m *r
K o cj u u cj u o o o u o o u cj o u o o O O ó
rd
>1
Ό
•H
β
a
I—ΐ •n
rd >1 X) 1-i >1 i—1
m rd rd 1 P i—1
OJ > >, CN Ct ty >1 1 m 1
rd >, 1 m 1 N4 1 rd a g 1 co CN
i CN 1 r« t~l 1 β ιϋ β 1 β <ΰ β rd > 1 CM 0 N ÍÚ •rd rd >1 r-d as •rd ! CN 1 rd § rd U-i rd rd >, rd >1 rd >n β Ή N (0 c -rd N Π3 G •rd N OJ
fO rd rd a Í>1 O* 1 C TJ ÍT5 í r-i Cu P íd +j rd >1 CN Ν’ CO Ν’ Ό Ή ♦rd w
0 X 0 -rd ‘U m 0 w 0 u (Ú χ X Q J £ rd 1 CN g 1 LH rd rd 1 N4 l « CN c β P & L)
Ό >1 P (0 u Jj <u etrahyd: 0 •rd σ r—i CO rd 1 Ν’ CO rd •H Π Ή Cl 0) a •rd >, Ό •rd u c2 1 1 £ 0 P 1 0 P rd U-i •H -P 1 β 0 rp -P ϋ 1 >1 Ό •rd β >. 1 >1 T) •rd P i 1 C Ή r—i 0 kW P o yrimidi yrimidi 1 β Ή N !0 Η •rd N TJ •rd Jd >1 •rd N n3 TJ •rd >1 Oj rd >1 4-> i Γ kO r P 1 kO tn ro •—i
P p t_p a CN k£> in CN m ď s a a a a a
Cí ίϋ rd CJ r—4 o rd O rd u rd o rd o rd cj rd a rd O rd o rd u rd o rd O rd o rd o rd u rd rd o r—I o rd o rd u
W a n K o m ffi CJ m a u m a o ro a o m a u ro ►M O m a cj m a u m a o n a u m a u m a u m a o m a u m a o m a o m a u <n a o m a a n X u
>0 ro íTt Ν’ in m LC kO in Γ U*) CO tn σ> m O k£> rd kO CN kO co kO N4 kO tn kO kO kD kO CD kO cn kO O r- rd r- CN r-« ro c-
>0 c CM H H m H H M H H H M H H H H H H hd hd Hd M H
- 21· » ·-» · · · ·
tú 0 N >1
tí
Φ CO cn CO cn cn cn cn cn w CO cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn co
β •H •H •rl Ή •rl •r4 •H •H -H «Η ♦H •H •H Ή •H
o υ υ 0 u u υ υ υ υ ϋ υ υ υ u o a υ υ υ U U
N •1-i
tí CN CN CN (N CN CN CN CN CN CN CN CN CN OJ CN CN CN CN CN CN CN
x »-4 r-4 r-4 r~i r-4 r4 rrf (—4 rH rH c—1 r-i r-4 r--1 rH 1—1 i-H
o o o u u tí) o o o u tí> o tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí)
r- X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X T·
n m m m m m m m m m m m m m m m m
*4* Pí X X X X X X X X X X X X X X X X X X
o o o o o u o u o u o u tí) tí) tí) tí) tí) tí) o o
m
tú >1 rH
£ >1 e
tí Φ M-) á t—f
•H μ >1
N >1 Γ—i tí
<ú tí rH >i I—i >1 22
H φ tí tí r-4 iH >1 X o c Q £
>1 >, SH C 0 c c Q G 0
tí E tí c c tí c c Φ tí •H 0 45 •d G
CJ 0 a) Φ Φ Φ Φ Φ tí φ 43 tí •r4
tí tí tí tí tí tí tí tí >1 0 íÚ tí 3 £
$4 r-4 tí tí tí * •H X 3 r-4 •H >1
0 tí >( 0 0 0 0 tí X 0 >1 tí
* tí tí jj tí f-4 tí f-4 X >1 tí £ p 0 XJ r—i X
CN i—4 tí φ Φ tí tí tí Φ >Ί 4— Φ 0 Φ Φ u 0 $ 0
c a> <44 1 tí e 1 £ i v 7 o 1 t) 0 tí r CN tí Φ +) .§ T3 •P Φ
y-i (N m CN m CN m £ £ Φ 44 a £ £
<N tó r-i o rH o r4 o rH u rH u rH u rH u ι—1 o r-4 o r-4 u r—1 u r-4 u r4 tí) r-4 tí) r4 tí) r-4 tí) r-4 tí) r4 tí) r-1 tí) r-H tí) rH o
W Ptí m PO a m ΣΕ O m X o m X tí) m X u m X tí! n Ph o n X O n X tí) m »r< ►tí u n X tí> σι X u m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) n X tí) <n X tí) n X tí) m s u
>ó • Γ LD I> VO r- r- o co Γ- cn r- O CO rH CO CN CO m co co in co u? co Γ- ΟΟ co 00 σ\ co O cn r-4 cn CN OA ΓΟ cn cn
>tí n HH H H M H H H M H 1-4 H H M H H H H H H K H
ft
• · • · *· • « « · • · · « • · · · • » · · « · · ·
Π3 +J ti Ό • N >1
P
Φ (Q CO co CO CO CO CO CO to CO CO CO CO CO CO CO CO w (0 CO CO
Ě •H •rd •rd •rd •rd •rd •rd -rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd
0 υ ϋ υ u υ u u o υ u 0 o u υ u o u υ υ u u
N i-l
ti CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN <N CN CN CN CN CN CN CN CN CN 03
r—1 rd 1—1 1—1 rd rd rd rd i—í rd rd rd rd i—1 rd
X o o o u o o u o u o o o o u o u υ o u tj o
r- X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
m m m m fO m m m ΓΊ fO m m m m m m
04 Ί1 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
o o o u CJ u o υ u u u u o CJ υ o u o u CJ o
X rd
rd >,
r—i rd -P Φ rd >1 +J (1) ropyl & & rd <y rd >, rd rd rd rd >. ti •rd ti •rd > P
p Φ 0 n, 0 (0 rd > 0
0 c 0 £ A rd P rd P rd
ε ti • H c •H o rt 0 *5
0 •H · — S L-> Φ 4d P rd
ti lĚj £ ti 0 ti 1
sL, £ & P o rd ó CN
1 š? Q $< o o rd 0 T ti Γ CN J CO
>1 o •P 0 -p o P >1 H ti rd co υ
u 0 ω f4 CN H a N >1 ti 1 l ti
0 0) E Φ ε &d >1 o ti 0 rd rt CO CO rt
-P 0) 1 rd 1 rd 1 rd 1 «Η j£ X rd o P ffl X o Ďd o X u -U Φ CO •n £ 1 *3« 73 £ 'ti •d £
rd r-1 T—1 rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd O rd <D
04 o o o o o υ o o a o υ o o o o o O CJ O
«-( 04 m X m X m X m X ro X m X in X in X tn X CN in X <N tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN tn X CN
o o o o o o u o u tj o u o o o u o u O O U
>D o CN m Lfl CO 00 σ\ o rd CN m in
m uo Γ- co cn o o O o o O o o o o rd rd rd rd rd rd
>p σ\ σ> σ> Cn cn rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
X H hd M H H H H K H M K H M Hd Hd hd H H K H M
♦ · 0 « · » e
9·· • 9 «
• a * • t ·· « · « * • « · » • · · ► • · · ·
0« ·*
fyz.data CM Cb N H í>
<d to CO ω CO m ω w ω w «3 CO ω ω CO ω CO CO CO co ω to
£ •H •rl •ri •rH •rl •rl •rl •rl Ή •rl •rl •rl •rl •rl •rl
υ υ υ υ υ o υ υ υ u υ υ □ υ u υ o υ u υ υ
•rl
ΰ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM C3 OJ 03 CM CM CM CM CM CM
X rH rH rH rH Γ—1 rH 1—1 rH 1—1 rH rH 1—1 rH rH rH rH rH
u u o 0 0 u u (J u u u 0 u o u 0 0 u 0 O o
r- tó té té té té té té té té té té té té té té té té té té a té té
ro co CO ro ro co ro ΓΟ fO ro co ro ro co ro ro
X té X K té té té té té té té té té té té té té té X
tó ύ u o 0 u 0 0 u o 0 0 u u 0 o u 0 u u 0 <J
rH
Í>1
CO
rH rH 1
>1 rH 1—1 rH 1—1
l >1 >1 1 0
ro 1 1 co N
1 tn 1 <0
r-1 I 1 rH X
0 rH 1—1 0 0
N 0 0 N co
<Ú N N Íú •rH
X X 0
> 0 X X 0
I ω 0 0 tn TJ rH
CO 1 •H co ω •rl >, >1
0 •rl •H 0 té rH i CM
té rH 0 0 ÍH •rl
0 H Ό u Η Ό TJ 1 i rH H
N >. 1 >1 τ) Ό >, 1 03 rH >1 >1
Π3 té >1 >1 té tn 1 0 1 tn 1 co
>, X tn •H té té •H - N
c •H > P 0 rH >1 J 0 ω •H 0 μ Ό rH >1 1 co f 1 f—1 0 N (C X n TJ 1 tn rř 1 4,5-di 4,5-di T3 1 in vp 1 tyl -4 rH >, 1 C3 rH 0 N <3 rH >1 í *3» rH >1 1 in rH >, 1 <e X 0 0 T3 rH >1 1 rH >1 1 rH yrazol- rH 0 N ro ířl
té u co >1 Xí i—1 O íí! r-j 1 1 rH ω 1 X r—j rM n 1 f—i CM 1 >1 XS rH 1 l i—1 r-j a rH
r» fcj 1—1 té r ri N 0 rH •rl rH 0 >1 >1
TS TJ m >1 n >< rH ω TJ N té ω (0 N 0 Ό. 0 N Jj 4-*
a o té té fi) té 4J £ 1 <3 •rj (0 N 1 ^1 í0 Ó Φ
CM CM té H té <D ID Λ 0 co •rl <D S? m i rjt 0 Ί ro c l co i tn tn •rj X h 1 in Jj •H té s tn & Ž S 1 rH £ rH
cm rH υ 1—1 u rH o rH (_) 1—1 0 Γ—1 u 1—1 u rH u rH c_> rH CJ rH 0 rH o rH O rH 0 rH u rH O rH 0 rH 0 rH 0 rH o rH O
Ή té to £ CM O tn X ΓΜ O to X CM O to té 0 u to X CM O to X CM u to ►w 1-M CM u to té CS O to X CM u 10 X CM O tO X CM O to X CM O O X CM u 10 X CM O to X CM O lO X CM O to té Ol 0 to KM CM O to té d u 10 X CM O tn X CM O
>ó >M tO rH Γ- rH CO T—1 σ> r—1 O CM 1—1 CM CM CM CO CM rH CM rH tn CM rH to CM t—1 Γ- CM rH co CM rH σ\ CM rH 0 co rH rH CO rH CM CO rH CO co t—i co rH tn co rH to co rH
0 té H ř-H HH M H H t-H M M H M H H H H H H 1-H H K H
• · · · • ·
5 'ě Ν Ϊ>1 4-4
G
<υ w ω W co CO CO w W CO to co CO to CO CO CO M ω ra m CO
ε •H -H -r4 •rl •H •«4 •i4 •r4 ♦H •H •»4 •r4 •H •r4 •r4
Č? o υ u υ u u u u u υ u u υ o υ u υ υ U O O
Η
G 03 03 03 03 03 03 03 Ol 03 03 03 03 03 03 03 Ol 03 03 03 03 03
X r-4 r-4 i-4 r4 r-4 r-4 r-4 i-4 r-4 r4 r*4 »-4 1-4 1—1 i-4
a o CJ o O u o o o o u υ o o o o o υ u u U
Ο Dá X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro fO η ro ro ro
-«< X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
Dá o u o u o o o o u o o o υ o o u o u u o O
r-4
>1
co
r-i
0
ro Dá f—{ N <c •r4 μ r-4 >1 1 r4 1 r4 >, r4 >, r—í r4 >1 t 03
r-4 >1 I £>ί 1 ro 1 r-4 >1 1 r4 J X t n 1 G «Φ 1 G r4 1 03 1 I co 1 r4 1 co 1 1 r-4 r4 0
LD | 03 J (—4 rtJ í° 1 03 q c 03 c G řh N
G G ťrt íti 1 (C (0 1 (C r-4
ι—1 0 N (0 G ó N (O & n—i 0 N <0 Ό ’g r4 >1 1 r4 ! N íO •H μ -P OJ i—i I i-4 i—i & G pí 0 G >i & •H £ 1 c r4 q 3 drofuri drofur, oxolan dropyr dropyr oxan-2 •H Ό sO X 0 1 1 r4 1 a -H
X Q <-4 >1 T? Ό £i 0 >, > >1 X r—i Ό
Sá 0 N a) Ό •H £ c G S>1 ·(·— >, X X X X -H
b X > P> i) O X s μι μ (0 nJ lú (0 (—» * μ
X s= o s | P> 0) c 03 r4 Ěs | •i4 -p 1 •H JJ Ί <u μ •P (U <5 G X Qj co i-4 G M-i 1 G IP! i G X <U G X <U i-4 G X 0) G X a) ro i-4 m r4 <u ft -H
i—i t—1 I—} -H r4 03 co -P> .pí 03 ro X JJ L-J X J_J Qj
OJ Dá r4 o r—i u r4 o r4 o I—1 o r-4 o r4 O i—4 o I—1 u I—1 υ t—( CJ r4 υ i-4 u i—1 u r4 u r4 O r4 r—4 r-4 u r4 o r4 o
1—4 ctí to X 04 <J to X OJ u to X OJ U to X OJ u to X OJ U to X 04 u to X OJ O to X OJ U to X OJ CJ m X OJ U lO X OJ O m X OJ O lO X 04 U to X OJ u IO X 04 O to X 04 U m X OJ O m X C4 u m X 04 O in X OJ O to X 04 O
• o* co O» o 03 m in U3 r· 00 σ\ o i-4 CM ro ID <D O LT)
>0 CO ro co rf ^3» in LT) uo in LO LíO
>G τ-4 r4 i-4 r-4 1-4 i-4 r4 r-4 r4 r4 i-4 r4 r4 r4 r4
Po M H H H H H w H H H H H H H H H H H H H H
• ·
(3 P Ό N >1 cp
P
Φ co CO to to to £0 to to to to CO 10 to to to to CO co co to CO
£ H •H •H •H •r4 -H -r4 •H •rl •r4 •r-4 •r4 Ή •r4 »r4
0 υ u o o u o υ o u o cj u υ u υ u υ υ υ u U
N
tí CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN (N CN CN CN CN CN CN CN
X r-4 r-4 r-4 i—4 r-4 1—4 r-4 r—4 i—4 i—4 r—4 r-4 >—4 t—4 i—4 r-4 i—4 r-4
o u o O u o u o cj u u u u o o cj o u o u u
Γ* té a X x X X X .X X X X X X X X X X X X X X X
rO £ co K co Λ co co X co X co X co X CO X co X ro X CO X CO X co X ro X ro X co X co X co X co X co X
té O u o o <_> CJ o u o o υ o u cj cj u o o CJ o u
r-4
>1
Ό
H
P
>1
a
r—4 Λ
>1 I
co té & Ou 1 i—4 i H >1 1 cn r-) >1 1 cn 1 r-4 >1 1 CN «—4 >1 1 ro r-4 >1 C
r—1 τ! •r-i CN 1 r—) B i—4 r4 r-4 r4 f—H ridazin- yridazin 1 tí -H 1 G Ή 0 4-i r—l >4
cp >7 a a N N +J
P δ -P •r4 +J r-4 ί>Ί } 1 CN 1 1 1 r-i >, 1 1 m 1 1 9# 1 (3 -P P íT5 •H P r—1 >7 c i <“í G H C
r-4 >1 Ό H 5-j CN >1 § § I—i Ψ4 P - chlor-5- ridyl ridyl 4 G •H t—1 c •H •H £ midin zin-2 dazin dazin - metylpy 1 P a) Jj 1 r—i in P í Ν’ 0) M-l P 0 3 0 3 1-f a •H p a) a a +j (L! etylfe
>, •U P -P > >4-1 P o •H H >1 »r4 P >1 P >1 ♦H P >1 -l-i P £ i ro r-4 CN i—i & <D 4-i 1 -P 1 £ Y £ 1
CN ID Lfl CN co N< § Qu a a a a ÍD ÍD 4-4 CN ro
OJ té r—t o r—t o r-4 u r—4 O r-4 o r-i cj 1—4 o f-4 CJ i—4 O I-i cj i—4 o r—4 o r—4 o i—4 o i—4 o r-l o i—4 u r—4 o r-4 u r-4 o r-4 u
«4 X m X OJ O lA x <N CJ m X (N O in X CN U IA X OJ u lA X OJ O iA X OJ a IA X Oí U lA X CN O IA X CN CJ IA X OJ U IA X CN O IA X OJ U IA X OJ U IA X CN a IA O-i OJ O in X CN a IA X CN O IA X CN O IA X CN O IA X CN u
>0 o o r-4 CN ro < in ID f*» 00 σ> o r-4 CN ro Ν’ LD ID Γ* co
>p 0 in r—4 LO kD kD VD rH vo r-4 VO tH UD ri VD c-4 ÍD r-4 kO i—i ÍD r-4 r-4 0* r-4 r* r-l Γ* r-i Γ* r-4 C*» r-4 r-4 r-4 r4
A H H M n H H H H H H 4-4 H4 H H H K H t-4 K H H
• · · · • «
to 4-) (0 N >1 4-1
4l
<D W tn ω CO tn tn tn cn tn tn tn tn tn tn tn tn cn W cn tn
6 •rl •rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd •H •rd •rd rd
O N H υ o υ u u υ υ υ CD υ υ υ υ υ υ υ υ υ u υ υ
a CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
rd r—1 rd rd t—( rd t—1 rd rd ι—1 rd rd 1—1 rd
t_> cd o υ cd cd cd a O cd cd u cd u CD o o υ o o u
t- 04 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
d d ΓΊ d d d d d d d d d d d d d d
ffí X X X X X X X X X X X X ď X X X X X X X
o cd cd u cd o u o cd o υ o cd o cd o cd o u o u
<*>
oi
>1 rd
c rd
n >1 CL
a r-t >1 &1 CD
μ >1 I—1 >1 P 0 4i
Íú 4-1 >1 4-» CD tl CL
H >, rd >1 -P CD υ R4 0
rd >1 f—i >1 rd ι—1 >1 ^—1 § 0 <-< >1 C c S s 1 c ω CD c c 0 c c •H £
c c c tí <D Φ Q X *d c •rd
0 U_j 0) Md Φ Md CD 4-) 4-1 >1 0 £ <0 rd >7 44 0) υ >o Έ 05 i Ή •rd b1 •H
r-d jJ Φ c Ί n* 44 0 rd x υ 1 3* 44 0 rd X 0 1 CN 44 0 i—! X o 1 m § -P '5) £ 1 N< •H X rH >1 X CD ε £ 0 4-) 4-1 CD X π T ε 1 04 rd £ íd £ cti & rd d-> f 4J 1 >1 4-> ω T3 0 4-) CD 1 0 P Φ Φ j i—1 0 4-) g 1 í—! I ω 1 rd 6 jJ Φ £ 1 rd 0 tí (0 £
d X rd o i—l O rd CD rd υ i—! o rd u «—1 u rd o rd cd rd u rd o rd cd r—1 υ rd cd i—1 o i—l o r-d o r—1 o rd o rd u rd u
rH X J-H* *d U VA X Ol u tn X d u tn X d O tn ď kH d υ tn X d a m X d O tn X d U tn X n CD tn X d O tn X ΓΊ a tn X d o tn X d a tn X d a tn t-T d O tn X d o tn X d O tn X d u m X d O tn d a tn X d U
• >0 OA o t—1 CN Γ0 ΙΠ kO O co cn o rd CN m LP kO r- OA rd 00 OA rd cn cn rd
>44* r- T—i 00 rd co rd co rd co rd co rd CO rd co t—1 co rd co r~1 co rd CA rd OA rd OA r-1 cn rd OA r-1 CA T—( rd
o CL, H f—í M H K H H H hd H H H t-d H H H H H H K H
• · • ·
(0 4-1 tá Ό β Ν >1
Μ
0) rn CQ CO co co m co co CO CO co CO CO co CO co CO CO CO to CO
Ě •rd •rd -H •rd •H •rd •rd ♦rd •rl •H •rd •rl •rd •rd •rd •rd •rd
0 o o o o o o O o o o o 0 o u υ u o υ O O O
Ν
β 03 03 OJ OJ 03 OJ 03 03 OJ 03 03 Ol 03 OJ 03 03 03 03 03 03 03
X rH rd rd rd rd rd rd rd 1—) rd rd rd i—( rd
υ u o o o υ u u u u u u u o o u o o o u CJ
Γ* té a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a
•φ m ►r* m m m X m X m m m Hr-t m X ΓΏ a m X m ►y ♦-*-· m a m a m X co a co a CO X co a fO a co X
Ρί u ϋ o o o u o u u o o o u u u a o u o u O
rd
>1
m
η ¢4 rd rd 0
N
rd rd rd β rd ní
>1 >, >1 •rd >, X
-P rd rd β > β 0
rd >1 •rd β •H co rd
cd rd > o > •rd >1
rd P β rd β rd 0 I
r-1 Φ l|_| 0 <d P 0 rd 6 0 rd >1 J β Ό m I
>, a 0 a i a fO >1 rd
& <· 0 1 rd o 03 υ 1 0
0 rd 0 a T 1 •rd β rd •rd N <0
β >, rd n u 03 co T3 •rd 'V
Cu N a c 1 i β 1 a c T LT) X
r*i l—i o β o rd <d co CO rd 03 o 4d ;(D 0
X fa rd o β co a o fa o a u >1 JJ Φ £0 'Π $ 1 ^5 a •d •d h 03 & co •H
ca Pí m a u ΡΊ U-l C! m a a ΓΠ a o m a (J m a u ΓΩ a o n a o ΠΊ ‘Τ' u f> a o n a o T O <*v ry o <n a o m a u ΓΊ a o m a o m a u m a o n a o m a u
w m a o m >r m Π2 m X m X m a m X m X m X m X m X m m a m X m X co a CO X m X CO X ro a m a o
m u o <_> u u u o o υ u u o tj u o o o o O
• o 03 Lf) kO í> co CPi o rd OJ O) Td m LO θ' co o o
>0 o o O o o O o o o O rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd 03
>β 04 Ol tN Ol CN 03 OJ rq 03 03 04 Ol 03 03 03 03 03 03 03 03
PO H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H t-d
• · · · • · r · • « • · · · ····· _ ········ ·· ··· · · ··
fyz.data
x
tu cn CO cn cn cn cn to cn CO cn cn cn cn cn cn cn cn tn cn cn
S •H •rl •H •H H •H •H •H •H •H •H •H Ή •H •»“í
0 u υ u υ u υ υ o υ o u u u u υ υ u o υ 0 ϋ
K
Ή
fi CN CN CN CN CN CN CN CM CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN (N CN CN
1—1 r—i r—4 rH i~4 r4 rH r—f rH rH ι-H f—i i—i i—í
u u U o o u u u o o u υ O o u o o o o o u
X X X X X X X X X X 2 X X X X X X X X X 2
tó m £ m X m 23 m 23 m X m X ΓΠ 23 n*> 23 m 23 pd X Pd 2 m X ΡΊ X rd X ΓΊ X m »-r HM m X m 23 m 2 m X rn X
u υ o o u o u o o o o o u o o O o O U o CJ
iH
>1
r-4 CŇ
>. r4 1
1—} 1 >1 r-i
>1 1 i—í in 1 0
i CN N
ro 1 1 «3
! «tf 0 N r-i X
Γ—i 1 0 0
0 r-j N CO
N (d 0 N n3 X fd >3 *r| 0 1-1
X (0 0 0 rh 1—1
m 2 r~| > 1 in 1 r-1 0 N <0 X -dihydroiso § cn •H X -dihydros tu Η 0 μ % X 7 -4,5-dihyd i—i >1 1 CN i CN i r4 O N <d 0 i—f l—i 1 tn 1 H 0 i-4 >) 1 co 1 r—1 O Γ—i >1 1 tn 1 r-J 0 N rH >1 1 n 1 H 0 N azol-2-yl «Η >1 1 r*4 1 i—í 0 N cd
r'ó LD 0 r4 o r-4 >, N N to (0 Ί3 1 •H
-Z) Γ r-j N r4 r—4 X í íú Π3 P Pí •1“i tH P
0 cn Ή (D 1 1—i X) ¢) m Ν’ 1 r-< > Jj Ν’ 1 r—i >í -P Φ 'ϊ1 1, I—i X φ g g Ό 1 >1 1 Oj 1 1—! 0 N (0 •X X X >1 X φ >1 1 Ν’ 1 i—i 0 N >1 1 m 1 r-4 0 N 1 CN 1 c—· 0 N X > X *i—f 7 i r—i I i—1 0 P r-i I H O N «3 P £ X >1 X Φ >-í d !“H X Φ ě: >1 § X Φ & £ c -P (1 r-i >, JJ Φ 2 5 1-4 0 N cd TJ i 1—1 CN
£ ω in Π3 ε fO (0 cn UO X X e fa ε Ě
•H •H x 0 K j 1 1 } 1 £
cn Ν’ CN cn Lf) Ν’ -P in X X N* d £ rH r-1 rH i—1 r4 H
CM m 23 m X o m L23 C”> *T* m 23 m ►X m X m 23 m 23 m m 23 m 23 rd X ΓΊ 23 m X m hH hM m 23 m 2 m 2 m M-*
CJ u o u (J o ύ o u o u u o o u u CJ CJ U O O
»-4 oi n X U <n X o n X O m X u m X o m X u n X U m X o (N X u m X o n O n X u m *T* 1-M O m X O ΓΟ xx HM O m X u m hX HM O r> X U ΓΊ ►τ» u TC X tj hM u
>υ >x r—I CN CN CN CN CN cn CN CN Ν’ CN CN LD CN CN <0 CN CN CN CN co CN CN Od CN CN o cn CN i—í CN CN CN CN CN CN CN CN N* CN CN IN CN CN ÚO (N CN r* CN CN CO CN CN cn CN CN o N1 CN i—i CN
2 M H M H H H H H f-4 M i-f M H H H H H H H H H
(0 X cO P N X X
β
<u cn ω tn cn tn cn tn tn tn tn cn tn tn tn cn tn cn tn cn tn cn
E •H Ή •r4 •r4 •H •r4 •r4 •r4 •Η •r4 Ή •r4 •P •p Ή •«4 •P
0 υ o o 0 o o o o υ o o u o υ o o o o 0 ϋ O
N
β CM CM CM OJ CN CM CM CM CM CM CM CM CM 03 03 OJ OJ CM Ol CM CM
r-4 t-4 r-4 r4 r—f i-4 r-4 i-4 r4 r-4 1—1 r—f r4 r-4 1—í 1—I 1—1
x u CJ x o o X X X X X X X X X X X X X X O
X X X X X X X Mm X X X X X X X X X X X X X
cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn
Μ* tó X X X X X X X X X X X X *r< X X X X X X X X
υ x o o u X X X X X X X X X X X X X X o u
>1
1—1 P
>, •4 tl
5 cO i >1 a
r-4 rp CM
0 N r-4 Td 1 r-4
m &i fd •H β r-4 1 r-4 X r-4 r-4 >, r4 r-4 >1 >1 1 CM •H β ÍN X 0
X co 1 >1 I 1 r-i 1 1 1 a c
| J I <N I co CO r-4 i—1 1 CM 0
£ £ CM J 1 1 1 i r-4 0 >1
cO β ť-* Ol β β íM Td i □
β β íd to 1 (0 β 1 (0 r4 >5 -P
CM rotiopy β β β β β CM *4 >1
& fd β β fd >1 >. 1 P í a 1 ty P
M4 UM i-4 β a β fd t-4 -P
£ P .3 o β 0 β o X 0 β 0 β id X X Q 1 £ r4 OJ i 0 1 tn c4 >1 P
,—J r-1 -P Ρ Ρ 0 Ρ Ρ o Y •P rž1 β 1
_i >1 Ό •r4 1-4 >1 >1 •H •c4 1—1 P T3 r4 4 v-
> c c >, P >1 X X P X C P •P -P 0 -p 44
X <1) Φ X X β P <d <d ř——1 β fd 1-- - β β β X &
0 H X X cO β <d p m β o P ±j P ±j m Ρ 4J Ρ jj co ΓΟ OJ a & fc: Q
X 0 X .jj r4 V v O) 0) t-4 ο 0) t—1 r4 •P I 1 1 tn i CM ! CO
r4 CM co ψ 4) CM ro •P -P X -Ρ U_J *—J a <N kO
C4 PÍ cn *v ΰ m X x cn X x <n X x rn X O m X X cn X X cn S u tn X X r*i X X cn X x cn X X cn X X n X X ΙΌ X X n X X m X X cn Η-» U cn X X cn X X cn X X
tH X cn T· x cn X x n X O cn X (X tn X υ cn X X cn X X cn rr X m X X n X X cn X X cn X X m X X m X X cn O n X X cn X cn X m X X cn *T« X cn X X
OJ m in LO r- oo CT\ o r4 CM co LO kO O- co ση o t—1 .262
>0 %3< *4* X LQ tn in ιη tn tn m tn tn tn <0 Ol
>β* CM OJ CM OJ OJ CM CM OJ Ol CM CM CM OJ OJ 03 CM CM OJ
Po H 1-4 1-4 t-4 t-4 H H H t-4 t-4 t-4 t-4 H t-4 H H H H H H M
• ·
ÍÚ N >1 μ
iz omer w •rH υ ro -rH υ ro •rH u W • rH υ ÍO •H υ CO •rH u tn •P o tn •P υ w •rH υ tn •P o tn •P u tn •rH υ tn •rH CJ ro •H u ro •rH υ ω -γΗ υ tn •rH υ ro •rH u tn •Ρ υ tn •rl CJ tn •rH o
β 03 03 03 03 03 03 03 03 03 03 <N 03 ot 03 03 03 03 03 03 03
X i-H o rH o rH o rH o rH o rH υ rH cj rH CJ rH o rH cj rH CJ rH o rH CJ rH o rH Ο rH υ rH cj rH CJ rH CJ rH u rH CJ
r* PÍ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
h* Pí Π X o m X cj m X CJ ro X o m X O ro X o rn X O ro X υ ro X cj m X o ro X o tn X cj tn X u tn X cj ro X Ο m X ο rn X υ rn X o tn X CJ m X CJ m X CJ
ro Pí rH >1 Ό •H μ >1 a 1 P rH >1 1 1 C •H i—! 0 v § rH >1 1 03 1 č •rH T5 •rH £ •H P Oř rH >7 1 P 1 C -rH Ό •P g •rH μ & rH 1 CN 1 C •H N (Ú P & rH >, 1 P 1 C •rH N itS Ό •P μ >t Oj rH >, 1 P 1 β •rH N <0 •rH μ £ f—1 >1 1 n 1 c •P N <0 Ό •P μ >i Oj rH Cp μ § 1 to 6-metoxypyridazin-3-yl rH >1 1 t β •rH N ÍÚ •rH p 1 r—i LO ΓΊ rH WP rH >1 1 p 1 β •rH N <Ú •H $Hl H-: t 03 rH 1—i >t β C) μ rH >1 s μ % rH <4H 1 03 H £ 0 μ r-1 >1 μ 0 β i—1 ιμ -Ρ μ μ I η Ρ >1 β 0 μ Ρ μ 1 I PJ ι—Í £ φ μ tp >1 μ co r—í £ CJ M-H rp Cp ? p >1 β 0) μ μ 0 ι—ί μ CJ ι Ρ I—i Cp § μ μ 0 rH X! υ ι 03 rH s μ μ 0 Ρ μ CJ ι Ρ J >11 β OJ μ μ
Cí Pí ro cu Ό m X O m X cj tn X O ro •τ’ o tn X cj m X O ro X cj m X o ro UJ o m X O ro X cj ro X o m X ο ΓΟ X ο ro X ο tn X o tn X CJ m X CJ ro X ο ro X CJ ro X CJ
rH X m X o tn X O m X CJ m X O tn X o ro X u m X O tn X υ n X O Γ0 X o m X cj ro X o tn X u tn X υ m X υ ro ►-τ' Ο ro X o m X Ο m X CJ tn X CJ
Poř.č. rO ko 03 H k£> 03 M n 03 H kD kO 03 n o- ko 03 H co kO 03 H cn kO 03 H O r- 03 H rH Γ- ΟΗ H 03 r- 03 H m Γ- ΟΗ H Γ- ΟΗ H n Γ- ΟΗ H kO Γ- 03 Η Γ- Γ- 03 Η co Γ- ΟΗ Μ r- 03 H ο 00 03 Η rH 00 03 H 03 00 03 Η m 00 03 H
fyz.data
μ
<u w ω cn w CO cn m w ω cn cn tn ω cn cn cn w cn cn cn cn
6 •H •H •r4 •r4 •r4 •r4 •r4 •r4 r4 •H •H •r4 •r4 •H •c4
O N •H υ u u u u u υ o υ u υ u □ u υ υ υ u o O U
tí (N CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
X r-4 r4 r4 r4 r4 r-4 r4 r4 r-4 r-4 r4 r-4 t—i r-4 r-4 i—1
u o o tí) tí) tí) tí) tí) tí) o tí) tí) o tí) o tí) tí) tí) tí) tí) o
r- PÍ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
m cn m m m m n m m m m m cn m cn cn m m cn
Pí T! PC X X X X X X X X X X X X X X X X X
ύ u o tí) o tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) O O
CO
Ptí r-4
r-4
fa JH >í
0 r—I >1 SX
r—i >1 & 0
ii >1 rl tí 0 G
co tí +J G) G Ř4
>í >1 ϋ a) tí 0 y & 0
0 >1 c 0 Φ 0 G 0 G
£ G G Q £ G c b G G •H §
0) £ <ú Λ tí *d G cH tj •<4
O *r4 £ k frt cd o c £ S £
JJ >1 0 4_j r4 r4 >1 >1 >Ί •H X 0 ň 0 0
X >1 í>7 >1 R tí X pL 0 -P 0 +J
/-Λ 5? Φ C= -U 0 0 X X) 22 tí 22 $0 m ►r tí)
tí § Li § 0 tí <L) £ l CN tí 0 tí O) o (0 met tí 0) ε Ό p £ £ φ <u r4 £ 1 t-4 <U 1 r4 .£ 1 r4 Íú X tu t-4 tí> G m
OJ m X m T* 07 X m X cn X m X m X cn X m X m X m X m X m X m X cn X cn X cn X cn X m X cn X n X tí)
Pí u u tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) u tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) O o CP
m m tn un m
m m m m m m m m m m m m X X X X X
r4 T X X T X X X X X X X X X X X oj OJ OJ OJ OJ
PÍ u u tí) tí> o tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) tí) O tí) tí) tí) tí) tí)
•N* tn ÍO r* co cn o r-4 CN ro tn u> Γ- 00 cn o t-4 CN co
>ϋ co co co 00 co co cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn o O O co
CN CN CN CN (N CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN co CO ro
>tí 0 H H h4 H4 K H H H H H H4 H H H M H K W H H4 H
ttí
fyz.data
β
<u to to to CO CO to w to to w to CO to to to to to co CO to to
£ •rd •H •rd •rd •β •rd •rd •rd •H •rd •rd •rd •rd •id
O o u o o υ o u u υ υ CJ υ CJ CJ CJ o CJ CJ o CJ υ
•H
g CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN OJ CN CN CN CN CN CN CN CN
X t—i rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
o o cj o cj o CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
Γ X a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a
ro ro ro ro ro ro co ΠΊ ro ro ΓΟ ro ro ΓΟ fO
N X X a a X a a a X a a a a a a a d-i a X a X
Pí cj cj o o o o CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ o
rd rd
>1 rd rd
I >1 rd 1
co ! 1 N* 1 uo co 1
rd 1 i rd
o rd rd 0
0 0 N
£0 N N ti
X <0 ti X
>, o X X 0
1 CO o 0 w
co t •rd to to •rd
ro Qí 0 •rd •id 0
rd 0 rd >1 | β a 0 β 0 β β a
>1 N >1 a) a >1
c ti UO a r*l a
rd >1 4J rp a •rd > β X 0 1 ♦rd a a •rd •rd •rd a
i >, •rd β •rd to rd ó 1 Π3 0 1 tn
ti rd > 0 > •rd >, *.N in I 1 m Ν’
P >, β Φ P β 0 rd rp «5 β β 0 rd rd 6 β 0 rd rd >, 1 0 β a i co 1 ti X 0 Ώ Ν’ 1 in N* N 1
a 0 a 1 a co >1 rd P 1 i
a Q n CN CJ 1 a o rd >1 rd I-i
0 rd T a Y } •rd β rd •d N -L) >1 rd -U
>1 to O i CN to Ό •rd >1 a (0 -iJ Φ P P Φ
a N a >, β 1 β I ft G 1 X § £ 0 Φ H
ro pL, O Úp O 1—1 >1 P ΠΙ o β £ υ 1 Ν’ rd ti P •d CO ‘d to 'd ti ϋ CN CN 0 β £ι •H P OJ uo Ν’ 0 •3 t co I N* 1 co 1 co l in
Cí ro X m ro X ro •“Γ* (O X ro X ro X m X ro X ro X ro X ro X ro a ro a ro a ro a ro X ro a ro X ro a ro X
X cj ó o o o o cj CJ CJ o CJ CJ CJ CJ o CJ O CJ tj CJ PJ
rH a in X Cí a to X Cí U to a (N u LO X Cí u to X Cl U to X cl to X Cí U to a (N CJ to X Cí O to X Cí O in a rj CJ to X Cí O to X Cí CJ to a CJ CJ to X Cl U to X Cí U to X Cí O to Cl U to X Cl O to X d O tO X d o
• ΙΏ t£> v** 00 cn O rd CN ro N« in kD r* CD cn o rd CN co Ν» in
>0 O o o o o rd rd rd rd rd rd rd rd rd CN CN CN CN CN CN
>β ΓΟ ΓΟ CO CO co co CO CO CO CO CO CO CO CO CO co CO CO CO CO
0 a M Hd H Hd Hd Hd Hd H H Hri Hd Hd H Hd H Hd Hri Hd Hd H fd
• · · · • · · ·
J • · • · • ·
fyz.data
P
Φ to to 10 £0 tn CO tn tn tn cn to tn cn to to co to to to tn tn
ε •rd •rd •rd •rd •rd •rd •d •rd •rd •rd •rd •d •H •rd •rd
0 N u υ υ u υ υ υ u u υ υ a υ υ o o u u o υ υ
•rd
ti CN CN CN ca ci CN CN CN CN CN CN P CN CN CN CN CN CN CN CN ra
X rd rd rd rd rd rd rd rd rd i—1 rd rd rd rd rd
p p p p u υ p tp <P P P P P P P P P P P P P
r* X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
m m m m cn m ΓΊ m m m m m m m
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
υ p o O P a υ p CP CP P P P P P P P P O o O
rd >1 I co
rd
rd
0 i
N co
ti 1
X
0 0
m X to •rd 0 ti •rd rd >1 1 CN rd rd rd rd j N rt •rd d 4J rd >1 1 n rd i
rd íd 1 rd 0 N rd >1 1 Lf) rd >1 i CO >1 LO | >1 t CO J 1 CN 1 rd 1 rd 1 sř 1 ti ti £ £
LO CN j rt χ 1 rd 1 rd 0 rd 0 rd 0 rd 0 N CN S & o •rd P 0 ti ti P d—1 Φ
1 rd íd 4J ‘5 1 rd >1 ! CN | r—j 0 ÍN rt Ή rd 0 N ti H jJ r—1 >1 jJ tu ε rd >1 1 •a1 I (P 0 N ti •rd rd >1 1 · tn I rd 0 N rt •H rd >1 i CN ! rd 0 N rt & 0 0 P Ό >1 r< •d 'Ό 1 LO rd >1 1 rd 1 rd O bd bd rd >1 1 rd i rd O N rt metylpyrazo 0 N ti P £ rd > P i N ti P 0 P i N ti p |i 0 P 1. .metylimidaz >, 1 rd 1 rd O N rt T5 •rd rt •H bj i CN rd 1 rd rd d i rd rd £ Φ *d 4J rd íd C Φ •rd 0 •rd •u 0 ti ti P •d (1)
d1 p 5 in P P d1 £3 & J rd » rd 1 rd 1 rd ! rd £ •rd n 1 rd 1 CN CO P P
CN X m X O n X O m *t-· o X O r> X o m X p m *r a <n X P o X CP m X P Γ*Ί X P Γ*Ί X P ΓΊ X P m X P n X P cn rr* a ΠΊ X P n X P n X P m X P m X P
rd X tn X CN u tn *CN O n ►r CN o tn X CN U n X CN O tn X CN U tn X ri O tn X tp tn X CN (J tn X CN u tn ►r P-4 CN P tn X CN O tn X CN u tn X CN u tn X CN a tn X CN u tn X CN a tn CN U tn X CN O tn X CN O tn X CN a
>o • LO CN Γ- CN CO co CN CO cn CN co O co CO rd CO CO CN CO co co CO ΓΟ rt< CO co LO CO CO LO CO CO r* co co co co co cn co co o co rd << CO CN co co d1 co ď ro LO CO LO Tř CO
Poř H H bd H bd H H H H H H H H bd bd H H bd bd bd bd
• · · ·
rd a fO TJ • N >, M-4
β
0) w CO CO co CO co CO U) CO co CO co to CO CO CO CO ω CO to CO
E •rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd •rd •id •rd •H •rd •rd •rd •rd •rd
0 N υ u u o υ u υ υ u u o u 0 0 υ υ υ u O υ 0
•rd
β 03 03 03 03 Ol 03 03 03 03 03 03 03 ΟΪ 03 03 03 03 03 03 03 03
X rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd
c o o u o u o u u o u o o c c c u o c u O
Γ té a a a a X a a a a a a a a a a a a a a a a
fO m m cn m ro m m ro co m σ> ΓΊ
T a a X a a a a a a a a a a a a a a X
Pí ύ υ u u u u o υ υ υ u u o c c c o c c u O
rd
>1
Ό
•H
β
>1 Ό o! 1
•rd Ol
β 1
rd >1 rd
>, a |
ΓΟ rd rd rd rd 1 •P
fa >1 >! 1 >1 1 rd 1 >1 1 03 1 >, η •rd β >1 a 03
l OJ } £ íC 03 1 β 10 p co 1 a <0 p >1 I 03 1 fí m 1 β (ϋ β 1 G (0 P rd >1 1 (N rd 0 N f0 •rd rd >1 rd a <D o β r—t M-4 •r-í rd >1 rd
rd O 3 M-i 2 U-i <0 rd >1 a >1 a i c 10 J rd 1 <\J ε β P -p rd >1 1 03
•i—i a •r* T5 co rd >1 β «a rd > β a o β T3 >, a fC β 4J o β Ό a fO β 4J 0 X o & CQ 0 β a) >, a β β 4J o β Ό >, a <c β a <0 X 0 r—í CO X 0 I Kf co 1 β -H Ό Ή β Φ a rd >1 T3 •rd P & 1 >1 X 0 a φ ε trifluo 1 LT) 1 β Q i—i a u i—1 >1 Ό •H β .a rd >, Ό -rd β >1 a t G •rd rd i β •rd •rd £ •rd β β •rd •ri ε •rd β 03 1 -rd N (0 P
rd l 03 t co S cu jj rd φ a Φ a rd rd u I 03 I kO 1 tn i Ol t co i >1 Oj & Os
CS Pí m a c rO a υ m a o m a u m O m a o m a o ΡΊ a o m a υ m a o m a u m a o m T O m a o m a c CO a c m a c n a o m a c rv X o m a u
fa tn cs U in X cs U m X cs U m a d O m X cs U m a u ΙΛ a (S O in X cs O in X cs O ΙΛ X cs a tn X cs O m X cs O m X cs O in X cs O LD T cs U lf> X cs CJ in X cs O in X cs O in X cs O tn X cs O ud X cs O
>u • >β 0 O co co CO σ> co O in m rd in co 03 LP CO CO LP CO <p co UO cn CO <r> in co O- ip co co in co σ\ IP CO O kO co i—S co 03 kO CO CO kO co k£> CO IP kO co kO kp CO θ' kO co
a H H t-d t-d H t-d H H H H t-d H H H t-d H t-d t-d H H
• · · · • ·
fyz.data
G
a) to to CO co co CO CO co co co to co CO CO co CO CO co CO CO CO
ε -H •H •r4 •i4 •Η •H -r4 •Η •rl •<4 •i4 Ή •i4 •H •rl •H
0 u o u u υ u u u υ o u u υ u υ u o υ o υ u
N
G 03 03 03 03 03 03 03 CN 03 03 03 03 CN 03 n 03 03 03 03 rq 03
r4 t-4 r-4 r4 r-4 r4 r4 r-4 i-4 r4 t-4 i-4 r4 r4 i-4 1—1 r-4
N o o o o o o o o o CJ o o o υ o u o υ υ u O
r- Dá X X X X X X X X X X X X X X X X t-4 X X X X
ro ro ro ro ro m ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro
Dá X X X X X X X X X X X X *-r« t-4 X X-t X X X
o u o u o o u o o u u o o u u o o u o o u
f-4
r-4 >1
>1 1
ro i n r4 r-4
m ro 1 >,
1 c f 1 >1
c •H 03 ro G
N 1 l <D
N (ΰ G G 44
r—í i-4 Π3 t •i4 •i4 r-4 >1
Si i>1 Ό •H N N >, X i-4
1 J μ íO (0 £ Φ r-4 i“4 r-4 r—í (-4 r-4 >1 X
fO G •H -i4 Φ e >1 >1 >1 > >1 C 0
1 £ 1 tí £ B B X § G <U § c OJ G Φ s s (1) X X Φ
i 1 μ 3 44 X X X X X >1 0 &
M r—4 X 0 r*4 r-4 r-4 r-4 G G G X •H
<Ú TJ •H ítí TJ •r4 > X O) o X <D in ro 03 3 i—! X 44 Ή μ 4J £ i Si JJ i X i 0 i—í X υ O 1-1 X 0 q r—i X υ o X i X X >1 X £ 0' -P £ 0 o X i t— >1 ε G
G μ ž= H *· *> c Φ 92 X Q
>1 I 1 t—i r4 <D [ 1 l 1 } ! 03 1 ro 1 g g <D 03
a a <o kO X 03 ro 03 ro X
OJ fO X rO X ro X ro X ro X ro X ro X ro ro X ro X ΓΟ X ro X ro X ro X ro X ro X ro X ro X ro X ro X ro X u
ctí u u u o υ o u o u o u u u u o <_> c o o u
«-4 Ctí tn X 04 O tn X 04 O GO X ΓΜ O tn X 04 O tn X o U tn X 04 u A X 04 O tn X 04 O a X 04 O tn X 04 O A X 04 u a X 04 u tn X 04 U tn X 04 u n X 04 CJ tn X 04 O in X 04 u n X 04 o a X 04 u tn X o u tn X n O
>c 00 (Ts o 03 ro lD CO O- co cn O r-4 03 ro Lfl kO Γ' 00 co ro
\£) AO o* o· o*· 0- O* Γ o* θ' o- CO CO CO co co 00
>t ro CO co co fO fO ro CO Ό ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro
c p. H r-4 H4 w K r-4 t-4 t-4 t-4 H H M H M H H M H 1-4 F4 H
• ·
fřyz. data
P
<v w £0 ω 10 ω to to to to to ω to to to cQ to to to to to to
6 •H •rH •H •rH •rH •H •H •H •rH •H -H •rH •rH •H •rH ♦r4
o g o u g υ G υ υ tJ o <J o G G u G G υ U O
•H
c CN CN CN CN CN CN CN CN (N CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
X r—1 —4 rH i“4 r—4 r—4 r—4 r—4 r-4 rH r-4 r-4 rH r-4 rH r—4
cj o cj CJ o CJ o o CJ CJ CJ o tj CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ u
té X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro
** X X X X X X X X X X X té X X X té té té té té té
té o o o cj cj o CJ o CJ CJ CJ o CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ O O
r—4
>7
i-H I {
>1 r-l
ro C r-4 >7
X 0 H >7 a 0
X i—l r—l >1 a 0 N
P > 1—i >7 X 0 P rH rH 03
rH tú X X 0 P a >7 X
1—i X 0) X Φ 0 a 0 rH d 0
>1 c 0 ε OJ 0 c 0 c r—4 •H w
G 0 d 0 ε 3 •H c •r-l cd > •r4
π 0 X! •r| c 0 rH ε •r-i ε P P 0
G a P ε •H c ε •H ε *P 0 0 P rG
•rH P Π3 (0 ε H ΓΪ >1 Ή >7 Η
g fl5 X r-4 •P Ξ >1 X >7 X -¾ □
Íú X >1 >7 >7 •H X 0 X 0 1 •jH
rP X X X 0 X 0 X 0 £0 T) 1 V
>7 0 φ 0 X X Φ X <D c rH G
Jj +J X ε X 0 Φ ε ω ε (0 >- cd H CN m
0) 1) <u •Η Φ X >7 p té •P * *
tí £ ε Ό ε 1) H i—4 rH rH X M-t té CJ ffl u CJ Φ -P CN
OJ té ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro r—l rH rH rP rH
hp »P cj CH CH CH CH X o X CJ X CJ X CJ X CJ X u v o CJ CJ CJ CJ o CJ CJ CJ
m cn cn in LO in m m in in ro ro ro ro ro ro
X X X X X X X X X X X h-f X X X ro X X X X
X OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ o u
cj o cj cj υ CJ cj CJ CJ CJ u
• >u • >P σι co m o σ co 391 CN σ co 393 394 395 396 397 co σ co 399 ,400 ,401 .402 .403 1 .404 .405 .406 .407 .408 σ o
Po H H H H H H H H H H H H H H H H H H H X M
• · · · • · • ♦ • · 9 9
ί
u
4) tn W ω ω tn ω tn tn tn tn W tn tn tn tn tn tn tn tn tn tn
6 •rl •H •rd •rd •rd •rd •H •rd •rí •H •rd rd •rd •rd •rd •rd
0 •9 υ υ υ υ 0 U υ υ υ u υ u u υ 0 υ o υ u υ O
β CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN OJ CN CN CN CN CN OJ
X rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd 1—1 i—i rd rd
o u o o 0 0 o 0 o o υ u u o 0 o o u u O u
r- X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
m d d d d d d d d d d d d d
ν X tr, X X X X Cl Cl X X X X X X Cl Cl Cl Cl Cl Cl
X o u o υ 0 u u 0 0 u u u o u 0 o u u O O O
r-d rd
>
cp co
rd rd
o o
N N
tú tú
X X
0 0
ω ω rd rd
r-d •rd •rd >1 r-d >1
d o 0 I >1 £
X 1 P P OJ 1 Φ
lp Ό Ό 1 CP rd Md
1 >7 >, rd ! íh
rd X 0 1 CN c
0 N •rd | •rd 1 N (Ú X 0 X rd >1 rd >1 rd rd P Φ
>1 1 <Ú X LP LP. rd >, 0 0 tú P <Ú rd 1 CN 1 Ν’ rd > 1 CP >1 G ε p
cp j 0 ω Ν’ l_ N* 1 CN- I >1 I P Ό >1 Ol rd rd 0 X rd rd rd 1 £ 1 £ i CN 1 £ Φ ip 0 G
•H Λ í—i CN I >, H >, 0 >1 >1 •rd •rd 1 •rd μ
o P >1 rd X >7 cl β •rd X X x X X c N 0 M-r
N P D 0 rd •rd P <D Ό •rd •rd •rd •rd •rd •rd tú Ό •rd 3
(0 X JJ Φ <D ε Φ N tú 0 N Ό 1 Φ ε •H jj •rd •P m >! >n P & 1 £ •rd £ •rd N tú > c rd Md 1 P P 1
0 ε •H tú LP { <? >, >1 0
•rd fP LP -P 0 Ν' i—1 CN cn CN ΓΡ Ν’ o.· CL CL CL P CN CP
,—1 rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd u
X o o u u 0 0 u 0 0 o υ υ u u u u u U
rd X d X o m X O d X u d r- o m X 0 n X O m X u m X O d X u o> X U m X 0 d u m X 0 d X u m X u n X O tn X u d X 0 m X CJ m X O m X U
• >0 o rd CN cp Ν’ LP r- rd 00 rd o\ rd 0 CN rd cs CN CN CP CN Ν’ CN LP CN kO CN Γ CN co CN OA CN 0 CP
• Ν’ n Ν’ ν’ Ni Ν’ Ν» Ni N< Ν» N* Ν’ Ν' Ν' Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ Ν’
>P 0 H f-d H H H H H H H H H H Hf H H Hd H hd H Hri hd
X
9 9 9· · • · » • · · 0 · • · · 9
9 0
4 » · ·
1
Μ
<1) CD W CO CO CO W CO tn CO CO CO CO co CO to co to CO CO to
e •H •ri Ή •rl •rH •rH •rl •rl •rl •rl •H •r-j •rl •rl •rl •rl
0 u υ u u u υ u υ υ u υ o υ u u υ a u U u O
•9
ΰ CM CM CM CM CM CM rH rH rH rH i—l rH rH rH rH rH rH t—i t—1 o O
X rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH r-H rH rH . rH rH
o u o a u o u u υ u o o o u o o o o u o O
Γ- té té té K té té té té té té té X té té té té té té té té té
** ro ro Ů-i ro ro t. fO (ií ro ÍIj ro X ro X ro té ro té ro té ro té ro té ro té rO X ro té ro X ro X co té ro X ro té
té o o u u u u o CJ o o a o υ o o u o o o CJ o
rH
>1
co
ro 1
té rH r—i
rH 0
N l tn
s (0
Q X i
té rH o ro rH
c-j >1 q rH >1 C <D £ té >1 té <D tň •H 0 té rH >1 1 CO oxazc rH >1 1 rH >1 >1 l CM l rH >1 1
<D M-l C TJ 1 ω CM 1 rH fi CM
ě1 té >1 R •ri Jh rH •rl l CM s •ri l
% X n3 ε té o r- 1 TJ TJ c
O rH 5 •rH >1 £ N >* 4_) rH 0 rH 0 •rl •rl E •ri N £>< X c 4-) 0
Ϊ té 0 i 1 metox té rH fO X I tn X o ω 0 C i M 05 •H +J N (Ú X >, •H >, nJ >1 enyl rH o
*P TJ ε té o o *3* •H CO 0 CM a a U- E
CM r-H o rH o rH o rH o rH u rH o rH U rH u rH u rH υ rH a rH u rH u rH u rH o rH υ rH u rH o rH u rH u rH t_)
rS té ro té o ro té u ro X o ro a ro té o ro h- ►té a m té U tn té o n té O m té U m té U no té u m té u <n té CJ m té O m té O m té U m té O n té U n té (J m té U
>u • >Ui rH co M* CM CO •ςρ co co co Sp LO CO ^P VD CO ”3» co ^P co co <p oo co ^P O rH *3* *5P CM *3« ro *P *3* •ςρ ^P *3< LO ^p to ^P r*. *3« ^P CO •o1 *3» ΟΊ ^P Tp O tn •ςρ 1—1 tn ^P
té H t-H HH M HH H M H H HH M t-H H M H H 1-H H M 1-H H
• · tr · • * ♦ » • · 4 · · · · • * ··· · « · · · • · · · t · · ♦ » · • · · · ·· « · *
fyz.data rd • >0 d CM r4 í>
X
0) cn tn tn tn cn tn tn tn cn tn tn cn tn tn tn tn w tn tn tn tn
β •H -H •H •rl •H •r4 ♦rl •H •rl •H •rl •r4 •rl •rl •r4 •rl
0 υ υ υ u u υ O υ u u u u o o u u υ υ υ υ O
N
•H
fi O O o o o O O O o o o CN CM CN CN CN CN CN CN CN CN
X r-i rH r-i f—i r4 r-4 rd X X X X X X X X X X
0 o o 0 0 0 0 0 0 0 0 X X X X X X X X X 2
c- di X X X X X X X X X X X 2 X X X X X X X X X
rd d rd d d d d d d d d d d d
n 2 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
u o o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o CJ
i—i rri
> >1 J
1 ΓΝ CN
1
ctí r4 i—4
O I—i 0
iroisoxazi >1 1 N <ΰ I LQ
-3-yl oxazol-5 2-yl i-4 >1 1 Γ“i n-2-yl 2-yl droisox -3-yl soxazol- r—1 >1 l CN r-4 >1 1 r4 .n-2-yl
-d ihy< r~i 0 N íú X tn Ή r4‘ 1 I—1 0 CM 1 X o N yridy imidi azin- i—i > oxy >1 X 'ťs 1 r-i 0 N <n r-i x1 i zol oxazol-2 TJ •r4 P as •rl Ό •rl £ ♦rl
LQ o (d d X X c X d LQ 0 &
X o Ν’ tn m-4 Γ CN H X ox t CN & & , Φ X me X 1“i 0 X 0 Ν’ lis 1 CN ti CN
CM ti Cl Cl i—1 0 Cl Cl i—4 0 Cl Cl Cl j Cl Cl 1—i o Cl Cl Cl Cl Cl | Cl Cl Cl Cl
r—l d 2 d XX d Τ' d 2 d 2 m 2 rd 2 rd X d 2 cd 2 d 2 d 2 d T« d 2 d 2 d X d 2 d 2 d 2 d 2 m X 0
ctí o ΰ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 U O O
• >u CN LQ m IQ Ν’ iQ LQ LQ LQ LQ Γ· LQ 58 cn LQ 09 r4 LQ CN LQ CN LQ Ν’ LQ LQ LQ LQ LQ LQ 89’ cn LQ o r*· 171 172
• Ν’ Ν’ Ν’ N* N* Ν’ Ν’ Ν’ N* Ν’ Ν’ Ν’ M< Ν’ Ν’ Ν’ Ν’ XT xj·
>x 0 M H Η M H H H H H H H H H H H H H H M H 1-4
X
*9
9 « 9
Μ 9 9 9
9 9 9
9 9 9 «9 •9 9999 • f • · 9 «
9999 9999
fyz.data
μ ro w ro ro ro
0) ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro β β β β β
g •i—1 •rl •P •P •rl Ή •P •P ÍÚ ÍÚ ÍÚ ÍÚ (Ú
0 N υ υ u υ cj u u υ υ CJ u υ u CJ u CJ P 4J P 4J P 4J P 4J P 4-J
•P
β 03 03 03 03 CM ÍN 03 03 03 03 03 03 CN 03 03 03 03 Γ4 03 CX <N
X μ « μ « μ m X X X X X X X X X X X X X rH CJ rH u rH CJ rH CJ rH CJ
o PÍ X X X X X X X X X X X X X X X X s X X X X
Tf rO uc ΓΟ X ro SG ro X ro X ro ro UJ ro ro UJ ro UJ ro UJ ro ro X ro UJ rO 22 ro »-r ►μ ro UJ ro UJ ro UJ ro UJ ro X
X u o o o cj u a o o CJ o O u CJ a u CJ CJ CJ o CJ
rH rH 1
1 m m i
ro Pí rH H 0
u N (Ú X 0 ro rH 1 n N rt X
rH 1 r-H 0 N rH rH >1 I rH 0 ro -P rH >»
>1 1 σι 1 ΰ hydro 1 P 1 r4 0 tS g ro •P >1 1 P i rH >1 1 03 1 rH >1 Ό <N 1 β •P Ό >1 1 C4 1 β 0 μ Ό 1 m 1 rH 0
>1 •P N >1 C rH •P •rl •P >1 ÍÚ
X τ3 i ÍÚ μ M 0 μ ε N r-}
P Ol >1 Q X (1) ťU N •rl ťÚ tn <1
c <u μ 1 X rH u ro X o n o -S ε I m •P μ id $ & 1 03 μ fc μ & β a) μ -U i UJ rH CJ ro X <J O ro •P
Ο» PÍ rH o rH o rH u rH cj rH u rH CJ rH a rH CJ rH CJ rH CJ rH o rH o rH CJ rH CJ rH CJ rH CJ rH o rH (J rH CJ rH a rH CJ
rl X P X υ ro X o p X U rO X υ p X o ro X o ro X <j ro X CJ P X CJ p X o p X CJ ro »«r u ro X u p X CJ co X CJ ro X CJ ro UJ o ro X CJ p X CJ ro X CJ p X CJ
>ú >μ 0 Λ m r— H Γ— M tn o- H kO Γ- H r- Γ- pí H co r- H ΟΊ O· H o 00 oH H rH CO P1 H 03 CO H m co oh H Ή co p’ H n co H kO co p< H Γ- ΟΟ H co co o? JP o co P o o\ p< H rH σ\ H Ol o << H P σ\ H
fyz.data
ti co to CO co CO 10 CO co co co cn CO
Φ c £ £ G G G G G CO CO CO co w co CO co co
6 (TÍ rt ti rt rt rt rt ti •d •d •d •d •d •d •d •d •d •d -d •d •d
0 p P P P P P P P υ u υ u υ o υ υ υ υ υ O D
N •d 4J 4J 4J 4J X) -U U -U
ti CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN ca CN CN CN CN CN CN
rd d rd r—1 d d i—i d d d d d d d rd d
X P P P P P P P P P P P P P P P P P P P P u
ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro
r* PÍ X X X X X X *-r* r-H X X P X P X P X P X P X P X P X P X P X P X P X P X P
ro ro ro ro ro ro ro fO ro ro ro ro ro ro ro
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
X P P P P P P P P P P P P P P P P P P P o o
rd
>,
ro
ro 1
04 rd rd rd
>1 o >0
1 N 1
LD rt tn
rd 0 rd >, X 0 « d d 0 N rd
ti X rd >! I rd 1 CN d >1 •d o Sl 1 ti X d >, d 5 CN d >
0 >7 I 1 P CO 0 J >1 i CN
ω CN i M CN Ό 1 ti ca 1 d ti
•d CN >1 •d Ti 1 d >, ti d 0 •d d 1 CN 1 ti“! -d T5 J £
rd d i 1—1 0 N ti P +J rd 0 N rt •ti P >1 a 1 •d E •d d •d N rt d rd > G ti d ro X 'ti i in N ti X o cn >1 ti ti E 1 tiazo] d 0 N rt X •d d a 1 •d £ •d d & ti N ti ti i—i >1 c ti ti >1 X £ £
ΓΟ σ Cl a. a a E- X P P d •d ro 0 CN
rd d d d d rd td d d d d d 1—1 d d P
Ctí P P P P P P P P P P P P P P P P u O U
rd ro X ro *T* m ro X ro X ro X ro ro X rO X ro ro X ro X ro X ro X ro X ro X ro Uti ro X ro X ro X ro X O
ctí P P P P P P P P P P P P P P P P P u u o
>0 LCJ LO r* co cn o rd CN ro d in LO t> 00 cn o !—1 CN ro d
• 0> CT\ cn cn cn cn o o o o o o o o o o d d rd tn
>d o d d d d d d tn tn tn in tn tn tn tn tn tn tn tn
H H d H d H d H H d d d d H d d H d d H H
• · • ·
- 42. Tabulka II
fyzikální data
£3 CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
p P β β β β β β β β
X (Q ffl ffl m m m m « ffl «
r- X a a a a a a a a a a
ro m ro ro ΓΟ ro ro ro
N & a a a a a a a a a a
a υ cj o o cj cj o CJ CJ
rd
>,
ro
rd
0
N
ti
X
ro 0 rd rd
(X ta 0
>, N rd 1
0 1 ti >. rd CN
β a τ-τ § tn 1 CN 1 r*1 í CN rd >, I a •rd
r* 0 1 a a
N >, rd •rd •rd
a ti P C 0 β
1 X tu N N Ξο -fd
ld o £ ti ti íi β
a Cl cj <· .¾ 1 ro •tri P s 1 CN &
d rd rd rd rd rd rd rd
tó o u cj o o u CJ o u CJ
w a ro X ro X ro X ro ro X ro >0 i-M ro X ro X ro X ro X
u cj cj o cj CJ u CJ CJ CJ
>ý rd (N co N* LC1 co r- CO cn 10
>Li H H H H H Hri H H Hd Hd
0 H Hd Hd H H Hd hri H Hd H
U4
• ·
+) τι Ό Ή C 1-! 'Φ Τ- Ν > ψι ρτί Ί3 Φ ι—1 Ή >μ a Ν Ή Ν ο X X X X X X t-4 t—t t-4 CN fO fO CN Ή Ό ú £ ω ω gHmciCOO3(NOl 1 u Η σ\ θ' l£> 03 kD fQ X X X X X X .7 rj cc Γ' Γ' r~ ri o
β CN CN 03 CN CN <Ν CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
X μ « μ m μ « ι-4 ο ι—4 υ r—4 ο »—4 υ ι—4 υ (—4 υ <—4 u r—4 tí) r-4 tí) «—1 tí) r-4 tí) r-4 O i—1 tí)
Γ- Ρ4 X X X X X X X X X X X X X X X X
ΓΌ X ο m X υ (*) X ο m X υ η X υ η X ο η X tí) m X ο η X υ m X o m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) m X tí!
<*> (X r-4 > 1 03 1 β •τ-4 Μ CÚ Μ & >, C φ 4-1 >1 § -Ρ X r—4 ο m X υ ι—4 >1 1 ΟΊ 1 ί—i 0 Ν (0 X 0 ω -Η 0 μ Ό >, •Η 1 η •—4 >1 I m I ι-4 0 Ν Φ X ο S γ-4 >1 1 ιη ι γ—4 0 Ν Φ 0) ·γ4 μ) i J m i—4 4 CN l r-i 0 N <Ú •H P r-4 >1 i CN 4 r—4 0 N Φ X O r—I >1 Ό •t-4 μ >1 03 i—4 >1 1 CN 1 S •r4 Ό •H ε •r4 μ >! a r—4 >, 1 03 1 β •r4 N <0 £ r-4 c Φ Ψ4 >1
cn (X !—Í Ο ι—1 υ γ-4 υ γ—4 υ r-i υ γ—ί ο ι—4 υ Η υ Η υ I—1 O r*4 O r-4 U i—4 O tí) r—4 U r-4 O
γΗ Ρί ro X tí' m X υ m X υ (*> X υ m X ο m X ο m X υ m X υ η X ο n X. tí) m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) m X tí) m Τ' O
>ό >G £ τ-4 ι—4 Η 4—4 (Ν ι—4 Η Η <**Ί τ—4 1-4 1—4 ,—4 Η Η Η Η Η νο ι—4 Η Η Γ- ι—4 Η Η 00 τ—4 Η Η σ\ ι—4 Η Η O Ol H H i-4 CN H H CN CN H Hi ro CN H H CN H H Lf) CN t-4 H4 <0 CN H t-4
• ·
-44--
fyzikální data
β 03 03 03 03 03 03 Ol 03 03 03 Ol 03 03 03 03 03 Ol 03 03 Ol 03
P o rp X P X iP X rP X P X P X rP O rP X iP X P o »P X rp X β m β x β X β X β X β X β X β X
> aí X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
Pí cn X o cn X X cn X X cn X X n X X cn X X cn X X cn mm Mm O cn X X cn X X m X X m X X cn X X cn X X cn Mm o cn ►M MM o m X X cn X X cn X X cn O cn X X
m Pí f—} X m X X «Ρ 1 co iP o N (ti X 0 03 •H 0 β P X 1 in o1 fp >1 t co ! fp 0 N <d 0 w P >1 1 tn i P 0 N (ti X O (0 •P pP X X 7 co P >n i 03 í P 0 N td •P P P >. 1 X 1 P o N (ti s fp >1 P •p β s 1 X tp >1 1 X 1 β -H P •P 6 •H β P > l 03 β •P N «3 P Qu >1 C Φ 4-i >1 X 0 X Φ £ X P X cn mO o t—1 >1 1 co J P 0 N <d X 0 ω •P 0 β P >, X xl 1 in ν’ Ip >1 i CO 1 rp 0 N íd X 0 <Q •P P >1 1 m 1 rp 0 N (ti X 0 Cti H rH >1 X 0) £ 1 m fp i Ol 1 p 0 N (ti Ή X P >1 1 03 i P o N (ti X 0
CN Pí cn X o cn X X cn X X cn X X cn M- MM X cn X X cn X X m X X cn X X cn X X cn Mm X cn •M O m X X rP X rp X «Ρ X rP X fp X P X P X P X
r-t & cn X x m X X cn X X cn X X cn X X m X X cn MM MM O cn X X n X X cn X X cn X X cn X X <n X X (N X X (Λ X X C3 Mm Mm O cn 5C O CN MM o cn Mm U (N X X fO X X fS X X m X X n X X m X X (N ►M a cn MM Mm u (N X X n X X
>ú • >β Γ 03 P P 00 03 P P 03 P H o co P P tP co IP H 03 CO P H co ro H H P ro P H tn co H P kO co P H o* ro P P 00 co P H σ> ro H H o P P H fp p P H 03 P H P ro P H H p P P P in H H kO P H H ρ H H
• ·
- 4? -
fyzikální data N x j; p Z Z Z O xxxxxxx η ρ ρ p n*i cn CN cn TJ CT cn 4J *2 ro gP00O>LP00 00ChLP , UCNO\r-'PCN<NN’ rg Q *. ·» * *· * * - «η υω>^->ρρρ
d CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
X P ffl P ca P ca P ca P m rH CJ P CJ P CJ rH CJ P O rH CJ rH CJ P CJ P CJ P CJ P U
r- té X X X X X X X X X X X X X X X
té m X u ro X o ro X CJ ro X CJ cn X CJ ro •-r* M-í CJ cn X CJ ΓΊ X CJ cn X CJ ro X CJ ro X CJ ro X CJ cn X CJ ro X CJ ro X CJ ro X CJ
ro té rH >1 Ό *H P >7 a 1 CN P >7 1 CN 1 C •P Ό •p ε •P P >7 a rH >7 1 CN 1 d •P N cd P ČL >7 c Φ a >7 X 0 +J Φ £ X rH CJ cn X CJ rH >1 I cn t P 0 N Iti X 0 ra •H 0 P Ό >1 X •P TJ 1 tP Ν’ rH >! 1 cn 1 rH 0 N (d X 0 cn •p P 1 LP 1 rH 0 N rd X 0 cn •P rH >7 +J Φ £ 1 cn rH 1 CN 1 rH 0 N íú •r* X P >7 1 CN 1 rP O N (tí X SL rH >7 t •P P >7 a 1 CN P >t 1 CN 1 G •P τί •P £ •P >1 Λ P >7 I CN 1 C •H N ÍÚ P >7 a
CS té rH CJ P CJ P CJ P CJ P CJ rP CJ rH CJ rH CJ rH O P CJ rH CJ rH CJ rH CJ rH CJ rH CJ i— CJ
rH (tí <N X o cn X CJ CS X O ro CJ (S t-x O n X o CN X CJ (*7 X CJ CN X CJ m X CJ CN X CJ cn X CJ CN X CJ rn X CJ CN X CJ Γ7 X CJ CN X CJ cn X CJ CN X CJ cn CJ CN X CJ cn X CJ íN ro O ro P O CN X CJ rn X CJ 04 O (O X υ CN X CJ cn X CJ CS P O ro X u
—s >U >P 0 Λ co N1 P P σ N* P H o ip P H rH lp H H ΓΝ lp IP H cn lp P H Ν’ LP P H LO LP P H LO LP P H LP P H co LP P H σ LP P H o LO P H rH LO P H CN LO p H m LO H H
• ·
fyzikální data
G CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
X r—1 rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH (—t i—1
υ υ O o u u o u o u o o o u u
r- X té té r-r* (•M té té ►Ή ►M té té té té té té té té Kl-I ►—1
ro ro n ro ro ro co ro ro ro ro ro ro ro ro
X té té té té té té té té té X té té té té té
υ u o o o u o o o o u u u o o
rH
>1
ro s rH
rH >1
0 1
N LO
(0 !
X rH
0 Ό
ro ω N
Pí •rH rH (0 >1
0 >1 X rH ! rH
S-S 1 0 >1 rH CM >1
TJ CO 03 1 >1 Γ-Η 1 1
1 •rH CM 1 G CM
Γ* rH i CM TJ •rj 1
>t •1— o rH rH •H ti G
fenyl X 0 4-) 0) £ té rH CJ n té U r?n 1 uO rp tM <Ú X 0 % 3- met Q N (0 •H +J .3 í5 Π3 X 0 U řx 1 CM •rH £ •rj G & •rl N (0 μ £ >1 G <U X 5
ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro
CM 1-1 i—Í té X té té té té té té té té té té té
té o C3 o o O o o o u o u υ o CJ u
CM CM CM CM CM CM CM CM CM 04 CM CM
té té té Η-· té té té té T té té X té X
rH o CJ tj u O o o o o o υ u O o o
té fO ro ro ro ro ro ro ro ro
té té té té Ύ! té té té té té té té té té
o u CJ o o tj u υ u u o o o tj o
•O1 tn co Γ* co ΟΊ o rH CM CO LO kO t~~ co
>0 kO kO kO kO kO kO Γ- r* Γ-
Ή H M H H H HH H H H HH H H H H H
a H HH H H H rH HH H M W H H H M M
• · • · · · • · • · · · · · · « » « « · · • · · · · ·«······ · · ···
Sloučeniny vzorce I a jejich hospodářsky využitelné soli jsou vhodné jako herbicidy jak jako izomerové směsi tak také ve formě čistých izomerů. Herbicidní prostředky obsahující sloučeniny vzorce I potírají velmi dobře růst nekulturních rostlin, zvláště při vysokých použitých množstvích. V kulturách jako pšenice, rýže, kukuřice, sója a bavlna působí proti plevelům a škodlivým travám, aniž poškodí kulturní rostliny. Tento efekt nastává především při nízkých používaných množstvích.
se mohou sloučeniny prostředky, použít u dalších kulturních brassica napus var. brassica rapa var.
f r a g a r i a arboreum,
V závislosti na způsobu aplikace vzorce I, případně je obsahující k odstranění nežádoucích rostlin ještě rostlin. V úvahu přichází například následující kultury: allium cepa, ananas comosus, arachis hypogaea, asparagus officinalis, beta vulgaris spec. altissima, beta vulgaris spec. rapa, napus, brassica napus var. napobrassica, silvestris, camellia sinensis, carthamus tinctorius, carya illinoinensis, citrus 1imon, citrus sinensis, coffea arabica (coffea canephora, coffea liberica), cucumis sativus, cynodon dactylon, daucus carota, elaeis quineensis, vesca, glycine max, gossypium hirsutum, (gossypium gossypium herbaceum, gossypium vitifolium), helianthus annuus, hevea brasi 1 iensis, hordeum vulgare. humulus lupulus, ipomoea batatas, juglans regia, lens culinaris, linum usi tatissimum, lycopersicon iycopersicum, malus spec., manihot esculenta, medicago sativa, musa spec., (nicotiana rustica) olea europaea, oryza lunatus, phaseolus vulgaris, picea abies, pruntis avium, prunus persica, pyrus communis, ribes ricinus communis, saccharum officinarum, secale cereale, solanum tuberosum, sorghum bicolor (sorghum vulgare), theobroma cacao, trifolium pratense, triticum aestivum, triticum durum, vicia faba, vitis vinifera, zea mays.
nicotiana tabacum sativa, phasoelus pinus spec., pisum s a t i v u m , sylestre, « ·
- 48 Kromě toho se mohou sloučeniny vzorce I používat také v kulturách, které jsou kultivací výlučně metodami genové techniky tolerantní proti účinkům herbicidů.
Aplikace herbicidních prostředků, případně účinných látek se může provést předem nebo dodatečně. Jestliže jsou účinné látky pro jisté kulturní rostliny méně snesitelné, tak se mohou nanášet rozmetacími technikami, při kterých se herbicidní prostředky rozstřikují rozstřikovacími zařízeními tak, že se listy rozhodujících kulturních rostlin podle možnosti nepokapají, zatímco účinná látka pokračuje na listy dole rostoucích nežádoucích rostlin nebo na nezakryté plochy půdy (post-directed, lay-by).
Sloučeniny vzorce I, případně je obsahující herbicidní prostředky, se mohou použít například v podobě přímo rozstřikovatelných vodných roztoků, prášků, suspenzí také vysokoprocentních vodná tých, ojelových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, poprašovacích prostředků, zásypových prostředků nebo granulátů pomocí rozstřikování, mlžení, poprašování, posypávání nebo zalévání. Formy použití se volí podle účelu použití, v každém případě se má zajistit co možná nej jemnější rozdělení účinné látky podle vynálezu.
Jako inertní přísady přichází v podstatě do úvahy: frakce minerálního oleje se střední až vysokou teplotou varu, jako kerosin, motorová hafta, rovněž dehtové oleje z uhelného dehtu a oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například parafín, tetrahydronaftalen, alkýlo váné naftaleny nebo jejich deriváty, alkvlované benzoly nebo jejich deriváty, alkoholy jako methanol, ethanol, propanol, butanol, cyklohexano1, ketony jako cyklohexanon nebo silně polární rozpouštědla, například aminy jako N-methy1pyrrolidon nebo voda.
• · · · • ·
- 49 Vodnaté formy použití se mohou připravit z emulzních koncentrátů, suspenzí, past, zesitovatelných prášků nebo vodou dispergovatelných granulátů přídavkem vody. K výrobě emulsí, past nebo olejových disperzí se mohou benzylidenpyrazolony jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle homogenizovat ve vodě pomocí zesilovacího, adhezního, dispergačního nebo emulgačního prostředku. Mohou se ale také vyrobit koncentráty sestávající z účinné substance, zesilovacích prostředků, adhezních prostředků, dispergačních prostředků nebo emulgačních prostředků a případně z rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k rozpuštění ve vodě.
Jako povrchově aktivní látky přichází do úvahy soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny ligninové, kyseliny fenolové, kyseliny naftalenové a kyseliny dibutylnaftalensulfonové a rovněž mastných kyselin, alkylsulfonátů a alkylarylsulfonátů, alkylsulfátů, laury1ethersulfátů a sulfátů mastných alkoholů a rovněž soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů a oktadekanolů a rovněž glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylizovaný isooktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol, alkylfenylether, tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, isotri deky la1 koho 1, kondenzáty ethylenoxidu mastného alkoholu, ethoxylizovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether nebo polyoxypropylenalkylether, polyglykoletheracetát laurylakoholu, ester sorbitu,
1ignin-sulfitové výluhy nebo methy lcelulosa.
Práškové, zásypové a poprašovací prostředky se mohou vyrobit mícháním nebo společným mletím účinné substance s pevnou nosnou látkou.
• ·
- 50 Granuláty se mohou vyrobit vazbou účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou minerální zeminy jako kyseliny křemičité, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolín, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl) dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické hmoty a rovněž hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty jako obilná moučka, moučka z kůry, dřevěná moučka, moučka ze skořápek ořechů, celulosový prach nebo jiné pevné nosné látky.
Koncentrace účinné látky vzorce I ve zhotovených přípravcích mohou variovat v širokých rozmezích. Formulace obsahují 0,001 až 98 hmotn. %, přednostně 0,01 až 95 hmotn. % alespoň jedné účinné látky. Účinná látka se přitom používá v čistotě 90 % až 100 %, přednostně 95 % až 100 % (podle NMR spektra).
Sloučeniny vzorce I podle vynálezu se například mohou formulovat následně:
I. 20 hmotn. dílů sloučeniny č. 1.20 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotn. dílů alkylovaného benzolu, 10 hmotn. dílů adičního produktu z 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoetanolam idu kyseliny olejové, 5 hmotn. dílů vápenaté soli kyseliny dodekylbenzolsulfonové a 5 hmotn. dílů adičního produktu ze 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozdělením roztoku v 100 000 hmotn. dílech vody se obdrží vodnatá disperze, která obsahuje 0,02 hmotn. % účinné látky.
II, 20 hmotn. dílů sloučeniny č. 1.119 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotn. dílů cyklohexanonu, 30 hmotn. dílů isobutanolu, 20 hmotn. dílů adičního produktu ze 7 molů etylenoxidu na 1 mol isooktvlfenolu a 10 hmotn. dílů • ·
- 51 adičního produktu ze 40 molů etylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozdělením roztoku v 100 000 hmotn. dílech vody se obdrží vodnatá disperze, která obsahuje 0,02 hmotn. % účinné látky.
III .
°C hmotn. dílů účinné látky č. 1.466 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotn. dílů cyklohexanonu, 65 hmotn. dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 a 10 hmotn. dílů adičního produktu ze 40 mol etylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozdělením roztoku v 100 000 hmotn vodnatá disperze, která obsahuje látky.
dílech vody se obdrží hmotn. % účinné
0,02
IV .
hmotn. dílů účinné látky č. 1.20 hmotn. díly sodné soli kyseliny sulfonové, 17 hmotn. díly sulfonové sulfitového se dobře promíchá s 3 diisobutylnaftalensodné soli kyseliny ligninvýluhu a 60 hmotn. díly práškového gelu kyseliny křemičité a mele se v kladivovém mlýnu. Jemným rozdělením směsi ve 20 000 hmotn. dílech vody se obdrží postřiková kapalina, která obsahuje 0,1 hmotn. % účinné látky.
hmotn. díly hmotn. obdrž í účinné látky č. 1.119 se promíchají s 97 díly jemně rozdělen,ého kaolinu. Touto cestou se posypový prostředek, který obsahuje 3 hmotn. % účinné látky.
VI .
hmotn. dílů účinné látky č. 1,466 se vnitřně promíchá s 2 hmotn. díly vápenaté soli kyseliny dodekylbenzolsulfonové, 8 hmotn. díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 sodné soli fenolmočovinoformaldehydového 68 hmotn. dílů parafinového minerálního hmotn. díly kondenzátu a oleje. Obdrží se stabilní olejová disperze.
• « <
VII. 1 hmotn. díl sloučeniny vzorce č. 1.20 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 70 hmotn. dílů cyklohexanonu, 20 hmotn. dílů ethoxylizovaného isooktylfenolu a 10 hmotn. dílů ethoxylizovaného ricinového oleje. Obdrží se stabilní emulzní koncentrát.
VIII. 1 hmotn. díl sloučeniny vzorce č. 1.119 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotn. dílů cyklohexanonu, 20 hmotn. dílů Wettolu” EM 31 (neiontový emulgátor na bázi ethoxylizovaného ricinového oleje). Obdrží se stabilní emulzní koncentrát.
K rozšíření účinného spektra a k docílení synergických efektů se mohou benzylidenpyrazoly míchat a nanášet společně s početnými zástupci jiných herbicidních nebo růst regulujících skupin účinných látek. Například přichází jako partneři pro směs do úvahy 1 , 2,4-thiadiazoly, 1 , 3,4-thiadiazoly, amidy, kyselina aminofosforečná a její deriváty, aminotriazoly, ani 1idy kyselina (het)-aryloxyalkanová a její deriváty, kyselina benzoová a její deriváty, benzothiadiazinony, 2-aroyl1,3-cyklohexandi ony, hetaryl-aryl-ketony, benzy1 isoxazolidinony, meta-CF3-fenylové deriváty, karbamaty, kyselina chinolinkarboxylová a její deriváty, chioracetanilidy, cyklohexan-1,3dionové deriváty, diaziny, kyselina dichlorpropionová a její deriváty, dihydrobenzofurany, dihydrofuran-3-ony, dinitroaniliny, ainitrofenoly, difenylethery, dipyridyly, kyseliny halogenkarboxylové a jejich deriváty, močovin;
fenyluracily, imidazoly, imidazolinony, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimidy, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery kyseliny aryloxy- nebo heteroa ryloxyfenoxypropionové, kyselina fenyloctová a její deriváty, kyselina fenylpropionová a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridaziny, kyselina pyridinkarboxylová a její deriváty, pyrimidylethery, sulfonamidy, sulfonylové močoviny, triaziny, triazinony, triazolinony, tr iazolkarboxamidy a uraci1v, • * • ·
- 53 Kromě toho sloučeniny vzorce I herbicidnimi a také mlže být užitečné nanášet samotné nebo smíchané v kombinaci s jinými s dalšími prostředky ochrany růstu, například s prostředky pro potírání škůdců nebo fytopatogenních hub, případně bakterií. Zájem je rovněž o možnost smíchání s roztoky minerálních solí, které se používají k odstranění závad ve výživných nebo stopových prvcích. Mohou se přidávat například také nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.
Použité množství účinné látky činí podle cíle použití, roční doby, cílových rostlin a stádia růstu 0,001 až 3,0 kg/ha, přednostně 0,01 až 1,0 kg/ha, aktivní substance.
Příklady použití
Herbicidní účinky benzylidenpyrazolonů vzorce I lze ukázat skleníkovými pokusy:
Jako nádoba na kulturu slouží plastikový květináč s hlinitým pískem s 3,0 % humusu jako substrátu. Semena testovaných rostlin byla vysázena podle typů odděleně.
Při předběžném ošetření byly účinné látky suspendované nebo emulgované ve vodě naneseny přímo po vysázení pomocí jemně rozprašujících trysek. Nádoby byly lehce zavlaženy pro potřeby naklíčení a růstu a následně byly zakryty průsvitným plastikovým krytem, až byly vypěstovány rostliny. Tento kryt způsobuje rovnoměrné klíčení těchto rostlin, pokud nebyly ovlivněny účinnými látkami.
Za účelem následného ošetření byly testované rostliny podle formy vzrůstu vypěstovány nejprve na výšku 3 až 15 cm a potom byly ošetřeny účinnými látkami emulgovanými nebo suspendovanými ve vodě. Testované rostliny byly proto buď přímo vysazeny a pěstovány ve stejné nádobě nebo byly nejprve jako • · • · • · · ·
- 54 klíčící rostliny pěstovány odděleně a několik dní před ošetřením byly přesazeny do pokusné nádoby. Použité množství pro následné ošetřování činilo 0,125 kg/ha, respektive 0,0625 kg/ha aktivní substance.
Rostliny byly ponechány podle typu při teplotách 10 až 25 °C, respektive 20 až 35 °C. Zkušební perioda činila 2 až 4 týdny. Během této doby byly rostliny ošetřovány a jejich reakce na jednotlivá ošetření byla vyhodnocena.
Vyhodnocení bylo provedeno podle stupnice 0 až 100. Přitom 100 znamemá bez výskytu rostlin, respektive úplné zničení povrchových částí a 0 žádné poškození nebo normální průběh růstu.
Ve skleníkových pokusech byly použity následující rostliny:
latinské jméno německé jméno anglické jméno
škodlivé rostliny
chenopodium album WeiSer GánsefuS lambsquarters (goosefoot)
echinochloa crus-galii Húhnehi rse barnyardgrass
polygonům persica r i a Flohknóter ich ladythumb
setaria viridis Griine Borstenh i r s e green foxtail
užitková rostlina
zea mays mais (kukuřice) cor n
Výsledky ukazují, že sloučenina č. 1.119 velmi efektivně potírá shora uvedené škodlivé rostliny (> 98 % • · ···· · · · · • · · · · · ···· · ·· · poškození rostlin), zatímco na užitkové rostlině - kukuřicinevzniká ošetřením žádné viditelné poškození (0 % poškození).
Srovnávací pokus uvedený v tabulce A ukazuje zlepšený herbicidní účinek sloučeniny podle vynálezu č. 1.119 vzhledem ke sloučenině A známé z JP-A 6126870 (CA, 106: 209479).
Tabulka A - Skleníkové pokusy při následné aplikaci
Cl Cl
) i
Příklad č. 1.119 A
Rl 4 ,5-dihydroisoxazol3-yl H
R2 S02CH3 Cl
použité množství (g/ha a.S.) 0,5 0,25 0 , 5 0,25
testované rostliny (poškození ' %)
amaranthus retroflexus 100 100 40 3 0
echinochloa crus-galli 100 100 80 70
setaria faberii 100 100 10 10
solanum nigrům 100 100 7 0 50

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Benzylidenpyrazolony vzorce I ve kterém mají substituenty a index n následující význam:
    R1 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl,
    R2 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl, případně substituované Cí-06-aIkoxy, halogen, nitro, nebo kyano,
    R3 vodík, halogen, nitro, kyano, skupina NR5 R6 , OCOR5, NR5 COR5 , CO2R5,· -COSR5 , -CONR5R6, Cí-C4-alkoxy imi noalkyl, C1-Ce-alkylkarbonyl, případně substituovaný
    Ci-Ce-alkyl, případně substituované Cí-Ce-alkoxy, případně substituované C1-C6-alkylthio, případně substituovaný C2-Ce-alkenyl, případně substituovaný C2-C6-alkiny1 , případně substituovaný fenyl, případně substituované fenoxy, případně substituovaný 5 nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, který případně obsahuje jako členy kruhu až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry,
    R4 Ci-Ce-alkyl, C1 -C4-halogenalkyl , nebo
    R3 , R4 případně substituovaný nasycený nebo nenasycený 2 nebo 3 členný můstek, který případně obsahuje atom síry, který je případně oxidován na sulfoxid nebo sulfon,
    R5 vodík nebo případně substituovaný Ci-Ce-alkyl,
    R6 případně substituovaný Ci-Ce-alkyl,
    R7 vodík, Ci-C6-alkyl nebo C1-C4-halogenalkyl, n 0,1 nebo 2 ,
    - 57 X vodík, chlor nebo brom, přičemž sloučeniny jsou jak v trans tak v cis formě nebo jako směs těchto izomerů.
  2. 2. Benzylidenpyrazolony vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že substituenty mají následující význam:
    R1 Ci-C4-alkyl nebo CH-C4-halogenalkyl ,
    R2 Ci-C4-alkyl, Ci-C4-halogenalkyl, C1-C4-alkoxy, C1 -C4 halogenalkoxy, halogen, nitro, nebo kyano,
    R3 * vodík, halogen, nitro, kyano, skupina NR5R6, OCOR5, NR5C0R®, CO2R5, -COSR5, -CONR5R6, C1-C4-alkoxyiminoalkyl, C1-C4-alkylkarbony1, nesubstituované, nebo halogenem, C1-C4-alkoxy nebo fenylem substituované, přičemž fenylový kruh případně nese jeden až pět substituentů ze skupiny; halogen, Ci-C2-alkyl nebo C1-C2-alkoxy, radikály: Ci-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkyltio,
    Ca-C6-alkenyl, C2-C6-alkinyl, nesubstituované nebo
    C1-C4-alkylem , Ci-C4-alkoxy, C1-C4-halogenalky1em, C1C4-ha 1ogenalkoxy, halogenem, alkoxykarbonylem nebo nitro fenylem, kyano, C1-C4susbstituované radikály:
    fenyl, fenoxy, 5 nebo členný nasycený nebo nenasycený heterocyklus, který případně obsahuje až 4 atomy dusíku a/nebo až dva atomy kyslíku nebo síry, jako členy kruhu,
    R5 vodík, Ci-C4-aikyl, který je nesubstituován substituován halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo přičemž fenylový kruh případně nese jeden nebo ie fenylem, až pět substituentů ze skupiny: halogen, Ci-C2-alkyl nebo
    C1-C2-alkoxy,
    R6 Ci-C4-alkyl, který je nesubstituován nebo substituován halogenem, Ci-C4-alkoxy nebo fenylem, přičemž fenylový kruh případně nese jeden až pět substituentů ze skupiny: halogen, Ci-C2-alkyl nebo Ct-C2-alkoxy.
  3. 3. Benzylidenparazolony vzorce I podle nároku 2, vyznačující se tím, že X značí chlor.
    • · ··
    9 9 9 • 9 9
    58 • · 9 9 9«
    9 · · • 9 9 9 9
  4. 4. Benzylidenparazolony vzorce I podle nároku 2, vyznačující se tím, že R7 značí vodík.
    substituovaný 5 heterocyklus ze
  5. 5. Benzylidenparazolony vzorce I podle nároku 2, vyznačující se tím, že substituenty mají následující význam:
    R2 C1-C4-alkyl, C1 -C4-halogenalkyl , C1-C4-alkoxy, C1-C4halogenalkoxy, nebo halogen,
    R3 nesubstituovaný nebo C1-C4-alkylem, C1-C4-alkoxy, C1-C4halogenalkylem, C1-C4-halogenalkoxy, nebo halogenem nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený skupiny: tetrahydrofurany1, tetrahydrotienyl, pyrrolidinyl, isoxazolidinyl, isotiazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, tiazolidinyl, imidazolidinyl, 1,2,4-oxadiazolidinyl, 1 , 2,4-tiadiazolidinyl, 1,2,4triazolidiny1, 1,3,4-oxadiazolidinyl, 1,3,4-tiadiazolidinyl, 1,3,4-triazolidinyl, 2,3-dihydrofuranyl, 2,5dihydrofuranyl, 2,3-dihydrotieny1, 2,5-dihydrotienyl,
    2.3- dihydropyrrolyl, 2,5-dihydropyrrolyl, 2,3-dihydroisoxazolyl, 4,5-dihydroisoxazolyl, 2 , 5-dihydroisoxazolyl, 2,3-dihydroisotiazolyl, 4,5-dihydroisotiazolyl, 2,5— di hydro isotiazoly1, 2,3-dihydropyrazolyl, 4,5-dihydropyrazolyl, 2,5-dihydropyrazolyl, 2,3-dihydrooxazoly1,
    4.5- dihydrooxazo1y1, 2,5-dihydrooxazolyl, 2,3-dihydrotiazolyl, 4,5-dihydrotiazolyl, 2,5-dihydrotiazoly1, 2,3— dihydro imidazoly1, 4,5-dihydroimidazoly1, 2,5-dihydroimidazolyl, morfolinyl, piperidinyl, tetrahydropyridazinyl, tetrahydropyrimidinyl, tetrahydropyraziny1,
    1.3.5- tetrahydrotriazinyl, 1,2,4-tetrahydrotriazinyl,
    1.3- dihydrooxazinyl, 1 , 3-ditiany1, tetrahydropyranyl, tetrahydrotiopyrany1, 1 , 3-dioxolanyl, 1,l-dioxo-2,3,4,5tetrahydrotieny 1 , 1,3 dihydrooxaziny1, furyl, tienyl, isotiazolyl, pyrazolyl, oxazolyl,
    1 , 2 , 4-oxadiazo lyl, 1,2,4-tiadiazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, 1 , 3,4-oxadiazoly1,
    1,3,4-tiadiazolyl, 1,3,4-triazolyl, pyridyl, pyridazinpyrrolyl, isoxazolyl, tiazolyl, imidazolyl, • · »· ♦·· · · * ♦ · • · · · · » v yl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-triaziny1, 1,2,4— triazinyl, 1,2,4,5-tetrazinyl,
    R4 Ci -C4 -alkyl,
    R5 vodík, nebo Ci-C4-alkyl , který je nesubstituován nebo je substituován halogenem, nebo C1-C4-alkoxy,
    R6 Ci-C4-alkyl, který je nesubstituován nebo substituován halogenem, nebo C1-C4-alkoxy,
    R7 vodík, n 2,
    X vodík nebo chlor.
  6. 6. Prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jednoho benzylidenpyrazolonu vzorce I podle nároku 1 a pomocné prostředky pro formulování prostředků pro ochranu rostlin.
  7. 7. Způsob výroby herbicidně účinných prostředků podle nároku 8, vyznačující se tím, že se smíchá herbicidně účinné množství alespoň jednoho benzylidenpyrazolonu vzorce I podle nároku 1 a pomocný prostředek pro formulování prostředků pro ochranu rostlin.
  8. 8. Způsob potírání růstu nežádoucích rostlin, vyznačující se tím, že se působí na rostliny, jejich životní prostředí a/nebo semena he-rbicidně účinným množstvím alespoň jednoho benzylidenpyrazolonu vzorce I podle nároku 1.
  9. 9. Benzoylparazoly vzorce 3 a' • · ·· ·* ···· · · ·· »··· · · · · · · · « · « ···· · · · · • ···· ······ • · ·· ····· ··· ···· ·· 999 99 ·· substituovaný 5 heterocyklus ze ve kterém mají substituenty následující význam:
    R1 C-t-C4-alkyl nebo Ci-C4-halogenalky1,
    R2 Ci-C4-alkyl, Ci-C4-halogenalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci -C4 halogenalkoxy, nebo halogen,
    R3 nesubstituováný nebo Ci-C4-alkylem, Ci-C4-alkoxy, C1-C4halogenalkylem , C1-C4-halogenalkoxy, nebo halogenem nebo 6 členný nasycený nebo nenasycený skupiny: tetrahydrofuranyl, tetrahydrotienyl, pyrrolidiny 1, isoxazo1idiny1, isotiazolidinyl, pyrazolidinyl , oxazolidinyl, tiazolidinyl, imidazolidinyl, 1 , 2,4-oxadiazolidinyl, 1,2,4-tiadiazolidinyl, 1,2,4triazolidinyl , 1,3,4-oxadiazolidinyl, 1,3,4-tiadiazolidinyl, 1,3,4-triazolidinyl, 2,3-dihydrofurany 1, 2,5dihydrofuranyl, 2,3-dihydrotienyl, 2,5-dihydrotienyl,
    2.3- dihydropyrrolyl, 2,5-dihydropyrrolyl, 2,3-dihydroisoxazolyl, 4,5-dihydroisoxazolyl, 2 , 5-dihydroisoxazolyl, 2,3-di hydro isotiazoly1, 4,5-di hydro isotiazo1y1, 2,5dihydroisotiazolyl, 2,3-dihydropyrazolyl, 4,5-dihydroyrazolyl, 2,5-dihydropyrazolyl, 2,3-dihydrooxazo ly1,
    4.5- dihydrooxazolyl, 2,5-dihydrooxazoly1, 2,3-dihydrotiazolyl, 4,5-dihydrotiazoly1, 2,5-dihydrotiazolyl, 2,3dihydroimidazolyl, 4,5-dihydroimidazolyl, 2,5-dihydroimidazolyl, morfolinyl, piperidinyl, tetrahydropyridazinyl, tetrahydropyrimidinyl, tetrahydropyraziny1,
    1.3.5- tetrahydrotriazinyl, 1,2,4-tetrahydrotriazinyl,
    1.3- dihydrooxazinyl, 1,3-ditianyl, tetrahydropyrany1, tetrahydrotiopyranyl, 1 , 3-dioxolanyl, 1,1-dioxo-2,3,4,5tetrahydrotieny1, 1,3 pyrrolyl, isoxazolyl, tiazolyl, imidazolyl, dihydrooxaziny1, furyl, tienyl, isotiazolyl, pyrazolyi, oxazolyl,
    1,2,4-oxadiazoly1, 1,2,4-tiadiazolyl, 1,2,4-triazolyl, tetrazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl,
    1,3,4-tiadiazolyl, 1,3,4-triazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-triazinyl, 1,2,4— triazinyl, 1,2,4,5-tetrazinyl,
    R4 Ci-C4-alkyl, nebo C1-C4-halogenalkyl,
    99 99
    - 61 ·· 99 9 9 • *
    9 9 9 9
    99 ·· • · · · · • · ·
    9 9 9 9 9 9 9
    99 9 99 9 9 9 9
    R7 vodík, Ci-Cí-alkyl, nebo Ci-C4-halogenalkyl, n 0,1,2,
    X chlor, nebo brom.
  10. 10. Způsob výroby benzy1idenpyrazolonů vzorce I podle nároku 1 a benzoylpyrazolonů vzorce II podle nároku 9, vyznačující přičemž susbstituenty mají význam uvedený v nároku 1, respektive uvedený v nároku 9 zreagují s halogenidy kyseliny.
CZ20001896A 1998-11-06 1998-11-06 Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití CZ20001896A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20001896A CZ20001896A3 (cs) 1998-11-06 1998-11-06 Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20001896A CZ20001896A3 (cs) 1998-11-06 1998-11-06 Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20001896A3 true CZ20001896A3 (cs) 2000-09-13

Family

ID=5470741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001896A CZ20001896A3 (cs) 1998-11-06 1998-11-06 Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ20001896A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2298461C (en) Heterocyclic substituted 4-benzoyl-pyrazole as herbicides
US6271179B1 (en) Benzylidene pyrazolones, production and use thereof
JP2001511118A (ja) ３−アミノカルボニル−／３−アミノチオカルボニル−置換２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン
NZ336879A (en) Substituted 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-diones with herbicidal effect
AU749016B2 (en) Substituted 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexane-1,3-diones
CZ239399A3 (cs) 4-benzoyl-pyrazoly a způsob jejich výroby a jejich použití
US6566307B1 (en) α,α′-substituted n-alkyl-3-alkenylbenzoyl-pyrazol-derivatives
CZ20001896A3 (cs) Benzylidenpyrazolony, jejich výroba a použití
AU749055B2 (en) Substituted 4-(3-alkenyl-benzoyl)-pyrazoles
AU748974B2 (en) Substituted 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
US6475957B1 (en) N-cycloalkyl-3-alkenybenzoyl-pyrazole derivatives
MXPA00004809A (en) Benzylidene pyrazolones and use as herbicide

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic