EA002130B1

EA002130B1 - Инсектицидные и акарицидные композиции

Info

Publication number: EA002130B1
Application number: EA199900497A
Authority: EA
Inventors: Тосики Фукути
Original assignee: Американ Цианамид Компани
Priority date: 1996-11-25
Filing date: 1997-11-25
Publication date: 2001-12-24
Also published as: ID22534A; BR9713122B1; JP4055021B2; IL130006A0; US6221896B1; HUP0000319A3; AR012832A1; HUP0000319A2; NZ336115A; AU4968697A; TR199901374T2; ATE231337T1; ZA9710563B; DE69718666D1; EP0942650B1; BR9713122A; EP0942650A1; AU722726B2; CN1108099C; CN1238661A

Abstract

Настоящее изобретение относится к инсектицидной и митицидной композиции, которая содержит в качестве активных ингредиентов 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрил в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из бензоэпина, инсектицидных агентов типа нереистоксина и диафентиурона. Инсектицидная и митицидная композиция по настоящему изобретению является эффективной против вредителей и клещей, имеющих устойчивость по отношению к коммерческим инсектицидным и митицидным агентам.

Description

Настоящее изобретение относится к инсектицидным и митицидным (акарицидным) композициям, которые содержат в качестве активных ингредиентов 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3карбонитрил (в дальнейшем упоминается как хлорфенапир) (см. Рекйс1бе Мапиа1, 10 издание, редактор С. Тош1ш 1994, кейе 7) в сочетании со вторым инсектицидным и митицидным ингредиентом (ингредиентами), которые могут эффективно применяться, в частности, в области сельского хозяйства и садоводства.

Предпосылки изобретения

Хлорфенапир, который является активным ингредиентом инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, известен в качестве эффективного средства против таких насекомых, как паразиты Неш1р1ета, такие как цикадки (Оойосерйайбае), паразитов Ьерй бор!ета, таких как моль капустная (Р1и1е11а ху1о81е11а), совка обыкновенная (8робор1ега 1йита) и моль яблонная листовая (Рйу11опотус1ет ппдоше11а), и паразитов Ттукапор1ета, таких как Тйлрк ра1ш1 и желтые чайные трипсы (8р1т1о1йпрк боткайк), и вредителей плодовых деревьев, таких как клещи, такие как двупятнистый клещик паутинный (Те1тапусйик итйсае косй), клещик паутинный Канзавы (Те1тапусйик капха\\'а ί к1кй1ба) и Аси1орк ре1екакк1.

Второй активный ингредиент инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению включает одно или несколько из следующих соединений: гексахлоргексагидрометанбензодиоксатиэпиноксид [бензоэпин(эндосульфан)] (см. Рекйабе Мапиа1, кейе 390); инсектицидные агенты типа нереистоксина, такие как гидрохлорид 1,3 -бис-(карбамоилтио)-2-(Х,Х-диметиламино)пропана (картап) (см. Рекйабе Мапиа1, кейе 157), оксалат 5-диметиламино-1,2,3-тритиана (тиоциклам) (см. Рекйс1бе Мапиа1, кейе 981) и тому подобное; и 1трет-бутил-3-(2,6-диизопропил-4-феноксифенил) тиомочевина (диафентиурон) (см. Рекбс1бе Мапиа1, кейе 295), которые все известны в качестве эффективных агентов против таких сельскохозяйственных вредителей, как насекомые Неш1р1ета, Ьер1бор1ета и Со1еор1ета.

Хотя инсектицидные и митицидные агенты разрабатывались для борьбы с различными вредителями, такими как вредители сельскохозяйственных посевов и садов, или паразиты, и на практике используются самостоятельно или в виде смешанного агента, в результате повторного использования этих агентов появляются вредители, которые обладают приобретенной устойчивостью против различных агентов.

В частности, экономически важные вредители в сельскохозяйственном садоводстве, такие как Те1тапусй1бае, которые имеют склонность к быстрому приобретению устойчивости против пестицидных агентов благодаря их способности откладывать большие количества яиц и произ водить большие количества поколений, которые, сами по себе, требуют только несколько дней для развития, представляют собой большую проблему. Развитие устойчивости в этом семействе вредителей также поддерживается благодаря высокой скорости мутаций и частому инбридингу из-за минимальной миграции. По этим причинам двупятнистый паутинный клещик (Тебапусйик цтбсае косй), паутинный клещик Канзавы (Тебапусйик капха\\'а ί к1кй1ба), Аси1орк ре1екакк1 и им подобные имеют приобретенную устойчивость до некоторой степени против почти всех существующих пестицидных агентов. По этой причине, для предотвращения и борьбы с ущербом, приносимым Те1гапус1пбае, разработка нового инсектицидного и митицидного агента, который проявляет высокую эффективность в борьбе против ТебипусЫбае, которые имеют приобретенную устойчивость против обычных митицидных агентов, является в высшей степени желательной.

Однако для получения инсектицидной и митицидной композиции, которая не проявляет перекрестной устойчивости в отношении существующих инсектицидных и митицидных агентов, не имеет проблем с токсичностью и оказывает небольшое отрицательное воздействие на окружающую среду, необходимо решить ряд исключительно сложных проблем. По этой причине постоянно разрабатываются средства для замедления или предотвращения развития устойчивых линий видов вредителей. Для внесения эффективного агента в течение времени, настолько длительного, насколько это возможно, в практике правильной борьбы с вредителями принята ротация в нанесении агентов с различными механизмами действия. Однако этот подход необязательно приводит к удовлетворительной борьбе с вредителями. Поэтому, после возникновения проблемы устойчивости, изучаются контрмеры в отношении устойчивости путем сочетания инсектицидных и митицидных агентов. Однако высокое синергитическое действие не всегда обнаруживается.

Т.о. целью настоящего изобретения является создание инсектицидной и митицидной композиции, которая демонстрирует высокую эффективность в борьбе с вредителями, даже такими, как ТебапусЫбае, которые имеют приобретенную устойчивость против хлорфенапира.

Краткое описание изобретения

Для определения контрмер в отношении проблемы устойчивости Тебапусй1бае против хлорфенапира перед тем, как такая проблема возникает, изучается синергитическое действие вместе с существующими инсектицидными, митицидными и фунгицидными агентами и с использованием устойчивых видов, которые искусственно выводятся в лаборатории путем селекции ТебипусЫбае, которых обрабатывают хлорфенапиром. Таким образом, в настоящее время обнаружено, что инсектицидная и мити цидная композиция, которая содержит в качестве активного ингредиента хлорфенапир в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из бензоэпина, инсектицидных агентов типа нереистоксина и диафентиурона, демонстрирует совместное действие или синергитический эффект, который не мог бы предвидеться для каждого отдельного ингредиента самого по себе.

Подробное описание изобретения

Хлорфенапир, который представляет собой активный ингредиент инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, является известным соединением (выложенная заявка на Японский патент (Кока1) № 104042/89). Соединения, которые являются пригодными для использования в качестве второго активного ингредиента в композиции по настоящему изобретению, представляют собой такие соединения, как одно или несколько из следующих соединений:

1) Бензоэпин (6,7,8,9,10,10-гексахлор-

1,5,5 а, 9,9а-гексагидро -6,9 -метано -2,4,3-бензо диоксатиэпин-3 -оксид),

2) Инсектицидные агенты типа нереистоксина, такие как Картап (гидрохлорид 1,3бис(карбамоилтио)-2-(Ы,Х-диметиламино)-пропана, Тиоциклам (оксалат 5-диметиламино1,2,3-тритиана) и Бенсультап (§,§'-2диметиламинотриметилен-ди(бензолтиосульфонат), предпочтительно, картап и тиоциклам, и

3) Диафентиоурон (1-трет-бутил-3-(2,6диизопропил(4-феноксифенил)тиомочевина) (далее они упоминаются как группа А), все являются известными соединениями и представляют собой коммерческие продукты, которые легко доступны.

Для получения инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению удобно приготавливать ее в виде смачивающегося порошка, жидкого концентрата, золя (текучего препарата), порошка, аэрозоля и тому подобное, с помощью обычных способов, таких как смешивание хлорфенапира и одного или нескольких соединений из группы А с соответствующим носителем и вспомогательными веществами, такими как эмульгаторы, дисперсанты, стабилизаторы, суспендирующие агенты, пенетранты и тому подобное.

Общее содержание всех активных ингредиентов композиции по настоящему изобретению выражается в мас.% и предпочтительно находится в пределах около 1-90% для смачивающегося порошка, водного концентрата, эмульсии, жидкого концентрата и препаратов в форме золя. Предпочтительное общее содержание активных ингредиентов составляет около 0,5-10% для порошкообразных препаратов и около 0,01-2% для препаратов в форме аэрозоля.

Носители, пригодные для использования в инсектицидных и митицидных композициях по настоящему изобретению, могут быть любым жидким или твердым носителем, который обычно используют для композиции, используемой в сельском хозяйстве и садоводстве. Различные поверхностно-активные вещества, стабилизаторы и другие вспомогательные ингредиенты могут использоваться по мере необходимости. В коммерчески используемых препаратах композиция по настоящему изобретению может также присутствовать в смеси с другими активными агентами, например, с различными инсектицидными, митицидными, фунгицидными и гербицидными агентами, регуляторами роста растений, репеллантами, аттрактантами, синергистами и удобрениями и ароматизаторами для расширения их области применения.

Отношение содержания хлорфенапира к содержанию соединений (соединениям) группы А в инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению составляет около 1 мас.ч. хлорфенапира на примерно 0,01-100 мас.ч., предпочтительно, около 1-20 мас.ч., соединения (соединений) группы А.

Инсектицидная и митицидная композиция по настоящему изобретению является особенно эффективной для борьбы с Тс1гапус1пйас. такими как двупятнистый паутинный клещик (Тс1гаиусйик шДсае коск), Те1гаиусйи8 с1ииаЬаппи8 (Ьо18Йиуа1), паутинный клещик Канзавы (Те1гапус1ш8 капха\\а ί к18Ыйа), Те1гаиусйи8 У1еипеи818 хаскег и тому подобное.

Преимуществом инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению является то, что она демонстрирует не только синергитическое митицидное действие против указанных выше Те1гаиусЫйае, но также демонстрирует и одновременное подавление приносящих вред паразитов, таких как листовертки (ТоПпайае), Сагро81шйае, моли-минеры узкокрылые (ЬуоиеШйае), клопы-слепняки (Реп1а1ош1Йае). тли (АрЫй1йае), цикадки (Ое11ощрйаШае), трипсы (Тпр1йае), тли (АрЫй1йае), моль капустная (Р1и1е11а ху1о81е11а), Маше81га Ьга881сае, жучки-листоеды (Сйгу8оше11йае), белокрылки (А1еугой1йае) и им подобные на важных сельскохозяйственных растениях, таких как сельскохозяйственные плодовые деревья, например, лимон, яблоня и груша; чайные плантации; овощи, и тому подобное.

Хотя наносимое количество может изменяться в соответствии с определяющими условиями, такими как плотность популяции, виды и форма культивации сельскохозяйственных растений, погодные условия, способ нанесения, и тому подобное, как правило, общее количество хлорфенапира в сочетании с соединением (соединениями) из группы А составляет около 0,11000 г, предпочтительно, около 40-500 г, на 10 ар. В реальной практике композиция по настоящему изобретению, когда она находится в форме смачивающегося порошка, водного концентрата, эмульсии, жидкого концентрата, золя и тому подобное, может разводиться водой и наноситься на растение с расходом около 100-700 литров на 10 аров. Когда композиция по настоящему изобретению приготовлена в виде порошка или аэрозоля, растения могут обрабатываться неразбавленным препаратом.

Инсектицидная и митицидная композиция по настоящему изобретению далее иллюстрируются в примерах, представленных ниже. Эти примеры не предназначаются для ограничения области действия настоящего изобретения.

Пример 1

Пример получения 1. Эмульсия Хлорфенапир 5 частей

Бензоэпин 40 частей

Ксилол 25 частей

Диметилформамид 20 частей

8огро1 3005Х 10 частей (Поверхностно-активное вещество типа полиоксиэтилена, производится ТоБо СБеш1са1 1пбиз1гу Со. Би!., коммерческое наименование)

Эмульсию получают путем гомогенного перемешивания и растворения указанных выше ингредиентов.

Пример 2

Пример получения 2. Смачивающийся порошок Хлорфенапир 5 частей

Тиоциклам 50 частей

Сагр1ех #80 10 частей (Белый уголь, производимый 8Ыопо§1 & Со. БЮ., коммерческое наименование) 2еек1йе 8Р 22 части (Смесь каолинита и серицита, производится 2еек1йе 1п!., коммерческое наименование) Лигнинсульфонат кальция 8 частей

Смачивающийся порошок получают путем гомогенного перемешивания указанных выше ингредиентов с помощью воздушной вихревой мельницы.

Пример 3

Пример получения 3. Золь (Гранулированный агент) Хлорфенапир 5 частей

Диафентиурон 25 частей

Этиленгликоль 8 частей

8огро1 АС3020 5 частей (ТоБо СБеш1са1 1пб. Со. БиБ коммерческое наименование)

Ксантановая камедь 0,1 части

Вода 56,9 части

Хлорфенапир, диафентиурон и предвари тельно приготовленную смесь этиленгликоля, 8огро1 АС3020 и ксантановой камеди тщательно перемешивают в воде и диспергируют. Эта сус пензия затем распыляется во влажном виде с помощью ЭупошШ (8Ыпшаги Еп^егрпвез) с получением золя (текучего агента).

Пример 4

Пример получения 4. Порошок

Хлорфенапир Картап Белый уголь Глина

0,5 части

3,5 части

5,0 частей часть (\1рро1 Та1с Со., БЮ.)

Указанные выше ингредиенты гомогенно перемешивают и распыляют с получением порошка.

Каждый из указанных выше препаратов является пригодным для использования в качестве сельскохозяйственного препарата.

Пример 5

Пример испытаний I

В этом эксперименте оценивается митицидное воздействие против взрослых самок (зрелых) паутинного клещика Канзавы (ТеЛапусБиз кап/а\\'а ί кЮБШа), которые являются устойчивыми по отношению к хлорфенапиру.

Круглые диски из листьев (диаметром 2 см) вырезают из первого листа фасоли обыкновенной с помощью листового перфоратора, и 4 листа, вырезанных в форме дисков, размещают на влажной вате в пластиковой чашке (диаметром 8 см). На каждый диск из листа инокулируют 4 взрослых самки паутинного клещика Канзавы (Те1гапусБиз кап/а\а ί кЮБШа), которые приобрели сильную устойчивость к хлорфенапиру.

После инокуляции хлорфенапир и соединение (соединения), выбранное из группы А, диспергируют в воде, содержащей 200 ч/млн разбавителя (8огро1 3005Х), и разбавляют таким образом, чтобы получить заданную концентрацию активного ингредиента. Каждую пластиковую чашку опрыскивают 3,5 мл испытываемого раствора с помощью вращающегося распылителя (М1/иБо 8с1еп1П1с Со., Ыб) и хранят в изотермической камере, где поддерживается температура 25±1°С (для каждой концентрации испытываются 32 особи, оценивают 4-5 значений концентрации для каждого препарата, и процедуры повторяют два раза). Через два дня после обработки количество живых и мертвых взрослых самок паутинного клещика Канзавы (Те1гапусйи8 кап/а\а ί кЮЫба), которые приобрели сильную устойчивость к хлорфенапиру, пересчитывают, и смертность в % вычисляют в соответствии с формулой, представленной ниже.

Смертность (%) =

Количество мертвых клещей ............................................................................................................................... _{χ 100}

Количество выживших клещей + количество мертвых клещей

Используя эти данные, получают значения ЬС₅₀ с помощью обычных методик анализа данных. Коэффициент сотоксичности вычисляют с использованием формулы 8ип ап! ЗоБпзоп (Т Есоп. Еп1., Уо1 53, р. 887, 1980), которая обычно используется для определения степени синергитической активности.

Значение ЬС₅₀ для каждого отдельного эффективного ингредиента, который входит в состав инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, представлено в табл. I. Значения ЬС₅₀ и коэффициентов сотоксичности композиции по настоящему изобрете7 нию представлены в таблице II. Коэффициент Тс

Реальный индекс токсичности смеси Т^с = ______________________________________-.......-___________________________________________х 100

Теоретический индекс токсичности смеси

Для значений Т^с, больших, чем 100, чем больше значение, тем сильнее синергитическое действие. Для значения Т^с, равного 100, обнаруживается аддитивное действие. Для значений Т^с, меньших, чем 100, чем меньше значение, тем выше антагонистическое действие. Более подробное описание вычисления коэффициента сотоксичности с использованием упомянутой выше формулы 8ип апб 1оЪпзоп следует далее.

Определяют значения ЬС₅₀ испытываемого соединения А самого по себе и испытываемого соединения В самого по себе, и значение ЬС₅₀смеси (А+В) М. Реальный индекс токсичности смеси М = М¹¹

Каждое значение ЬС₅₀ эффективного ингредиента А и эффективного ингредиента В, и значение ЬС₅₀ смеси А+В используют для определения реального индекса токсичности, как показано в уравнении ниже.

ЬС₅₀ для А 1+¹ = -----.......... X 100

ЬС₅₀ для И

Теоретический индекс токсичности смеси М = ТБ. М¹¹

ТБ. М¹¹ = (индекс токсичности для А х %А в М + индекс токсичности для В х %В в М)

Индекс токсичности для В = В¹¹

ЬС₅о Для А Β^ϋ1 = ------------------------------х 100

ЬСэо Для В Индекс токсичности для А = А¹¹

А¹¹ = 100

Таблица I

Оценка воздействия испытываемых соединений против взрослых самок паутинного клеща Канзавы, которые имеют приобретенную устойчивость против хлорфенапира

Испытываемое соединение	БС₅₀ (ч/млн)
Хлорфенапир	1500
Бензоэпин	600
Картап	2300
Тиоциклам	230
Диафентиурон	540

Для сравнения, значение ЬС₅₀ для хлорфенапира против восприимчивого штамма паутинного клещика составляет около 5 ч/млн.

Как можно видеть из данных в табл. I, устойчивый штамм паутинного клещика Канзавы, который был получен путем длительной процедуры искусственной селекции относительно хлорфенапира в лаборатории на колонии паутинного клещика Канзавы, которые были собраны в поле, развивает примерно 300-кратную устойчивость по отношению к хлорфенапиру.

В случае бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона, этот паутинный клещик Кан завы, как предполагается, происходит из колонии, которая имеет устойчивость, приобретенную по отношению к этим инсектицидным агентам до сбора в поле. Все эти соединения демонстрируют низкий уровень действия.

Таблица II

Оценка воздействия испытываемых соединений против взрослых самок паутинного клещика Канзавы, которые имеют приобретенную устойчивость против

хло	рфенапира
Испытываемая смесь	Отношение¹	БС₅о (ч/млн)	Т^с
Хлорфенапир+Бензоэпин	1:12	230	270
Хлорфенапир + Картап	1:10	230	950
Хлорфенапир+Тиоциклам	1:10	230	110
Хлорфенапир+Диафентиурон	1:10	540	110

¹ Хлорфенапир: второй активный ингредиент Т^с = коэффициент сотоксичности

Как можно видеть из данных в табл. II, коэффициент сотоксичности для испытываемых смесей имеет значение, большее, чем 100, что указывает на сильное синергитическое действие.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Инсектицидная и акарицидная композиция, которая содержит в качестве активных ингредиентов 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1 -(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрил (хлорфенапир) в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из гексахлоргексагидрометанбензодиоксатиэпиноксид (бензоэпина), гидрохлорид 1,3-бис-(карбамоилтио)-2-(К,К-диметиламино)пропана (картап), оксалат 5-диметиламино-1,2,3-тритиана (тиоциклам), а также 1-трет-бутил-3-(2,6-диизопропил-4-феноксифенил) тиомочевина диффентиурона.
2. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с картапом или тиоцикламом.
3. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с бензоэпином.
4. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с диафентиуроном.
5. Композиция по п.1, в которой хлорфенапир присутствует в отношении около 1 мас.ч. к примерно 0,01-100 общих мас.ч. одного или более соединений, выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона.
6. Композиция по п.6, в которой отношение составляет около 1 мас.ч. хлорфенапира к примерно 1-20 мас.ч. одного или более соединений, выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона.
7. Способ получения композиции по п.1, который включает смешивание активных ингредиентов с твердым или жидким носителем, приемлемым в сельском хозяйстве и садоводстве.
8. Способ по п.7, в котором активные ингредиенты включают хлорфенапир в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона.
9. Способ по п.8, в котором хлорфенапир присутствует в отношении около 1 мас.ч. к примерно 1-20 мас.ч. одного или более соединений, выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона.