DK172719B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel Download PDF

Info

Publication number
DK172719B1
DK172719B1 DK198300153A DK15383A DK172719B1 DK 172719 B1 DK172719 B1 DK 172719B1 DK 198300153 A DK198300153 A DK 198300153A DK 15383 A DK15383 A DK 15383A DK 172719 B1 DK172719 B1 DK 172719B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
aqueous
emulsions
content
polyisocyanate
Prior art date
Application number
DK198300153A
Other languages
English (en)
Other versions
DK15383D0 (da
DK15383A (da
Inventor
Hanns Immo Sachs
Peter Kasperek
Robert Peters
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK15383D0 publication Critical patent/DK15383D0/da
Publication of DK15383A publication Critical patent/DK15383A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK172719B1 publication Critical patent/DK172719B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00—Compositions for processes using internal mould release agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

i DK 172719 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyiso-cyanater, vandige paraffindispersioner og eventuelt yderligere vand. Emulgeringen gennemføres med ikke-hydrofilt 5 modificerede polyisocyanater uden tilsætning af eksterne emulgatorer i nærværelse af paraffindispersioner.
Pressede produkter, f.eks. spånplader, kombinationsplader eller andre formlegemei^ fremstilles sædvanligvis på den måde, at man varmt presser det uorganiske eller organiske råmateriale, 10 f.eks. en masse af træspåner, træfibre eller et andet ligno-celluloseholdigt materiale, med bindemidler, f.eks. vandige dispersioner eller opløsninger af urinstof/formaldehyd-eller phenol/formaldehyd-harpikser. Det er også kendt, at man som bindemiddel for presseplader i stedet for urinstof/-15 formaldehyd- eller phenol/formaldehyd-harpikser kan anvende isocyanatoopløsninger (se DE-AS nr. 1.271.984 og DE-OS nr.
1.653.177).
Herved, dvs. først og fremmest til fremstilling af træspånplader, skal til overholdelse af standardiserings-20 forskrifterne for byggeri (f.eks. DIN 68 763) som bekendt separat tilsættes hydrofoberingsmidler i form af i praksis gængse vandige paraffindispersioner, idet en blanding med umodificeret polyisocyanat anses som ikke mulig (Sachs, 1977, Holz-Zentralblatt nr. 20, side 295/296} 25 Ball/Redman, 1979, Holz-Zentralblatt nr. 88, side 1291).
Herved er en universel anvendelse af isocyanater ved spånpladefremstillingen gjort meget vanskeligere.
Desuden er en fremgangsmåde til fremstilling af plader eller formgenstande kendt, som består i, at en 30 blanding af lignocellulosemateriale og en vandig emulsion af et organisk polyisocyanat som bindemiddel presses varmt (se DE-OS nr. 2.610.552 og nr. 2.703.271). De ved træspån-pladefremstillingen nødvendige vandige paraffindispersioner kan herved tilsættes separat eller i blanding med den i for-35 vejen færdigindstillede vandige isocyanatemulsion (Ball/-Redman 1979, Holz-Zentralblatt nr. 88, side 1291; DE-OS
2 DK 172719 B1 nr. 2.948.015). Disse vandige emulsioner har imidlertid den væsentlige ulempe, at man til fremstilling heraf skal anvende dyre isocyanatmodificeringsmetoder til den hydrofilering, som gør dem emulgerbare, og/eller især og til dels 5 dyre emulgatorer, som forhøjer bindemiddelomkostningerne med 20-30%, hvorved konkurrencedygtigheden af sådanne isocyanatbindemidler over for konventionelle bindemidler bliver tvivlsom. Desuden gør ved de isocyanater, der er modificeret til emulgerbarhed (se DE-AS nr. 2.921.681, 10 nr. 2.921.726, nr. 2.610.552 og nr. 2.703.271 og deri citeret litteratur), opbevaringsproblemer af selve produkterne og de limede spåner tingene vanskeligere.
Det er formålet med opfindelsen at overvinde de ovenfor beskrevne ulemper og at tilvejebringe en fremgangsmåde 15 til fremstilling af nye vandige emulsioner, som også uden tilsætningsmidler (f.eks. specielle emulgatorer eller ved dyre modificeringsskridt for isocyanaterne til hydrofilering og selvemulgerbarhed) frembyder det optimale med hensyn til enkel fremstilling, ukomplicerede forarbejdningsbetingelser, 20 formindsket reaktivitet over for vand og god økonomi.
Denne opgave løses på en for en fagmand overraskende enkel måde ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at 25 A) 5 til 70 vægtdele af et ikke-hydrofilt emulgerbart modificeret, emulgatorfrit polyisocyanat, og B) 30 til 95 vægtdele af en vandig paraffindispersion med en paraffinandel på 3 til 65 vægtprocent, eventuelt 30 C) gængse additiver emulgeres i så meget vand uden emulgatortilsætning, at der dannes emulsioner med et faststofindhold på 6 til 90 vægtpro-35 cent.
3 DK 172719 B1
Til fremstilling af de her omhandlede emulsioner kan f.eks. i praksis tilgængelige paraffindispersioner i foreliggende form, eventuelt i med vand yderligere fortyndet form, blandes med polyisocyanaterne.
5 Som egnede paraffindispersioner skal f.eks. nævnes dispersioner, der er opnået ved dispersion af paraffiner i nærværelse af dispergeringshjælpemidler på basis af kationiske polyelektrolyter ifølge DE-OS nr. 2.948.015. Dog kan man også anvende dispersioner ifølge US-PS nr. 2.655.496, 10 nr. 3.965.032 eller tilsvarende udviklede produkter fra Mobil Oil, såsom "Mobilcer-A-331" eller Mobil Oil-forsøgs-produkt "ED 80/196" (se G.W. Ball et al, Holz-Zentralblatt nr. 88 af 23. juli 1979, og H.I. Sachs, Holz-Zentral-blatt 103, nr. 20, side 295-296, og nr. 25, side 384-388 15 (1977)).
De vandige emulsioner frembringes i tekniske anlæg ved blanding af udgangskomponenterne i specielle blande-aggregater, f.eks. i statikblandere, røreyærkblande-' hoveder, inlin-ultra-turrax-aggregater, højtryksblandehoveder 20 henholdsvis højtryksinjektionspodeblokke.
Emulsionerne kan fremstilles og forarbejdes både portionsvis og kontinuerligt, idet man i praksis fortrinsvis anvender kontinuerlige fremgangsmåder på grund af den dermed forbundne forøgelse af produktionssikkerheden.
25 Som isocyanatokomponenter kan der ved fremstillingen af emulsionerne anvendes aliphatiske, cycloaliphatiske, ar-aliphatiske, aromatiske og heterocycliske polyisocyanater, som de f.eks. er beskrevet af W. Siefken i Justus Liebigs Analen der Chemie, 562, side 75 til 136, f.eks. sådanne med 30 formlen Q(NCO)n, hvori n betyder 2 til 4, fortrinsvis 2, og Q betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 2 til 18, fortrinsvis 6 til 10 carbonatomer, en cycloaliphatisk carbonhydridgruppe med 4 til 23, fortrinsvis 5 til 13 carbonatomer, en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 23, fortrinsvis 6 35 til 13 carbonatomer, eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 15, fortrinsvis 8 til 13 carbonatomer, f.eks. 1,4- 4 DK 172719 B1 -tetramethylendiisocyanat, 1,6-hexamethylendiisocyanat, 1,12--dodecandiisocyanat, cyclobutan-l,3-diisocyanat, cyclohexan--1,3- og -1,4-diisocyanat såvel som vilkårlige blandinger af disse isomere, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-5 methyl-cyclohexan (DE-B nr. 1.202.785, US-PS nr. 3.401.190), 2,4- og 2,6-hexahydrotoluylendiisocyanat såvel som vilkårlige blandinger af disse isomere, hexahydro-1,3- og/eller -1,4--phenylendiisocyanat, perhydro-2,4'- og/eller -4,41-diphenyl-methan-diisocyanat, 1,3- og 1,4-phenylendiisocyanat, 2,4-10 og 2,6-toluylendiisocyanat såvel som vilkårlige blandinger af disse isomere, diphenylmethan-2,4'- og/eller -4,4'-diiso-cyanat og naphthylen-1,5-diisocyanat.
Desuden kan der anvendes f.eks. følgende isocyanato-komponenter.
15 Triphenylmethan-4,41,4"-triisocyanat, polyphenyl-polymethylen--polyisocyanater, som de opnås ved anilin-formaldehyd-kondensation og efterfølgende phosgenering og som f.eks. beskrevet i GB-PS nr. 874.430 og nr. 848,671, m- og p-isocya-natophenylsulfonylisocyanater ifølge US-PS nr. 3.454.606, 20 perchlorerede arylpolyisocyanater, f.eks. som beskrevet i DE-AS nr. 1.157.601 (US-PS nr. 3.277.138), carbodiimidgruppe-holdige polyisocyanater, som beskrevet i DE-PS nr. 1.092.007 (US-PS nr. 3.152.162) såvel som DE-OS nr. 2.504.400, nr.
2.537.685 og nr. 2.552.350, horbornan-diisocyanater ifølge 25 US-PS nr. 3.492.330, allophanatgruppeholdige polyisocyanater, som f.eks. beskrevet i GB-PS nr. 994.890, BE-PS nr. 761.626 og NL-OS nr. 7.102.524, isocyanuratgruppeholdige polyisocyanater, som f.eks. beskrevet i US-PS nr. 3.001.973, DE-PS nr. 1.022.789, nr. 1.222.067 og nr. 1.027.394 såvel som i DE-OS nr. 1.929.034 30 og nr. 2.004.048, urethangruppeholdige polyisocyanater, f.eks. som beskrevet i BE-PS nr. 752.261 eller i US-PS nr. 3.394.164 og nr. 3.644.457, polyisocyanater indeholdende acylerede urinstofgrupper ifølge DE-PS nr. 1.230.778, bi-uretgruppeholdige polyisocyanater, f.eks. som beskrevet i 35 US-PS nr. 3.124.605, nr. 3.201.372 og nr. 3.124.605 såvel som i GB-PS nr. 889.050, ved telomerisationsreaktioner 5 DK 172719 B1 fremstillede polyisocyanater, f.eks. som beskrevet i US-PS nr. 3.654.106, estergruppeholdige polyisocyanater, f.eks. som nævnt i GB-PS nr. 965.474 og nr. 1.077.956, i US-PS nr. 3.567.763 og i DE-PS nr. 1.231.688, omsætnings-5 produkter af de ovenfor nævnte isocyanater med acetaler ifølge DE-PS nr. 1.072.385 og polyisocyanater indeholdende polymere fedtsyreestere ifølge US-PS nr. 3.455.883.
Desuden er det muligt at anvende vilkårlige blandinger af ovennævnte polyisocyanater.
10 Særligt foretrukne er i reglen de teknisk let til gængelige polyisocyanater, f.eks. 2,4- og 2,6-toluylen-diisocyanater såvel som vilkårlige blandinger af disse isomere ("TDI"), polypheny1-polymethylen-polyisocyanater, som fremstillet ved anilin/formaldehydkondensation og ef-15 terfølgende phosgenering ("råt MDI") og polyisocyanater indeholdende carbodiimidgrupper, urethangrupper, allophanat-grupper, isocyanuratgrupper, urinstofgrupper, biuretgrupper eller andre, til isocyanatkemien svarende grupper ("modificerede polyisocyanater"), især sådanne modificerede polyiso-20 cyanater, der er afledt af 2,4- og/eller 2,6-toluylen-diisocyanat eller af 4,4'- og/eller 2,4' og/eller 2,2'--diphenylmethandiisocyanat.
Til fremstilling af emulsionerne kan man også anvende præpolymere indeholdende endestillede isocyanatgrupper med 25 en gennemsnitlig molekylvægt på ca. 300 til 2000, som de opnås på i og for sig kendt måde ved omsætning af højeremole-kylære og/eller laveremolekylære polyoler med et overskud af polyisocyanat. I denne sammenhæng egnede højeremolekylære polyoler er især forbindelser indeholdende to til otte hydr-30 oxylgrupper, specielt sådanne fra molmasserne 400 til 10.000, fortrinsvis 80 til 5000, f.eks. polyestere, polyethere, polythioethere, polyacetaler, polycarbonater og polyesteramider indeholdende i det mindste to, i reglen to til otte, men fortrinsvis to til fire, hydroxylgrupper, som de f.eks.
35 er kendte til fremstilling af homogene og af celleformige polyurethaner.
6 DK 172719 B1 a) Anvendelige hydroxylgruppeholdige polyestere er f.eks.
omsætningsprodukter af polyvalente, fortrinsvis divalente og eventuelt trivalente, alkoholer med polyvalente, fortrinsvis divalente, carboxylsyrer. I stedet for de frie polycarb-5 oxylsyrer kan man også anvende de tilsvarende polycarboxyl-syreanhydrider eller tilsvarende polycarboxylsyreestere af lavere alkoholer eller blandinger heraf til fremstilling af polyesterne. Polycarboxylsyrerne kan være af aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk og/eller heterocyclisk natur og 10 kan eventuelt være substituerede, f.eks. med halogenatomer, og/eller kan være umættede.
Som eksempler på sådanne carboxylsyrer og deres derivater skal nævnes:
Ravsyre, adipinsyre, korksyre, azelainsyre, sebacin-15 syre, phthalsyre, isophthaisyre, trimellitsyre, phthal-syreanhydrid, tetrahydrophthalsyreanhydrid, hexahydro-phthalsyreanhydrld, tetrachlorphthalsyreanhydrid, endo-methylentetrahydrophthalsyreanhydrid, glutarsyreanhydrid, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre, di- og trimeri-20 serede umættede fedtsyrer, eventuelt i blanding med monomere umættede fedtsyrer, såsom oliesyre, terephthalsyredimethyl-ester og terephthalsyre-bis-glycolester. Som polyvalente alkoholer kommer f.eks. ethylenglycol, propylenglycol-(1,2) og -(1,3), butylenglycol-(1,4) og -(2,3), hexandiol-(1,6), octandiol-(1,8), neopentylglycol, 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexan, 2-methyl-l,3-propandiol, glycerol, trimethylol-propan, hexantriol-(1,2,6), butantriol-(1,2,4), trimethylol-ethan, ^pentaerythritol, quinitol, mannitol og sorbitol, formitol, methylglycosid, desuden di-, tri-, tetra- og højere polyethy-30 lenglycoler, di-, tri-, tetra- og højere polypropylengly- coler såvel som di-, tri-, tetra- og højere polybutylenglycoler på tale. Polyesterne kan til dels udvise endestillede carbo-xylgrupper. Også polyestere af lactoner, f.eks. £-caprolacton, eller af hydroxycarboxylsyrer, f.eks. oJ-hydroxycapronsyre, 35 er anvendelige.
7 DK 172719 B1 b) Polyethere indeholdende i det mindste to, i reglen to til otte, fortrinsvis to til tre, hydroxylgrupper er sådanne af i og for sig kendt art og fremstilles f.eks. ved polymerisation af epoxider, såsom ethylenoxid, propylenoxid, 5 butylenoxid, tetrahydrofuran, styrenoxid eller epichlorhydrin med sig selv, f.eks. i nærværelse af Lewis-katalysatorer, såsom BF3, eller ved tillejring af disse epoxider, fortrinsvis af ethylenoxid og propylenoxid, eventuelt i blanding eller efter hinanden, til udgangskomponenter med reaktions-10 dygtige hydrogenatomer, såsom vand, alkoholer, ammoniak eller aminer, f.eks. ethylenglycol, propylenglycol-(1,3) eller -(1,2), trimethylolpropan, glycerol, sorbitol, 4,4'--dihydroxy-diphenylpropan, anilin, ethanolamin eller ethylen-diamin. Også saccharosepolyethere, som f.eks. beskrevet i 15 DE-AS nr. 1.176.358 og nr. 1.064.938, såvel som på formitol eller formose startede polyethere (DE-OS nr. 2.639.083 og nr. 2.737.951) kan anvendes. Ofte foretrækkes sådanne polyethere, der overvejende (indtil 90 vægtprocent, beregnet på alle tilstedeværende OH-grupper i polyetheren) udviser pri-20 mære OH-grupper. Også OH-gruppeholdige polybutadiener er egnede ifølge opfindelsen.
c) Blandt polythioetherne skal især anføres kondensationsprodukterne af thiodiglycol med sig selv og/eller med andre glycoler, dicarboxylsyrer, formaldehyd, aminocarboxyl- 25 syrer eller aminoalkoholer. Alt efter co-komponenterne drejer det sig ved produkterne f.eks. om polythioblandingsethere, polythioetherestere eller polythioetheresteramider.
d) Som polyacetaler kan f.eks. anvendes forbindelser, der kan fremstilles ud fra glycoler, såsom dietylenglycol, 30 triethylenglycol, 4,4'-dioxethoxydiphenyldimethylmethan, hexandiol og formaldehyd. Også ved polymerisation af cycliske acetaler, såsom trioxan (DE-OS nr. 1.694.128), kan man fremstille egnede polyacetaler.
e) Som hydroxylgruppeholdige polycarbonater kan anvendes 35 sådanne af i og for sig kendt art, som f.eks. kan fremstilles ved omsætning af dioler, såsom propandiol-(1,3), butandiol- 8 DK 172719 B1 -(1,4) og/eller hexandiol-(1,6), di-, tri-, tetra-ethylen-glycol eller thiodiglycol, med diarylcarbonater, f.eks. diphenylcarbonat eller phosgen (DE-AS nr. 1.694.080, nr.
1.915.908 og nr. 2.221.751 og DE-OS nr. 2.605.024).
5 f) Til polyesteramiderne og polyamiderne hører f.eks.
de af polyvalente mættede eller umættede carboxylsyrer eller deres anhydrider og polyvalente mættede eller umættede amino-alkoholer, diaminer, polyaminer og deres blandinger udvundne, overvejende lineære, kondensater.
10 g) Også polyhydroxylforbindelser, som allerede indeholder urethan- eller urinstofgrupper, såvel som eventuelt modificerede naturlige polyoler, såsom ricinusolie, eller carbon-hydrater, f.eks. stivelse, er anvendelige. Også tillejrings-produkter af alkylenoxider til phenol/formaldehyd-harpikser 15 eller til urinstof/formaldehyd-harpikser er anvendelige.
Egnede laveremolekylære polyoler (molmasse 62 til 399) er f.eks. de ovenfor som udgangskomponenter til fremstillingen af højeremolekylære polyoler nævnte forbindelser.
Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse 20 anvendes desuden ofte katalysatorer. Som katalysatorer, der kan anvendes, kommer sådanne af i og for sig kendt art på tale, f.eks. tertiære aminer, såsom triethylamin, tributyl-amin, N-methylmorpholin, N-ethyl-morpholin, N-Co-comorpholin, Ν,Ν,Ν',N’-tetramethyl-ethyldiamin, 1,4-diaza-bicyclo-(2,2,2)-25 -octan, N-methyl-N*-dimethylaminoethylpiperazin, N,N-dimeth-ylbenzylamin, bis-(Ν,Ν-diethylaminoethyl)-adipat, N,N-dieth-ylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, N,N-dimethyl-cyclohexylamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N--dimethyl-S-phenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol og 2-meth-30 ylimidazol. Som katalysatorer kommer også i og for sig kendte Mannichbaser af sekundære aminer, såsom dimethylamin, og aldehyder, fortrinsvis formaldehyd, eller ketoner, såsom acetone, methylethylketon eller cyclohexanon, og phenoler, såsom phenol, nonylphenol eller bisphenol, på tale.
35 Tertiære aminer indeholdende hydrogenatomer, der er aktive over for isocyanatgrupper, som katalysatorer er f.eks.
9 DK 172719 B1 triethanolamin, triisopropanolamin, N-methyldiethanolamin, N-ethyl-diethanolamin, Ν,Ν-dimethylethanolamin, såvel som deres omsætningsprodukter med alkylenoxider, såsom propylen-oxid og/eller ethylenoxid.
5 Som katalysatorer kommer desuden silaaminer med carbon-silicium-bindinger, f.eks. som beskrevet i DE-PS nr. 1.229.290 (svarende til US-PS nr. 3.620.984), på tale, f.eks. 2,2,4-trimethyl-2-silamorpholin og 1,3-diethylamino-me thy 1-te tr ame thy 1 di s i loxan.
10 Som katalysatorer kommer også nitrogenholdige baser, såsom tetraalkylammoniumhydroxider, desuden alkalimetal-hydroxider, såsom natriumhydroxid, alkalimetalphenolater, såsom natriumphenolat^ eller alkalimetalalkoholater, såsom natriummethylat, i betragtning. Også hexahydrotriaziner kan 15 anvendes som katalysatorer. Også organiske metalforbindelser, især organiske tinforbindelser, kan anvendes som katalysatorer.
Som organiske tinforbindelser kommer fortrinsvis tin-(II)-salte af carboxylsyrer, såsom tin-(II)-acetat, tin-(II)-octoat, tin-(Il)-ethylhexoat og tin-(Il)-laurat, og tln-(IV)-20 -forbindelserne, f.eks. dibutyltinoxid, dibutyltindichlo-rid, dibutyltindiacetat, dibutyltindilaurat, dibutyltin-maleat eller dioctyltindiacetat, i betragtning. Naturligvis kan alle ovennævnte katalysatorer anvendes som blandinger.
Yderligere repræsentanter for de katalysatorer, der 25 kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, såvel som enkeltheder om katalysatorernes virkningsmåde er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen 1966, f.eks. på side 96-102.
30 De fremstillede emulsioner anvendes, som allerede nævnt, fortrinsvis som bindemiddel for lignocelluloseholdige materialer. I denne sammenhæng har først og fremmest udmærket sig emulsioner, hvis polyisocyanatkomponenter (se DE-AS nr.
2.711.958) er phosgeneringsproduktet af den ikke-destillerede 10 DK 172719 B1 o bundfraktion, som den opstår ved fjernelse af 25 til 90 vægtprocent, fortrinsvis 30 til 98 vægtprocent 2,2'-, 2,4'- og/eller 4,4'-diaminodiphenylmethan fra et anilin/form-aldehyd-kondensat, eller er den ikke-destillerede 5 bundfraktion, som den opnås ved fjernelse af 25 til 90 vægtprocent, fortrinsvis 30 til 85 vægtprocent, 2,2'-, 2,4'- og/eller 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan fra det rå phosgenerings-produkt af et anilin/formaldehyd-kondensat, idet isocyanat-komponenterne indeholder 35 til 70 vægtprocent, fortrinsvis 10 45 til 60 vægtprocent, diisocyanatodiphenylmethaner, idet indholdet af 2,4'-diisocyanatodiphenylmethan andrager mellem 1 og 8 vægtprocent, fortrinsvis mellem 2 og 5 vægtprocent, og indholdet af 2,2'-diisocyanatodiphenylmethan andrager mellem 0 og 2 vægtprocent, og idet isocyanatkomponenten udviser en 15 viskositet ved 25°C på 50 til 600 mPa.s, fortrinsvis 200 til 500 mPa.s, og et NCO-indhold mellem 28 og 32 vægtprocent.
Som det fremgår af det ovenfor anførte, opnås sådanne bundfraktioner f.eks. ved fjernelse af 45 til 90 vægtprocent, fortrinsvis 55 til 85 vægtprocent, 4,4'-diisocyanato-20 -diphenylmethan fra et råt diphenylmethandiisocyanat, der indeholder mere end 85 vægtprocent, fortrinsvis mere end 90 vægtprocent, 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan. Et sådant råt diphenylmethandiisocyanat kan f.eks. fremstilles ved den 1 DE-OS nr. 2.356.828 beskrevne fremgangsmåde.
25 En anden mulighed består i ud fra et råt phosge- neringsprodukt med et indhold af diisocyanatodiphenylmethan i s omere på 60 til 90 vægtprocent, fortrinsvis 65 til 75 vægtprocent, som indeholder 20 til 60, fortrinsvis 30 til 40 vægtprocent, 2,4'-isomere, at afdestillere 3° 25 til 80 vægtprocent, fortrinsvis 30 til 60 vægtprocent^ 2,4-diisocyanatodiphenylmethan og eventuelt 4,4’- eller 2,2'-diisocyanatodiphenylmethan. I hvert tilfælde kan destilleringen gennemføres således, at remanensen udviser den ovenfor angivne sammensætning.
35 Naturligvis er det imidlertid også muligt {og i mange tilfælde i praksis også lettere) at opnå den ønskede isomer- og oligomersammensætning af polyisocyanat- 11 DK 172719 B1 blandingen ved sammenblanding af forskellige bundfraktioner.
Foruden de foretrukne umodificerede polyisocyanater kan man også anvende selvadskillende modificerede polyisocyanater til blanding med paraffindispersionerne. Sådanne i ret-5 ning mod selvadskillende virkning modificerede polyisocyanater er f.eks. beskrevet i DE-OS nr. 3.109.317 (US-PS nr. 4.258.169), i DE-OS nr. 2.932.175 (US-PS nr. 4.257.995) og i US-PS nr. 4.257.996, hvor man modificerer polyisocyanater med phosphorforbindelser. En modificering af 10 polyisocyanater med 0,1 til 30 vægtprocent phosphorsyre--C^-C^-dialkylestere, fortrinsvis phosphorsyre-di-n--butylester, er beskrevet i DE-PA nr. P 31 08 538. Disse modificerede polyisocyanater blandes uden emulgatortilsætning med paraffindispersionen.
15 Egnede lignocellulloseholdige råstoffer, som kan være bundet med de her omhandlede emulsioner, er f.eks. træ, bark, kork, bagasse, halm, hør, bambus, espartogræs, risskaller, sisal- og kokosfibre. Materialet kan herved foreligge i form af granulater, spåner, fibre eller mel og 20 kan udvise et vandindhold på f.eks. 0 til 35 vægtprocent, fortrinsvis på 5 til 25 vægtprocent. Det blandes med bindemidlet i en mængde på 1 til 100, fortrinsvis 2 til 12 vægtprocent, og presses - almindeligvis - under indvirkning af tryk og varme - til plader eller formlegemer.
25 Naturligvis kan man imidlertid også fremstille pres selegemer ud fra andre organiske (f.eks. kunststofaffaid af alle slags) og/eller uorganiske råstoffer (f.eks. vermiculit eller silicatkugler).
Ved anvendelsen blandes det materiale, der skal pres-30 ses, med bindemidlet og hensigtsmæssigt ved sprøjtning med den vandige emulsion for at opnå en så homogen fordeling som muligt. Det har vist sig, at de vandige emulsioner er i besiddelse af en tilstrækkelig ringe viskositet, til at de kan sprøjtes med et indhold på indtil 70% isocyanat, medens 35 opløsningerne af urinstof/formaldehyd- og phenol/formaldehyd-harpikser, der sædvanligvis anvendes ved fremstillingen DK 172719 B1 12 af presseplader og lignende materialer, almindeligvis kun kan sprøjtes ved faststofindhold på under 40%. Ved denne arbejdsmetode er der mindre vand til stede end tidligere, således at mindre vand skal fjernes under varmpresningstrinet 5 og den efterfølgende konditionering. Desuden er det ikke nødvendigt at tørre lignocellulosematerialet så stærkt, inden det blandes med bindemidlet.
Da polyisocyanaterne er modificerede ikke-hydrofilt og ikke er tilsat nogle yderligere emulgatorer, opnås også 10 træspånplader med den mindst mulige vandoptagelse henholdsvis vandopkvældningstendens.
I praksis kan der optræde forsinkelsesperioder mellem de enkelte fremgangsmådetrin (fremstilling af emulsionen, sprøjtning af det materiale, der skal anvendes), såvel som 15 forsinkelser på grund af arbejdsfejl eller som følge af en nyindstilling af fremgangsmådebetingelserne. Omsætningen mellem isocyanatet og vandet i de her omhandlede emulsioner forløber imidlertid på ønskværdig måde tilstrækkeligt langsomt, således at en forsinkelse på mindst 2 timer og ind-20 til flere timer mellem fremstillingen af emulsionen og varmpresningen kan tages med i købet. Reaktionshastigheden kan yderligere nedsættes, ved at reaktiviteten af polyisocyanaterne over for vand ændres. Således kan man f.eks. ved en forhøjet andel af 2,4'- og/eller 2,2'-diphenylmethandiisocyanat tydeligt 25 nedsætte reaktionshastigheden.
På analog måde kan man også fremstille flerlagsplader eller formdele ud fra finér, papir eller væv. Også flerlagsplader eller formdele af finér og strimmel-, stav- eller spånmellemlag, såkaldte snedkerplader kan fremstilles, idet 30 man behandler finérene som ovenfor beskrevet med polyiso-cyanatemulsionen og derpå presser med de mellemliggende lag - i reglen ved forhøjet temperatur og forhøjet tryk. Fortrinsvis overholdes derved temperaturer på 100 til 250°C, særligt foretrukket 130 til 220°C. Begyndelsespressetrykket 35 ligger også her fortrinsvis mellem 5,1 og 153 kg/cm2. I
løbet af presseprocessen falder trykket derpå for det meste næsten til 0.
13 DK 172719 B1
Polyisocyanatemulsionerne kan også anvendes i kombination med de ovenfor beskrevne polyhydroxylforbindelser i et NCO/OH-forhold mellem 1:2 og 10:1, fortrinsvis 1,5:1 til 1:1. Det er herved muligt at anvende de to komponenter hver 5 for sig eller som reaktiv blanding. Praktisk betydning har sådanne kombinationer af polyisocyanat og polyhydroxylforbindelser som bindemiddel f.eks. ved binding af korkstykker.
Det er også muligt at tilsætte i og for sig kendte drivmidler i en mængde på ca. 0,5 til 30 vægtprocent, beregnet på binde-10 eller imprægneringsmiddel og/eller andre additiver, der har indflydelse på skumstofdannelsen eller den kemiske reaktion mellem polyisocyanater, lignocelluloseholdigt materiale og eventuelt polyhydroxylforbindelser, såsom stabilisatorer, katalysatorer og aktivatorer i en mængde på 0,05 til 10 15 vægtprocent, beregnet på binde- henholdsvis imprægnerings-middel.
Polyisocyanatemulsionerne, der skal anvendes som bindemiddel, kan også kombineres med de i træindustrien hidtil overvejende anvendte vandige opløsninger af kondesa-20 tionsprodukter af formaldehyd med urinstof og/eller melamin og/eller phenol, men også med andre, hidtil mindre gængse binde- og imprægneringsmidler, f.eks. sulfitaffaldslud (lig-nin-sulfonat eller andre tekniske ligninopløsninger fra oplukningen af træ), eller garvestofagtige forbindelser, 25 såsom tannin, hvor f.eks. et blandingsforhold mellem de her omhandlede og disse yderligere bindemidler ligger mellem 1:10 og 10:1, fortrinsvis mellem 1:5 og 5:1, og hvor man kan anvende polyisocyanatemulsionen og de yderligere bindemidler enten hver for sig eller i blanding.
30 Særligt fordelagtige er sådanne kombinationer ved fremstillingen af flerlagsplader med specielle egenskaber.
Man kan f.eks. blande de ydre lag med konventionelle klæbemidler (alene eller sammen med polyisocyanatemulsionen) og ét eller flere indre lag med de polyisocyanatemulsioner, 35 der skal anvendes (alene eller sammen med konventionelle klæbestoffer) og derpå presse dem sammen på én gang.
14 DK 172719 B1 På grund af deres fremragende mekaniske egenskaber egner de fremstillede plader eller formdele på basis af lignocelluloseholdige eller andre organiske og/eller uorganiske råstoffer sig først og fremmest til anvendelse inden 5 for byggeri. For at give pladerne eller formdelene den hertil almindeligvis nødvendige bestandighed over for svampeangreb, insektangreb eller brandpåvirkning, kan man til bindemidlerne eller råstofferne sætte de i handelen tilgængelige additiver (C), såsom organiske eller uorganiske beskyttelsesmidler, i 10 ren form eller som opløsning i en mængde på ca. 0,05 til 30 vægtprocent, fortrinsvis 0,5 til 20 vægtprocent, beregnet på det samlede materiale. Som opløsningsmiddel kommer følgende på tale: vand eller organiske opløsningsmidler, f.eks. remanensolier fra jordolieoparbejdning, chlorcarbonhydrider 15 osv. Limningskvaliteten påvirkes almindeligvis ikke herved.
I modsætning til phenol/formaldehyd-harpiks-limede plader indtræder der ved de fremstillede materialer herved fordelagtigt hverken saltudskillelser eller udblomstring.
Betinget af den høje klæbekraft af bindemidlerne har 20 de hermed imprægnerede henholdsvis bundne formlegemer hyppigt en tendens til at klæbe til overfladerne af de varme presser eller forme. Dette kan undgås ved hjælp af skillemidler, som man sætter til isocyanatemulsionerne. En anden løsning består i at påføre skillemidlerne i ren form eller som opløs-25 ning på de metalliske overflader, der kommer i berøring med presseemnerne, eller på formiegemeoverfladen. Som adskillelsesmiddel kommer her alle hidtil til dette formål foreslåede stoffer på tale. Foretrukne er imidlertid ifølge DE-OS nr.
2.325.926 forbindelser, som ved isocyanater katalyserer en 30 isocyanuratdannelse, f.eks. phenol-Mannichbaser, derivater af hexanhydrotriazin eller alkalimetalsalte af carboxylsyrer.
En yderligere løsning til udelukkelse af klæbning består i at anordne et adskillelseslag mellem presseemnet og den metalliske presseoverflade, idet adskillelseslaget kan bestå 35 af baner, folier eller pulveriseret materiale af forskellige råstoffer (f.eks. kunststoffer, papir, træ og metal). Som 15 DK 172719 B1 allerede nævnt flere gange kan man med isocyanatemulsionerne i sammenligning med gængse bindemidler på basis af phenol/-formaldehyd- eller urinstof/formaldehydharpikser ved spånpladefremstillingen opnå væsentlige forbedringer, både med 5 hensyn til de mekaniske egenskaber og fremgangsmådeteknisk.
I tilfælde af træspånplader er det således muligt enten ved samme bindemiddelmængde som ved phenol/formaldehyd- eller urinstof/formaldehyd-harpikser at opnå en med ca. 50% forhøjet bøjningsstivhed (foruden en forbedring af andre mekaniske 10 egenskaber) eller ved en med ca. 25 til 70% nedsat bindemid-delkoncentration at opnå samme mekaniske egenskabsbillede.
Disse optimale materialeegenskaber opnås især, når man som bindemiddel anvender et polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat med ovennævnte nærmere definerede viskositet og isomerfor-15 deling.
Det er herved uden indflydelse, om polyisocyanatblan-dingen er fremstillet ved afdestillering af 2,4'- og/eller 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan fra råt diphenylmethandiiso-cyanat eller analogt hermed ved adskillelse af rent diamino-20 diphenylmethan fra råt diaminodiphenylmethan og efterfølgende phosgenering af den således opnåede ikke-destillerede bundfraktion af polyarylaminer.
Hvis polyisocyanatet indeholder mere end 75 vægtprocent diisocyanatodiphenylmethaner, forringes spånpladens 25 fysiske værdiniveau i reglen. Nedsættes på den anden side indholdet af diisocyanatodiphenylmethaner til under 35 vægtprocent, bliver bindemidlet almindeligvis for højviskost ved stuetemperatur og lader sig kun dårligt emulgere.
De følgende eksempler belyser fremgangsmåden ifølge 30 opfindelsen og anvendelsen af de derved fremstillede vandige emulsioner. Når intet andet er angivet, skal talangivelserne forstås som vægtdele henholdsvis vægtprocenter.
16 DK 172719 B1
Eksempel 1
Ud fra 22 dele af en 65%'s vandig paraffindispersion - "Mobilcer 739"® - (Fa. Mobil Oil-AG) og 158 dele vand fremstilles en 8%'s paraffindispersion ved simpel omrøring, 5 hvori 55 dele polyisocyanat A fra DE-OS nr. 2.711.958, der er et polyphenylpolymethylenpolyisocyanat, emulgeres ved hjælp af et hurtigtgående røreapparat i løbet af 30 sekunder.
Derpå sprøjtes 2900 dele industrielt fremstillede nåletræspåner med et fugtighedsindhold på 5% i en laborato- 10 rielimningsmaskine ved hjælp af dobbelthvirvelstrømsdyser med emulsionen, og herudfra dannes et formlegeme på en stål-underlagsplade, som i forvejen er behandlet med en vandig kaliumacetat/diethylenglycolopløsning, og overfladen af formlegemet befugtes ligeledes med skillemiddelopløsningen.
15 Efter en pressetid på 3,2 minutter ved en varmpladetemperatur på 170°C og et pressetryk på 25,50 kg/cm2, som efter 1/3 af pressetiden nedsættes til 5,10 kg/cm2, opnår man en spånplade med en tværstrækstyrke på 0,76 MPa.
20 Eksempel 2
Ud fra 63 dele af en 35%'s vandig paraffindispersion - "Mobilcer ED 80/229"® - og 126 dele polyisocyanat B fra DE-OS nr. 2.711.958, der er et polyphenylpolymethylenpolyisocyanat, fremstilles en emulsion ved hjælp af podeblok- 25 teknik.
Derpå blandes 2250 dele mellemlagsspåner, der består af en blanding af nåletræ og løvtræ, og som udviser et fugtighedsindhold på 7%, med 189 dele emulsion. Derpå befugtes 980 dele nåletræ-dæklagsspåner med et fugtighedsindhold på 30 9% med 240 dele af en i handelen tilgængelig 45%'s svagt alkalisk phenol/formaldehyd-harpiks.
Ud fra med PF-harpiks limede dæklag og med isocyanat-emulsion limet mellemlag dannes trelagsformlegemer, som presses ved 170°C varmpladetemperatur.
35 Herfra opnår man spånplader af normtypen V 100 ifølge DIN 68 763 med en V 100-tværstrækstyrke på 0,24 MPa og en 17 DK 172719 B1 tykkelseskvældning efter 24 timers opbevaring i vand på 10,5%.
Eksempel 3 5 En emulsion af 143 dele vand, 17 dele kaliumbifluorid {"Basilit SP"® fra firmaet Desowag-Bayer-Holzschutz GmbH), 29 dele 50%'s paraffindispersion ("Mobilcer 161"® fra firmaet Mobil Oil-AG) og 143 dele polyisocyanat C fra DE-OS nr.
2.711.958, der er et polyphenylpolymethylenpolyisocyanat, 10 fremstilles ved hjælp af et højtryksblandehoved, og med emulsionen fugtes 2950 dele af en industrielt fremstillet spånblanding af 50% nåletræ og 50% løvtræ med et fugtigheds-indhold på 5%. Heraf dannes mellem to 1,5 mm tykke rødgranfinér som dæklag et formlegeme, der bringes til udhærdning 15 som beskrevet i eksempel 1. Man opnår en dekorativ, mod svamp beskyttet spånplade af høj bøjningsstyrke i finérens fiberretning, som udviser en V 20-tværstrækstyrke på 1,08 MPa og en V 100-tværstrækstyrke på 0,24 MPa.

Claims (4)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuelt yderligere vand, kendetegnet 5 ved, at A) 5 til 70 vægtdele af et ikke-hydrofilt emulgerbart modificeret, emulgatorfrit polyisocyanat, og
10 B) 30 til 95 vægtdele af en vandig paraffindispersion med en paraffinandel på 3 til 65 vægtprocent, eventuelt C) gængse additiver 15 emulgeres i så meget vand uden emulgatortilsætning, at der dannes emulsioner med et faststofindhold på 6 til 90 vægtprocent .
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent (A) er phosgeneringsproduktet af 20 den ikke-destillerede bundfraktion, således som den opstår ved fjernelse af 25 til 90 vægtprocent 2,2'-, 2,4'- og/eller 4,4'-diaminodiphenylmethan fra et anilin/formaldehyd-konden-sat, eller er den ikke-destillerede bundfraktion, således som den er opnået ved fjernelse af 25 til 90 vægtprocent 25 2,2'-, 2,4'- og/eller 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan fra det rå phosgeneringsprodukt af et anilin/formaldehyd-konden-sat, idet komponent (A) indeholder 35 til 70 vægtprocent diisocyanatodiphenylmethaner, deraf 1 til 8 vægtprocent 2,4'-diisocyanatodiphenylmethan og 0 til 2 vægtprocent 2,2'- 30 -diisocyanatodiphenylmethan, udviser en viskositet ved 25°C på 50 til 600 mPa.s og et NCO-indhold mellem 28 og 32 vægtprocent .
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent (A) er et polyisocyanat, som er 35 opnået som bundfraktion ved afdestillering af 45 til 90 vægtprocent 4,4'-diphenylmethandiisocyanat fra et råt diphen- DK 172719 B1 ylmethandiisocyanat med et indhold på mere end 85 vægtprocent 4,4'-phenylmethandiisocyanat, eller som er fremstillet ved phosgenering af den ikke-destillerede bundfraktion, således som den opstår ved afdestillering af 25 til 90 vægtprocent 5 2,2'-, 2,4'- og/eller 4,4'-diaminodiphenylmethan fra et anilin/formaldehyd-kondensat.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent (A) er et polyisocyanat, som er opnået som bundfraktion ved afdestillering af 25 til 80 10 vægtprocent 2,4'- og eventuelt 4,4'- eller 2,2'-diisocyanato-diphenylmethan fra et råt phosgeneringsprodukt med et indhold af diisocyanatodiphenylmethanisomere på 60 til 90 vægtprocent, som indeholder 20 til 60 vægtprocent 2,4'-isomere, eller som er fremstillet ved phosgenering af den ikke-destil-15 lerede bundfraktion, således som den opstår ved afdestillering af 25 til 80 vægtprocent 2,4'- og eventuelt 4,4'-diaminodiphenylmethan fra råt diaminodiphenylmethan med et indhold på 60 til 90 vægtprocent rent diaminodiphenylmethan, som indeholder 20 til 60 vægtprocent 2,41-diaminodiphenyl-20 methan.
DK198300153A 1982-01-15 1983-01-14 Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel DK172719B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823201111 DE3201111A1 (de) 1982-01-15 1982-01-15 Neue waessrige polysocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemitel zur herstellung von formkoerpern
DE3201111 1982-01-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK15383D0 DK15383D0 (da) 1983-01-14
DK15383A DK15383A (da) 1983-07-16
DK172719B1 true DK172719B1 (da) 1999-06-14

Family

ID=6153166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198300153A DK172719B1 (da) 1982-01-15 1983-01-14 Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4472230A (da)
EP (1) EP0084313B1 (da)
AT (1) ATE16098T1 (da)
CA (1) CA1184334A (da)
DE (2) DE3201111A1 (da)
DK (1) DK172719B1 (da)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE34093E (en) * 1982-05-24 1992-10-06 Aqueous adhesive compositions
US4710580A (en) * 1986-08-12 1987-12-01 American Home Products Corporation 2-[1,3,2-dioxaphospholan-2-yloxy]ethyl compounds
US4904522A (en) * 1988-07-26 1990-02-27 Mobay Corporation Process for the production of fiberglass mats
ATE98922T1 (de) * 1989-03-20 1994-01-15 Medite Europ Vorrichtung und verfahren zur herstellung synthetischer platten inklusive feuerbestaendiger platten.
US5200267A (en) * 1989-03-20 1993-04-06 Medite Corporation Fire-retardant synthretic board product
ATE215113T1 (de) * 1996-07-01 2002-04-15 Huntsman Int Llc Verfahren zum binden von lignocellulosischen materialien
ZA975821B (en) * 1996-07-01 1998-07-01 Ici Plc Process for binding lignocellulosic material
US6084003A (en) * 1998-04-03 2000-07-04 Kurple; Kenneth R. Process for making foam using paint sludge
JP3522111B2 (ja) * 1998-06-16 2004-04-26 セーレン株式会社 インクジェット記録用ポリエステル布帛およびその製造方法
EP0990680A1 (de) * 1998-09-29 2000-04-05 Haltermann AG Verfahren zur Herstellung einer Bindemitteldispersion
US6420034B1 (en) * 1998-10-13 2002-07-16 Mitsui Chemicals, Inc. Binder composition and process for manufacturing board by using the binder composition
US6376566B1 (en) 2000-06-14 2002-04-23 Rhodia Inc. Agricultural foam marker compositions and use thereof
DE102015113775A1 (de) * 2015-08-19 2017-02-23 Fritz Egger Gmbh & Co. Og Gebrochene Dispersion zur Hydrophobierung von lignocellulosehaltigem Material

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3317481A (en) * 1963-12-27 1967-05-02 Du Pont Chemical compositions and process
AT270189B (de) * 1966-03-17 1969-04-25 Novopan Gmbh Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formkörpern durch Verpressen, vorzugsweise Heißpressen einer mit Bindemittel versetzten Masse aus Holzspänen, Holzfasern oder aus verholzten Rohstoffen
GB1523601A (en) * 1975-03-12 1978-09-06 Ici Ltd Sheets or moulded bodies
DE2703271C3 (de) * 1977-01-27 1980-02-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung wäßriger Isocyanatemulsionen
DE2831674A1 (de) * 1978-07-19 1980-02-07 Basf Ag Waessrige isocyanat-emulsionen fuer die verleimung von spanplatten
DE2832509C2 (de) * 1978-07-25 1986-02-20 Deutsche Novopan KG, 3400 Göttingen Verfahren zur Herstellung von Spanplatten
EP0013112A1 (en) * 1978-12-27 1980-07-09 Imperial Chemical Industries Plc Emulsifiable compositions and aqueous emulsions of organic isocyanates, and process using them as binders for manufacturing lignocellulose sheets
DE2948015A1 (de) * 1979-11-29 1981-06-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahen zur herstellung von waessrigen paraffindispersionen in gegenwart von kationischen polyelektrolyten als dispergiermittel
DE2921726A1 (de) * 1979-05-29 1980-12-11 Bayer Ag Waessrige isocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemittel in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern
DE2921681A1 (de) * 1979-05-29 1980-12-11 Bayer Ag Neue emulgatoren, diese emulgatoren enthaltende waessrige isocyanat-emulsionen sowie deren verwendung als bindemittel in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern

Also Published As

Publication number Publication date
CA1184334A (en) 1985-03-19
EP0084313A1 (de) 1983-07-27
DK15383D0 (da) 1983-01-14
DK15383A (da) 1983-07-16
DE3201111A1 (de) 1983-07-28
DE3360993D1 (en) 1985-11-21
EP0084313B1 (de) 1985-10-16
ATE16098T1 (de) 1985-11-15
US4472230A (en) 1984-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1154784A (en) Emulsifiers, aqueous isocyanate emulsions containing them and their use as binders in a process for the manufacture of molded articles
US3870665A (en) Process for making pressure molded lignocellulose articles comprising isocyanurate group forming mold release agent
EP0133680B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Presswerkstoffen mit Polyisocyanat-Bindemitteln unter Mitverwendung von latenten, wärmeaktivierbaren Katalysatoren
DK172719B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af vandige emulsioner af organiske polyisocyanater, vandige paraffindispersioner og eventuel
KR19990082196A (ko) 열활성화 잠복 촉매를 병용하는 폴리이소시아네이트 결합제함유 압축재의 제조 방법
RU2279447C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
US5750201A (en) Process for binding lignocellulosic material
US4528153A (en) Process for producing molded particulate articles utilizing a self-releasing binder based on a sulfonic acid modified isocyanate
KR102005769B1 (ko) 목재 접착제 배합물
KR102005768B1 (ko) 목재 접착제 조성물
DE2711958A1 (de) Verfahren zur bindung oder impraegnierung lignocellulosehaltiger rohstoffe
US4490518A (en) Liquid organic polyisocyanate-dicarboxylic ester binder composition and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
KR102005767B1 (ko) 목재 접착제 배합물
NO309387B1 (no) Blandinger fremstilt ved selvkondensering av ricinolsyre og deres anvendelse som bindemiddel for fremstilling av limte materialer
NL8103338A (nl) Organisch polyisocyanaat-alkyleenoxydebevattend kleefmiddelpreparaat voor het vervaardigen van samengestelde lignocelluloseprodukten.
WO2002026851A1 (de) Verfahren zur herstellung von holzwerkstoffen mit lagerstabile polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten katalysatoren
DE4200324A1 (de) Verwendung eines isocyanatgruppen aufweisenden sumpfprodukts als bindemittel bei der verpressung von substraten zur herstellung von presswerkstoffen
MXPA97007858A (en) Procedure for material union lignocellulos

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired