EA002083B1 - Способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента - Google Patents

Способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента Download PDF

Info

Publication number
EA002083B1
EA002083B1 EA199900143A EA199900143A EA002083B1 EA 002083 B1 EA002083 B1 EA 002083B1 EA 199900143 A EA199900143 A EA 199900143A EA 199900143 A EA199900143 A EA 199900143A EA 002083 B1 EA002083 B1 EA 002083B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
active chemical
recited
polymer
amount
solution
Prior art date
Application number
EA199900143A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199900143A1 (ru
Inventor
Доминик С. Каталдо
Питер Ван Ворис
Original Assignee
Бэттэл Мемориал Инститьют
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бэттэл Мемориал Инститьют filed Critical Бэттэл Мемориал Инститьют
Publication of EA199900143A1 publication Critical patent/EA199900143A1/ru
Publication of EA002083B1 publication Critical patent/EA002083B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/11—Termite treating

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Apparatuses And Processes For Manufacturing Resistors (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Perforating, Stamping-Out Or Severing By Means Other Than Cutting (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения элементов с регулируемым выделением активного компонента, которые не содержат дефектов. Согласно одному аспекту настоящего изобретения способ включает в себя начальную стадию смешивания активного химического компонента с высушенным носителем для получения сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем, и следующую стадию смешивания этой сыпучей смеси с заготовкой полимера до того, как формовать элемент. Согласно другому аспекту настоящего изобретения, способ включает в себя стадии нагревания и смешивания литьевого уретанового полимера с активным химическим компонентом для получения первого раствора, нагревания и смешивания триалканоламина со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей для получения второго раствора и смешивания обоих растворов. Еще одним аспектом настоящего изобретения является композиция литьевого уретанового полимера.

Description

Настоящее изобретение относится, в общем, к способу получения элементов с регулируемым выделением активного компонента. Более определенно, изобретением является способ внедрения активного химического соединения в полимер, или внедрения активного химического соединения в полимер с наполнителем, для обеспечения контроля над растениями, выделением лекарств, запахами, борьбы с вредителями или в других областях с целью обеспечения регулируемого выделения активного компонента. В этой заявке вредителями являются, в частности, пауки, многоножки, насекомые, особенно ползающие насекомые, крылатые насекомые и насекомые-сверлильщики. Ползающими насекомыми являются, в частности, тараканы, муравьи, чешуйница обыкновенная и уховертки. Крылатыми насекомыми являются, в частности, мухи, мошки, комары, богомолы, кузнечики и осы. Насекомыми-сверлильщиками являются, в частности, корневые черви-сверлильщики, термиты и жуки-сверлильщики.
Предпосылки изобретения
Элементы с регулируемым выделением активного компонента используются для обеспечения контроля над растениями и для борьбы с вредителями. Наиболее применимым средством по регулированию выделения активного компонента является комбинация активного химического соединения, например, пестицида, с полимером, например, полиэтиленом. Другие средства с регулированным выделением включают в себя наполнитель, например, угольную сажу.
Южно-африканский патент 86133, заявленный 14 февраля 1986 г., названный «системы капельного орошения» описывает мастердозатор, используемый для изготовления капельниц, который предотвращает интрузию корней. Мастер-дозатор представлен как нагреваемая до 70°С смесь 58 мас. ч. полиэтиленового порошка с 18 мас. ч. угольной сажи. Отдельно 24 мас. ч. трифлуралина нагревают до расплавления трифлуралина, и расплавленный трифлуралин медленно добавляется в смесь полимер/угольная сажа для получения сыпучей смеси, содержащей приблизительно 20-33 мас.% трифлуралина. Сыпучий мастер-дозатор затем соединяют с 90 мас.% синтетической смолы с получением комбинации мастер-дозатора, в которой количество трифлуралина составляет 1-5 мас.%. Затем мастер-дозатор подвергают инжекционной формовке. Этот способ получения мастер-дозатора особенно нацелен на создание средств с колебаниями состава в широком диапазоне, в которых требуется растворение трифлуралина в мастер-дозаторе (то есть, от 30 до 5 мас.% трифлуралина).
Однако было обнаружено, что этот состав мастер-дозатора создает проблемы во время инжекционного формования. В частности, по мере того, как мастер-дозатор проходит через инжекционную формовочную машину, температура мастер-дозатора возрастает, что приводит к такому возрастанию давления пара трифлуралина, что испаряющийся трифлуралин выделяется наружу из мастер-дозатора, создавая пузыри и пустоты, содержание которых по объему более 10% при размерах в пределах от 0,05 мм до 0,5 мм в продукте, полученном инжекционным формованием. Проблема повышенного давления пара трифлуралина была частично решена путем увеличения времени смешивания частей мастер-дозатора перед инжекционным формованием. Однако при увеличении времени перемешивания пузыри и пустоты полностью не удаляются. В добавление к проблемам, возникающим при получении продукта, пузыри и пустоты приводят к уменьшению срока годности продукта. Когда получались пузыри и пустоты, активный химический компонент выделялся быстрее, чем нужно, и скорость выделения была менее предсказуемой.
Таким образом, существует потребность в способе получения элемента с регулированным выделением активного компонента, который формуется без дефектов, пузырей и пустот, и особенно нужен способ получения формуемого инжекционным способом элемента с регулированным выделением активного компонента.
Краткое изложение изобретения
Изобретение относится к способу получения элемента с регулируемым выделением активного компонента, который содержит меньшее количество пузырей и пустот. Согласно одному из аспектов настоящего изобретения способ включает в себя смешивание активного химического компонента с высушенным наполнителем для получения сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем, и последующее объединение этой сыпучей смеси с заготовкой полимера перед формованием элемента. Указанной сыпучей смесью является такая смесь, в которой активный химический компонент связывается наполнителем до контакта с заготовкой полимера, в отличие от известного способа, согласно которому активный химический компонент (трифлуралин) добавлялся в смесь полимер / наполнитель, в которой часть активного химического компонента (трифлуралина) могла покрывать поверхность частиц полимера или смешиваться с жидкостью-мономером, не контактируя с частицами наполнителя, в то время, как другая часть активного химического компонента (трифлуралина) связывалась с наполнителем. В данном случае термин связывание включает в себя или адсорбцию внутри объема частиц наполнителя вне его поверхности, или покрытие поверхности частиц наполнителя, или то и другое. Согласно настоящему изобретению, часть активного химического компонента может вы3 потевать из наполнителя на заготовку полимера или внутрь нее, так, что выпотевшая часть активного химического компонента не вступает в контакт или не связывается с частицами наполнителя, но количество активного химического компонента, подверженного выпотеванию, значительно меньше, чем количество активного химического компонента, покрывающего или смешиваемого в сыпучей смеси согласно известному из уровня техники способу, что приводит к уменьшению содержания пузырей и пустот.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения, полимерная микрогубка удерживает активный химический компонент, что позволяет активному химическому компоненту смачивать поверхность микрогубки без появления капель или кристаллизации на поверхности, так что при контакте насекомого с поверхностью активный химический компонент попадает с поверхности на насекомое. Активный химический компонент изнутри микрогубки вновь насыщает место(места) на поверхности, откуда активный химический компонент был удален.
Микрогубка получается по способу, включающему в себя стадии нагревания и смешивания отверждаемого амином эластомерного форполимера (литьевого уретанового полимера) с активным химическим компонентом в первом растворе, нагревания и смешивания амина (триалканоламина) со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерной цепи во втором растворе, и смешивания обоих растворов. Еще одним аспектом настоящего изобретения является композиция из литьевого уретанового полимера.
Предмет настоящего изобретения выделен особо и в ясной форме заявлен в заключительной части этого описания. Однако способ получения, вместе с его дальнейшими преимуществами и аспектами, может быть наилучшим образом разъяснен при обращении к следующему ниже описанию, рассматриваемому совместно с прилагаемыми рисунками, на которых одинаковые знаки ссылок относятся к одинаковым элементам.
Краткое описание рисунков
Фиг. 1а представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для контрольного образца полиэтилена.
Фиг. 1Ь представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для контрольного образца микротена.
Фиг. 1с представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для полиэтилена низкого давления (ΗΌΡΕ) с перметрином.
Фиг. 16 представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для полиэтилена высокого давления (ΌΌΡΕ) с перметрином.
Фиг. 1е представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΗΌΡΕ с тефлутрином.
Фиг. 1Г представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΗΌΡΕ с 5% ламбдацикалтрина.
Фиг. 1д представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΗΌΡΕ с 2% ламбдацикалтрина.
Фиг. 111 представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΌΌΡΕ с тефлютрином.
Фиг. 11 представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΗΌΡΕ с 1% ламбдацикалтрина.
Фиг. Р) представляет собой график проникновения термита в зависимости от времени для ΗΌΡΕ с 2% тефлутрина.
Описание предпочтительной(ных) реализации(ий)
Первый аспект
Согласно первому аспекту настоящего изобретения, способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента, состоящих из полимера, наполнителя и активного химического компонента, включает в себя следующие стадии:
(a) проверки того факта, что активный химический компонент может смешиваться с наполнителем;
(b) удаления влаги из наполнителя;
(c) смешивания активного химического компонента с высушенным наполнителем для получения сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем;
(б) добавления указанной сыпучей смеси в заготовку полимера для получения формуемой смеси;
(е) формование из формуемой смеси элемента с регулированным выделением активного компонента.
Для настоящего изобретения существенно, чтобы для избежания образования дефектов при формовке, во время начального смешивания активного химического компонента с высушенным наполнителем заготовка полимера присутствовала в небольшом количестве или вообще отсутствовала.
Предпочтительней, чтобы наполнителем являлся углеродсодержащий материал, например, активированный уголь, угольная сажа, графит или сочетание этих материалов. С другой стороны, наполнителем может быть оксид алюминия, алюмосиликат, апатит или сочетание этих материалов. Апатит (фосфат кальция) является предпочтительным для использования с активным химическим компонентом, который в меньшей степени адсорбируется на других наполнителях, например, на угольной саже.
Заготовкой полимера может быть порошок полимера или форполимер. Заготовкой полимера может быть любой полимер, включая, на пример, полиэфир, полипропилен, полиэтилен, ароматический полимер (например, сополимер стирола), особенно КгаЮп (блок-сополимер стирола), полиуретан (например, Ре11е111апе. Аготабс 80А, АПрйабс Р8-49). алифатические полимеры, полидиены (например, полиизопрен, полибутадиен), термореактивные полимеры, такие, например, как литьевые уретановые полимеры (например, солитан), полиолефины, эпоксидные смолы и их сочетания, например, карбоксилированный латекс с эпоксидной смолой (8йе11 Нусаг).
В предпочтительном способе стадия добавления (б) включает в себя:
(ί) диспергирование сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем, в порошке полимера, причем количество порошка полимера по весу превышает количество указанной сыпучей смеси, с образованием предварительной смеси; и (й) смешивание предварительной смеси с дополнительным количеством порошка полимера, причем указанное дополнительное количество по весу превышает количество предварительной смеси, с образованием формуемой смеси.
С другой стороны, стадия добавления (б) может включать в себя (ί) выбор отверждаемого амином форполимера;
(й) нагревание и смешивание форполимера с активным химическим компонентом и указанной сыпучей смесью для получения первого раствора;
(ш) нагревание и смешивание триэтаноламина со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерной цепи для получения второго раствора; и (ίν) смешивание второго раствора с первым раствором для получения объединенного раствора и нагревание при перемешивании указанного объединенного раствора для образования смеси для отливки.
В этом альтернативном осуществлении стадия формования осуществляется с помощью литья.
Оценка продолжительности выделения активного компонента для элемента с регулируемым выделением, полученного в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения, составляет от 2 месяцев до более 60 лет. Из отверждаемого амином форполимера, как правило, получаются продукты с более коротким сроком службы (от 2 месяцев до 2 лет), в то время, как продукты с большим сроком службы (от 2 лет до 60 лет) получаются, как правило, из термопластичных полимеров, в предпочтительной реализации содержащих наполнитель.
Активным химическим компонентом является любое вещество, которое должно медленно выделяться из полимера, например пестициды, ароматические вещества, феромоны, освежители воздуха, лекарства и их сочетания.
Некоторые активные химические компоненты, например трифлуралин, являются твердыми при комнатной температуре, а другие (например, тефлутрин, перметрин) являются чрезвычайно вязкими, как смазка или черная патока. Активные химические компоненты в твердом или очень вязком состоянии не смешиваются с наполнителем. Поэтому активные химические компоненты должны быть обработаны для того, чтобы привести их вязкость к уровню, при котором они смешиваются с наполнителем. Предпочтительным способом уменьшения вязкости активного химического компонента является нагревание. Предпочтительней, чтобы нагревание проводилось до температуры, превышающей температуру плавления активного химического компонента от приблизительно 5°С до приблизительно 10°С. С другой стороны, для уменьшения вязкости активный химический компонент может быть смешан с раствором или механически раздроблен. Другие активные химические компоненты (например, Епбо111а11) могут смешиваться с наполнителем без обработки, приводящей к уменьшению их вязкости. Таким образом, доказательство того, что активный химический компонент способен смешиваться с наполнителем, получается простым определением вязкости активного химического компонента, и при необходимости осуществляется только обработка с целью уменьшения вязкости для смешиваемости с наполнителем. В таблице 1 представлены несколько активных химических компонентов и температура нагревания для получения вещества с вязкостью, приемлемой для смешивания.
Таблица 1. Вязкость активного химического компонента, приемлемая для смешивания
Активный химиче- Температура, (°С) Вязкость
ский компонент
Перметрин 42 текучий
Цифлутрин 65 текучий
Ламбдацикалтрин 55 текучий
Тефлутрин 51 текучий
Ресметрин 55 текучий
Дельтаметрин 120 текучий
Трифлуралин 58 текучий
Присутствие воды может привести к дефектам в форме пузырей и пустот в термоотверждаемых и термопластичных материалах при их формовании. Вдобавок, влажность наполнителя может замедлить адсорбцию активного химического компонента. Поэтому наполнитель высушивается для удаления влажности. Сушка может осуществляться нагреванием или выдержкой в присутствии поглотителя влаги.
Активный химический компонент и наполнитель смешиваются в количествах, достаточных для того, чтобы получить сыпучую смесь, в которой активный химический компонент связан с наполнителем. Эта сыпучая смесь состоит из маленьких гранул частиц порошка наполнителя с налипшим на них активным химическим компонентом наподобие бетона или строительного раствора при недостатке влаги. Весовое соотношение активного химического компонента и наполнителя для получения этой сыпучей смеси будет варьировать в зависимости от того, какие использованы активный химический компонент и наполнитель. В таблице 2а представлены примеры приблизительных количеств некоторых активных химических компонентов и наполнителей, из которых, как было обнаружено, получается такая сыпучая смесь. Если необходимо получить интенсивное выделение активного компонента в самом начале срока службы продукта, то используется весовое отношение активного химического компонента к угольной саже, равное приблизительно 0,5. Для более медленного раннего выделения и более долгого срока службы используется весовое отношение, равное приблизительно 2. Для более долгого срока службы и медленного выделения с большим резервом активного химического компонента используется отношение, равное приблизительно 4.
Таблица 2а. Связанная рыхлая смесь
Активный химический компонент (АК) Наполнитель (Н) Весовое отношение АК/Н
Тефлутрин Угольная сажа”'1 0,5-4,0
Ламбдацикалтрин Угольная сажа 0,5-3,0
Перметрин Угольная сажа 0,5-3,0
Дельтаметрин Угольная сажа 0,5-4,0
(а) Угольной сажей является Уи1сап ХС-72
В таблице 2Ь представлены примеры весовых соотношений активного химического компонента и полимера для активного компонента, адсорбирующегося полимером в присутствии наполнителя и без него. Сравнение колонок 3 и 4 таблицы 2Ь показывает, что добавление наполнителя существенно увеличивает количество активного химического компонента в продукте с регулируемым выделением этого компонента.
Таблица 2Ь. Весовое отношение активного химического компонента и полимера с угольной сажей (УС) или без нее
Активный химический компонент (АК) Полимер (П) Весовое отношение АК/П Весовое отношение АК/П (5 вес.% УС)
Перметрин ЛОРЕ 763(а) 1,8 2,3
Перметрин игеЛапе 2200(б) 0,5 0,8
Тефлютрин ЛОРЕ 763 1,7 2,2
Тефлютрин игеЛапе 2200 0,3 0,6
(а) 1.1)14·'. 763 - полиэтилен высокого давления, особенно М1сго1йепе 763-00 (микротен 763-00) (б) иге&апе 2200 - ВТ (гоос1пс11 Ро1уиге&апе 2200 Туре 58134ΝΑΤ 025Ώ
Указанная сыпучая смесь смешивается с диспергируемым порошком полимера с получением предварительной смеси таким образом, чтобы содержание активного химического компонента в конечном продукте с регулируемым выделением этого компонента составляло 10 вес.%. Предпочтительно, чтобы диспергируе мый порошок полимера был термопластичным. Количество диспергируемого порошка полимера по весу больше, чем количество связанной рыхлой смеси. Предпочтительные весовые отношения количества диспергируемого порошка полимера к количеству указанной сыпучей смеси находятся в пределах от 10 до приблизительно 200. Целью предварительного смешивания является получение гомогенной дисперсии сыпучей смеси в порошке полимера. Хотя гомогенная дисперсия может быть получена и при больших значениях отношения количества диспергируемого полимерного порошка к количеству сыпучей смеси, но при этом требуется большее время смешивания и труднее избежать комков.
При приготовлении предварительной смеси, которая является в значительной степени гомогенной, дополнительное количество способного к смешиванию порошка полимера добавляется для получения формуемой смеси. Способный к смешиванию порошок полимера может быть таким же, что и диспергируемый порошок полимера, а может быть и другим. Способный к смешиванию порошок полимера может иметь такой же или другой размер частиц, такой же или другой химический состав, как у диспергируемого порошка полимера, или любое их сочетание. Предпочтительно, чтобы способный к смешиванию порошок полимера был термопластичным.
Формуемая смесь может быть сформована с помощью любого способа формования пластика, например, экструзии. Было обнаружено, что экструзия формуемой смеси по настоящему изобретению приводит к получению не содержащих дефектов элементов с регулируемым выделением активного компонента. Более того, элементы с регулируемым выделением активного компонента, полученные согласно настоящему изобретению, могут иметь более предсказуемый срок службы. Это происходит потому, что отсутствие дефектов в форме пустот и пузырей уменьшает вероятность свободного выхода активного химического компонента через дефекты, что увеличивает срок службы продукта с регулируемым выделением активного компонента.
Пример 1. Согласно настоящему изобретению было приготовлено несколько составов активного химического компонента, наполнителя и полимера (см. таблицы Е1а и Е1Ь) для того, чтобы определить скорость выделения активного химического компонента и биологическую эффективность.
Скорости выделения, представленные в таблицах Е1а-Е1б, были измерены после очистки поверхности продукта, произведенной для удаления любого активного материала, который мог быть на поверхности продукта после формования продукта. Использованным наполните лем являлась угольная сажа, в частности Уи1сап ХС-72.
Некоторые величины в таблице Е1а-Е1б имеют два значения для скорости выделения. Первое значение является совершенно новой скоростью выделения, а второе является скоростью выделения после испытания продукта с регулируемым выделением активного компонента в полевых условиях в течение 4-6 месяцев. Некоторые из составов из таблиц Е1а-Е1б были использованы в испытаниях по определению эффективности, в частности в исследованиях токсичности.
Таблица Е1а. Состав и скорость выделения
Активный химический компонент Наполнитель (угольная сажа) Полимер Скорость выделения мкг/см2/день
Диазинон
10 вес.% 10 вес.% НОРЕ? 11,7
10 вес.% 10 вес.% Е1)РЕ 17,6
Хлорпирифос
10 вес.% 10 вес.% НОРЕ 28,1
10 вес.% 10 вес.% Е1)РЕ 45,3
6 вес.% 0,5 вес.% Полиэфир 1,86
6 вес.% 0,5 вес.% Полипропилен 25,6
(а) НОРЕ является полиэтиленом низкого давления, конкретно -Полиэтиленом МА778000
Таблица Е1Ь. Состав и скорость выделения
Активный химический компонент Наполнитель (УС) Полимер Скорость выделения
Цифлютрин
10 вес.% 10 вес.% НОРЕ 1,2
20 вес.% 10 вес.% НОРЕ 1,6
20 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 5,8
10 вес.% 5 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 12
10 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 27,4
3 вес.% 0,5 вес.% Ну1ге1(а) 2,6
3 вес.% 0,5 вес.% Полипропилен 6,1
Ресметрин
10 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 0,39
10 вес.% 10 вес.% Ну1ге1 1,2
10 вес.% 10 вес.% 1Те111ап 2200 0,44
10 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 0,39
Перметрин
10 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 12
10 вес.% 10 вес.% Ну1ге1 4,4
10 вес.% 10 вес.% игеИап 2200 1,6
10 вес.% 5 вес.% НОРЕ 2,2 - 1,5
20 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 37
5 вес.% 2,5 вес.% игеИап 2200 1,9
10 вес.% 5 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 3,9
10 вес.% 10 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 8,9
10 вес.% 5 вес.% ΕΙ )РЕ'. 763 3,9
(а) Ну1ге1 является полиэфиром
Таблица Е1с. Состав и скорость выделения
Активный химический компонент Наполнитель (УС) Полимер Скорость выделения мкг/см2/день
Тефлютрин
2 вес.% 1 вес.% НОРЕ 0,52
5 вес.% 0 вес.% НОРЕ 1,6
5 вес.% 2,5 вес.% НОРЕ 5,3-2,1
5 вес.% 5 вес.% НОРЕ 1,1
5 вес.% 10 вес.% НОРЕ 0,56
5 вес.% 20 вес.% НОРЕ 2,3
10 вес.% 0 вес.% НОРЕ 1,9
10 вес.% 5 вес.% НОРЕ 5,3-4,4
10 вес.% 10 вес.% НОРЕ 1,4
10 вес.% 20 вес.% НОРЕ 1.2
10 вес.% 40 вес.% НОРЕ 5,5
10 вес.% 5 вес.% Е1)РЕ'. 763 6,9 - 5,0
5 вес.% 2,5 вес.% Е1)РЕ'. 763 7,0-4,2
20 вес.% 10 вес.% игеИап 2200 18
5 вес.% 2,5 вес.% Полипропилен 6,0
10 вес.% 5 вес.% Полипропилен 6,9
Таблица Е14. Состав и скорость выделения
Активный химический компонент ламбдацикалтрин Наполнитель (УС) Полимер Скорость выделения мкг/см2/день
2 вес.% 1 вес.% НОРЕ 0,8
5 вес.% 0 вес.% НОРЕ 1,3
5 вес.% 2,5 вес.% НОРЕ 2,0-1,0
5 вес.% 5 вес.% НОРЕ 1,0
5 вес.% 10 вес.% НОРЕ 0,8
5 вес.% 20 вес.% НОРЕ 1,1
10 вес.% 0 вес.% НОРЕ 1,4
10 вес.% 5 вес.% НОРЕ 2,8-1,2
10 вес.% 10 вес.% НОРЕ 1,5
10 вес.% 20 вес.% НОРЕ 2,4
10 вес.% 40 вес.% НОРЕ 2,3
1 вес.% 0,5 вес.% Е1)РЕ'. 763 КК<0,1
5 вес.% 2,5 вес.% Е1)РЕ'. 763 2,9-1,1
10 вес.% 5 вес.% Е1)РЕ'. 763 8,3 - 8,8
20 вес.% 10 вес.% Е1)РЕ'. 763 12
1 вес.% 0,5 вес.% Полиуретан КК<0,1
5 вес.% 2,5 вес.% Полиуретан 4,4
10 вес.% 5 вес.% Полиуретан 7,3
1 вес.% 0,5 вес.% Ро1уцге111 [.ПРЕ 2,6
5 вес.% 2,5 вес.% Ро1уцге111 Е1)РЕ. 5,5
10 вес.% 5 вес.% Ро1уцге111 Е1)РЕ. 8,3
Рыжие муравьи
Для проведения испытаний против рыжих муравьев использовались ловушки-вкладыши. Ловушки-вкладыши содержали или хлорпирифос, или цифлутрин с добавлением 0,5 вес.% угольной сажи в или полиэфир, или полипропилен. Ловушки-вкладыши, не содержащие ни хлорпирифоса, ни цифлутрина, использовались в качестве контрольных. Ловушки-вкладыши были доставлены в и8БА 1шрог1еб Иге Ап! 81аΐίοη в Сн1Грог1 М8 в 1992 г. Ловушки-вкладыши были помещены в стандартные контейнеры вместимостью 1 галлон, содержащие необработанную почвенную среду, которые были размещены на открытом воздухе для старения в искусственно созданных условиях рассадника. Ловушки после завершения процесса старения были помещены в ареалы обитания популяции рыжих муравьев; каждый месяц проводились наблюдения их поведения по занятию мест и их избеганию. Вначале рыжие муравьи не занимали ловушки, содержащие хлорпирифос или цифлутрин. Были заняты необработанные чашки. После 9 месяцев ловушки, содержащие 3 вес.% активного химического компонента, оставались незанятыми, в то время как, другие обработанные чашки оказались занятыми. После 16 месяцев чашки, содержащие 3 вес.% активного химического компонента, оставались все еще не занятыми.
Во время проведения части испытаний применялось удаление влаги для того, чтобы заставить рыжих муравьев сделать выбор между ловушками и сухой почвой. Вначале рыжие муравьи входили в обработанные ловушки, потом покидали их и умирали снаружи, или они отползали от чашек так далеко, как могли, и умирали.
Мухи
Для отлова мух были приготовлены контактные ленты, содержащие ресметрин и перметрин в количестве 10 вес.%, угольную сажу в количестве 10% и термопластичный полиуретан 2200 (Ро1уи2200), Ну1те1 - термопластичный полиэфир, либо М1сго1йепе 763 - сополимер этилена и винилацетата низкого давления с содержанием винилацетата - 9 вес.%. Среднее количество умерших мух составило 7,3 мухи на окно в неделю до и после использования обработанных лент. Ленты помещались в окно, и за ними велось наблюдение в течение 2 недель. Результаты отображены в таблице Е1е.
Таблица Е1е. Число мертвых мух
Активный химический компонент Полимер Число мух мухи/ окно/неделя
Ресметрин \[|сго111епе 763 18,5
Ресметрин Ну1ге1 23
Перметрин игеЛапе 2200 30
Перметрин Мюго+епе 763 48
Скорость выделения ресметрина находилась в пределах 0,4-1,2 мкг/см2/день, в то время, как скорость выделения перметрина находилась в пределах 1,6-12,0 мкг/см2/день, что было более эффективным.
Термиты
Элементы с регулируемым выделением активного компонента были также проверены на термитах. Использовавшимися активными химическими компонентами были пиретроиды, перметрин, тефлутрин и ламбдацикалтрин. Соотношение активного химического компонента и угольной сажи было 2:1 по весу. Использовавшимися полимерами были БЭРЕ - полиэтилены высокого давления (полиэтилен 763) и НОРЕ -полиэтилены низкого давления (полиэтилен 78000), М1сто1йепе. Были приготовлены устройства для проверки с использованием трубки длиной 10 см. Термиты помещались в один конец (0,0 см), полимерный барьер - в центр (5,0 см) и пища напротив термитов (6,0 см). Результаты представлены на фиг. 1а-Г). Проникновение термитов через контрольный барьер, не содержащий активного химического компонента, состоялось через 2 недели для БЭРЕ и 10 недель для НЭРЕ. Проникновение не происходило ни через один барьер, содержащий активный химический компонент, в период более 14 недель. Близость термитов к барьеру, содержащему активный химический компонент, варьировала в зависимости от количества активного химического компонента, выделяемого из полимера. Были предприняты попытки уменьшить скорость выделения для того, чтобы позволить термитам приблизиться к барьеру, но не проникать через барьер. Фиг. 11 и Р) для 1 вес.% ламбдацикалтрина в НЭРЕ и 2 вес.% тефлютрина в НОРЕ соответственно демонстрируют, что не происходит проникновения в случае применения систем с уменьшенной скоростью выделения.
Для термитов предпочтительней продукт с регулируемым выделением активного компонента раскатывать в листы. Толщина этих листов находится в пределах приблизительно 10-60 мил (1 мил - мера длины, равная 0,001 дюйма). Скорость выделения, приводящая к сроку службы от приблизительно 2 лет до более 60 лет, является достижимой и предсказуемой в зависимости от использованных полимера, активного химического компонента, наполнителя, их концентраций и температуры процесса. Для НЭРЕ, тефлутрина, ламбдацикалтрина, перметрина и угольной сажи с весовым соотношением активного химического компонента и угольной сажи 2:1, толщиной листа 60 мил, 0,05 вес.% активного химического компонента срок службы составляет приблизительно 13 лет при 23 °С и приблизительно 45 лет при 15°С. При возрастании доли угольной сажи до 1:2 срок службы возрастает до 60 лет при 15°С. Если лист развернут под поверхностью почвы, то срок службы возрастает, потому что почва, прилипающая к листу, сдерживает выделение активного химического компонента, тем самым уменьшая градиент концентрации на поверхности листа, что может привести к увеличению срока службы до 77-85 лет при 15°С.
Уменьшение толщины листа наполовину приводит к уменьшению срока службы примерно наполовину. Уменьшение толщины листа с 60 мил до 10 мил уменьшает срок службы приблизительно в 7 раз.
Увеличение содержания активного химического компонента на 0,1 вес.% увеличивает срок службы приблизительно на 50%.
Второй аспект.
Проблема, которая является вторым аспектом настоящего изобретения, это достижение почти 100% летальности для насекомых при безвредности для людей. Решением этой проблемы явился бы продукт, имеющий поверхностную концентрацию активного химического компонента от примерно 2 мкг/см2 до примерно 15 мкг/см2. Также было желательно, чтобы продукт с регулируемым выделением активного компонента имел функциональный срок службы приблизительно от 6 до 12 месяцев.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения, микрогубка полимера сдерживает выделение активного химического компонента, позволяя ему смачивать поверхность микрогубки без появления капель или кристаллизации на поверхности, так что когда насекомое контактирует с поверхностью, активный химический компонент попадает с поверхности на насекомое. Активный химический компонент изнутри микрогубки вновь насыщает место(места) на поверхности, откуда активный химический компонент был удален. Полимер микрогубки имеет состав, который может привести к средней жесткости (по дюрометру) примерно от 60А до 55Ό. Однако микрогубка является неустойчивой к абразивному действию, так что даже когтистые отростки таракана могут оставить заметный след на поверхности микрогубки.
Микрогубка создается по способу получения элемента с регулируемым выделением активного компонента, состоящего из полимера и активного химического компонента, согласно следующим стадиям:
(а) выбор отверждаемого амином эластомерного форполимера;
(б) нагревание форполимера для получения первого раствора;
(с) нагревание и смешивание триалканоламина со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей для получения второго раствора;
(б) смешивание активного химического компонента или с первым раствором, или со вторым раствором, или с обоими; и (е) сливание указанного второго раствора с указанным первым раствором для получения объединенного раствора и непрерывное нагревание при перемешивании указанного объединенного раствора для получения смеси для отливки; и (е) отливку этой смеси.
В предпочтительной реализации изобретения активный химический компонент смешивается с первым раствором. В другой реализации изобретения смешивают активный химический компонент со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерной цепи, затем смешивают с триалканоламином для получения второго раствора, причем первый раствор содержит только отверждаемый амином форполимер.
Отверждаемыми амином эластомерными форполимерами являются литьевые уретановые полимеры или другие термореактивные эластомеры. Литьевые уретановые полимеры - это термореактивные пластики, которыми могут быть, например, солитан, и их сочетания. Термореактивными эластомерами могут быть, например, полиизопрен (вулканизированная поперечно-сшитая резина), смесь эпоксидных смол с карбоксилированным латексом (8йе11 Нусаг), и их сочетания.
Наполнитель не является необходимым компонентом для литьевых форполимеров, особенно для литьевых полиуретанов, термореактивных уретановых полимеров и жидкокристаллических полиэфиров, потому что эти полимеры состоят из жестких и подвижных сегментов полимерных цепей, в результате чего образуются структуры со свободными объемами внутри полимера, называемые здесь микрогубкой. Эти структуры могут служить резервуарами для активных ингредиентов, при этом отсутствует необходимость использования наполнителя.
Активный химический компонент сначала смешивается с форполимером для того, чтобы получить практически гомогенную первую смесь или первый раствор активного химического компонента в форполимере. Предпочтительней избегать примешивания активного химического компонента к сшивающему агенту подвижных сегментов полимерных цепей, потому что когда этот сшивающий агент и форполимер смешиваются, может не хватить времени для получения практически гомогенной смеси до того, как реально произойдет поперечная сшивка.
Было обнаружено, что использование низкомолекулярного триалканоламина, особенно триизопропаноламина (ТИПА), обычно применяемого в получении литьевого уретанового полимера, приводит к слишком быстрому выделению активного химического компонента, что сопровождается образованием кристаллов активного химического компонента на поверхности литейного уретанового полимера. Было обнаружено, что при сочетании указанного сшивающего агента с большим количеством триалканоламина адекватная скорость выделения достигается без образования кристаллов.
Если активный химический компонент содержит функциональные группы, которые реагируют с отверждаемым амином форполимером (например, гидроксильные группы, аминогруппы), смешивание активного химического компонента с отверждаемым амином форполимером в первом растворе может привести к химическому взаимодействию активного химического компонента с отверждаемым амином форполимерм, тем самым разрушая молекулы активного химического компонента или уменьшая их количество и, возможно, ухудшая полимеризацию конечного продукта.
Поэтому для активного химического компонента с функциональными группами, реагирующими с отверждаемым аминами форполимером, предпочтительно, чтобы активный химический компонент был сначала смешан с амином (например, триалканоламином) и сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей, например, С113 или иначе С113-300, который является полиолом, выполняющим роль отверждающего агента, в первом растворе. Затем, когда добавляется отверждаемый амином форполимер (например, изоцианатный форполимер), этот форполимер имеет тенденцию реагировать сначала со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей, тем самым уменьшая количество нежелательных реакций с активным химическим компонентом.
Пример 2. Было получено несколько составов и замерены скорости выделения. Результаты отражены в таблицах Е2а и Е2Ь.
Кта1оп и Ро1у18оргеп (полиизопрен) были получены простым добавлением активного химического компонента (цифлутрина) в стандартный термореактивный состав.
Уменьшенная скорость выделения выгодна для обеспечения более долгого срока службы продукта с регулируемым выделением активного компонента.
Таблица Е2а. Состав и начальная скорость выделения для некоторых продуктов с регулируемым выделением активного компонента на основе эластомеров
Активный химический компонент Эластомер Тип Начальная скорость выделения, мкг/см2/день
Цифлутрин
33 вес.% Кга!сп Э1101 Термопластик 91
33 вес.% РоКтргеие (полиизопрен) Поперечносшитая резина 54
33 вес.% Нусаг(а) Смесь 7
(а) Нусаг - это 81е11 ероху 828/Нусаг
Таблица Е2Ь. Состав и скорость выделения
Активный химический компонент Термореактивный полимер Скорость выделения мкг/см2/день
Дельтаметрин
15 вес.% Агошайс 80 А 4,4
15 вес.% Ре11е111апе 2102 80 А 4,6
15 вес.% Ре11е111апе 2012 55Ώ 5,4
15 вес.% Ре11еЛапе 2101 55Ώ+5 вес.% угольной сажи 2
15 вес.% АНрРаНс Р8-49-100 5,6
Следует обратить внимание, что наполнитель (угольная сажа) может быть использован для того, чтобы уменьшить скорость выделения в сравнении с составом без наполнителя.
Композиция с регулируемым выделением активного компонента
Согласно дополнительному аспекту настоящего изобретения композиция с регулируемым выделением активного компонента, состоящая из уретанового полимера и содержащая активный химический компонент, может быть улучшена, если она содержит (a) уретановый полимер - литьевой уретановый полимер, имеющий карбаматные или карбамидные связи, или и те и другие;
(b) сшивающий агент подвижных сегментов полимерных цепей;
(c) сшивающий агент/катализатор триалканоламин в количестве приблизительно от 1,0 до 5 вес.%.
Предпочтительно содержание литьевого уретанового полимера в количестве не менее 54 вес.%. Предпочтительно содержание сшивающего агента подвижных сегментов полимерных цепей в количестве до, примерно, 26 вес.%. Активный химический компонент содержится в количестве примерно от 0,5 до 33 вес.%.
Иг связи - это карбаматные (уретановые) связи, карбамидные (мочевинные) связи или и те и другие.
Заключение
Несмотря на то, что была описана и объяснена предпочтительная реализация настоящего изобретения, для специалистов очевидно, что могут быть произведены многие изменения и модификации, не выходящие за рамки изобретения в его более широких аспектах. Поэтому приведенная ниже формула изобретения имеет целью охват всех подобных изменений и модификаций, не выходящих за пределы сущности и объема изобретения.

Claims (47)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения элемента с регулируемым выделением активного компонента, содержащего полимер, наполнитель и активный химический компонент, включающий стадии:
    (а) подбора активного химического компонента, смешивающегося с наполнителем;
    (б) удаления влаги из наполнителя;
    (в) смешивания указанного активного химического компонента с высушенным наполнителем для получения сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем;
    (г) добавления указанной сыпучей смеси в заготовку полимера и формования полученной смеси;
    (д) формования из формуемой смеси элемента с регулируемым выделением активного компонента при существенно уменьшенном испарении.
  2. 2. Способ по п. 1, в котором указанной заготовкой полимера является порошок полимера.
  3. 3. Способ по п.2, в котором добавление включает в себя стадии:
    (ί) диспергирование сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем, в порошке полимера, причем количество порошка полимера по весу превышает количество указанной сыпучей смеси, с образованием предварительной смеси; и (ίί) смешивание предварительной смеси с дополнительным количеством порошка полимера, причем указанное дополнительное количество по весу превышает количество предварительной смеси, с образованием формуемой смеси.
  4. 4. Способ по п. 1 , в котором способность смешиваться с наполнителем устанавливают при нагревании указанного активного химического компонента, сопровождающемся уменьшением его вязкости.
  5. 5. Способ по п.1, в котором стадия удаления влаги из наполнителя включает в себя его нагревание.
  6. 6. Способ по п. 1, в котором указанным активным химическим компонентом является пиретроид.
  7. 7. Способ по п. 1, в котором указанный полимер является термопластичным или термореактивным.
  8. 8. Способ по п.7, в котором указанный термопластичный полимер выбирается из группы, состоящей из полиэтилена, полиэфира, полиуретана, полипропилена, блок-сополимера стирола и их комбинаций.
  9. 9. Способ по п.7, в котором указанный термореактивный полимер выбирается из группы, состоящей из литьевого уретанового полимера, полиолефинов, эпоксидных смол, ароматических полимеров и их комбинаций.
  10. 10. Способ по п.6, в котором указанный пиретроид выбирается из группы, состоящей из ресметрина и перметрина.
  11. 11. Способ по п.1, в котором указанным наполнителем является угольная сажа.
  12. 12. Способ по п.1, в котором указанный наполнитель присутствует в количестве примерно до 40 вес.%.
  13. 13. Способ по п. 12, в котором указанный наполнитель присутствует в количестве примерно до 10 вес.%.
  14. 14. Способ по п. 13, в котором указанный наполнитель присутствует в количестве примерно до 5 вес.%.
  15. 15. Способ по п.1, в котором указанный активный химический компонент присутствует в количестве примерно до 33 вес.%.
  16. 16. Способ по п.15, в котором указанный активный химический компонент присутствует в количестве примерно до 20 вес. %.
  17. 17. Способ по п. 16, в котором указанный активный химический компонент присутствует в количестве, меньшем или равном примерно 10 вес.%.
  18. 18. Способ по п.1, в котором указанный активный химический компонент и указанный наполнитель присутствуют в весовом отношении, равном приблизительно 2:1.
  19. 19. Способ по п.1, в котором указанной заготовкой полимера является форполимер.
  20. 20. Способ по п.19, в котором добавление включает в себя стадии:
    (ί) выбора указанного форполимера, которым является отверждаемый амином эластомерный форполимер;
    (й) нагревания эластомерного форполимера с получением первого раствора;
    (ш) нагревания и смешивания амина со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей с получением второго раствора;
    (ίν) смешивания сыпучей смеси, в которой активный химический компонент связан с наполнителем, или с первым раствором, или со вторым раствором, или с обоими;
    (ν) смешивания указанного второго раствора с указанным первым раствором для получения объединенного раствора и непрерывное нагревание при перемешивании указанного объединенного раствора для получения формуемой смеси, причем эта формуемая смесь является смесью для отливки.
  21. 21. Способ по п. 20, в котором указанное формование представляет собой литье формуемой смеси.
  22. 22. Способ по п.20, в котором указанным форполимером является солитан (8о1ййаие®).
  23. 23. Способ по п.20, в котором указанным амином является алканоламин.
  24. 24. Способ по п.23, в котором указанный алканоламин присутствует в количестве, большем чем 0,2 вес.%.
  25. 25. Способ получения элемента с регулируемым выделением активного компонента, состоящего из полимера и активного химического компонента, включающий стадии:
    (а) выбора отверждаемого амином эластомерного форполимера;
    (б) нагревания форполимера с получением первого раствора;
    (в) нагревания и смешивания амина со сшивающим агентом подвижных сегментов полимерных цепей с получением второго раствора;
    (г) смешивания активного химического компонента или с первым раствором, или со вторым раствором, или с обоими;
    (д) соединения указанного второго раствора с указанным первым раствором для получения объединенного раствора и непрерывного нагревания при перемешивании указанного объединенного раствора для получения смеси для отливки; и (е) отливки этой смеси.
  26. 26. Способ по п.25, в котором указанный форполимер выбирается из группы, состоящей из солитана (8о1ййаие®), пеллетана (Ре11е1йаие®), полиизопрена, эпоксидной смолы, карбоксилированного латекса и их комбинаций.
  27. 27. Способ по п.25, в котором указанным амином является алканоламин.
  28. 28. Способ по п.27, в котором указанным алканоламином является триалканоламин.
  29. 29. Способ по п.28, в котором указанный триалканоламин присутствует в количестве, превышающем 0,2 вес.%.
  30. 30. Способ по п.25, включающий дополнительную стадию смешивания наполнителя с первым раствором.
  31. 31. Способ по п.30, в котором наполнителем является угольная сажа.
  32. 32. Способ по п.25, в котором указанное соединение растворов включает стадию вливания указанного первого раствора в указанный второй раствор.
  33. 33. Способ по п.25, в котором указанный активный химический компонент имеет, по крайней мере, одну функциональную группу, реагирующую с указанным отверждаемым амином эластомерным форполимером.
  34. 34. Способ по п.33, в котором указанный второй раствор содержит амин, сшивающий агент подвижных сегментов полимерных цепей и указанный активный химический компонент.
  35. 35. Способ по п.34, в котором указанное соединение растворов включает в себя вливание первого раствора, не содержащего активного химического компонента, в указанный второй раствор.
  36. 36. Микрогубка, получаемая по способу п.25.
  37. 37. Композиция с регулируемым выделением активного компонента, включающая в себя уретановый полимер, содержащий активный химический компонент, отличающаяся тем, что содержит:
    (а) в качестве уретанового полимера литьевой уретановый полимер, имеющий карбаматные и/или карбамидные связи;
    (б) сшивающий агент подвижных сегментов полимерных цепей; и (с) сшивающий агент/катализатор триалканоламин в количестве приблизительно от 1,0 вес.% до приблизительно 5 вес.%.
  38. 38. Композиция по п.37, в которой литьевой уретановый полимер присутствует в количестве, по меньшей мере, 54 вес.%.
  39. 39. Композиция по п.37, в которой указанный сшивающий агент подвижных сегментов полимерных цепей присутствует в количестве до приблизительно 26 вес.%.
  40. 40. Композиция по п.37, в которой указанный активный химический компонент присутствует в количестве от приблизительно 0,5 вес.% до приблизительно 33 вес.%.
  41. 41. Композиция по п.37, дополнительно содержащая наполнитель.
  42. 42. Композиция по п.41, в которой указанный наполнитель выбирается из группы, состоящей из угольной сажи, активированного угля, графита, оксида алюминия, алюмосиликата и их комбинаций.
  43. 43. Композиция по п.41, в которой указанный наполнитель присутствует в количестве, равном, по меньшей мере, 5 вес.%.
  44. 44. Способ получения элемента с регулируемым выделением активного компонента, содержащего полимер, сухой твердый наполнитель и жидкий активный химический компонент, включающий стадии:
    (а) смешивания указанного жидкого активного химического компонента с сухим твердым наполнителем с образованием наполнителя, содержащего активный химический компонент;
    (б) смешивания наполнителя, содержащего активный химический компонент, с полимером для получения формуемой смеси;
    (в) формование из формуемой смеси элемента с регулируемым выделением активного компонента со значительно уменьшенной скоростью выделения.
  45. 45. Способ по п.44, в котором указанное смешивание включает стадии:
    (I) диспергирования наполнителя, содержащего активный химический компонент, с порошком полимера, причем количество порошка полимера по весу больше, чем количество наполнителя, содержащего активный химический компонент, с образованием предварительной смеси; и (II) смешивания предварительной смеси с дополнительным количеством указанного порошка полимера, причем указанное дополнительное количество по весу превышает количество предварительной смеси, с образованием формуемой смеси.
  46. 46. Способ по п.44, дополнительно включающий стадию нагревания указанного активного химического компонента для его разжижения и уменьшения его вязкости.
  47. 47. Способ по п.44, дополнительно включающий стадию удаления влаги путем нагревания указанного наполнителя перед стадией смешивания.
EA199900143A 1996-08-19 1997-08-13 Способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента EA002083B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/699,464 US5856271A (en) 1995-06-07 1996-08-19 Method of making controlled released devices
PCT/US1997/014259 WO1998007318A2 (en) 1996-08-19 1997-08-13 Method of making controlled release devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199900143A1 EA199900143A1 (ru) 1999-08-26
EA002083B1 true EA002083B1 (ru) 2001-12-24

Family

ID=24809454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199900143A EA002083B1 (ru) 1996-08-19 1997-08-13 Способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5856271A (ru)
EP (1) EP0979032B1 (ru)
JP (1) JP3328294B2 (ru)
KR (1) KR20000068236A (ru)
CN (1) CN1233149A (ru)
AT (1) ATE242963T1 (ru)
AU (1) AU724384B2 (ru)
BR (1) BR9711625A (ru)
DE (1) DE69722963D1 (ru)
EA (1) EA002083B1 (ru)
ES (1) ES2198004T3 (ru)
ID (1) ID18038A (ru)
IL (1) IL128292A0 (ru)
MY (1) MY115549A (ru)
NZ (1) NZ333922A (ru)
PT (1) PT979032E (ru)
TR (1) TR199900353T2 (ru)
WO (1) WO1998007318A2 (ru)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6331308B1 (en) 1981-10-26 2001-12-18 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals
US6319511B1 (en) 1989-09-01 2001-11-20 Battelle Memorial Institute Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures
US6572872B2 (en) 1989-09-01 2003-06-03 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals
DE19621304A1 (de) * 1996-05-28 1997-12-04 Bayer Ag Siliconelastomere mit insektizider Wirkung
US20020106392A1 (en) * 1996-06-07 2002-08-08 Ted Ichino Sensorially active substances embedded in plastic
US5985304A (en) 1998-02-25 1999-11-16 Battelle Memorial Institute Barrier preventing wood pest access to wooden structures
US20020192259A1 (en) * 1998-02-25 2002-12-19 Voris Peter Van Barrier preventing wood pest access to wooden structures
FR2781336B1 (fr) * 1998-07-21 2002-01-04 Georges Maindron Produit pour detruire les termites, son procede de fabrication et son procede d'implantation
US6322803B1 (en) 1999-07-03 2001-11-27 Bioguard Technologies, Inc. Method for applying pesticides and repellents
AU2001264706A1 (en) * 2000-05-19 2001-12-03 Battelle Memorial Institute Controlled release of materials from polymer matrices
IL139388A (en) * 2000-11-01 2005-09-25 Makhteshim Chem Works Ltd Pest control sheet
US20060201053A1 (en) * 2000-12-03 2006-09-14 Voris Peter V Barrier preventing wood pest access to wooden structures
FR2823138B1 (fr) * 2001-04-06 2007-12-21 Aft Plasturgie Nouveaux elements actifs contenant des fibres, leur procede de fabrication, et leurs applications notamment dans l'emballage
US20030031694A1 (en) * 2001-04-20 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Controlled release particles
US7311923B2 (en) * 2002-03-11 2007-12-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Harmful-insect-eliminating formed resin article and animal collar using the same
JP4527021B2 (ja) * 2005-07-26 2010-08-18 日本エンバイロケミカルズ株式会社 シロアリ防除剤
CN101511191B (zh) * 2006-09-11 2012-10-10 住友化学株式会社 含驱虫性化合物的树脂丸粒的制备方法
JP2012116818A (ja) * 2010-12-03 2012-06-21 Feng Chia Univ 泌尿器系疾患を治療する医薬組成物
WO2012149933A1 (en) * 2011-05-02 2012-11-08 Vestergaard Frandsen Sa Method for regulating migration of insecticide or acaricide in a polymer fibre by stretching
US8763700B2 (en) 2011-09-02 2014-07-01 Robert Ray McDaniel Dual function proppants
US9725645B2 (en) 2011-05-03 2017-08-08 Preferred Technology, Llc Proppant with composite coating
US9290690B2 (en) 2011-05-03 2016-03-22 Preferred Technology, Llc Coated and cured proppants
US9562187B2 (en) 2012-01-23 2017-02-07 Preferred Technology, Llc Manufacture of polymer coated proppants
US9518214B2 (en) 2013-03-15 2016-12-13 Preferred Technology, Llc Proppant with polyurea-type coating
US10100247B2 (en) 2013-05-17 2018-10-16 Preferred Technology, Llc Proppant with enhanced interparticle bonding
US9790422B2 (en) 2014-04-30 2017-10-17 Preferred Technology, Llc Proppant mixtures
US9862881B2 (en) 2015-05-13 2018-01-09 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
AR104606A1 (es) 2015-05-13 2017-08-02 Preferred Tech Llc Partícula recubierta
US11208591B2 (en) 2016-11-16 2021-12-28 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
US10696896B2 (en) 2016-11-28 2020-06-30 Prefferred Technology, Llc Durable coatings and uses thereof

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2970404A (en) * 1957-10-10 1961-02-07 Union Financiere D Extreme Ori Method of treating trees and means for carrying out this method
DE1567137C3 (de) * 1965-08-20 1979-01-25 Sankyo Co. Ltd., Tokio Insektizides Mittel auf der Basis von Phosphorsäureisoxazolyiestern
US3502458A (en) * 1967-02-28 1970-03-24 Roy U Schenk Method of making a slow release fertilizer
US3639583A (en) * 1968-06-28 1972-02-01 Goodrich Co B F Biocidal elastomeric compositions
US3592792A (en) * 1968-07-24 1971-07-13 Eastman Kodak Co Agricultural plastic film
US3702864A (en) * 1969-03-29 1972-11-14 Sumitomo Chemical Co Allyl or propargyl esters of substituted alpha-phenyl phenylacetic acid
US3671548A (en) * 1969-04-04 1972-06-20 Sumitomo Chemical Co 5-propargylthenyl cyclopropanecarboxylates
US3867542A (en) * 1970-02-26 1975-02-18 Sumitomo Chemical Co Certain substituted chrysanthemates as insecticides
US3835220A (en) * 1970-03-19 1974-09-10 Sumitomo Chemical Co Insecticidal composition comprising vinylcyclopropanecarboxylates
US3716560A (en) * 1970-03-26 1973-02-13 Sumitomo Chemical Co 4,5-tetramethylene furfuryl and 4,5-tetramethylene-3-furylmethyl chrysanthemates
US4065555A (en) * 1970-12-02 1977-12-27 Shell Oil Company Insecticidal compositions employing certain block copolymers
US3970703A (en) * 1970-12-29 1976-07-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Phenylacetic acid derivatives
US3864388A (en) * 1970-12-29 1975-02-04 Sumitomo Chemical Co Alkynyl esters of {60 -alkoxy-{60 -phenyl alkenoic acid
US3705938A (en) * 1971-02-02 1972-12-12 Hercules Protective Fabric Cor Activated polymer materials and process for making same
JPS5111171B1 (ru) * 1971-06-28 1976-04-09 Sumitomo Chemical Co
US3998868A (en) * 1971-06-28 1976-12-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Alkadienylcyclopropanecarboxylates
JPS515450B1 (ru) * 1971-06-29 1976-02-20
US3851053A (en) * 1971-11-01 1974-11-26 Goodrich Co B F Biocidal elastomeric composition and method for dispersing biocides therewith
US3891423A (en) * 1972-02-01 1975-06-24 Kendall & Co Substrate having a slightly water soluble binder and a herbicide for retarding weed growth over a long period of time
US4348218A (en) * 1972-03-16 1982-09-07 International Spike, Inc. Fertilizer briquette adapted to be hammered into the ground
US3966963A (en) * 1972-05-31 1976-06-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal composition containing cyclopropane-carboxylate
JPS50895B2 (ru) * 1972-05-31 1975-01-13
US4003945A (en) * 1973-04-20 1977-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel cyclopropanecarboxylates
US4263463A (en) * 1973-04-20 1981-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Acetylenic secondary alcohols
US4118505A (en) * 1973-04-20 1978-10-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel cyclopropanecarboxylates
JPS5638563B2 (ru) * 1973-07-28 1981-09-08
JPS5851921B2 (ja) * 1973-10-15 1983-11-19 住友化学工業株式会社 ソツコウセイサツチユウ サツダニソセイブツ
JPS5710842B2 (ru) * 1973-10-18 1982-03-01
US4320113A (en) * 1975-08-08 1982-03-16 Herculite Protective Fabrics Corporation Process for controlling cockroaches and other crawling insects
US4037352A (en) * 1975-09-05 1977-07-26 Airwick Industries, Inc. Electrical device which emits insecticidal vapors
IT1058730B (it) * 1976-04-01 1982-05-10 Montedison Spa Coperture in plastica per colture agrarie contenenti antiparassitari processo per ottenere e per proteggere le colture da infestanti
US4063919A (en) * 1976-06-17 1977-12-20 Monsanto Company Fertilizer rods
JPS5324019A (en) * 1976-08-18 1978-03-06 Sumitomo Chem Co Ltd Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component
JPS609715B2 (ja) * 1977-06-20 1985-03-12 住友化学工業株式会社 カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS6033106B2 (ja) * 1977-10-07 1985-08-01 住友化学工業株式会社 カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
DE2838930C2 (de) * 1978-09-07 1980-07-03 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Wäßriges Behandlungsmittel für Holz und Holzwerkstoffe und dessen Verwendung
US4237113A (en) * 1979-01-22 1980-12-02 Cardarelli Nathan F Biologically active insecticide containing polymeric formulation
JPS55104249A (en) * 1979-02-05 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Optically active carboxylic ester its preparation, and insecticide, and acaricide comprising it
JPS55104253A (en) * 1979-02-06 1980-08-09 Sumitomo Chem Co Ltd Stereoisomer of more active carboxylic ester, method of obtaining it, insecticide and acaricide comprising it
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
AU541049B2 (en) * 1980-10-09 1984-12-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropane carboxylates and their use as insectides
DE3039882A1 (de) * 1980-10-22 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ektoparasitizidhaltige polyurethane
US4344250A (en) * 1980-12-10 1982-08-17 Osmose Wood Preserving Co. Of America, Inc. Method for treatment of wood using a reactive closure means to provide a time delayed release of the treating agent
US5116414A (en) * 1981-10-26 1992-05-26 Battelle Memorial Institute Long-term control of root growth
NZ206613A (en) * 1982-12-20 1987-01-23 B J Morrison Making pesticidal sheets
US5104659A (en) * 1984-05-31 1992-04-14 American Cyanamid Company Compositions, devices and method for controlling insects
JPS6191101A (ja) * 1984-10-08 1986-05-09 Takiron Co Ltd 害虫防除材及び防除方法
US4680328A (en) * 1984-11-29 1987-07-14 The Dow Chemical Company Insect resistant polyethylene composition suitable for wire and cable applications
WO1986004214A1 (en) * 1985-01-24 1986-07-31 Takeda Chemical Industries, Ltd. Agricultural chemical preparation having alleviated toxicity against fish
US4594380A (en) * 1985-05-01 1986-06-10 At&T Bell Laboratories Elastomeric controlled release formulation and article comprising same
ZA861133B (en) * 1985-05-14 1986-09-24 Rodney Ruskin Drip irrigation systems
AU573964B2 (en) * 1985-05-14 1988-06-23 Battelle Development Corporation Drip irrigation system
JPS6268728A (ja) * 1985-09-24 1987-03-28 Nippon Petrochem Co Ltd 積層体の製造方法
CA1261736A (en) * 1985-09-17 1989-09-26 Hachiro Saitoh Active agent-containing laminated material and method for producing the same
JPS6310702A (ja) * 1986-07-01 1988-01-18 Ube Ind Ltd 徐放化製剤の製造方法
DE3711680A1 (de) * 1987-04-07 1988-10-27 Hoechst Ag Waessrige biozide kationische kunststoffdispersionen und deren verwendung als fungizide, bakterizide und algizide ausruestungsmittel
GB8916776D0 (en) * 1989-07-21 1989-09-06 Wilson Robert W Slow release chemicals
ATE155642T1 (de) * 1990-04-18 1997-08-15 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur bekämpfung von läusen
AU640256B2 (en) * 1990-08-20 1993-08-19 H&M NuChem Australia Pty Ltd Pesticide-treated plastic membrane
MX9206034A (es) * 1991-10-24 1993-05-01 Roussel Uclaf Sistema para el control de plagas.
US5296227A (en) * 1991-12-18 1994-03-22 Old Dominion University Attractant decoy for controlling bont ticks
US5439924A (en) * 1991-12-23 1995-08-08 Virbac, Inc. Systemic control of parasites
GB9304823D0 (en) * 1993-03-09 1993-04-28 Bicc Plc Cable-making compositions
FR2714685B1 (fr) * 1994-01-05 1996-08-02 Cecil Procédé pour la protection antitermite des constructions.

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001501226A (ja) 2001-01-30
ID18038A (id) 1998-02-19
KR20000068236A (ko) 2000-11-25
US5856271A (en) 1999-01-05
DE69722963D1 (de) 2003-07-24
NZ333922A (en) 2001-04-27
WO1998007318A3 (en) 1999-05-27
EP0979032A2 (en) 2000-02-16
BR9711625A (pt) 1999-08-24
AU3915597A (en) 1998-03-06
ATE242963T1 (de) 2003-07-15
JP3328294B2 (ja) 2002-09-24
ES2198004T3 (es) 2004-01-16
TR199900353T2 (xx) 1999-07-21
PT979032E (pt) 2003-09-30
EP0979032B1 (en) 2003-06-18
CN1233149A (zh) 1999-10-27
WO1998007318A2 (en) 1998-02-26
EA199900143A1 (ru) 1999-08-26
AU724384B2 (en) 2000-09-21
MY115549A (en) 2003-07-31
IL128292A0 (en) 1999-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA002083B1 (ru) Способ получения элементов с регулируемым выделением активного компонента
Kydonieus Controlled release technologies: methods, theory, and applications
AU630102B2 (en) Improved flowable insecticidal delivery compositions and methods for controlling insect populations in an aquatic environment
US6319511B1 (en) Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures
AU621218B2 (en) Emulsifiable pesticidal solid compositions
WO1999041983A1 (en) Barrier preventing wood pest access to wooden structures
CN101453896B (zh) 微胶囊剂
JP3780429B2 (ja) 薬剤揮散方法
US5565407A (en) Biologically active agent encapsulated in biodegradable starch/polymer matrices
AU621988B2 (en) Pyrethroid formulations of reduced paresthesia
JPH1059812A (ja) 殺虫性マイクロカプセル剤組成物
KR20150025995A (ko) 우레탄-우레아 복합 마이크로캡슐화 살충제
MXPA99001692A (en) Method of making controlled release devices
CN1518875A (zh) 微胶囊杀虫剂的制造方法
AU725635B2 (en) Controlled release pesticidal compositions
JP3286416B2 (ja) ノミ防除剤
JPS6233101A (ja) 動物用害虫防除材
JPH06247811A (ja) 殺虫組成物
JPH0244441B2 (ru)
WO1998048623A1 (en) Controlled release pesticidal compositions
JPH0258243B2 (ru)
NZ235955A (en) Insecticidal composition comprising diazinon and a pyrethroid.
JPH0436124B2 (ru)
NZ507007A (en) Barrier preventing wood pest access to wooden structures having insecticides within a polymeric barrier that do not release from a polymeric matrix

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU