DK167697B1 - Anvendelse af et sulfoneret phenol-formaldehyd- eller sulfoneret naphthol-formaldehyd-kondensationsprodukt til behandling af en tekstilgenstand af polyamid for at goere den modstandsdygtig mod uoensket farvning eller pletning - Google Patents

Description

DK 167697 B1 I tekstilindustrien er der udført forsøg med forskellige fremgangsmåder til at bibringe fibre, tekstiler, møbelstoffer og tæpper modstandsdygtighed mod uønsket tilsmudsning, farvning eller pletning. Disse fremgangsmåder 5 omfatter behandling af fibrene med fluorforbindelser, siliciumforbindelser eller acrylforbindelser. Det er endvidere kendt, at modstandsdygtighed mod uønsket farvning kan bibringes en fiber ved, at et farvningsmodstandsdygtigt middel påføres en allerede farvet eller ufarvet fiber. Mange farv-10 ningsmodstandsdygtige midler, herunder sulfonerede naphthol-eller sulfonerede phenyl-formaldehydkondensationsprodukter, som fungerer godt på polyamidsubstrater, er tilgængelige. Disse kondensationsprodukter har imidlertid vist sig at have den ulempe, at de gulner på et fibersubstrat ved ud-15 sættelse for miljøbetingelser såsom tilstedeværelsen af N02 · Dette problem er særligt påfaldende for tekstilgenstande med lys farvetone.

Opfindelsen angår anvendelse af et sulfoneret phenol-formaldehyd- eller sulfoneret naphthol-formaldehyd-konden-20 sationsprodukt til behandling af en tekstilgenstand af polyamid for at gøre den modstandsdygtig mod uønsket farvning eller pletning, hvilken anvendelse er ejendommelig ved, at kondensationsproduktet påføres tekstilgenstanden ved en pH-værdi mellem 1,5 og 2,5 til formindskelse af gulning af den 25 behandlede genstand på grund af udsættelse for' N02 i atmosfæren.

Med opfindelsen tilvejebringes der en drastisk reduktion af den uønskede gulfarvning af tekstilgenstande af polyamid indeholdende sulfonerede naphthol- eller sulfonerede.

30 phenol-formaldehydkondensationsprodukter (i det følgende betegnet "kondensationsprodukter" eller "farvningsmodstandsdygtige midler"), hvilken gulning skyldes udsættelse af de behandlede genstande for miljøbetingelser såsom tilstedeværelsen af N02 i atmosfæren.

DK 167697 B1 2 Når disse kondensationsprodukter påføres farvede tekstilmaterialer, har de den fordel, at de fungerer som modstandsmidler mod påfølgende farvning eller pletning ved tilfældigt spild af visse produkter såsom kaffe, rødvin og 5 læskedrikke. De sidstnævnte produkter indeholder ofte farvestoffer, såsom Food Drug & Cosmetic (FD&C) -rødt nr.

40. Når f.eks. en væske, der indeholder FD&C-rødt nr. 40, spildes på et polyamidmateriale, farver (dvs. pletter) den materialet i en betydelig grad. Hvis materialet imidlertid 10 først er behandlet med et farvningsmodstandsdygtigt middel, giver det spildte farvestof ikke nogen permanent farvning eller pletning af tæppet, da den uønskede farve kan vaskes ud.

Farvningsmodstandsdygtige midler, der er effektive i 15 forbindelse med polyamidmaterialer, fra klassen af sulfonerede naphthol- eller sulfonerede phenol-formaldehydkonden-sationsprodukter er beskrevet i US patentskrift nr. 4.501.591 og i anden patent- og faglitteratur. Typiske eksempler på sådanne farvningsmodstandsdygtige midler er kommercielt til-20 gængelige produkter såsom Erionol%W (Ciba-Geigy), Intratexf% (Crompton & Knowles) og Mesitol®NBS (Mobay). Disse produkter sælges i tekstilhandelen til anvendelse som farvningsmodstandsdygtige midler eller som midler til forbedring af vådfastheden ved behandling af tekstilmaterialer i bade og an-25 befales til anvendelse ved et surt pH-område på' ca. 4-6.

Selv om polyamidmaterialer, der er blevet behandlet med de ovennævnte farvningsmodstandsdygtige midler, har fortræffelige modstandsegenskaber mod farvning og pletning, frembyder de en udpræget ulempe ved, at de gulner ved ud-30 sættelse for visse miljøbetingelser såsom N027 der sædvanligvis findes i atmosfæren og er særlig rigelig i byområder. Denne gulning kan være alvorlig nok til at hindre anvendelse af de farvningsmodstandsdygtige midler på tekstilgenstande med lys farvetone, som er de genstande, hvor en modstands-35 dygtighed mod farvning eller pletning ville være mest ønskelig.

3 DK 167697 B1

Ved anvendelsen ifølge opfindelsen påføres farvningsmodstandsdygtige midler på polyamidmaterialer, således at gulningen af disse materialer minimeres. Den omfatter påføring:. af det farvningsmodstandsdygtige middel på polyamid-5 tekstilmaterialet ved en pH-værdi mellem l,5._og 2,5 fremfor ved pH-værdier på 4-6. Som vist i eksempel 5 bliver tekstilmaterialerne betydeligt bedre beskyttet mod påfølgende gul-ning under indvirkning af N02 i atmosfæren ved påføring af de farvningsmodstandsdygtige midler på denne måde. Desuden 10 fører påføringen af de farvningsmodstandsdygtige midler ved pH under ca. 2,5 til større adsorption af midlerne på polyamidet, end det sker i højere pH-områder. Derfor formindskes ikke blot gulningen, men der opnås også den yderligere fordel, at de farvningsmodstandsdygtige midler kan påføres på 15 en mere effektiv og økonomisk måde på grund af den stærkere adsorption af midlerne ved lavere pH-værdier.

I en foretrukken udførelsesform for anvendelsen ifølge opfindelsen farves en tekstilgenstand (f.eks. et tæppe) først til den ønskede tone, skylles og mættes derpå i et 20 tidsrum (20 minutter) med en opløsning (væskeforhold 30:1) indeholdende et sulfoneret naphthol- eller phenol-formal-dehydkondensationsprodukt (til at give en slutkoncentration på 0,3 til 1,0 vægtprocent på genstanden), hvor opløsningens pH-værdi er 2, og temperaturen er 77°C. Genstanden skylles 25 derpå og forarbejdes videre som nødvendigt.

Opfindelsen kan anvendes i forbindelse med polyamid- tekstilmateriale. Disse materialer omfatter tekstiler, møbelstoffer og tæpper. I praksis behandles materialet med det farvningsmodstandsdygtige middel i et bad med pH mellem 30 1,5 og 2,5. Enhver syre kan anvendes til at sænke badets pH-værdi, men ikke-korrosive syrer såsom sulfaminsyre, phos-phorsyre eller citronsyre foretrækkes. Det foretækkes endvidere, at tekstilgenstandene farves eller pigmenteres inden behandlingen med de farvningsmodstandsdygtige midler. Kon-35 centrationen af farvningsmodstandsdygtigt middel i behandlingsbadet og behandlingstemperaturen er ikke kritisk. Yder- 4

DK Ί67697 BT

ligere fiberbehandlingsforbindelser kan være til stede i badet.

Forsøqsmetoder 5 Farvninasforsøg

En flydende opløsning til farvning eller pletning af tæpper^ fremstilles ved opløsning af FD&C-rødt nr. 40 i vand ved en koncentration på 0,1 g/liter. Alternativt opløses et kommercielt tilgængeligt drikkevarepulver med kirsebærsmag 10 og sødet med sukker indeholdende FD&C-rødt nr. 40 i vand til at give en opløsning indeholdende 0,1 g/liter FD&C-rødt nr. 40. 30 ml af farveopløsningen anbringes i en aluminiumspande på 7,6 x 10,2 cm. Et tæppe fremstillet af polyamidfiber anvendes i dette forsøg, men ethvert tekstilmateriale in-15 deholdende polyamidfibre kan anvendes. Et stykke på 6,4 x 8,9 cm af det tæppe, der skal undersøges, nedsænkes fuldstændigt med forsiden (nopperne) nedad i farveopløsningen i 1 time. Tæppeprøven fjernes derpå fra farveopløsningen, skylles omhyggeligt med rindende vand og tørres i en ovn i 15 20 minutter ved 100 “C. Tæppets modstandsdygtighed mod farvning eller; pletning bedømmes visuelt ved mængden af rød farve bibragt tæppet af farveopløsningen. Et tæppe bedømt som far-vemodstandsdygtigt har ingen rød farve eller kun et svagt spor a'f farve efter farvning eller pletning og skylning. Et 25 tæppe bedømt som ikke-farvemodstandsdygtigt har en dyb rød farve efter farvning og skylning.

<

Gulninqsforsøg med N02

Prøven, der skal undersøges, udsættes for 2 dpm (dele 30 pr. million) N02 ved en relativ fugtighed på --83 ±5% og en temperatur på 40 ±5°C i 24 timer (én cyklus) i et gasindvirkningskammer (model GE-15, Atlas Devices Company, Chicago, Illinois). Farveforandringen måltes på et kolorimeter Mac-beth®1500 under anvendelse af Illuminant C. Efter indvirkning 35 af N02 sammenlignes prøven med en upåvirket prøve, og resultatet angives som Ab-ι- (gulning), idet voksende positive 5 DK 167697 B1 værdier af b svarer til tiltagende værdier af gulning. Tæppeprøver, der skal undersøges, anbringes i en rund prøveholder (diameter 22 mm) med nopperne vendende imod et glaslåg.

En vægt på 4,5 kg anbringes på tæppeprøven i holderen og 5 presser nopperne mod glaslåget. Vægten anbringes hensigtsmæssigt på prøven ved anvendelse af et AATCC Perspiration Tester-apparat (se AATCC test Method 15-1979) i kombination med et cylindrisk stempel, som passer i prøveholderen. Ab+-vær-dien af den komprimerede prøve aflæses gennem glaslåget på 10 prøveholderen.

Adsorption af det farvninqsmodstandsdvgticre middel på fiberen.

Udtømning af det farvningsmodstandsdygtige middel 15 fra behandlingsbadet på polyamidfibermaterialet angives som procent udtømning og bestemmes ved måling af badets lysab-sorbans ved en bølgelængde på 293 nm før og efter behandlingen.

20 Eksempel 1

Et nylon-6,6-garn af 68 filamenter med trilobalt tværsnit (1140 denier i alt -1267 dtex) med strakt og bulk-kontinuert filament fremstilles ved en konventionel fremgangsmåde. To af disse garner anvendes og snos til at give 25 et garn med en balanceret twist på 1,4 omdr./cm. Det fremstillede garn varmefikseres derpå i et Superba-varmefikse-ringsapparat (132'C). Af det varmefikserede garn fremstilles et tuftet tæppe med opskåret luv med følgende specifikationer: 1250 g/m2, 19mm luvhøjde, 3/16 gauge, 44 sting/dm. Dette 30 tæppe farves til en lys blå tone ved anvendelse af en konventionel farvebadsbatchproces og farvehjælpemidler (farvesammensætningen er følgende, beregnet på tæppets vægt: 0,0022% C.I. Acid Yellow 219, 0,0021% C.A. Acid Red 361, 0,0219% C.I. Acid Blue 277; pH = 6,0). Efter farvningen skyl-35 les tæppet og behandles derpå i et bad, der indeholder det farvningsmodstandsdygtige middel, flydende Intratex®N. Dette DK 167697 B1 6 bad fremstilles ved fortynding af det farvningsmodstandsdygtige middel med vand. En mængde flydende Intratex®N svarende til 2% af vægten af det tæppe, der skal behandles, anvendes, og badets pH-værdi indstilles på 2 med sulfaminsyre (ca.

5 0,5-1,0 g/liter). Tæppet anbringes i badet ved et væskefor hold på 30:1 i 20 minutter ved 77“C og skylles derefter. Tæppet fjernes fra badet og tørres ved 121°C. Den procentiske udtømning af det farvningsmodstandsdygtige middel fra badet måles til 79%. Tæppet undersøges for modstandsdygtighed mod 10 farvning eller pletning ved den ovenfor beskrevne metode og findes at være modstandsdygtigt mod farvning eller pletning. Gulning forårsaget af NC>2 undersøges ved den ovenfor beskrevne metode. Ab+-værdien er 3,39. Udeladelse af farvningsmodstandsbehandlingen fører til en Ab+-værdi på 0,85.

15

Eksempel 2 (sammenligning^

Et tæppe fremstilles og behandles som i eksempel 1, bortset fra, at pH-værdien i behandlingsbadet indstilles på 5 ved anvendelse af en eddikesyre/natriumacetat-puffer. Den 20 procentiske udtømning bestemmes til kun 67%. Dette er et lavere udtømningsforhold end det, der måles ved anvendelse af et bad med pH = 2. Tæppet behandles for og findes at være modstandsdygtigt mod farvning eller pletning. I N02-indvirk-ningsforsøget gulner tæppet mere end det i eksempel 1, idet 25 det har en Ab+-værdi på 4,05.

Eksempel 3

Et tæppe fremstilles og behandles som i eksempel 1 bortset fra, at det anvendte farvningsmodstandsdygtige middel 30 var Mesitol®NBS-pulver. Behandlingsopløsningefi fremstilles ved opløsning af det farvningsmodstandsdygtige middel i vand til en koncentration på 0,56% af Mesitol®NBS-pulveret i forhold til vægten af det tæppe, der skal behandles. Badets pH-værdi indstilles derpå på 2 med sulfaminsyre. Den pro-35 centiske udtømning måles til 72%. Tæppet undersøges for og findes at være modstandsdygtigt mod farvning, og Ab+-værdien DK 167697 B1 7 er også 2,83.

Eksempel 4 (sammenligning)

Et tæppe fremstilles og behandles som i eksempel 3 I

5 bortset fra, at den farvningsmodstandsdygtige behandlingsopløsnings pH-værdi indstilles på 5 med en eddikesyre/na-triumacetat-puffer. Den procentiske udtømning findes at være kun 61%. Tæppet behandles for og findes at være modstandsdygtigt mod farvning. I N02-indvirkningsforsøget gulner tæppet 10 mere end det i eksempel 3, idet det har en Ab+-værdi på 4,17.

Eksempel 5

Et tæppe med samme opbygning som det i eksempel 1 underkastes en farvebadslignende proces, i hvilken farvnings-15 processen udføres uden tilstedeværelse af et farvestof. Seks tæppeprøver behandles med Mesitol®NBS ved samme fremgangsmåde som i eksempel 1 bortset fra, at behandlingsopløsningernes pH-værdier varierer i området 2-5. Tæppeprøverne undersøges for deres modstandsdygtighed mod gulning forårsaget af N02 20 ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, bortset fra, at prøverne· to gange udsættes for påvirkningen. Resultaterne af NC^-gulningsforsøget er opført i tabel I. En betydelig nedsættelse af Ab+-værdien iagttages, når det farvningsmodstandsdygtige middel påføres ved pH 2,5 i forhold til pH 3,0.

25 Tabel I

pH Ab-f-værdi 2.0 7,30 2,5 7,71 3.0 9,57 30 3,5 10,27 4.0 10,65 5.0 10,67

Claims (3)

1. Anvendelse af et sulfoneret pheno 1 - forma 1 dehyd-eller sulfoneret naphthol-formaldehyd-kondensationsprodukt til behandling af en tekstilgenstand af polyamid for at gøre 5 den modstandsdygtig mod uønsket farvning eller pletning, kendetegnet ved, at kondensationsproduktet påføres tekstilgenstanden ved en pH-værdi mellem 1,5 og 2,5 til formindskelse af gulning af den behandlede genstand på grund af udsættelse for N02 i atmosfæren.

2. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at tekstilgenstanden farves eller pigmenteres inden påføringen af kondensationsproduktet.

3. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at tekstilgenstanden er et farvet polyamidfibertæppe. 15