DK160101B - Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som dispergeringsmidler - Google Patents

Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som dispergeringsmidler Download PDF

Info

Publication number
DK160101B
DK160101B DK140680A DK140680A DK160101B DK 160101 B DK160101 B DK 160101B DK 140680 A DK140680 A DK 140680A DK 140680 A DK140680 A DK 140680A DK 160101 B DK160101 B DK 160101B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
compound
weight
mole
formula
Prior art date
Application number
DK140680A
Other languages
English (en)
Other versions
DK160101C (da
DK140680A (da
Inventor
Helmut Diery
Volker Hemmerling
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK140680A publication Critical patent/DK140680A/da
Publication of DK160101B publication Critical patent/DK160101B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160101C publication Critical patent/DK160101C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/0089—Non common dispersing agents non ionic dispersing agent, e.g. EO or PO addition products
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671—Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

DK : ϊi b i
Opfindelsen angår vandopløselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer som er ejendommelige ved at de har formlen I
5 Γ r3 Ί ?3 y-ch2ch-ch2-0 -0^-<^ch2chch20-0^-0^-ch2-chch2-y oz1 |_ r4 02 J R 02 10 hvor Y betyder en gruppe med formlen R1 /
15 -N
V
R1 betyder en ligekædet eller forgrenet C1-C24-alkyl-, C^-20 C24-alkenyl- eller C^-C^-alkoxy-propylgruppe eller en gruppe med formlen -(CH2CHO)xH, R2 Z1 og Z2 er ens eller forskellige og betyder en gruppe 25 med formlen -(CH2CHO)xH, R2 hvor R2 betyder hydrogen eller methyl, og x er et tal op til 150, R3 og R4 betyder hydrogen eller C1-C4-alkyl, og m 30 er et tal fra 0 til 12.
Opfindelsen angår tillige en fremgangsmåde til fremstilling af de vandopløselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, og fremgangsmåden er ejendommelig ved at en forbindelse med formlen V 35 ?3 f Ϊ1 -CH2-CHCH2-0- -<O>-C-\2)-0CH2CHCH20 —i^-C-^y-0-CH2-CH-CH2-Y' (v *
OH L ^ ® J R4 °H
2 ΓΛ 1 X / · <+.*,·,· ~-j U (\ ·. ·'< V : U . Ο hvor R3 og R4 har den ovenfor angivne betydning, Y' betyder en gruppe med formlen
A
5 /
-N
\
B
10 hvor A betyder ligekædet eller forgrenet C1-C24-alkyl, C1-C24~alkenyl eller ci“C24-alkoxy-propyl, og B betyder hydrogen, eller A og B begge betyder C2H4OH, oxalkyleres.
Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af oxalkyle-ringsprodukterne med formlen I som dispergeringsmidler, 15 især til fremstilling af vandige pigmentdispersioner.
Som udgangsforbindeler til fremstilling af forbindelser med formlen V egner sig de kendte epoxyharpikser for såvidt de indeholder endestillede glycidylethergrupper, som fremstilles ifølge kendte metoder ved omsætning af p,p'-20 dihydroxydiphenylmethan, ρ,ρ'-dihydroxydiphenylpropan eller p,p1-dihydroxydiphenylbutan med epichlorhydrin. På tale kommer også sådanne højere epoxyharpikser, som eksempelvis fås ved omsætning af en af de ovenfor nævnte bisphenoler med mindre end støkiometriske mængder af epichlorhydrin.
25 Disse epoxyharpikser omsættes med aminer i et indif ferent, organisk opløsningsmiddel som f.eks. methanol eller chlorbenzen ved temperaturer på ca. 60°C til ca. 120°c. Reaktionen kan imidlertid også foregå uden opløsningsmiddel ved tilsætning af epoxidet til aminen ved temperaturer på 30 ca. 100-C til ca. 150°C.
Som aminer egner sig f.eks. methylamin, n- eller i-butylamin, n-hexylamin, n-octylamin, 2-ethylhexylamin, i-nonylamin, n-decylamin, n-dodecylamin, kokosfedtamin, iso-tridecylamin, n-hexadecylamin, n-octadecylamin, talgfedtamin, 35 oleylamin, eicosyl-/cocosylamin, 3-butoxypropylamin, 3-iso-nonyloxypropylamin, 3-n-hexadecyloxypropylamin, samt dietha-nolamin, di-isopropanolamin og di-iso-butanolamin.
Ved denne reaktion får man produktet med formlen V, 3 Γ'.'/ · ^ ' Γ-.
Uf\ : V : I.· D
som derpå ifølge kendte metoder oxalkyleres med kaliumhydroxid eller fortrinsvis med natriumhydroxid eller natrium-methylat som katalysator ved temperaturer på ca. 160”C til ca. 200°C.
5 Oxalkyleringen kan gennemføres med ethylenoxid til dannelse af produkter alene med polyethylenoxid-kæder, men man kan imidlertid også først ved hjælp af propylenoxid indføre en polypropylenxidkæde og derefter til opnåelse af vandopløseligheden ved hjælp af ethylenoxid indføre en po-10 lyethylenoxidgruppe. Foruden ved blokpolymerisering, ved hvilken man først indfører propylenoxid og derpå ethylenoxid eller omvendt, kan oxalkyleringsprodukterne ifølge opfindelsen imidlertid også fremstilles ved en blandingsox-alkylering ved oxalkylering med en blanding af ethylenoxid/-15 propylenoxid. Oxalkyleringen kan gennemføres uden tryk eller i trykbeholdere, hvor ethylenoxidet kan tilføres i gasformig eller flydende tilstand. Det foretrukne arbejdstryk andrager 2-8 bar. Mængden af ethylenoxid, især den nedre grænse for værdien x, afpasses således, at der fremkommer forbindelser, 20 som er opløselige i vand.
Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 2.730.223 kendes oxalkyleringsprodukter af phenolderivater og deres anvendelse i vandige pigmentdispersioner til farvning af vandige eller med vand fortyndelige lakker. Disse phenolderivater er afledt 25 af de såkaldte novolakker og dannes ved kondensation af de tilsvarende phenoler med aldehyder. Disse udgangsforbindelser bliver ifølge dette skrift derefter oxalkyleret og endvidere reageret med propylenoxid eller tværbundet med dicarboxyl-syrer. Produkterne med formlen I ifølge den foreliggende 30 opfindelse er polymere med ganske anderledes struktur, der dannes som oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer. Udgangsforbindelser for produkterne ifølge opfindelsen er f.eks. omsætningsprodukter af bisphenol A med epichlorhydrin, som i modsætning til det ovennævnte skrift videreomsættes 35 med aminer og derefter oxalkyleres. Produkterne ifølge opfindelsen egner sig overraskende fremragende som disperge- 4
DK 16C101B
ringsmidler til fremstilling af vandige dispersioner af pigmenter, farvestoffer og optisk lysnende midler. I modsætning til de allerede kendte dispergeringsmidler kan de vandfrie produkter ifølge opfindelsen fortyndes med vand eller 5 vand/alkohol-blandinger i ethvert forhold og egner sig derved særlig godt til fremstilling af højkoncentrerede, flydedygtige vandige dispersioner af organiske og uorganiske pigmenter.
En yderligere fordel i forhold til de fra det oven-10 nævnte skrift kendte dispergeringsmidler er, at produkterne ifølge opfindelsen, alene eller i kombination med andre tensid-forbindelser og andre tilsætnings- eller hjælpestoffer, kan anvendes til formulering af kendte vanduopløselige eller tungtopløselige plantebeskyttelsesmidler og skadedyrs-15 bekæmpelsesmidler.
Fremstillingen af sådanne pigmentdispersioner sker på kendt måde ved, at man dispergerer pigmenterne, såsom azopigmenter, azopigmenter behandlet til lakdannelse, tri-phenylmethanpigmenter, thioindigopigmenter, perylentetracarb-20 oxylsyrepigmenter, dioxazinpigmenter, chinacridonpigmenter, phthalocyaninpigmenter eller uorganiske pigmenter med produkterne ifølge opfindelsen under tilsætning af ethylengly-col, vand og eventuelt ringe mængder af andre dispergeringsmidler, som er sædvanligt anvendte til dette formål i pig-25 mentpræparater, i et egnet dispergeringsapparat, såsom en røreværksmølle eller en dobbelttrugæltemaskine. Ved fremstilling i en æltemaskine går man frem på den måde, at man går ud fra oxalkyleringsprodukterne ifølge opfindelsen og lidt vand i æltemaskine og tilfører pigmenterne portionsvis, 30 eventuelt under tilsætning af ringe mængder af andre dispergeringsmidler og ælter ved sej konsistens. Efter endt findeling fortyndes der under tilsætning af f.eks. ethylen-glycol og vand til den ønskede farvestyrke og konsistens.
Ved anvendelse af en røreværksmølle homogeniseres pigmenter-35 ne i en blanding af de ovenfor beskrevne fordelingsmidler, ethylenglycol og vand, eventuelt ringe mængder af andre 5
DK 1 ήΠ1ΰ1B
fordelingsmidler, ved sammenrøring til en pasta. Denne pumpebare suspension formales derpå sædvanligvis i en kontinuerlig røreværksmølle med kvartsitperler med en diameter på ca. 1 mm, eventuelt i flere omgange, indtil den ønskede 5 finhed. Derefter kan der indstilles til den ønskede farvestyrke med vand eller f.eks. ethylenglycol som vandtilbageholdelsesmiddel. Forholdet mellem dispergeringsmiddel og pigmentpulver kan varieres inden for vide grænser og andrager almindeligvis 0,1 til 0,2 vægtdele dispergeringsmiddel til 10 en del tørt pigmentpulver.
De således fremkomne pigmentdispersioner egner sig til indfarvning af dispersionsfarver til indendørs- og uden-dørsmalinger, til anvendelse ved den textile pigmenttrykning eller til anvendelse i vandige flexo- eller dybtrykfarver især 15 i forbindelse med alkoholtilsætninger. De fremragende fugte- og dispergeringsegenskaber ved de beskrevne dispergeringsmidler gør sig især bemærket ved lave anvendelsesmængder, almindeligvis 0,1 til 0,2 vægtdele dispergeringsmiddel til en del tørt pigment, baseret på pigmentindholdene i dispersio-20 nerne. Klare og brillante farvetoner skades ikke ved flexo-og dybtryk af den ringe egenfarvning fra dispergeringsmid-lerne.
Eksempler 25 Fremstilling af forbindelserne 1 til 12.
"it" betyder i de følgende eksempler "indre temperatur", dvs. temperaturen i det indre af reaktionsbeholderen. "Brugsmol" refererer til den til praktisk brug beregnede molvægt hvor biprodukter indeholdt i udgangsproduktet medtages ved 30 beregningen. Procentangivelser er overalt på vægtbasis.
Alle slutprodukterne er vandopløselige. Indholdet af ethy-lenoxid og/eller propylenoxid bestemmes analytisk ved gas-chromatografi. Strukturen af de fremstillede produkter fremgår af tabellen efter eksemplerne.
35
DK 160101 B
6
Eksempel 1; • Der gås ud fra 268 g destilleret talgfedtamin (sammensætning: 31% C^g/35% C^g/30% C^g_/4% (basiske N 5,21%, brugs-mol: 268) og 500 ml methanol i en 5 4-halset kolbe med slib og med tilbagesvaler, indvendigt termometer, omrører og dråbetragt. Ved it = 45°C tilsættes der i løbet af ca. 30 minutter 189 g af en i handelen tilgængelig diglycidylether af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-propan (epoxyantal: 193, brugs-mol: 378). Derefter omrøres reaktions-10 blandingen i 4 timer ved it = 65°C, og methanolen bortdestilleres på en rotationsfordamper. Reaktionsproduktet er en gullig fast pasta med et basisk N-indhold på 3,10%/3,11%, brug s-mol: 902.
15 225,2 g af det fremkomne additionsprodukt oxethyle- res i nærværelse af 2 g pulveriseret ætsnatron med 228 g ethylen-oxid ved 180°C i løbet af 12 timer. Det flydende slutprodukt udviser et uklarhedspunkt på 57°C (i vand) ifølge DIN 53917 og indeholder 20,6 mol ethylenoxid, baseret på ét mol af 2 0 slutproduktet.
Additionsproduktet ud fra talgfedtamin og diglycidyl-ether kan også fremstilles ved smeltning, når der gås ud fra talgfedtamin, og der opvarmes til it = 150°C. Ved denne temperatur tildryppes derefter den til 50°C forvarmede diglyci-25 dylether i løbet af ca. 1 time, og der efterrøres i endnu 1 1/2 time.
Eksempel 2 105 g propylenoxid dryppes til 90,2 g (0,1 mol) 30 af et additionsprodukt af 2 mol talgfedtamin og 1 mol digly-cidylether fra 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-propan, som beskrevet i eksempel 1, i nærværelse af 0,5 g pulveriseret ætsnatron i løbet af 15 timer ved 170-190°C. Det fremkomne polyoxy-propylat udgør en brun, middelviskos væske med 18,8 mol propy-35 lenoxid pr. mol, og dette omsættes videre med ethylenoxid.
Efter tilsætningen af 1 g pulveriseret ætsnatron adderes
DK 160101B
O
7 der 72 g ethylenoxid i løbet af 7 timer ved it = 180eC. Den brune, middelviskose væske udviser et uklarhedspunkt på 38°C (i vand) eller 79°c (i butyldiglycol) ifølge DIN 53917.
5 Eksempel 3
Til 419 g (0,46 mol) af et som i eksempel 1 fremstillet additionsprodukt af 2 mol destilleret talgfedtamin og diglycidyletheren af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-propan sættes der 2,2 g pulveriseret ætsnatron. Oxethyleringen gennemføres 10 med 451 g ethylenoxid ved 140-160°C under tryk og i løbet af 4 timer. Det følgende reaktionsprodukt udviser et uklarhedspunkt på 61,3°C (i vand) og indeholder 22,3 mol ethylenoxid, baseret på ét mol.
15 Eksempel 4 370 g destilleret dodecylamin (2 mol) med 98% C12-alkyl (basisk N: 7,53%/7,55%) opløses i 1000 ml methanol, og hertil sættes der ved it = 45°C og i løbet af 15 minutter 378 g af en diglycidylether af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-pro-20 pan (epoxyantal: 193, brugs-mol: 378). Efter 4 timers omrøring ved 65°C bortdestilleres methanolen. Det klare reaktionsprodukt størkner ved afkøling til et voksagtigt fast stof (basisk N: 3,70%/3,69%, brugs-mol: 758).
303,2 g (0,4 mol) af dette reaktionsprodukt omsættes 25 i nærværelse af 1,5 g pulveriseret ætsnatron ved it = 180°C med 443 g propylenoxid i løbet af 22 timer, idet der efter ca. halvdelen af reaktionstiden tilsættes yderligere 1,5 g pulveriseret ætsnatron.
93,3 g af denne oxpropylerede forbindelse oxethyle-30 res ved 180-190°C ved tilledning af 88 g ethylenoxid til dannelse af et flydende, vandopløseligt produkt. Dette produkt udviser et uklarhedspunkt på 78°C (i butyldiglycol) ifølge DIN 53917.
35
O
DK 160101 B
8
Eksempel 4a Såfremt 93,3 g af den i eksempel 4 beskrevne, oxpropy-lerede forbindelse omsættes på analog måde med 173,5 g ethylen-oxid, dannes der en. .klar, vandopløselig pasta med et uklarheds-5 punkt på 93°C (i BDG) ifølge DIN 53917.
Eksempel 5 Såfremt der i stedet for dodecylaminen i eksempel 4 anvendes kokosfedtamin (basisk N: 7,08%/7,ll%), dannes der 10 et di-additionsprodukt ud fra diglycidyletheren af 2,2- -bis-[p-hydroxy-phenyl]-propan som en voksagtig forbindelse med et indhold af basisk N på 3,54%/3,56% og brugs-mol 789.
Af denne forbindelse oxpropyleres 315,6 g i nærværelse af 1 g pulveriseret ætsnatron ved 180-200°C med 441 g PO, hvorved 15 der dannes en middelviskos væske. 378,4 g af den oxpropyle-rede forbindelse omsættes i nærværelse af ætsnatron ved 190°C med 375 g ethylenoxid til dannelse af et klart, vandopløseligt dispergeringsmiddel. Uklarhedspunkt i vand: 78,0°C. Uklarhedspunkt i BDG: 90,0°C ifølge DIN 53917.
20 Additionsforbindelsen ud fra kokosfedtamin og diglyci- dylether kan også fremstilles uden tilstedeværelse af et opløsningsmiddel, når der eksempelvis gås ud fra 788 g destilleret kokosfedtamin (51% C12, 19% C14, 13% c8/10/ 17% cig/ig)* og der opvarmes til 120°C. Derpå lader man i løbet af 20 minut-25 ter tildryppe 740 g af diglycidyletheren (vandafkøling), hvorved temperaturen stiger til 150°C. Reaktionsblandingen efterrøres derefter i 1 time ved 120°C.
Eksempel 6 30 Et additionsprodukt ud fra 2 mol di-ethanolamin og 1 mol diglycidylether af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-propan, som fremstilles ved tilsætning af diglycidyletheren til di-ethanolaminen ved it = 120“C i løbet af 30 minutter og ved en 2 timers efterrøring ved 140°C, oxalkyleres. Til dette 35 formål adderes der 1033 g propylenoxid til 127,2 g af additionsproduktet (0,2 brugs-mol) i nærværelse af 2 g pul-
O
9 DK 1601013 veriseret ætsnatron og under N2“atmosfære ved it = 190-205°C.
Den efterfølgende oxethylering sker med 174,0 g af den ox-propylerede forbindelse ved addition af 318 g ethylenoxid. Slutproduktet er en vandopløselig pasta med et uklarhedspunkt 5 på 87,5eC (i vand) og 94,5°C (i BDG).
Eksempel 7 258 g (2 mol) 2-ethylhexylamin opvarmes til it = 90°C. Til denne amin lader man i løbet af 20 minutter tilgå 10 370 g (1 mol) diglycidylether af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]- -propan, hvorved reaktionsblandingens temperatur stiger til it = 100°C. Derefter efterrøres der i 90 minutter ved it = 110°C. Brugs-mol: 634.
253.6 g af additionsforbindelsen omsættes i nærværelse 15 af 2 g pulveriseret ætsnatron ved 190-210°C med 597 g propylen- oxid. Forbindelsen indeholder 26,6 mol PO/mol produkt.
212.6 g af propylenoxid-omsætningsproduktet omsættes derefter ved 180-195°C med 345 g ethylenoxid til dannelse af en vandopløselig, grænsefladeaktiv forbindelse. Uklarheds-20 punkt: 90,5°C (i BDG) og 83,5°C (i H20).
Eksempel 8
Et additionsprodukt ud fra 2 mol N-methyl-ethanol-amin og 1 mol diglycidylether af 2,2-bis-[p-hydroxy-phenyl]-25 -propan, som er fremstillet ved tilsætning af diglycidylethe-ren til N-methyl-ethanolaminen ved 130-150°C og med 2 timers efterrøring ved 140°C, udgør en ravfarvet, blank harpiks. Heraf omsættes 260 g (0,5 mol) med 1678 g propylenoxid i nærværelse af 2 g pulveriseret ætsnatron ved 190-195°C. Af dette reak-30 tionsprodukt bringes derefter 387,6 g til reaktion med 674 g ethylenoxid ved 190°C. Det voksagtigt størknede, vandopløselige slutprodukt udviser et uklarhedspunkt på 88,0°C (i vand) og 90,5°C (i BDG).
35
DK 160101 B
10 o
Eksempel 9 254,6 g (1 mol) af en destilleret talgfedtamin opløses i 500 ml chlorbenzen. Derpå lader man tilgå en opløsning af 936 g (0,5 mol) af en blanding af forbindelser med føl-5 gende formel: CH3 "Ί CH3 ch2-ch-ch2-o- -<O)-c-<5)-och2qhch20 —<JO)-C- <5)^ch2ch-ch2 \/ CH3 oh CH- o 10 hvori m er 5 hhv. 6, opløst i 1424 g chlorbenzen, i løbet af ca. 10 minutter ved 45°C, og omrører reaktionsudgangsblandingen i 3 1/2 time ved 70°C. Efter bortdestillation af 15 chlorbenzenen dannes der en sprød harpiks, som udviser et basisk N-indhold på 1,13%.
Til 476,4 g (0,2 mol) af dette reaktionsprodukt sættes der 1,5 g pulveriseret ætsnatron, hvorefter der omsættes med 326 g propylenoxid ved 170-190°C. Der dannes et blankt, 20 viskost produkt. Heraf bringes 200,5 g (0,05 mol) til yderligere reaktion med 146 g ethylenoxid. Den middelviskose, vandopløselige forbindelse udviser et uklarhedspunkt på 30,4°C (i vand).
Eksempel 10 25 Analogt med eksempel 9 omsættes først 204 g (0,8 mol) af en destilleret talgfedtamin med 1168 g (0,4 mol) af en kon- 3 4 denseret epoxyharpiks med formlen II med R og R = CH^ og m = 12, med chlorbenzen som opløsningsmiddel. Der dannes en harpiksagtig, sprød, fast substans. 686 g (0,2 mol) af denne forbin-30 delse omsættes i nærværelse af 1 g pulveriseret ætsnatron ved 180-210°C med 672 g (12 mol) propylenoxid. Af den fremkomne, viskose forbindelse bringes 339,5 g (0,05 mol) ved 190-200°C til reaktion med 0,5 g pulveriseret ætsnatron og 246 g ethylenoxid. Omsætningsproduktet er vandopløseligt 35 og udviser et uklarhedspunkt på 36,9°C (i vand) og 68,5°C (i BDG) ifølge DIN 53917.
DK 160101B
11 o
Eksempel 11 522 g (2 mol) destilleret talgfedtamin opvarmes til it = 150°C. Derpå tilføres der ved 145-155°C i løbet af ca. 1 1/2 time 936 g (1 mol) af en epoxyharpiks med form-5 len II med RJ og R4 = CH^ og m = 2,4. Reaktionsblandingen efterrøres i 1 time ved 150°C. Til 291,6 g (0,2 mol) af den fremkomne harpiks sættes der 1 g pulveriseret ætsnatron, hvorefter der omsættes med 428 g propylenoxid ved 180-220°C.
360 g (0,1 mol) af den oxpropylerede forbindelse 10 oxethyleres derefter med 280 g ethylenoxid ved 190-195°C
til dannelse af et vandopløseligt reaktionsprodukt. Uklarhedspunkt: 34°C (i vand) og 72,0°C (i BDG) ifølge DIN 53917.
Eksempel 12 15 510 g (2 mol) destilleret talgfedtamin (sammensætning som beskrevet i eksempel 1) opløses i 1000 ml methanol. Ved it = 45°C tilsættes der 352 g (1 mol) diglycidylether af bis-[p-hydroxy-phenyl]-methan (epoxyantal 207/208). Derefter omrøres der i 4 timer ved 65°C, og methanolen afdampes der-20 efter. Reaktionsproduktet størkner til en voksagtig masse.
305,2 g af dette reaktionsprodukt omsættes i nærværelse af 2 g ætsnatron ved 190°C med 323 g ethylenoxid. Det vandopløselige reaktionsprodukt udviser et uklarhedspunkt på 60,4°C (i vand) eller 86,5°C (i BDG) ifølge DIN 53917.
25 1 35
O
DK 160101 B
12 ~ f Ί r3 s
H
A= -CHp-C-CHpN-R \ z\ 7?- -(CHpCHO) H, R3= H ved ethylenoxid (ΞΟ) I e-\ o ί-\ o x O δ ? TΊ R - CH_ved propylenoxid(PO)
Z
10 F°r“ R1 R3 R4 m - bin- * * mol alkylen-| TT, , , , del- oxid pr. mor. ^rjklarheds- nr. slutprodukt ^ 53gi7 tZ1 + Tf 15 1 talgfedtalkyl -CH3 -CH3 O EO 20,6 57°C (i HpO) 2 talgfedtalkyl -CH3 -CH3 0 PO 18,8 ; 38°C (i Hp0) EO 35,6 79°C (i BDG) 3 talgfedtalkyl -CH3 -CH3 O EO 22,3 6l,3°C (i HpO) 4 dodecyl -CH3 -CH3 O PO 19,8 78°C (i BDG) 20 EO 40,0 4a dodecyl -CH3 CH3 0 P0 19,8 93°C (i BDG) EO 78,8 5 kokosfedtal- -CH- -CH 0 PO 19,7 78,0°C (i Ho0) kyl oo 2 EO 42,6 90,0°C (i BDG) 25 6 Z -CH3 -CH3 0 PO 92,2 94,5°C (i BDG) EO 240 87,5°C.(i HpO) 7 2-ethyl-hexyl -CH3 -CH3 0 PO 26,6 90,5°C (i BDG) EO 78,4 83,5°C (i HpO) 8 -CH3 -CH3 -CH3 0 PO 60 88°C (i HpO) 30 EO 153,2 90,5°C (i BDG) 9 talgfedtalkyl -CH- -CH- 5-6 PO 29,1 30,4°C (i H-0) EO 66,4 10 talgfedtalkyl -CH3 -CH3 ^12 PO 60 36,9°C (i HpO) EO 112 68,5°C (i BDG) 35 11 talgfedtalkyl -CH3 -CH3 ~2,4 PO 38,2 34°C (i HpO) | EO 63,6 72,0°C (i BDG) 12 talgfedtalkyl j Η H 0 EO 21 60,4°C (i HpC) j | 86,5°C (i. BDG)
DK 1 h Π101 B
O
13
Anvendelseseksempler
Anvendelseseksempel 1 288 vægtdele "Pigment Red 14" (farveindeksnr. 12380) sejæltes med 54 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 2 og 5 ca. 80 vægtdele vand i en dobbelttrugæltemaskine i ca. 30 minutter. Efter endt findeling fortyndes der ved tilsætning af yderligere 118 vægtdele vand og 60 vægtdele ethylenglycol. Pigmentpræparatet, som indeholder 48 vægtprocent pigment, er tyndtflydende og lagringsstabilt, og det egner sig fremragende til farv-10 ning af vandige malingsfarver og til anvendelse i vandige flexo-eller dybtrykfarver.
Anvendelseseksempel 2 Såfremt man i anvendelseseksempel 1 anvender 72 vægt-15 dele af forbindelsen fra eksempel 6 i stedet for forbindelsen fra eksempel 2, dannes der et pigmentpræparat med lige så gode anvendelsestekniske egenskaber.
Anvendelseseksempel 3 20 Såfremt man i anvendelseseksempel 1 anvender 72 vægt dele af forbindelsen fra eksempel 9 i stedet for forbindelsen fra eksempel 2, dannes der et pigmentpræparat med lige så gode anvendelsestekniske egenskaber.
25 Anvendelseseksempel 4 Såfremt man i anvendelseseksempel 1 anvender 78 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 11 i stedet for forbindelsen 2, dannes der et pigmentpræparat med lige så gode anvendelsestekniske egenskaber.
30
Anvendelseseksempel 5 90 vægtdele af et Cu-phthalocyaninpigment ("Pigment Blue 15", farveindeksnr. 74160) formales sammen med 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 4a og 70 vægtdele vand under til-35 sætning af ca. 700 vægtdele kvartsitperler (diameter: 1-2 mm) som malelegemer i ca. 1 time i en 1 liter røreværksmølle.
Efter endt formaling sættes der endnu 20 vægtdele ethylenglycol til malegodset, og den tyndtflydende pigmentdispersion, som indeholder 45 vægtprocent pigment, skilles fra malelegemerne på en sigte. Dispersionen egner sig fremragende til anvendelse i η 888
DK 160101B
O
14 vandige flexo- eller dybtrykfarver.
Anvendelseseksempel 6
En tilsvarende god pigmentdispersion dannes, hvis 5 man erstatter forbindelsen fra eksmpel 4a i anvendelseseksempel 5 med 24 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 5.
Anvendelseseksempel 7
En tilsvarende god pigmentdispersion dannes, hvis man 10 erstatter forbindelsen fra eksempel 4a i anvendelseseksempel 5 med 28 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 8.
Anvendelseseksempel 8 250 vægtdele af et ved blandingskobling af diazoteret 15 3,3'-dichlorbenzidin på aceteddikesyreanilid og aceteddike-syre-p-ansidid i forholdet 9:1 fremkommet pigment sejæltes med 50 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 1 og ca. 65 vægtdele vand i en dobbelttrugæltemaskine i ca. 2 timer. Efter endt findeling fortyndes der med 50 vægtdele ethylenglycol og 135 vægt-20 dele vand til et pigmentindhold på 50%. Det fremkomne, tyndtflydende pigmentpræparåt kan fortyndes i ethvert forhold med vand eller vandholdige bindemiddelsystemer.
Anvendelseseksempel 9 25 Såfremt man i anvendelseseksempel 8 anvender 60 vægt dele af forbindelsen fra eksempel 7 i stedet for forbindelsen fra eksempel 1, dannes der en pigmentdispersion med lige så gode anvendelsestekniske egenskaber.
30 Anvendelseseksempel 10 Såfremt man i anvendelseseksempel 8 erstatter forbindelsen fra eksempel 1 med 60 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 10, dannes der en pigmentdispersion med de samme egenskaber.
35 Anvendelseseksempel 11 90 vægtdele "Pigment Red 147" (farveindeksnr. 12433) sejæltes med 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 3 og ca. 30 vægtdele vand i en dobbeltrugæltemaskine i ca. 30 minutter. Efter endt findeling fortyndes der ved tilsætning af 80 vægtdéle DK 16 Π1ϋ 1 3 15 ο vand og 20 vægtdele ethylenglycol. Pigmentpræparatet, som indeholder 45 vægtprocent, er risledygtigt og egner sig fremragende til anvendelse i vandige flexotrykfarver.
5 Anvendelseseksempel 12 Såfremt man i anvendelseseksempel 11 erstatter forbindelsen fra eksempel 3 med 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 12, dannes der en lige så god pigmentdispersion.
10 15 20 25 1 35

Claims (4)

1. Vandopløselige oxalkyleringsprodukter af polyhy-droxyaminer, kendetegnet ved, at de har formlen I
5 R3 Ir3 y-ch2ch-O!2-0 -0-C-<£)-och2ckck2oI <2>-c-<2>-°-ch2-chch2-y (I, OZ1 L R4 OZ1 J r4 oz1 10 hvor Y betyder en gruppe med formlen R1 /
15 -N R1 betyder en ligekædet eller forgrenet C^-C24-alkyl-, C^-20 C24-alkenyl- eller C1-C24-alkoxy-propylgruppe eller en gruppe med formlen -(CH2CHO)XH, R2 Z1 og Z2 er ens eller forskellige og betyder en gruppe 25 med formlen -(CH2CHO)XH, R2 hvor R2 betyder hydrogen eller methyl, og x er et tal op til 150, R3 og R4 betyder hydrogen eller C^-C^-alkyl, og m 30 er et tal fra 0 til 12.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af vandopløselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en forbindelse med formlen V 35. r'3 ”1 R3 ϊ'-θΗ2^Η2-ϋ-Γ040<ε;-;2?Ηα!2ο^-9-0^-αΗ2-α-α;2-ϊ' OH [ R4 OH I é OH {V) DK ' VK; b hvor R3 og R4 har den i krav 1 angivne betydning, Y* betyder en gruppe med formlen A 5 / -N \ B 10 hvori A betyder ligekædet eller forgrenet C1-C24-alkyl, C]^-C24-alkenyl eller C1-C24~alkoxy-propyl, og B betyder hydrogen, eller A og B begge betyder C2H40H, oxalkyleres.
3. Anvendelse af oxalkyleringsprodukter ifølge krav 1 som dispergeringsmidler.
4. Anvendelse ifølge krav 3 af oxalkyleringsprodukter ifølge krav 1 som dispergeringsmidler til fremstilling af vandige pigmentdispersioner.
DK140680A 1979-04-02 1980-04-01 Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som dispergeringsmidler DK160101C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792913176 DE2913176A1 (de) 1979-04-02 1979-04-02 Dispergiermittel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE2913176 1979-04-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK140680A DK140680A (da) 1980-10-03
DK160101B true DK160101B (da) 1991-01-28
DK160101C DK160101C (da) 1991-06-24

Family

ID=6067213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK140680A DK160101C (da) 1979-04-02 1980-04-01 Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som dispergeringsmidler

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0017189B1 (da)
JP (1) JPS55133337A (da)
AR (1) AR230832A1 (da)
AU (1) AU533637B2 (da)
BR (1) BR8002008A (da)
CA (1) CA1158384A (da)
DE (2) DE2913176A1 (da)
DK (1) DK160101C (da)
ES (1) ES489963A1 (da)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3026127A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Bisphenolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als tenside
DE3130609A1 (de) * 1981-08-01 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Dispergiermittel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3440488A1 (de) * 1984-11-06 1986-05-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung hochkonzentrierter waessriger presskuchen von feststoffen
DE3440487A1 (de) * 1984-11-06 1986-05-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung hochkonzentrierter waessriger presskuchen von azodispersionsfarbstoffen
TW223668B (da) * 1991-01-30 1994-05-11 Hoechst Ag
DK0587021T3 (da) * 1992-09-02 1995-12-04 Hoechst Ag Anvendelse af azopigmentpræparater til den opløsningsmiddelholdige indpakningsdyb- og flexografiske trykning
DE4447593C2 (de) 1994-10-05 2000-12-07 Clariant Gmbh Toner für elektrophotographische Entwickler, enthaltend ein Azogelbpigment
DE19523204A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Hoechst Ag Pulverförmige Pigmentzubereitung
DE10109483A1 (de) * 2001-02-28 2002-09-05 Clariant Gmbh Oxalkylierungsprodukte hergestellt aus Epoxiden und Aminen und deren Verwendung in Pigmentpräparationen
DE10321536B4 (de) * 2003-05-14 2013-03-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2819222A (en) * 1953-08-26 1958-01-07 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylation products derived in turn from reactive nitrogen-containing compounds and polyepoxides
DE1694119A1 (de) * 1966-05-28 1971-04-08 Hoechst Ag Antistatische Ausruestung von makromolekularen Substanzen
US3496138A (en) * 1966-08-01 1970-02-17 Union Carbide Corp Adducts of polyglycol diamines and curable compositions comprising polyepoxides and said adducts
CA976566A (en) * 1969-07-31 1975-10-21 Lili W. Altschuler Fabric softener compositions
US3799854A (en) * 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
DE2730223A1 (de) * 1977-07-05 1979-01-25 Basf Ag Waessrige pigmentdispersionen

Also Published As

Publication number Publication date
DK160101C (da) 1991-06-24
ES489963A1 (es) 1980-10-01
AU5702180A (en) 1980-10-09
AU533637B2 (en) 1983-12-01
DE3063254D1 (en) 1983-07-07
JPS6326742B2 (da) 1988-05-31
DE2913176A1 (de) 1980-10-23
DK140680A (da) 1980-10-03
AR230832A1 (es) 1984-07-31
EP0017189A1 (de) 1980-10-15
EP0017189B1 (de) 1983-05-18
BR8002008A (pt) 1980-11-25
JPS55133337A (en) 1980-10-17
CA1158384A (en) 1983-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0076024B1 (en) Fluidising agent
AU2011200181B2 (en) Comb-like polyetheralkanolamines in inks
JP3320799B2 (ja) 顔料調製剤
DK160101B (da) Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af polyhydroxyaminer, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som dispergeringsmidler
JPS6317101B2 (da)
JPH0357889B2 (da)
US4450304A (en) Polyether dispersants
JP2016118619A5 (da)
US4238234A (en) Printing inks containing a polyether amine fixing agent
DK160507B (da) Vandoploeselige oxalkyleringsprodukter af bisphenol-derivater, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som tensider og dispergeringsmidler
EP1682620A1 (en) Storagestable concentrated aqueous solutions of anionic dis- or tetrazo dyestuffs
JP2008195937A (ja) 着色剤化合物を含む相変化インク組成物
KR100242395B1 (ko) 질소-함유계면활성제
US5556456A (en) Pigment compositions
US5756844A (en) Concentrated aminoanthraquinone blue colorants
JP5345789B2 (ja) 着色剤化合物
DE10109483A1 (de) Oxalkylierungsprodukte hergestellt aus Epoxiden und Aminen und deren Verwendung in Pigmentpräparationen
JP5892383B2 (ja) キナクリドン固溶体の製造方法及びキナクリドン固溶体顔料の製造方法
JPH0134271B2 (da)
JPH0548267B2 (da)
EP3800215B1 (en) Dispersing agent
US1977250A (en) Vat dyestuff paste
CN107057054A (zh) 一类喹吖啶酮聚醚衍生物及其制备方法和应用
WO2021165671A1 (en) Improvements relating to dispersions
NO790155L (no) V nye anilinderivater og fremgangsmaate for fremstilling dera

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed