DK165415B - Genstand med en ved befugtning friktionsnedsaettende overfladebelaegning, fremgangsmaade til fremstilling af samme og belaegningsmiddel til brug ved fremgangsmaaden - Google Patents

Description

i

DK 165415B

Den foreliggende opfindelse angår en genstand med en ved befugtning friktionsnedsættende overfladebelægning, der i det væsentlige består af polyurethan uden frie isocyanatgrupper og poly (N-vinyllactam).

5 Opfindelsen angår navnlig, men ikke udelukkende plastgenstande til medicinsk brug, og især plastkatetre, med en friktionsnedsættende overfladebelægning af ovennævnte art.

Tilstedeværelsen af en sådan friktionsnedsættende overfladebelægning 10 på f.eks. et kateter bevirker, at kateterets overflade bliver fedtet og smørende, når kateteret før indføringen i et legemshulrum dyppes i en vandig, evt. saltholdig, opløsning, eller når det ved indføringen i 1 egemshul rummet bringes i kontakt med en vandholdig legemsvæske. Herved opnås, at de gener, som indføringen og udtagningen af 15 kateteret i legemshulrummet fremkalder hos patienten, formindskes betydeligt. Samtidig opnås en væsentlig mindskelse af risikoen for at beskadige følsomt væv i forbindelse med katetrets brug.

Friktionsnedsættende belægningsmidler baseret på polyurethan og poly 20 (N-vinyllactam) er kendt fra bl.a. GB patentskrift nr. 1.600.963 og US patentskrifterne nr. 4.666.437 og 4.642 267.

I sidstnævnte US patentskrift er der beskrevet en friktionsnedsættende polymerblanding til brug i lavfriktionsbelægninger for en 25 række grundmaterialer. Polymerblandingen består i det væsentlige af en organisk, opløselig, præfremstillet termoplastisk polyurethan uden reaktive isocyanatgrupper og en hydrofil poly (N-vinyllactam), hvilken blanding kan tåle at blive udsat for indvirkning af vand uden tab af det hydrofile poly (N-vinyllactam).

30 I nævnte patentskrift er der ligeledes omtalt en fremgangsmåde til dannelse af en friktionsnedsættende belægning på overfladen af et plastmateriale. Ved denne kendte fremgangsmåde opløses de to polymerer i en blanding af di acetoneal kohol og methyl ethyl keton, og 35 opløsningsmidlet bringes til at fordampe efter påføring af opløsningen på overfladen af plastgenstanden.

Den herved dannede belægning er angiveligt holdbar og nedbrydes ikke selv efter lang tids kontinuerlig kontakt med vand.

DK 165415 B

2 I visse tilfælde er den nævnte kendte belægning nok bestandig ved kontakt med stillestående vand, men det har vist sig, at den let gnides af ved praktisk brug af den belagte plastgenstand, hvor denne ifølge sagens natur udsættes for friktion.

5

Belægninger fremstillet som beskrevet i ovennævnte US patentskrift binder således ikke særlig godt til overfladen af materialer, som navnlig anvendes i praksis, f.eks. blødgjort PVC og polyurethangum-mi. Belægningerne har heller ikke en fuldt tilfredsstillende frik-10 tionsnedsættende virkning, når de er anbragt på overfladen af materialer af ovennævnte art.

I et forsøg på at finde frem til en belægning af den omhandlede art, som giver en større friktionsnedsættelse ved befugtning, og som 15 samtidig hænger bedre fast ved overfladen af f.eks. plastgenstande end de kendte belægninger, og som kan dannes ved en simpel påføringsmetode, har det overraskende vist sig, at belægningens egenskaber er afhængige af dens indre fysiske struktur.

20 Genstanden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at polyurethanen er fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et difunktionelt iso-cyanat og har en krystalli nitet svarende til en Shore A hårdhed på mindst 80 samt har en molekylvægt svarende til en viskositet på mindst 300 mPa*s målt i en 15%'s opløsning i methyl ethyl keton ved 25 20°C, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan er til stede i et vægtforhold på mellem 1,5:1 og 5:1, at belægningen er to-faset, idet polyurethan og poly (N-vinyllactam) danner hver sin fase, og at poly (N-vinyllactam) overvejende udgør den indre fase i to-fasestruktu-ren.

30

Den særlige to-fasestrukturs betydning for belægningens vedhæftning til den belagte genstands overflade er blevet bekræftet ved forsøg med en belægning, hvor polyurethanen danner den diskontinuerlige fase og poly (N-vinyllactam) den kontinuerlige. Disse forsøg har 35 vist, at en belægning med en sådan opbygning ikke sidder fast, idet den kan spules af med rindende vand i løbet af kort tid.

Den omhandlede to-fasestruktur har i de fleste tilfælde den særlige egenskab, at den i tør tilstand er glasklar og ved befugtning bliver

DK 165415B

3 mælkehvid, og at den mælkehvide befugtede belægning ved tørring igen kan omdannes til en tør glasklar belægning.

Det mælkehvide udseende i befugtet tilstand skyldes formentlig, at 5 der i den diskontinuerlige fase af hydrofilt poly (N-vinyllactam) optages vand. Den ved en sådan vandoptagelse dannede tilstand er stabil og reversibel, og der kan som ovenfor angivet ved tørring af den befugtede belægning på ny frembringes en tør glasklar belægning.

10 Denne mulighed for reversibelt at ændre belægningen synes at være speciel for belægningen på genstanden ifølge opfindelsen. Således har undersøgelse af belægninger, som ikke har den ovenfor angivne særlige to-fasestruktur vist, at de allerede i tør tilstand er hvidlige, og at dette udseende ikke ændrer sig væsentligt ved be-15 fugtning.

De ovenfor omtalte forsøg har ligeledes vist, at anvendelsen af polyurethaner, der er fremstillet ud fra polyesterpolyoler og et difunktionelt isocyanat, og som har de ovenfor angivne fysiske 20 egenskaber, medfører, at der opnås den omtalte to-fasestruktur. Således har det vist sig, at polyurethaner baseret på f.eks. sorbitol og fremstillet under anvendelse af tri funktionelle isocyanater ikke er egnede til brug i belægningerne, og at det samme gælder termoplasti ske polyurethaner, som er fremstillet ved reaktion mellem 25 ækvivalente mængder af polyetherpolyoler og di funktionel le diisocyanater.

Særligt foretrukne polyurethaner er fremstillet ud fra polyester-polyol baseret på butandiol og adipinsyre.

30

Polyurethanen skal som nævnt være krystallinsk, d.v.s. have en krystal li nitet svarende til en Shore A hårdhed af polyurethanen på mindst 80. Særligt foretrukne er polyurethaner med en Shore A hårdhed på over 90. Sådanne stærkt krystallinske polyurethaner er 35 navnlig velegnede i belægninger på genstande af PVC, idet disse polyurethaner ikke påvirkes af blødgøringsmidler indeholdt i PVC'en.

Det er som nævnt ligeledes vigtigt at polyurethanen har en forholdsvis stor molekylvægt.

DK 165415B

4

For i handelen værende opløselige polyurethaner opgives normalt ikke molekylvægt, men i stedet viskositeten af en 15%'s eller 20%'s opløsning i methyl ethyl keton ved 20®C.

5 Den i belægningen indgående polyurethan skal som ovenfor angivet have en molekylvægt svarende til en viskositet af en 15%'s opløsning i methyl ethyl keton ved 20°C på mindst 300 mPa*s og fortrinsvis på 500-5000 mPa«s.

10 Der synes at være en sammenhæng mellem krystalli nitet (Shore A

hårdhed) og molekylvægt (opløsningsviskositet), idet der ved forholdsvis lave molekylvægte kræves en større krystallinitet end ved højere molekylvægte. Man kan således delvis kompensere for en relativt lav molekylvægt ved at vælge en polyurethan med en større 15 krystallinitet. Omvendt kan der vælges en polyurethan med en forholdsvis lav krystallinitet, hvis den samtidig har en forholdsvis stor molekylvægt.

Det foretrækkes, at det i belægningen indgående poly (N-vinyllactam) 20 er polyvinylpyrrolidon og navnlig en polyvinyl pyrrol idon med en k-værdi på over ca. 50. Som eksempler på andre anvendelige polymerer i den nævnte gruppe kan nævnes homopolymerer af N-vinylbutyrolactam og N-vinyl caprolactam samt copolymerer af N-vinyl pyrrol idon, N-vinylbutyrolactam og/eller N-vinyl caprolactam.

25

Den belagte genstand er fortrinsvis en plastgenstand eller en genstand med et overfladelag af plast. Foretrukne plastarter er PVC og polyurethan.

30 Som nævnt er det særligt hensigtsmæssigt at forsyne plastgenstande til medicinsk brug og især katetre, såsom f.eks. urinvejskatetre, med en ved befugtning friktionsnedsættende belægning. Også andre genstande, f.eks. styretråde, som anvendes ved indføring af katetre i legemshulrum, og som omfatter en plastbelægning, kan med fordel 35 have en belægning som ovenfor beskrevet.

Den foreliggende opfindelse angår også en fremgangsmåde til fremstilling af en genstand, som ovenfor beskrevet, hvorved overfladen af genstanden påføres et belægningsmiddel omfattende en blanding af

DK 165415 B

5 polyurethan uden frie isocyanatgrupper, poly (N-vinyllactam) og mindst to opløsningsmidler med forskellig flygtighed, hvorefter opløsningsmidlerne bringes til at fordampe, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav 7's kendetegnende del anførte.

5

Ved anvendelse af et opløsningsmiddel system som det ovenfor angivne opnås, at der under fordampningen af opløsningsmiddel sker en udskillelse (udfasning) af poly (N-vinyllactam), medens polyuretha-nen endnu er i opløsning.

10

Til fremme af denne udfasning anvendes fortrinsvis et opløsningsmiddelsystem omfattende to indbyrdes blandbare opløsningsmidler.

Det skal bemærkes, at polyurethan og polyvinyl pyrrol idon danner 15 komplekser, og at ingen af de to faser er rene. Det antages derfor, at fasestrukturen består af domæner, som fortrinsvis indeholder polyvinyl pyrrol idon muligvis med grænsezoner, der overvejende består af et polyvinyl pyrrolidon-polyurethankompleks fordelt i en matrix, der overvejende består af polyurethan.

20

De i to-fasestrukturen forekommende domæner af poly (N-vinyllactam) har fortrinsvis en størrelse på ca. 400 nanometer.

Dannelsen af den to-fasede struktur påvirkes af forholdet mellem 25 mængden af polyurethan og poly (N-vinyllactam). Det har således vist sig, at jo større mængdeforholdet mellem poly (N-vinyllactam) og polyurethan er, des vanskeligere er det at få polyurethanen til at danne den ydre (kontinuerlige) fase. På den anden side set er de teknisk set mest interessante belægninger sådanne, hvor forholdet 30 mellem poly (N-vinyllactam) og polyurethan er relativt stort. Som ovenfor angivet skal der derfor anvendes et vægtforhold på fra 1,5:1 til 5:1. Vægtforholdet er dog fortrinsvis 2:1 - 3:1 og særlig foretrukket på ca. 2,5:1.

35 Det har ligeledes vist sig hensigtsmæssigt at udvælge opløsningsmiddelsystemet på grundlag af Hansen Opløsel ighedsparametre.

Hansen Opløsel ighedsparametrene er et sæt af tre parametre for et opløsningsmiddel, som angiver dets polaritet, evne til at danne

DK 165415B

6 brintbindinger og dets dispersionskræfter. Disse parametre giver udtryk for opløsningsmidlets blandbarhed med andre opløsningsmidler og dets evne til at opløse andre stoffer. Polymerer kan ligeledes beskrives ved hjælp af Hansens Opløsel ighedsparametre, og ved kend-5 skab til disse kan man forudsige deres opløselighed.

En række opløsningsmidlers.opløsel ighedsparametre er omtalt i Allan F.M. Barton: CRC Handbook of Solubility Parameters and other Cohesion Parameters, CRC Press Inc. Boca, Raton, Florida 1983.

10 Vælges f.eks. methylenchlorid som det opløsningsmiddel, hvori både polyurethan og polyvinyl pyrrol idon er opløselige, bør det andet relativt tungtflygtige opløsningsmiddel have en R-værdi, som er større end eller lig med 19 og fortrinsvis større end eller lig med 15 19,5. Den nævnte R-værdi er opløsningsmidlets afstand fra centrum for polyvinyl pyrrolidons opløslighedssfære i et tredimensionalt rum, og den beregnes som angivet på side 152 i ovennævnte reference. Som eksempler på opløsningsmidler, som er velegnede til brug sammen med methylenchlorid, kan nævnes acetone (R = 21,5), methyl ethyl keton (R 20 = 23,01), ethylacetat (R * 22,6) og tetrahydrofuran (R - 21,0). Også opløsningsmidler såsom methylacetat, ethylencarbonat, propylen-carbonat, pyridin og butyl acetat er velegnede. Det bemærkes, at ethanol (R = 12,7), butyrolacton (R = 18,5) og diacetoneal kohol (R = 18,6) ikke er egnede.

25

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen har overraskende vist sig velegnet til brug ved en ny og rationel metode til fremstilling af genstande til medicinsk anvendelse og navnlig plastkatetre.

30 Katetre med en ved befugtning friktionsnedsættende belægning fremstilles typisk ud fra en lang plastslange, hvorfra der afskæres stykker med en passende længde. Disse stykker tildannes derpå til kateterslanger ved spidsformgivning og pålimning af f.eks. katetertragte. Til slut neddyppes de således tildannede katetre i et 35 væskeformigt belægningsmiddel til dannelse af den friktionsnedsættende overfladebelægning.

Det har nu overraskende vist sig, at den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen dannede overfladebelægning er så varmebeståndig og

DK 165415B

7 fastsiddende, at en slange forsynet med en sådan belægning kan tildannes til medicinske produkter, f.eks. katetre.

Opfindelsen angår også et belægningsmiddel til brug ved den ovenfor 5 beskrevne fremgangsmåde. Dette belægningsmiddel omfatter en blanding af polyurethan uden frie isocyanatgrupper, poly (N-vinyllactam) og mindst to opløsningsmidler med forskellig flygtighed og er ejendommelig ved, at polyurethanen er fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et di funktionelt isocyanat og har en krystallinitet svarende til 10 en Shore A hårdhed på mindst 80 samt en molekylvægt svarende til en viskositet på mindst 300 mPa*s målt i en 15%'s opløsning i methyl -ethyl keton ved 20*C, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan er til stede i et vægtforhold på fra 1,5:1 til 5:1, og at opløsningsmidlerne er således udvalgt, at polyurethanen er opløselig i begge 15 opløsningsmidler, og at poly (N-vinyllactam)en er opløselig i det mest flygtige opløsningsmiddel, men højst delvist opløselig i det tungest flygtige.

Opfindelsen skal herefter beskrives nærmere under henvisning til 20 følgende eksempler:

Eksempel 1-10

Der fremstilles opløsninger af en række forskellige polyurethaner 25 (PUR) til brug i kombination med polyvinyl pyrrol i don (PVP) til dannelse af belægninger på PVC katetre. Polyurethanerne var fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et difunktionelt isocyanat, idet mængden af sidstnævnte højst udgjorde den støkiometriske mængde.

30

Der anvendes følgende standardsammensætning: Vægtdele % 35 Polyurethan, 5% i MeClg 83 1,21

MeCl g 60 82,12

Acetone 40 12,12 PVP K 90, 10% i MeCl2 150 4,55

DK 165415 B

8

Desuden fremstilles der en opløsning som den i US 4.642.267, Eksempel 1 angivne. Sidstnævnte opløsning anvendes i nedenstående eksempel 7: 5 Væatdele

Di acetone alkohol 75

Methyl ethyl keton 25 PVP (Kollidon 90, BASF) 4 10 Estane 5703 (PUR, B.F. Goodrich) 2

Bestanddelene omrøres natten over, og den dannede opløsning filtreres derpå.

15 Dypning foretages under ensartede betingelser. Neddypningshastighed for 18 cm: 17 sek. Optrækningstid 46 sek. Der neddyppes 3 katetre i hver opløsning.

Kvalitetsbedømmelse 20

Belægningens kvalitet bedømmes visuelt med hensyn til filmens klarhed, vedhæftning i tør tilstand og våd tilstand og friktion i våd tilstand.

25 Der anvendes ved bedømmelsen følgende karakterskalaer baseret på spredningen i de foreliggende prøver.

Filmens klarhed 1. klar 2. let uklar (jævnt grålig) 30 3. let mælket 4. ujævnt mælket 5. hvid

Vedhæftning i våd tilstand 1. sidder fast under alle 35 forhold 2. kan kun gnubbes af med besvær 3. kan gnides af i lag eller punkter

DK 165415B

9 4. spules af under rindende vand

Friktion 1. meget lav 5 2. lav

3. uændret i forhold til PVC

4. høj, gør modstand

Belægningernes egenskaber er angivet i tabel 1.

10

Tabel 1

Viskositet målt i 15 Eks. PUR Shore A ved 20°C Klar- Vedhæft- Frik- nr. type hårdhed mPa«s hed ninq tion 1 Irostic 160/38 92 12401 1 1 1 2 Irostic 160/43 96-97 12401 1 1 1 20 3 Irostic 158 C 91-93 7101 1 1 1 4 Irostic 311/27 95 11001 1 1 1 5 Estane 5703 70-72 180-2902 234 6 Estane 5712- 2800-2 F30 95-98 4000 1 1 1 25 7 Estane 5703 (US.

4.642.267 eks. 1) 70-72 180-2902 2 3-4 3-4 8 Irostic 300 TN 93-95 801 3 4 3-4 9 Estane 5711 95 1800- 13) 1 1 30002 30 10 Estane 5720 90 2800-2 122 4200 1) Som 15% opløsning i methyl ethyl keton 2) Som 20% opløsning i methyl ethyl keton 35 3) Enkelte mælkede skjolder muligvis på grund af fugt under afdamp ning.

Det fremgår af tabellen, at valg af polyurethan har stor indflydelse på belægningens kvalitet.

DK 165415B

10

Det ses af eksempel 7, at den i US 4.642.267, eks. 1 angivne formulering giver en belægning, som har dårlig vedhæftning og friktion.

Ved sammenligning af resultaterne opnået ifølge eks. 5 og eks. 7 kan 5 man se, at selv ved anvendelse af et opløsningsmiddel system, som i anden forbindelse giver en belægning med gode egenskaber, får man stadig en dårlig vedhæftning og friktion. Den pågældende polyurethan Estane 5703 er derfor uegnet til den påtænkte anvendelse. Det fremgår af tabellen, at dens Shore A hårdhed er 70-72. Dette indi-10 cerer, at polyurethaner med Shore A hårdhed under 80 ikke er anvendelige.

Eksempel 8 viser, at en polyurethan, som har for lav viskositet (dvs. mol vægt), ikke giver en god vedhæftning.

15

Ovenstående stemmer overens med, at belægningerne ifølge eksemplerne 1-4, 6 og 9-10 havde en to-fasestruktur, hvor poly (N-vinyllactamen) udgjorde den indre fase.

20 Eksempel 11-29

Der fremstilles to serier A og B af PUR/PVP opløsninger efter standardopskriften i eksempel 1, idet dog de 40 vægtdele acetone erstattes med en tilsvarende mængde af andre opløsningsmidler som 25 angivet i tabel 2. 1 35 serie A er PUR = Irostic 160/38 fra Iromer. Denne polyurethan var som Irostic 212K (jfr. eks. 29) fremstillet ud fra en polyester-polyol og et di funktionelt isocyanat, hvor mængden af sidstnævnte 30 højst udgjorde den støkiometriske mængde. I serie B anvendes Estane 5703 fra B.F. Goodrich. Der fremstilles belagte PVC katetre, og klarhed i tør tilstand og vedhæftning i våd tilstand bedømmes.

De opnåede resultater er angivet i tabel 2.

Det fremgår, at belægningerne i serie B alle har utilfredsstillende vedhæftning i våd tilstand. Det er således ikke muligt at forbedre resultatet af Estane 5703 ved at ændre opløsningsmiddel system.

DK 165415 B

11

Bortset fra belægningerne ifølge eks. 15, 25 og 27 havde belægningerne i serie A og belægningen ifølge eksempel 29 en to-fasestruk-tur, hvor poly (N-vinyllactamen) udgjorde den indre fase. Dette stemmer overens med, at belægningerne har en vedhæftning, som 5 afhænger af valg af det tungest flygtige opløsningsmiddel. Har dette en R-værdi på 19,1 og derunder, fås med Irostic 160/38 en belægning, som har dårlig vedhæftning. Er R-værdien større, opnås god vedhæftning og friktion.

10 Eksempel 21 og 22 viser, at hvis der ikke er et opløsningsmiddel til stede, som kan styre udskillelsen af en separat PVP fase under afdampningen, så resulterer dette i dårlig vedhæftning.

15 20 25 1 35

Tabel 2

DK 165415 B

12

Sekundært

Eks. PUR opløsnings- Hansen Parametre Klar- Vedhæft- 5 nr type* middel D PH R^ hed ning 11 A Tetrahydro- furan 16,8 5,7 8,0 21,0 1 1 12 B 2 3 10 13 A Pyridin 19,0 8,8 5,9 20,6 2 1 14 B 2 4 15 A Di acetone alkohol 15,8 8,1 10,8 18,6 1 3 16 B 13 15 17 A N-Methylpyr- rolidon 18,0 12,3 7,2 19,1 2 3 18 B 2 3 19 A Ethylacetat 15,8 5,3 7,2 22,6 1 1 20 B 3 3 20 21 A intet 1 4 22 B intet 1 4 23 A Propylencar- bonat 20,0 18,0 4,1 21,7 1 1 24 B 13 25 25 A Butyrolacton 19,0 16,6 7,4 18,5 1 3 26 B 2 3 27 A Ethanol 15,8 8,4 19,4 12,7 2 3 28 B 2 3 29 Irostic^ 30 212K Ethylacetat 15,8 5,3 7,2 22,6 1 1 1) A = Irostic 160/38 B = Estane 5703 2) Beregnet i forhold til PVP, som har (D.P.H.) = (20,6, 14,4, 25,5) 35 3) Irostic 212K har Shore A hårdhed = 95 og viskositet = 540 mPa*s (15% i MEK ved 20°C).

Eksempel 30

DK 165415B

13

Der fremstilles en standardopløsning af en polyurethan baseret på en polyetherpolyol (Tecoflex 80A fra Thermedics Inc.), og PVC rør 5 belægges ved dypning i opløsningen og tørring.

Belægningen er efter tørring jævn med mat overflade. Ved befugtning bliver den først glat, men vedhæftningen er meget dårlig, og efter ca. 10 sekunder i rindende vand er den skyllet af.

10

Eksempel 31

Der måles friktion for en række katetre i befugtet tilstand.

15 Målingen udføres ved hjælp af et apparat bestående af et faststående underlag, som har en vandret flade, hvorpå der er fastgjort et gi idefelt bestående af et 1,5 x 3,0 cm stykke medicinsk lammeskind.

På langs af gi idefeltet kan trækkes en metalklods, som på undersiden 20 har to tværgående riller, hvori kan fastgøres 2 korte stykker katetre. Klodsen er forsynet med en trækanordning, som trækker med en vandret kraft, som stiger med 25 gram/min. Selve klodsen vejer 70 gram. Ved målingen fugtes kateterstykkerne og lammeskindet, og klodsen anbringes i den ene ende af gi idefeltet.

25

Belastningen øges, indtil klodsen begynder at glide. Belastningen på dette tidspunkt er et mål for friktionen.

Der fås følgende resultater.

30

Belægninger ifølge opfindelsen:

Eks.nr. Trækkraft i gram 35 1 19,1 2 17,5 6 16,7 9 14,5 29 15,6

DK 165415B

14

Sammenli gni ngseksempler:

Eks.nr. Trækkraft i gram 55 >38,9 (klodsen kæntrer) 7 34,1 20 27,3 10 15 20 25 30 35

Claims (12)

1. Genstand med en ved befugtning friktionsnedsættende overfladebelægning, der i det væsentlige består af polyurethan uden frie 5 isocyanatgrupper og poly (N-vinyl 1 actam), kendetegnet ved, at polyurethanen er fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et difunktionelt isocyanat og har en krystallinitet svarende til en Shore A hårdhed på mindst 80 samt har en molekylvægt svarende til en viskositet på mindst 300 mPa«s målt i en 15%'s opløsning i methyl-10 ethylketon ved 20eC, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan er til stede i et vægtforhold på mellem 1,5:1 og 5:1, at belægningen er to-faset, idet polyurethan og poly (N-vinyllactam) danner hver sin fase, og at poly (N-vinyllactam) overvejende udgør den indre fase i to-fasestrukturen.

2. Genstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyurethanen er fremstillet ud fra en ved omsætning af butandiol og adipinsyre dannet polyesterpolyol.

3. Genstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyure thanen har en molekylvægt svarende til en viskositet på fra 500 til 5000 mPa»s.

4. Genstand ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, 25 kendetegnet ved, at poly N-(vinyl lactam) en er polyvinyl-pyrrolidon, en homopolymer af N-vinylbutyrolactam eller N-vinyl-caprolactam eller en copolymer af N-vinylpyrrolidon, N-vinyl butyro-lactam og/eller N-vinylcaprolactam.

5. Genstand ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at genstanden er en plastgenstand til medicinsk brug.

6. Genstand ifølge krav 5, kendetegnet ved, at gen-35 standen er et pi astkateter.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand ifølge krav 1, hvorved overfladen af genstanden påføres et belægningsmiddel omfattende en blanding af polyurethan uden frie isocyanatgrupper, poly DK 165415B (N-vinyllactam) og mindst to opløsningsmidler med forskellig flygtighed, hvorpå opløsningsmidlerne bringes til at fordampe, kendetegnet ved, at der anvendes en polyurethan fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et difunktionelt isocyanat, 5 hvilken polyurethan har en krystallinitet svarende til en Shore A hårdhed på mindst 80 samt en molekylvægt svarende til en viskositet på mindst 300 mPa»s målt i en 15%'s opløsning i methyl ethyl keton ved 20°C, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan anvendes i et vægtforhold på mellem 1,5:1 og 5:1, og at der anvendes et sådant opløs-10 ningsmiddelsystem, at polyurethanen i det mindste er opløselig i blandingen af opløsningsmidler og i det tungest flygtige opløsningsmiddel, og at poly (N-vinyl!actam)en er opløselig i det mest flygtige opløsningsmiddel, men højst delvist opløselig i det tungest flygtige. 15

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at der anvendes to opløsningsmidler, som er indbyrdes blandbare.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 eller 8, kendetegnet 20 ved, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan anvendes i vægtforhold på 2:1 - 3:1.

10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 7-9, hvor poly (N-vinyllactam) en er polyvinyl pyrrol idon, kendetegnet 25 ved, at det tungest flygtige opløsningsmiddel har en R-værdi på mindst 19, fortrinsvis mindst 19,5, i forhold til polyvinyl pyrrol i -don.

11. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 7-10, 30 kendetegnet ved, at det lettest flygtige opløsningsmiddel er methylenchlorid, og at det tungest flygtige opløsningsmiddel er valgt blandt acetone, methyl ethyl keton, methyl acetat, ethyl acetat, ethylencarbonat, propylencarbonat, pyridin, butyl acetat og tetra-hydrofuran. 35

12. Belægningsmiddel til brug ved fremgangsmåden ifølge et hvilket som helst af kravene 7-11 og omfattende en blanding af polyurethan uden frie isocyanatgrupper, poly (N-vinyllactam) og mindst to opløsningsmidler med forskellig flygtighed, kendetegnet DK 165415 B ved, at polyurethanen er fremstillet ud fra en polyesterpolyol og et difunktionelt isocyanat og har en krystallinitet svarende til en Shore A hårdhed på mindst 80 samt en molekylvægt svarende til en viskositet på mindst 300 mPa*s målt i en 15%'s opløsning i methyl-5 ethylketon ved 20T, at poly (N-vinyllactam) og polyurethan er til stede i et vægtforhold på fra 1,5:1 til 5:1, og at opløsningsmidlerne er således udvalgt, at polyurethanen er opløselig i begge opløsningsmidler, og at poly (N-vinyllactam)en er opløselig i det mest flygtige opløsningsmiddel, men højst delvist opløselig i det 10 tungest flygtige. 15 20 25 1 35