NO790155L - V nye anilinderivater og fremgangsmaate for fremstilling dera - Google Patents
V nye anilinderivater og fremgangsmaate for fremstilling deraInfo
- Publication number
- NO790155L NO790155L NO790155A NO790155A NO790155L NO 790155 L NO790155 L NO 790155L NO 790155 A NO790155 A NO 790155A NO 790155 A NO790155 A NO 790155A NO 790155 L NO790155 L NO 790155L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- stated
- formyl
- formula
- dinitrobenzotrifluoride
- formanilido
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 claims description 11
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 aromatic halide Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- RLXKADBMLQPLDV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,5-dinitro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C(C(F)(F)F)=C1 RLXKADBMLQPLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- JGHUUZYDRJTNOX-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-nitrophenyl)-phenylmethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 JGHUUZYDRJTNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJRJRUMKQCMYDL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4,6-trinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 HJRJRUMKQCMYDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJJSLMPHYYITA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzene Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl XYJJSLMPHYYITA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPPMIQPXQVIZNJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitrobenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl BPPMIQPXQVIZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHBOHJNDBWWBP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-methylsulfonyl-3,5-dinitrobenzene Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl SAHBOHJNDBWWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGILLTVEEBNDOB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(C#N)=C1 ZGILLTVEEBNDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNWNOXLEJIRYFP-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-fluoro-6-methoxy-4-(3-methoxy-2,5-dinitroanilino)-2h-pyridine-1-carbaldehyde Chemical compound FC1N(C=O)C(OC)=C(Cl)C(NC=2C(=C(OC)C=C(C=2)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=C1Cl DNWNOXLEJIRYFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQMNTKYGMEHKS-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-(2,5-dinitroanilino)-2,6-difluoro-2,4-dihydropyrimidine-1-carbaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NC2C(=C(F)N(C=O)C(F)N2Cl)Cl)=C1 KIQMNTKYGMEHKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPJXEYDYJQMBC-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfonylbenzonitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC(C#N)=C1 VWPJXEYDYJQMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORWKVZNEPHTCQE-UHFFFAOYSA-N acetic formic anhydride Chemical compound CC(=O)OC=O ORWKVZNEPHTCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VCYWZLGOWNCJNJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloro-5-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1Cl VCYWZLGOWNCJNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- POOAXOGRBVEUFA-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-thiazol-2-yl)formamide Chemical compound O=CNC1=NC=CS1 POOAXOGRBVEUFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHHXWNMNFNRSRW-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylpyrazol-3-yl)formamide Chemical compound N1=C(NC=O)C=CN1C1=CC=CC=C1 KHHXWNMNFNRSRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REWYPKAXVAFTLU-UHFFFAOYSA-N n-(1h-pyrazol-5-yl)formamide Chemical compound O=CNC=1C=CNN=1 REWYPKAXVAFTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBRIYBDNSINRPS-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloronaphthalen-1-yl)-n-(2,6-dinitrophenyl)formamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1N(C=O)C1=C(Cl)C=C(Cl)C2=CC=CC=C12 WBRIYBDNSINRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODFPSNVGBDOZST-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dinitrophenyl)-n-(2-methylfuran-3-yl)formamide Chemical compound O1C=CC(N(C=O)C=2C(=CC(=CC=2)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=C1C ODFPSNVGBDOZST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMRLEIHOFQKMCW-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)formamide Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1NC=O CMRLEIHOFQKMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHXNHQAVPSOKT-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)formamide Chemical class BrC1=CC=C(NC=O)C=C1 PYHXNHQAVPSOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMLFHXMNNHGRRO-UHFFFAOYSA-N n-(4-chlorophenyl)formamide Chemical class ClC1=CC=C(NC=O)C=C1 LMLFHXMNNHGRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXCSOTXPAIQFPU-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyano-5-methyl-2-nitrophenyl)-n-(4,8-dichloronaphthalen-1-yl)formamide Chemical compound C1=C(C#N)C(C)=CC(N(C=O)C=2C3=C(Cl)C=CC=C3C(Cl)=CC=2)=C1[N+]([O-])=O KXCSOTXPAIQFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIXSUSUNXMNVNN-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyanophenyl)formamide Chemical class O=CNC1=CC=C(C#N)C=C1 RIXSUSUNXMNVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVKDWHXLFEVBP-UHFFFAOYSA-N n-(4-methylphenyl)formamide Chemical class CC1=CC=C(NC=O)C=C1 GRVKDWHXLFEVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTCQFVRINYOPOH-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrophenyl)formamide Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=C(NC=O)C=C1 ZTCQFVRINYOPOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSFWVKBVSJJIML-UHFFFAOYSA-N n-(5-methylpyrimidin-4-yl)formamide Chemical compound CC1=CN=CN=C1NC=O FSFWVKBVSJJIML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODLJCVGAFRZOOB-UHFFFAOYSA-N n-(5-nitro-1,3-thiazol-2-yl)formamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CN=C(NC=O)S1 ODLJCVGAFRZOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUOIQRCSTTZPX-UHFFFAOYSA-N n-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-n-thiophen-3-ylformamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1N(C=O)C1=CSC=C1 AKUOIQRCSTTZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGXNTJHZPBRBHJ-UHFFFAOYSA-N n-phenylpyrimidin-2-amine Chemical compound N=1C=CC=NC=1NC1=CC=CC=C1 XGXNTJHZPBRBHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBKFHSNATJJWQK-UHFFFAOYSA-N n-pyridin-3-ylformamide Chemical compound O=CNC1=CC=CN=C1 CBKFHSNATJJWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMFCKPHCFZLGSQ-UHFFFAOYSA-N n-quinolin-3-ylformamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=O)=CN=C21 OMFCKPHCFZLGSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
"Nye anilinderi<y>ater og fremgangs-
måte for fremstilling derav"
Denne oppfinnelse angår N-formylanilido-aromatiske forbindelser, de tilsvarende anilido-aromatiske forbindelser og fremgangsmåte for fremstilling derav.
Fremstilling av 4-nitro-N-formyldifenylamin ved behandling av 4-nitrodifenylamin med maursyre-eddiksyre-anhydrid er beskrevet"i Journal of Organic Chemistry, bind 42 på side 1787. Tilsvarende behandling av difenylaminer inneholdende mer enn én elektrontiltrekkende substituent synes imidlertid ikke å føre til dannelse av N-formylderivatet..
Den ovenfor angitte referanse er. en del av en artikkel som beskriver fremstilling av 4-nitrodifenylamin og visse derivater derav, ved oppvarmning av en blanding av natrium-derivatet av formanilid med p-nitroklorbenzen eller de passende derivater av disse reaksjonskomponenter i et oppløsningsmiddel ved en temperatur i størrelsesorden 150°C. Artikkelen angir at de tilsvarende formylderivater ikke kunne påvises i det rå reaksjonsprodukt.
Det er nu funnet at formylderivatene av aromatiske primære aminer reagerer meget lett med benzenhalogenider inneholdende minst to elektrontiltrekkende substituenter i nærvær av syrebindende midler. Det erholdte produkt kan være N-fenyl-N-formylderivatet av det aromatiske amin eller er alternativt N-fenylderivatet, øyensynlig erholdt fra N-formylforbindelsen
med tap av karbonmonoksyd (dekarbonylering), eller i noen tilfeller kan det være en blanding av de- to. Reaksjonstemperaturen synes å spille en. viktig rolle med-.hensyn til produktets natur. Dessuten kan N-formylderivatet omdannes til N-H produktet ved forsiktig oppvarmning, hvilket tyder på at det sannsynligvis eksisterer en "dekarbonyleringstemperatur".
I henhold til et trekk ved oppfinnelsen tilveiebringes formanilidoforbindelser med formelen:
hvor Ar er et aromatisk radikal, og benzenringen A inneholder minst to elektrontiltrekkende substituenter og kan være ytterligere substituert.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes videre en fremgangsmåte for fremstilling av formanilidoforbindelsene med formel (1), og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at 1 mol av N-formylderivatet av et aromatisk amin med formelen: omsettes med 1 mol av et aromatisk halogenid med formelen:
hvor benzenringen A er substituert som angitt ovenfor,' i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av et syrebindende middel, mens reaksjonstemperaturen holdes under den som forårsaker dekarbonylering.
I henhold til et ytterligere trekk ved. oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av difenylaminforbindelser med formelen:
hvor Ar er et aromatisk radikal, og benzenringen A er substituert som angitt ovenfor, og denne''fremgangsmåte karakteriseres ved at en forbindelse med formel (1) ovenfor oppvarmes over dekarbonyleringstemperaturen,. eller 1 mol av N-formyl-derivatet av et aromatisk amin med formel (2) ovenfor, omsettes med 1 mol
av et aromatisk halogenid med formel (3) ovenfor i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av et syrebindende middel, mens reaksjonstemperaturen holdes over dekarbonyleringstemperaturen for den tilsvarende forbindelse med formelen:
I de ovenstående formler kan symbolet Ar bety et heterocyklisk radikal, f.eks. et radikal av furan-, tiofen-, pyrimidin- eller pyridin-serien, som kan være substituert,
f.eks. med halogenatomer så som med klor- eller fluoratomer;
men fortrinnsvis betyr symbolet Ar et karbocyklisk radikal, særlig et naftalenradikal eller først og fremst benzen-serien som kan være substituert, f.eks. med alkyl- eller alkoksygrupper, fortrinnsvis C-^-Cg-alkyl eller -alkoksy, halogen, f.eks.
F, Cl eller Br, CF3eller CN.
Benzenringen A er substituert med .minst to elektrontiltrekkende substituenter, og som eksempler på disse kan nevnes CN, alkyl- eller arylsulfonyl, alkyl- eller arylkarbonyl, men særlig CF3og N02. Disse substituenter er fortrinnsvis til stede i orto- og para-stilling til nitrogenatomet i forbindelsene .med formel (1) og (4) og tilsvarende til halogenatomet i forbindelsene med formel (3). Benzenringen kan imidlertid inneholde andre substituenter, som når de er elektrontiltrekkende, fortrinnsvis også er i orto- eller para-stilling, idet .andre substituenter, f.eks. halogen, eller nukleofile substituenter, f.eks. amino eller substituert amino, foretret hydroksyl og foretret merkaptan-gruppe, er fortrinnsvis i meta-stilling til nitrogenatomet i forbindelsene med formlene (1) og (4) .
Som spesielle eksempler på forbindelser med formel (1) kan nevnes: N-formyl-2-metyl-3-(2,4-dinitroanilino)furan, N-formyl-3-(2-nitro-4-trifluormetylanilino)tiofen, N-formyl-4- (2 , 4-dinitro-5-tri'f luorme tyl) anilino-pyrimidin, N-formyl-4-(2,5-dinitroanilino)-3,5-diklor-2,6-difluor-pyrimidin, N-formyl-4-(2,5-dinitro-3-metoksyanilino)-3,5-diklpr-2-fluor-6-metoksypyridin, N-formyl-1-(2-nitro-4-cyano-5-metylanilino)-4,8-diklor-naftalen, N-formyl-1-(2,6-dinitroanilino)-2 , 4-diklornaftalen, og N-formyl-2,4-dinitrodifenylamin.
Som foretrukne forbindelser med formel (1) kan imidlertid nevnes de med formelen:
hvor en av X og Y er NC^ og den annen er CF^, Z er halogen, fortrinnsvis Cl, R er hydrogen eller en alkyl- eller alkoksygruppe inneholdende fra 1 til 6 karbonatomer, m - 0-3, n = 0 eller 1, p = 0-2, q = 0-2 og m+n+p+q = 1-3, f.eks. N-formyl-2-(2-klor-5-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2,4,6-trikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,6-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,5-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4- (3-t'rif luormetylanilino) -3 , 5-dinitrobenzotrif luorid, N-formyl-2-(2,4-dinitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(3-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(3-cyanoanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-fluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(3-jodanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-jodanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4-brom-2-kloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-brom-3-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-brom-4-metyl-6-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrif luorid, •N-formyl-4-(2,4,5-trikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-kloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4-fluor-2-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid,' N-formyl-4-(4-brom-3-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzotrif luorid,
N-formyl-2-(2-nitro-4-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid, N-formyl-4- (2 , 6-diklor-4-nitroarrilino) -3 , 5-dinitrobenzotrif luorid , N-formyl-2-(2-cyano-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-klor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(6-klor-2,4-dinitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(6-brom-4-klor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid , N-formyl-2-(4-brom-2-nitroanilinc)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(6-klor-2-nitro-4-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4,6-diklor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-brom-6-klor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid,
N-formyl-2-(3,5-bistrifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid,'
N-formyl-4-(2-brom-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,4-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(3,4-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(3,5-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-klor-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,4,6-tribromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-klor-2-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid, N-formyl-2-(4-metyl-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(6-metyl-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4,5-diklor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(3-klor-4-cyanoanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(3-klor-4-fluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-klor-3-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2- (2-klor-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(3-klor-5-metoksyanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-fluor-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4-klor-2-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,4-di fluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-klor-3-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid, N-formyl-2- ( 3-klor-4-metylanilo.no) -3 , 5-dinitrobenzotrif luorid, N-formyl-4-(4-nitro-3-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid, N-formyl-2-(2-metyl-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-fluor-3-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-mety1-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2,3-dikloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-fluor-4-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2,5-difluoranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-metoksy-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2,5-diklor-4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,4-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2,6-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2,5-dibromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-cyanoanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(3-kloranilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(2-brom-5-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzotrif luorid , N-formyl-4-(2-cyanoanilino)-3,5-dinitrobenzdtrifluorid, N-formyl-2-(3-bromanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(4-brom-2-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(5-klor~2-trifluormetylanilino)-3,5-dinitrobenzo-trifluorid, N-formyl-2-(2-klor-4-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-brom-4-metylanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-2-(4-fluor-2-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid, N-formyl-4-(2-metoksy-5-nitroanilino)-3,5-dinitrobenzotrifluorid,
Som eksempler på forbindelser med formel (2) kan nevnes:
formanilid,
o-, m- og p-metylformanilider,
o- m- og p-klorformanilider,
o-, m- og p-bromformanilider,
o-, m- og p-nitroformanilider,
m- og p-cyanoformanilider,
2,4- og 2,5-dicyanoformanilider,
4-metansulfony1formanilid,
4-etoksykarbonylformanilid,
2,4-, 2,5- og 3,5-diklorformanilider,
2,4-, 2,5- og 3,5-dibromformanilider,
2-metyl-4- og 5-klorformanilider,
2-trifluormetyl-4-klorformanilid,
2-klor-5-trifluormetylformanilid,
2-cyano-4-klorformanilid,
2-metoksykarbonyl-4-klor- og 4-nitroformanilider, 2-brom-4-nitroformanilid,
2-klor-4-etoksyformanilid,
2-klor-4-metylsulfonylformanilid,
2.3- diklorformanilid,
2 ,6-diklorformanilid,
2-trifluormetylformanilid,
2-metylsulfonyl-4-klorformanilid,
2,4-dinitro-6-metylsulfonylformanilid, 2-metylsulfonyl-4-nitroformanilid,
2.4- dinitroformanilid,
2-cyano-4^metylsulfonylformanilid,
2,6-diklor-4-cyanoformanilid,
2,6-diklor-4-nitroformanilid,
2,4-dinitro-6-klorformanilid,
2-cyano-4-nitroformanilid,
2-formylaminotiazol,
2- formylamino-5-nitrotiazol,
3- formylaminopyridin,
3-formylaminokinolin,
3-formylaminopyrazol,
3- formylamino-l-fenylpyrazol og
4- formylamino-5-metylpyrimidin.
Som eksempler på forbindelser med formel (3) kan nevnes: 2,4-, 2,5- og 2,6-dinitroklorbenzener, 2,4,6-trinitroklorbenzen,
2,4-dinitro-6-trifluormetylklorbenzen, 2,6-dinitro-4-trifluormetylklorbenzen, 2-metoksykarbonyl-4-nitroklorbenzen, 2,4-dinitro-6-metylsulfonylklorbenzen, 2-metylsulfonyl-4-nitroklorbenzen,
2-cyano-4-metylsulfonylbenzen,
2-cyano-4-nitroklorbenzen og 4-klor-2-nitrobenzofenon.
De nye fremgangsmåter, kan hensiktsmessig utføres ved å omrøre en blanding av forbindelsene med formlene (2) og (3) i et fortynningsmiddel, hvor det syrebindende middel også er til-
stede eller tilsettes eftersom reaksjonen skrider frem.
Som fortynningsmidler kan anvendes væsker, fortrinnsvis av polar natur, som er inerte overfor reaksjonskomponentene under de anvendte betingelser, mer spesielt foretrekkes å anvende'væsker som er oppløsningsmidler for en av eller begge reaksjonskomponentene. Som eksempler på foretrukne f ortynningsmidler kari nevnes polare, aprotiske væsker, hydroksylforbindelser eller etere eller polyetere. Som eksempler på polare aprotiske væsker som kan anvendes, kan nevnes dimetylsulfoksyd, dimetylacetamid og særlig dimetylformamid. Som eksempler på hydroksylforbindelser kan nevnes alkanoler, fortrinnsvis de som inneholder 1 til 4 karbonatomer, særlig etanol. Som eksempler på flytende etere,, hydroksyetere eller polyetere som kan anvendes, kan nevnes dietyleter, dioksan, tetrahydrofuran, @-etoksyetanol, dietylenglykol, dipropylen-glykol, polyetylen- og polypropylenglykoler med molékylvekt 150 til 3000, og også monometyl- eller andre monoalkyl-, f..eks. opptil Cg, etere av disse polyeterglykoler. Vann kan også anvendes som fortynningsmiddel, fortrinnsvis inneholdende en liten mengde av et kationisk, overflateaktivt middel, eller en vannblandbar organisk væske, f.eks. en vannblandbar aprotisk polar væske, alkanol,. eter eller polyeter av de ovenfor angitte typer.
Som syrebindende midler kan anvendes en rekke forskjellige alkaliske stoffer, .forutsatt at de også er forholdsvis inerte overfor reaksjonskomponentene. Således' er primære og sekundære aminer, også ammoniakk, som lett reagerer med forbindelser med formel (3), uegnet, men tertiære aminer, f.eks. trietylen, kan anvendes. Det foretrekkes imidlertid å anvende uorganiske syrebindende midler, f.eks. karbonatet eller hydroksydet av et jordalkalimetall eller alkalimetal1. Det foretrukne syrebindende middel er kaliumkarbonat.
Mengden av anvendt alkalimetallkarbonat bør være minst
1 mol pr. mol halogenid eller formylaminoforbindelse, og er fortrinnsvis større en dette, f.eks. 2-3 mol pr. mol.
Omsetningen kan utføres, ved en temperatur over eller under den som forårsaker, dekarbonylering av den resulterende formylaminoforbindelse, avhengig av det ønskede produkt. Denne temperatur kan lett bestemmes i praksis ved å kontrollere ut-viklingen av karbonmonoksyd fra reaksjonsblandingen ved standard prøvemetoder ved forskjellige .reaksjons.temperaturer.
De nye formanilidoforbindelser er selv pesticider
og er verdifulle mellomprodukter for omdannelse til de N-fenyl-aromatiske aminoforbindelser med formel (4), som er vanskelige å syntetisere ved direkte omsetning av amin og halogenforbindelser, og som i mange tilfeller er enda mer verdifulle for anvendelse som pesticider.
Oppfinnelsen illustreres ved de følgende eksempler
hvor alle deler og prosentdeler er efter vekt..
Eksempel 1
En blanding av 541 deler 2-klor-3,5-dini.trotrif luor-metylbenzen, 447 deler 2-klor-5-trifluormetylformanilid,
820 deler kaliumkarbonat og 2600 deler dimetylformamid ble omrørt og oppvarmet ved 40°C i 3 timer. Blandingen ble hellet i en blanding av vann (27.000 deler) og saltsyre, egenvekt 1,18 (2360 deler) og det faste residuum ble f raf iltrert,. vasket med vann, tørret og omkrystallisert fra karbontetraklorid for å
gi N-formyl-2,4-dinitro-2<1->klor-5',6-bis-(trifluormetyl)-difenylamin som et blekgult pulver, sm.p. 140-142°C.
Eksempel 2
De mengder av materialene som er angitt i eksempel 1
ble omrørt og oppvarmet ved 60°C i 6 timer. 7000 deler vann og 2360 deler saltsyre,, egenvekt 1,18, ble tilsatt, og blandingen ble hellet i 20.000 deler. vann. Det faste produkt ble ^frafiltrert og tørret for å gi 740 deler av et gult pulver, sm.p. 115°C .
(89% utbytte).
Ved å vaske dette produkt med en liten mengde etanol fikk man 600 deler materiale med.sm.p. 140_142°C. Rent 2,4-dinitro-2<1->klor-5<1>,6-bis-(trifluormetyl)-difenylamin har smeltepunkt 142-143°C.
Ved å erstatte oppløsningsmidlet anvendt i eksempel 2 med de som er angitt i den følgende tabell, oppnådde man de resultater som er angitt i siste spalte. "Råproduktet" er vanligvis en .blanding av difenylaminet og formylderivatet.
I den ovenstående tabell er polyeter (1) adduktet av
1 mol isooktanol med 11 mol propylenoksyd og 15 mol etylenoksyd; polyeter (2) er adduktet av 1 mol etylenglykol-monobutyleter med
13 mol propylenoksyd og 18 mol etylenoksyd.
Eksempel 10
228 deler 2,5-diklorformanilid, 325 deler 2-klor-3,5-dinitrotrifluormetylbenzen, 4920 deler kaliumkarbonat og 1560 deler dimetylformamid ble omrørt sammen ved 60°C i 24 timer.
1410 deler saltsyre (egenvekt 1,18) og 2500 deler vann ble tilsatt, og blandingen ble hellet i 12.000 deler vann. Det ble dannet en tjære som efter at den var skilt fra den vandige lut og behandlet med 300 deler etanol, ga 24 3 deler (51% av det teoretiske) av et krystallinsk fast stoff med sm.p. 122-123°C. Rent 2',5'-diklor-2,4-dinitro-6-trifluormetyldifenylamin smelter ved 128°C.
Eksempel 11
Eksempel 10 ble gjentatt, men under anvendelse av
bare 200 deler kaliumkarbonat og ainder anvendelse av 500 deler polyetylenglykol med molekylvekt. 300 istedenfor dimetylformamidet. Efter 3 timer ved 60°C var omsetningen fullstendig, men produktet ble ved tynnskiktkromatografi funnet å være N-formyl-derivatet .av 2',5<1->diklor-2,4-dinitro-6-trifluormetyl-difenylamin. Temperaturen ble hevet til 100°C i 2 timer, og karbonmonoksyd-utviklingen var da opphørt.
Produktet erholdt ved surgjøring og innføring i vann
var 3750 deler og ble omkrystallisert frå isopropanol for å gi 241 deler 2',5'-diklor-2,4-dinitro-6-trifluormetyl-difenylamin, sm.p. 127-29°C.
Eksempel 12
541 deler 2-klor-3,5-dinitrotrifluormetylbenzen og
44 7 deler 2-klor-5-trifluormetylformanilid ble omrørt i 1000
deler 50%ig vandig etanol, og 820 deler kaliumkarbonat ble tilsatt så raskt som mulig, mens temperaturen ble holdt under 35°C. Blandingen ble omrørt ved 30-35°C i 4 timer og de re f.ter oppvarmet til tilbakeløpstemperatur og holdt under tilbakeløpskjøling i 2 timer inntil dekarbonyleringen syntes å være fullstendig.
Blandingen ble avkjølt, og det faste bunnfall ble frafiltrert, vasket med vann og tørret. 812 deler råprodukt
ble erholdt, inneholdende '95 vekt% av difenylaminproduktet, hvilket er et utbytte på 90% av sistnevnte.
Eksempel 13
541 deler 2-klor-3,5-dinitrotrifluormetylbenzen og
44 7 deler 2-klor-5-trifluorme-tylformanilid ble omrørt i 1000 deler vann inneholdende 60 deler lauryldimetylbenzylammoniumklorid og 30 deler polyglycerol-ricinoleåt. En mettet oppløsning av 820 deler kaliumkarbonat i vann ble tilsatt så raskt som mulig, mens temperaturen ble holdt under 50°C, og blandingen ble holdt ved 50°C i 4 timer.
1200 deler etanol ble derefter tilsatt, og blandingen ble oppvarmet til tilbakeløpstemperatur og omrørt under til-bakeløpsk jøling i 2 timer, og dekarbonyleringen syntes da å være fullstendig. Blandingen ble avkjølt-og filtrert, og residuet vasket med vann og tørret.
836 deler råprodukt ble erholdt, inneholdende 92,5%
av det rene difenylaminderivat, svarende til et utbytte- på 90% av sistnevnte.
Claims (10)
1. Ny formanilidoforbindelse,
karakterisert ved at den har formelen:
hvor Ar er et aromatisk radikal, og benzenringen A inneholder minst to elektrontiltrekkende substituenter og kan være ytterligere substituert.
2. Formanilidoforbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at Ar er. et radikal av benzenserien.
3. Formanilidoforbindelse som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at radikalet Ar bærer minst én substituent valgt fra F, Cl, Br, CF^ , CN og alkyl- og alkoksygrupper inneholdende fra 1 til 6 karbonatomer.
4. Formanilidoforbindelse som angitt i et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at de elektrontiltrekkende substituenter i benzenringen A er valgt fra CF^ og NC^ •
5. Formanilidoforbindelse som angitt i et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at de elektrontiltrekkende substituenter i benzenringen A er til stede i orto- og para-stilling til nitrogenatomet.
6. Formanilidoforbindelse som angitt i et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den har formelen:
hvor én av X og Y er NC>2 og den annen er CF3 , Z er halogen,
R er hydrogen.eller en alkyl- eller alkoksygruppe inneholdende fra 1 til 6 karbonatomer, m = 0-3, n = 0 eller 1, p = 0-2,
q = 0-2 ogm+n+p+q= 1-3.
7. Formanilidoforbindelse som angitt i krav 6, karakterisert ved atZer klor.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av formanilidoforbindelsene angitt i krav 1, karakterisert ved atl mol av N-formylderivatet av et aromatisk amin med formelen:
hvor Ar har den i krav 1 angitte betydning, omsettes med 1 mol av et aromatisk halogenid med formelen:
hvor benzenringen A er substituert som angitt i krav 1,
i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av et syrebindende middel, mens reaksjonstemperaturen holdes under den som forårsaker dekarbonylering.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av difenylaminforbindelser med formelen:
hvor Ar har den i krav 1 angitte betydning, og benzenringen A er substituert som angitt i krav 1, karakterisert ved at en forbindelse med formelen:
hvor Ar har den i krav 1 angitte betydning, og benzenringen A er substituert som angitt i krav 1, oppvarmes over dekarbonylerings temperaturen.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av difenylaminforbindelser med formelen:
hvor Ar har den i krav 1 angitte betydning, og benzenringen A er substituert som angitt i krav 1, karakterisert ved at 1 mol av N-formylderivatet av et aromatisk amin med formelen:
hvor Ar har den i krav 1 angitte betydning, omsettes med 1 mol av et aromatisk.halogenid med formelen:
hvor benzenringen A er substituert som angitt i krav 1,
i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av et syrebindende middel, mens reaksjonstemperaturen holdes over dekarbonyleringstemperaturen for. den tils varende-forbindelse med formelen:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB199178 | 1978-01-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO790155L true NO790155L (no) | 1979-07-19 |
Family
ID=9731683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO790155A NO790155L (no) | 1978-01-18 | 1979-01-17 | V nye anilinderivater og fremgangsmaate for fremstilling dera |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4292446A (no) |
| EP (1) | EP0003259B1 (no) |
| JP (1) | JPS54100328A (no) |
| AU (1) | AU525264B2 (no) |
| BR (1) | BR7900123A (no) |
| CA (1) | CA1133482A (no) |
| DE (1) | DE2861703D1 (no) |
| DK (1) | DK22179A (no) |
| NO (1) | NO790155L (no) |
| NZ (1) | NZ189282A (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4316988A (en) * | 1976-07-21 | 1982-02-23 | Eli Lilly And Company | N-Alkyldiphenylamines |
| US5571810A (en) * | 1990-06-11 | 1996-11-05 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Thiophene derivatives |
| DE69323275T2 (de) * | 1992-11-25 | 1999-07-08 | Rhodia Chimie, Courbevoie | Syntheseweg zu desaktivierten Anilinen |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2961465A (en) * | 1954-04-26 | 1960-11-22 | Monsanto Chemicals | Alkali metal derivatives of di-nu-substituted formamides |
| BE577941A (no) * | 1958-04-22 | |||
| US2924620A (en) * | 1959-03-30 | 1960-02-09 | Du Pont | Process for the preparation of diphenylamines |
| GB1218965A (en) * | 1968-09-16 | 1971-01-13 | Nii Farmakologii I Khim | Method of preparing 3-trifluoromethyldiphenylamine |
| US3830842A (en) | 1970-09-10 | 1974-08-20 | Squibb & Sons Inc | Alpha,alpha,alpha,alpha',alpha',alpha'-hexafluorodi-m-tolylamine derivatives |
| GB1383523A (en) * | 1971-08-26 | 1974-02-12 | Ici Ltd | Diphenylamine derivatives and pesticidal compositions thereof |
| US3950377A (en) * | 1972-12-20 | 1976-04-13 | Imperial Chemical Industries Limited | Diphenylamine derivatives |
| GB1405120A (en) | 1972-12-20 | 1975-09-03 | Ici Ltd | Nitrobenzene derivatives |
| GB1430046A (en) | 1974-03-07 | 1976-03-31 | Ici Ltd | Nitrobenzene derivatives |
| GB1455207A (en) * | 1974-11-06 | 1976-11-10 | Ici Ltd | Substituted dinitro-diphenylamines and their pesticidal compositions |
-
1978
- 1978-12-13 EP EP78300812A patent/EP0003259B1/en not_active Expired
- 1978-12-13 DE DE7878300812T patent/DE2861703D1/de not_active Expired
- 1978-12-21 NZ NZ189282A patent/NZ189282A/xx unknown
- 1978-12-28 AU AU42896/78A patent/AU525264B2/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-10 BR BR7900123A patent/BR7900123A/pt unknown
- 1979-01-16 JP JP229779A patent/JPS54100328A/ja active Pending
- 1979-01-17 NO NO790155A patent/NO790155L/no unknown
- 1979-01-18 CA CA319,851A patent/CA1133482A/en not_active Expired
- 1979-01-18 DK DK22179A patent/DK22179A/da not_active Application Discontinuation
-
1980
- 1980-07-14 US US06/168,513 patent/US4292446A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0003259B1 (en) | 1982-03-24 |
| EP0003259A1 (en) | 1979-08-08 |
| DK22179A (da) | 1979-07-19 |
| AU4289678A (en) | 1979-07-26 |
| BR7900123A (pt) | 1979-08-14 |
| US4292446A (en) | 1981-09-29 |
| DE2861703D1 (en) | 1982-04-29 |
| CA1133482A (en) | 1982-10-12 |
| AU525264B2 (en) | 1982-10-28 |
| NZ189282A (en) | 1981-03-16 |
| JPS54100328A (en) | 1979-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wróbel et al. | Simple synthesis of N-aryl-2-nitrosoanilines in the reaction of nitroarenes with aniline anion derivatives | |
| CN103936694A (zh) | 一种抗抑郁药沃替西汀的制备方法 | |
| PL94155B1 (no) | ||
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| NO790155L (no) | V nye anilinderivater og fremgangsmaate for fremstilling dera | |
| KR20120053011A (ko) | Ｎ?알킬 카르바졸 및 그 유도체의 합성 방법 | |
| PL202548B1 (pl) | Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie | |
| CA1069131A (en) | Process for preparing pure substituted 2,5-diarylaminoterephthalates and the corresponding free acids | |
| JPS61238853A (ja) | ペリレン‐３，４，９，１０‐テトラカルボン酸アリールイミドの製法 | |
| US9522870B2 (en) | 2,5-disubstituted-1,4-diaminobenzenes | |
| KR820002080B1 (ko) | N-포르밀 아닐리도 방향족 화합물의 제조방법 | |
| US1936721A (en) | Manufacture of ortho-nitro-phenyl-sulphones | |
| EP2771323B1 (en) | A bis-quinaldine compound and a process for preparing the same | |
| JPS626590B2 (no) | ||
| EP1418171B1 (de) | Process for the preparation of perfluoralkylanilines | |
| Hebishy et al. | Novel Bis (2‐cyanoketene‐S, S‐/S, N‐acetals): Versatile Precursors for Novel Bis (aminopyrazole) Derivatives | |
| DE1493809A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzophenon-Derivaten | |
| US5478944A (en) | Process for the preparation of 2-amino-5-aminomethyl-pyridine | |
| US3419563A (en) | Process for producing 7-amino-carbostyrile derivatives | |
| CH681300A5 (no) | ||
| US1101111A (en) | Process of making the arylamids of 2.3-oxynaphthoic acid. | |
| US1938031A (en) | Meta-hydroxyl-phenyl-arylamino carboxylic acids | |
| US4282358A (en) | Process for the production of substituted N-methylbenzoxazines | |
| US4056553A (en) | 3-Amino-4-carboalkoxy-benzoic acid 4'-phenoxy-anilides | |
| NO160510B (no) | Fremgangsm te fo separere nitreringsisomerer av subuerte benzenforbindelser. |