DK161140B - Fremgangsmaade til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af c1-6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-estere - Google Patents

Fremgangsmaade til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af c1-6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-estere Download PDF

Info

Publication number
DK161140B
DK161140B DK177780A DK177780A DK161140B DK 161140 B DK161140 B DK 161140B DK 177780 A DK177780 A DK 177780A DK 177780 A DK177780 A DK 177780A DK 161140 B DK161140 B DK 161140B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
methyl
dimethyl
pentenoate
catalyst
alkyl
Prior art date
Application number
DK177780A
Other languages
English (en)
Other versions
DK161140C (da
DK177780A (da
Inventor
John Arthur Price
Edward Francis Orwoll
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of DK177780A publication Critical patent/DK177780A/da
Publication of DK161140B publication Critical patent/DK161140B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161140C publication Critical patent/DK161140C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
    • C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

DK 161140 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af C1 galkyl-3,3-dime-thyl-4-pentenoatestere som angivet i krav l's indledning.
5 US patentskrift nr. 4 024 163, udstedt den 17. maj 1977, angiver en række nye pyrethroid-insecticider. Disse insecticide estere er karakteriseret ved kemiske strukturer indeholdende en 3-(2,2-dihalogenvinyl)-2,2-dimethylcyclo-propancarboxylsyre-enhed. Disse syreenheder kan fremstil-10 les på flere måder; en af disse metoder er angivet af Kondo et al i "Synthetic Pyrethroids", Michael Elliott, Editor, American Chemical Society, Washington, D.C., 1977, side 128-136.
15 Kondo et al.'s syntese indebærer flere kemiske fremgangsmådetrin. I det første trin kondenseres 3-methyl-2-buten-l-ol med en lavere-alkylorthoester, almindeligvis i nærvær af en sur katalysator, til dannelse af en lavere-alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoatester. Denne kondensation 20 foregår via reaktive mellemprodukter, såsom en 1-(1,1-di(lavere-alkoxy)ethoxy)-3-methyl-2-buten og en 1,1'-[1-(lavere-alkoxy)ethyliden-bis(oxy)]-bis-[3-methyl-2-bu-ten], og kræver formelt elimineringen af 2 mol lavere-alkylalkohol fra reaktanterne og molekylær omlejring af 25 et kondensationsmellemprodukt (en Claisen-omlejring). Overalt i denne beskrivelse skal betegnelsen "lavere" foran alkyl, alkoxy og alkoxid betyde "med 1-6 carbon-atomer", fortrinsvis "med 1-4 carbonatomer".
30 Den ovennævnte kondensationsreaktion producerer uønskede biprodukter. For eksempel kan 3 mol lavere alkylalkohol elimineres fra reaktanterne til dannelse af det uønskede biprodukt 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat.
Dette biprodukt er højerekogende end reaktanterne og det 35 ønskede produkt og forbliver typisk som rest i reaktionsbeholderen, efter at den ønskede ester er opsamlet ved destillation. I det omfang, at dette biprodukt dannes, 2
DK 161140 B
formindskes udbyttet af den ønskede ester, sikker anbringelse af biprodukterne uden forurening af miljøet er et problem, og fremgangsmådens samlede omkostninger er højere.
5 JP patentansøgning offentliggørelsesnr. 77-46014 angiver en fremgangsmåde til omdannelse af det uønskede biprodukt til den ønskede ester ved transesterificering af biproduktet med en lavere alkylalkohol i nærvær af en sur ka-10 talysator. Det anføres, at man herved opnår en forøgelse af det totale udbytte til 75%.
Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at man ved at anvende en basisk omestringskatalysator til denne omdannel-15 se af biproduktet og recirkulere hele produktet af omdannelsen, som også indeholder regenereret udgangsmateriale, i fremgangsmåden kan opnå endnu en stærk forøgelse af det totale udbytte - helt op til 96% ved gentagne kredsløb. Samtidig fås en meget mindre destillationsrest, som el-20 lers måtte smides væk og ville udgøre et affaldsproblem.
I overensstemmelse hermed angår opfindelsen en fremgangsmåde til kondensation af 3-methyl-2-buten-l-ol og et C1_^alkylorthoacetat til fremstilling af en ^alkyl-25 3,3-dimethyl-4-pentenoat-ester og opsamling af den ønskede ester ved destillation, hvorved der efterlades en rest indeholdende 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat, ved hvilken fremgangsmåde resten alkoxyleres med mindst ét alkoxyleringsmiddel valgt blandt C1_ galkylalkoholer og 30 alkylorthoacetater i nærvær af en katalysator, hvilket som produkt giver C1_6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-esteren sammen med 3-methyl-2-buten-l-ol og/eller en 1-(l,l-di(C1_6alkoxy)ethoxy)-3-methyl-2-buten, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at katalysatoren er en 35 basisk omestringskatalysator, og at produktet recirkuleres som udgangsmateriale i fremgangsmåden.
3
DK 161140 B
Selv om der dannes en vis mængde af det uønskede 3-me-thyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat uanset hvilket lavere alkylorthoacetat, der anvendes ved kondensationen, er mængden af dette biprodukt særlig stor, når der an-5 vendes trimethylorthoacetat. Derfor er forbedringen ifølge opfindelsen særlig fordelagtig, når kondensationen sker mellem 3-methyl-2-buten-l-ol og trimethylorthoacetat.
10 Der kræves en basisk katalysator til alkoxylering af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoatresten, hvorfra den ønskede ester er blevet fjernet ved destillation. Egnede katalysatorer kendes inden for faget som omesterifi-ceringskatalysatorer. Disse katalysatorer inkluderer 15 f.eks. alkalimetalhydroxider og lavere-alkoxider såvel som titan-lavere-alkoxider. Ved udvælgelsen af en al-koxidkatalysator er det ønskeligt, men ikke nødvendigt at have den samme alkoxygruppe i katalysatoren og i alkoholen eller orthoacetatet for at undgå dannelse af bipro-20 dukter. Selv om katalysatormængden ikke er kritisk, er det ønskeligt, både ved alkoxylering af det rå kondensationsprodukt og ved alkoxylering af destillationsresten, at anvende omkring 0,5-20 mol-% katalysator, beregnet på mængden af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat, 25 især omkring 1-10 mol-%. Hvis der ved kondensationen er anvendt en sur katalysator, som det almindeligvis er tilfældet, kræves mere base for at neutralisere syren. Det er sædvanligvis hensigtsmæssigt til dette formål at anvende den samme base, som anvendes ved den efterfølgende 30 alkoxylering. Når det rå kondensationsprodukt skal destilleres før alkoxylering af resten, må det rå produkt neutraliseres før destillationen.
Når alkoxyleringsmidlet for destillationsresten er en la-35 vere alkylalkohol, er et alkalimetalalkoxid den foretrukne katalysator; når alkoxyleringsmidlet er et lavere-alkylorthoacetat, foretrækkes især et titanalkoxid.
DK 161140 B
4
Den lavere alkylalkohol eller orthoacetatet anvendes almindeligvis i fra ækvimolær mængde til 20-dobbelt molært overskydende mængde med hensyn til 3-methyl-2-butenyl- 3.3- dimethyl-4-pentenoatet. En del af den overskydende 5 alkohol og alt orthoacetatet er ikke spildt, når destillationsresten alkoxyleres, da overskuddet af reaktanterne sammen med den recirkulerede rest er udgangsmaterialer for den næste kondensation eller alkoxylering.
10 Selv om alkoxyleringen kan udføres ved lavere temperaturer, f.eks. 0 °C, bør den med henblik på rimelige hastigheder gennemføres i området fra omkring 20 til omkring 200 °C. Temperaturer i området 125-175 °C foretrækkes, når alkoxyleringsmidlet er et lavere-alkyl-15 orthoacetat, men lavere temperaturer, i området 20-125 °C, kan anvendes og foretrækkes, når alkoxyleringsmidlet er en lavere-alkylalkohol. Afhængigt af de anvendte reaktanter og den anvendte temperatur kan det være ønskeligt at gennemføre reaktionen under tryk.
20
Det foretrækkes imidlertid, at alkoxyleringen af destillationsresten fra kondensationen af 3-methyl-2-butenol og trimethylorthoacetat udføres ved atmosfærisk tryk. Dette kan bedst gøres ved som alkoxyleringsmiddel at anvende en 25 blanding af methanol, fortrinsvis i 5-10-dobbelt molært overskydende mængde med hensyn til 3-methyl-2-butenyl- 3.3- dimethyl-4-pentenoatet, og trimethylorthoacetat. Et alkalimetalmethoxid, især 2-5 mol-% natriummethoxid, er den foretrukne katalysator, hvorved det største overskud 30 af methanol kræver mest katalysator. Der anvendes fortrinsvis en temperatur mellem 20 og 90 °C.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved de efterfølgende eksempler.
35
DK 161140 B
s
Eksempel 1
Omsætning af 3-methyl-2-buteny1-3,3-dimethyl-4-pentenoat med methylalkohol under anvendelse af titantetraisopro-5 poxid-katalysator_
Prøver af en opløsning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dime-thyl-4-pentenoat (9,8 g, 0,050 mol), methanol (16,0, 0,500 mol) og 0,15 ml titanisopropoxid (omkring 0,0005 10 mol) blev fyldt på rør af rustfast stål. De lukkede rør blev anbragt i et oliebad ved 150 °C, og prøverne blev udtaget til analyse ved intervaller. Efter 7 timer indeholdt blandingen 19,8% methyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat, 13,7% 3-methyl-2-butenol og 2,0% 3-methyl-2-butenyl-3,3-15 dimethyl-4-pentenoat (før omsætningen indeholdt blanding en 28% af det sidstnævnte) bestemt ved glpc (gas-væske-fordelings-chromatografi)-analyse.
Eksempel 2 20
Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med 1,1,1-trimethoxyethan under anvendelse af titantetra-isopropoxid-katalysator_ 25 Prøver af en opløsning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dime- thyl-4-pentenoat (4,90 g, 0,025 mol), 1,1,1-trimethoxyethan (30,6 g, 0,25 mol) og titantetraisopropoxid (0,28 g, 0,001) blev fyldt på rør af rustfast stål. De lukkede rør blev anbragt i et oliebad ved 150 °C, og periodisk 30 udtoges et rør til analyse ved glpc. Prøverne blev opvarmet i i alt 20 timer. Efter denne tid indeholdt opløsningen 74% 1,1,1-trimethoxyethan, 19% methyl-3,3-dime-thyl-4-pentanoat, 1,5% methylacetat, 3,5% methanol, 0,36% 3-methyl-2-butenylacetat, 0,06% 3-methyl-2-butenol og 35 0,1% 1-(1,l-dimethoxyethoxy)-3-methyl-2-buten.
6
DK 161 HOB
Eksempel 3
Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med methylalkohol under anvendelse af kaliumhydroxid-ka-5 talysator._
En blanding af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-penteno-at (19,6 g, 0,100 mol), methanol (16,7 g) og 10% kaliumhydroxid i methanol (1,12 g) blev omrørt i 70 timer ved 10 stuetemperatur. Blandingen blev derpå analyseret ved glpc og fandtes at indeholde 26% methyl-3,3-dimethyl-4-pen-tenoat, 19% 3-methyl-2-butenol og 5,9% 3-methyl-2-bute-nyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat.
15 Eksempel 4
Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med ethylalkohol under anvendelse af natriumethoxid-kata-lysator_ 20
Der fremstilledes en opløsning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat (19,6 g, 0,10 mol), ethanol (24,4 g 0,53 mol) og 18% natriumethoxid (1,14 g, 0,003 mol) i ethanol (0,02 mol), som fik lov at stå ved stuetemperatur 25 og blev analyseret periodisk ved glpc. Efter 144 timer indeholdt blandingen 30% ethyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat og 16% 3-methyl-2-butenol.
Eksempel 5 30
Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med methylalkohol under anvendelse af natriummethoxid-katalysator_ 35 Prøver af en opløsning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dime-thyl-4-penteonat (19,6 g, 0,10 mol), methanol (17,3 g, 0,54 mol) og natriummethoxid (0,43 g, 0,002 mol) i metha-
DK 161140 B
7 nol (0,01 mol) blev fyldt på rør af rust fast stål. De lukkede rør blev anbragt i et oliebad ved 140 °C, og periodisk udtoges et rør til analyse ved glpc. Efter 6 timer indeholdt opløsningen 33% methyl-3,3-dimethyl-4-pen-5 tenoat, 20% 3-methyl-2-butenol og 7,3% 3-methyl-2-bute-nyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat.
Eksempel 6 10 Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med en blanding af methanol og trimethylorthoacetat under anvendelse af natriummethoxid-katalysator, efterfulgt af kondensation af 3-methyl-butenol og 1,1,1-trimethoxyethan i nærvær af reaktionsproduktet_ 15
Denne reaktion var en af en række på 20 charger, hvori det resterende 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-penteno-at fra den forudgående reaktion blev alkoxyleret, og produktet recirkuleret som udgangsmateriale for den næste 20 reaktion.
Destillationsresten fra den forudgående reaktion (12,4 kg) indeholdende 81,5% 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat (55,4 mol) og 13,4% methyl-3,3-dimethyl-4-pen-25 tenoat (11,7 mol) blev kombineret med 6,35 kg vand, omrørt under afkøling til 0-5 °C (for at fjerne neutralisationssalte) og adskilt.
Til det organiske lag sattes 1,1,1-trimethoxyethan (42,2 30 kg, 351 mol) og 3 urene fraktioner af destillat fra den forudgående reaktion: én der vejede 32,9 kg, indeholdende 64,2% 1,1,1-trimethoxyethan (176 mol) og 25,1% methanol (258 mol), en anden der vejede 9,98 kg indeholdende 2,9% 1.1.1- trimethoxyethan (2,4 mol) og 82,2% methanol (256 35 mol) og en tredje, der vejede 2,6 kg indeholdende 56,7% 1.1.1- trimethoxyethan (1,5 mol) og 31,4% methyl-3,3-dime-thyl-4-pentenoat (0,268 mol). Blandingen blev opvarmet
DK 161140B
8 til tilbagesvaling i 30 minutter og holdt under tilbagesvaling i 2 timer for at fjerne spor af fugtighed ved omsætning med 1,1,1-trimethoxyethan. En lille mængde methanol (3,6 kg) blev fjernet ved destillation i løbet af 5 denne tid for at holde en temperatur i reaktionsblandingen på 70-75 °C.
Blandingen blev afkølet til 50-60 °C, og der tilsattes 25% natriummethoxid (557 g, 2,58 mol) i methanol (13 10 mol). Den resulterende blanding blev opvarmet til tilbagesvaling i løbet af 15 minutter og holdt under tilbagesvaling i 2 timer ved 76-80 °C. Medens tilbagesvalingen fortsatte, tilsattes 85% phosphorsyre (297 g, 2,58 mol) for at neutralisere natriummethoxidet. I alt 5,0 kg 15 methanol blev derpå fjernet ved destillation, og reaktionsblandingen blev analyseret ved glpc og fandtes at indeholde 14% methanol, 67% 1,1,1-trimethoxyethan, 9,6% methyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat, 0,84% 3-methyl-2-bute-nol, 1,5% 1-(1,1-dimethoxyethoxy)-3-methyl-2-buten og 20 1,3% 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat (repræ senterende 88% omdannelse).
En tilsætning af 3-methyl-2-butenol (25,8 kg 300 mol) indeholdende 242 g 85% phosphorsyre blev påbegyndt og 25 fortsatte medens der blev fjernet 24,4 kg destillat (hovedsageligt methanol). Destillationen fortsattes, og der blev opsamlet en anden fraktion. Destillatet i denne fraktion vejede 20,6 kg og bestod hovedsageligt af 1,1,1-trimethoxyethan. Blandingen blev derpå afkølet til 50 °C 30 og neutraliseret med 454 g 25% natriummethoxid i methanol.
Destillation af reaktionsblandingen under formindsket tryk (41-57 mmHg) førte til udvinding af det ønskede me-35 thyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat. Den første fraktion, indeholdende 53% af den ønskede ester, vejede 2,0 kg. Den anden fraktion vejede 33,2 kg og indeholdt 98,1% methyl-
DK 161140 B
9 3,3-dimethyl-4-pentenoat (229 mol). Resten, som vejede 13,4 kg , blev vasket med 6,8 kg vand, skilt fra og recirkuleret hovedsageligt som beskrevet ovenfor.
5 Ved fuldførelsen af den 20. charge var der 50,3 mol resterende 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat tilbage; resten af remanensen fra 19 charger eller omkring 1121 mol var omdannet til det ønskede produkt ved den forbedrede fremgangsmåde ifølge opfindelsen. Uden denne 10 forbedring ville resten have krævet anbringelse som affald.
Eksempel 7 15 Omsætning af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat i råt methyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat med 1,1,1-trimeth-oxyethan under anvendelse af titantetraisopropoxid-kata-lysator_ 20 Til en 25 g aliquot af det rå kondensationsprodukt fra omsætning af 3-methyl-2-butenol med trimethylorthoacetat under anvendelse af en katalytisk mængde phosphorsyre, neutraliseret med natriummethoxid, og indeholdende (glpc) 67% methyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat, 15% 3-methyl-2-bu-25 tenyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat og 14% 1,1,1-trimethoxy- ethan, sattes 0,25 ml titantetraisopropoxid. Prøver blev fyldt på rør af rust fast stål, og rørene blev anbragt i et oliebad ved 150 °C. Prøver blev udtaget periodisk og analyseret for at bestemme reaktionens fremadskriden. Ef-30 ter 21 timer var 77% af blandingen methyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat og 0,4% var 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethylpen-tenoat.
35

Claims (10)

1. Fremgangsmåde til kondensation af 3-methyl-2-buten-1-5 ol og et C^_galkylorthoacetat til fremstilling af en C1_galkyl-3/3-dimethyl-4-pentenoat-ester og opsamling af den ønskede ester ved destillation, hvorved der efterlades en rest indeholdende 3-methyl-2-buteny1-3,3-dimethy1- 4-pentenoat, ved hvilken fremgangsmåde resten alkoxyleres 10 med mindst ét alkoxyleringsmiddel valgt blandt C16alkyl-alkoholer og alkylorthoacetater i nærvær af en katalysator, hvilket som produkt giver C1_galkyl-3,3-dimethyl- 4-pentenoat-esteren sammen med 3-methyl-2-buten-l-ol og/eller en 1-(1,1-di(_ ^alkoxy)ethoxy)-3-methyl-2-bu-15 ten, kendetegnet ved, at katalysatoren er en basisk omestringskatalysator, og at produktet recirkuleres som udgangsmateriale i fremgangsmåden.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at den basiske omestringskatalysator er et alkali- metalhydroxid, et alkalimetal-C^_galkoxid eller et titan-C1_galkoxid.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet 25 ved, at der anvendes 0,5-20 mol-% katalysator, beregnet på mængden af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-penteno-at.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved, at resten alkoxyleres med et _galkoxyorthoacetat i nærvær af en titan-C1_galkoxid-katalysator.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at resten alkoxyleres med en C^_galkylalkohol i nær- 35 vær af en alkalimetal-C^galkoxid-katalysator. DK 161140 B
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkoxyleringen udføres ved en temperatur mellem 20 og 200 °C.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at orthoacetatet er trimethylorthoacetat og at resten alkoxyleres med en blanding af methanol og trimethylorthoacetat.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at katalysatoren er natriummethoxid.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at der anvendes 1-10 mol-% natriummethoxid, beregnet 15 på mængden af 3-methyl-2-butenyl-3,3-dimethyl-4-penteno-at.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den udføres ved en temperatur mellem 20 og 90 °C. 20 25 30 35
DK177780A 1979-04-26 1980-04-25 Fremgangsmaade til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af c1-6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-estere DK161140C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3360779 1979-04-26
US06/033,607 US4223159A (en) 1979-04-26 1979-04-26 By-product recycling process

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK177780A DK177780A (da) 1980-10-27
DK161140B true DK161140B (da) 1991-06-03
DK161140C DK161140C (da) 1991-11-11

Family

ID=21871378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK177780A DK161140C (da) 1979-04-26 1980-04-25 Fremgangsmaade til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af c1-6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-estere

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4223159A (da)
EP (1) EP0019374B1 (da)
JP (1) JPS55145639A (da)
KR (1) KR830001168B1 (da)
AT (1) ATE8245T1 (da)
BR (1) BR8002572A (da)
CA (1) CA1140941A (da)
DE (1) DE3068422D1 (da)
DK (1) DK161140C (da)
HU (1) HU185885B (da)
IE (1) IE49766B1 (da)
IL (1) IL59646A (da)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114773188B (zh) * 2022-04-11 2023-06-30 山东新和成维生素有限公司 一种贲亭酸甲酯残液的连续化回收方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3056817A (en) * 1955-10-13 1962-10-02 Goodrich Co B F Ester synthesis
US3636268A (en) * 1969-10-06 1972-01-18 Us Navy High-speed rapid response intercommunication system
US3784578A (en) * 1970-06-26 1974-01-08 Bayer Ag Process for the production of allyl esters

Also Published As

Publication number Publication date
DK161140C (da) 1991-11-11
KR830001168B1 (ko) 1983-06-20
DE3068422D1 (en) 1984-08-09
JPS55145639A (en) 1980-11-13
DK177780A (da) 1980-10-27
US4223159A (en) 1980-09-16
JPH0223534B2 (da) 1990-05-24
ATE8245T1 (de) 1984-07-15
EP0019374B1 (en) 1984-07-04
EP0019374A1 (en) 1980-11-26
CA1140941A (en) 1983-02-08
HU185885B (en) 1985-04-28
IE800846L (en) 1980-10-26
IL59646A0 (en) 1980-06-30
IE49766B1 (en) 1985-12-11
BR8002572A (pt) 1980-12-09
IL59646A (en) 1984-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6175044B1 (en) Preparation of citral
US2501144A (en) Unsaturated aldehydes and preparation thereof
US2535010A (en) Transetherification of beta-ethersubstituted esters
US6329554B1 (en) Continuous preparation of unsaturated ketones
US2457225A (en) Preparation of acrylates
CZ270196A3 (en) (meth)acrylic acid esterification process with alkanol
IT9022119A1 (it) Procedimento per la preparazione di dieteri
US3408388A (en) Process for preparing esters of unsaturated alcohols from monoesters of saturated 2, 2, 4-trisubstituted-1, 3-diols
DK161140B (da) Fremgangsmaade til bedre udnyttelse af biprodukter ved fremstilling af c1-6alkyl-3,3-dimethyl-4-pentenoat-estere
KR20000070185A (ko) 알칸올에 의한 (메트)아크릴산의 에스테르화 방법
JPH027933B2 (da)
GB2194944A (en) Preparation of unsaturated carboxylic acid esters
US5399778A (en) Process for the preparation of ketals
CZ270096A3 (cs) Způsob esterifikace kyseliny (meth)akrylové alkanolem
US5874635A (en) Preparation of γ, δ-unsaturated ketones by the carroll reaction in cyclic carbonates or γ-lactones
US3823190A (en) Process for the manufacture of cycloalkenones
US4814491A (en) Hemiacetals of glyoxylic esters and a process for the isolation of glyoxylic esters
US2734076A (en) Partial esters of the aliphatic poly-
NL7811368A (nl) 2-propyl-pent-4-een-1-al.
CA1227805A (en) SUBSTITUTED FURANONES AS WELL AS PROCESSES FOR THE PREPARATION OF 3,4-DIHYDRO-.alpha.-PYRONES AND SUBSTITUTED FURANONES
CZ273496A3 (cs) Způsob přípravy alkylesterů kyseliny (meth) akrylové
US3639445A (en) Process for making substituted crotonates
Saegusa et al. Reactions of Aldehyde Caused by Tris (trimethylsiloxy) aluminum
US3978135A (en) Preparation of ethers from citronellal or homologues thereof
US4845247A (en) 3,4,-dihydro-2H-pyrans

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed