DK158459B - Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre Download PDFInfo
- Publication number
- DK158459B DK158459B DK212378A DK212378A DK158459B DK 158459 B DK158459 B DK 158459B DK 212378 A DK212378 A DK 212378A DK 212378 A DK212378 A DK 212378A DK 158459 B DK158459 B DK 158459B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- preparing
- acetic acid
- process according
- hydroxyphenyl acetic
- Prior art date
Links
- XQXPVVBIMDBYFF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(O)C=C1 XQXPVVBIMDBYFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- OIKHYMJKSSAAPR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)acetate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-]C(=O)C(O)C1=CC=C(O)C=C1 OIKHYMJKSSAAPR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WUAXWQRULBZETB-UHFFFAOYSA-N homoveratric acid Chemical compound COC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1OC WUAXWQRULBZETB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1O CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEILRJBAXVVWRR-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dimethoxymandelic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)C(O)=O)C=C1OC VEILRJBAXVVWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXFJZKUFXHWWAJ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 KXFJZKUFXHWWAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- METKIMKYRPQLGS-GFCCVEGCSA-N (R)-atenolol Chemical compound CC(C)NC[C@@H](O)COC1=CC=C(CC(N)=O)C=C1 METKIMKYRPQLGS-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- IUJAAIZKRJJZGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1Cl IUJAAIZKRJJZGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSEWAUGPAQPMDC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)acetic acid Chemical compound NC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 CSEWAUGPAQPMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITECRQOOEQWFPE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(4-methoxyphenyl)acetic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)C(O)=O)C=C1 ITECRQOOEQWFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHXHKYRQLYQUIH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxymandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=C(O)C=C1 YHXHKYRQLYQUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000000674 adrenergic antagonist Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960002274 atenolol Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HPQVZCCKGRTPLU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(O)C1=CC=C(O)C=C1 HPQVZCCKGRTPLU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 158459B
Opfindelsen angår en hidtil ukendt reduktionsproces til fremstillingen af p-hydroxyphenyleddikesyre, som er et værdifuldt kemisk mellemprodukt.
5 Fra Beilstein's Handbuch der Organischem Chemie, bind 10, side 190 og bind 10, I, side 82 er det kendt at fremstille 4-hydro-xyphenyleddikesyre enten ved diazotering af 4-aminophenyleddi-kesyre eller ved reaktionen af 4-methoxymandelsyre eller 4-me-thoxymandelnitri 1 med hydrogenjodid eller ved reduktionen af 10 4-hydroxyphenylglyoxylsyre med enten hydrogenjodid eller zink og saltsyre. Fra fransk patentskrift nr. 990.288 er det også kendt at reducere 3,4-dimethoxymandelsyre til 3,4-dimethoxy-phenyleddikesyre under anvendelse af hydrogen og en palladiumkatalysator. I eksempel 3 i patentskriftet beskrives reduktio-15 nen af α-hydroxyhomoveratri nsyre til homoveratrinsyre ved hjælp af hydrogen i nærværelse af en palladiumkatalysator. Trods det høje udbytte (90-95% anføres) er anvendelsen af gasformigt hydrogen ikke attraktivt i industriel målestok. Den foreliggende opfindelse er rettet mod reduktion af en a-hydro-20 xyphenyleddikesyre i vandige omgivelser ved en temperatur, som ikke overstiger 80°C, og reduktionen finder sted på et kommercielt anlæg (601 - skala) med et udbytte på 97%. Fra svensk patentskrift nr. 368.001 er det kendt at omdanne 2-chlorphe-nyleddikesyre til 2-hydroxyphenyleddikesyre under anvendelse 25 af et kobbersalt som katalysator.
Det har nu vist sig, at p-hydroxyphenyleddikesyre kan fremstilles i et udbytte på over 90% ved reduktion af p-hydroxy-mandelsyre under anvendelse af et chromosalt.
30
Dette opnås ifølge opfindelsen, der tilvejebringer en fremgangsmåde til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i kravenes kendetegnende del anførte.
Den kemiske reduktionsproces kan hensigtsmæssigt gennemføres ved hjælp af et chromosalt fremstillet in situ ved reduktion 35
DK 158459 B
2 af et chromisalt, f.eks. chroraichlorid med zink, der opløses i en syre, f.eks. under anvendelse af zinkpulver i vandig svovlsyre .
5 p-hydroxymandelsyren, der anvendes som udgangsmateriale, er en kendt forbindelse. En meget hensigtsmæssig form af denne syre er imidlertid natrium- eller kaliumsaltet deraf i form af et monohydrat, hvilket salt kan anvendes direkte i fremgangsmåden ifølge opfindelsen uden isolation af den frie syre. Saltet 10 kan opnås som beskrevet i dansk patentansøgning nr. 2121/78.
Som angivet ovenfor er p-hydroxyphenyleddikesyre et værdifuldt kemisk mellemprodukt og er specielt et værdifuldt mellemprodukt til anvendelse ved fremstillingen af dets amid, som igen 15 er et værdifuldt mellemprodukt til fremstillingen af det 0- adrenergiske blokerende middel p-(2-hydroxy-3-isopropylamino-propoxy)phenylacetamid (atenolol).
Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempel .
20
Eksempel
En blanding af 65% vægt/volumen vandig chromichloridopløsning (16,4 liter) og 78% vægt/vægt vandig svovlsyre (7,5 liter) op-25 varmes til 35°C og sættes derpå meget hurtigt til en omrørt blanding af natrium-p-hydroxymandelatmonohydrat. (16,6 kg), zinkpulver (10,4 kg), vand (28 liter) og paraffinolie (0,35 liter, anvendt til at hindre skumning), som opvarmes til 50eC.
Den omrørte blanding opvarmes derpå til 80eC, og yderligere 30 78% vægt/vægt vandig svovlsyre (10 liter) tilsættes i løbet af 90 minutter. Den omrørte blanding opvarmes til 80°C i yderligere 75 minutter og filtreres derpå. Den faste rest består af p-hydroxyphenyleddikesyre og fås i et udbytte på 97% baseret på anvendt natrium-p-hydroxymandelat.
35
Claims (4)
1. Fremgangmsåde til fremstilling af p-hydroxypheny1eddikesy-5 re, kendetegnet Ved, at man reducerer p-hydroxyman- delsyre ved hjælp af et chromosalt.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den kemiske reduktion gennemføres ved hjælp af et chromosalt 10. remsti 1 let in si tu ved reduktion af et chromisal t med zink, der opøses i en syre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den gennemføres ved anvendelse af chromichlorid og zinkpulver, 15 der opløses i vandig svovlsyre.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at p-hydroxymantfelsyren tilvejebringes i form af natrium-p-hydroxymandelatmonohydrat. 20 25 1 35
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK212378A DK158459C (da) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK212378 | 1978-05-12 | ||
| DK212378A DK158459C (da) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK212378A DK212378A (da) | 1979-11-13 |
| DK158459B true DK158459B (da) | 1990-05-21 |
| DK158459C DK158459C (da) | 1990-10-08 |
Family
ID=8110228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK212378A DK158459C (da) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK158459C (da) |
-
1978
- 1978-05-12 DK DK212378A patent/DK158459C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK212378A (da) | 1979-11-13 |
| DK158459C (da) | 1990-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158459B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenyleddikesyre | |
| Stavber et al. | Boron trifluoride-catalyzed fluorine addition to fluoro-substituted benzene derivatives using xenon difluoride | |
| Huntress et al. | A new synthesis of 2, 4-dihydroxyquinoline | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| US3984487A (en) | Preparation of petachloronitrobenzene | |
| JP2020138923A (ja) | 次亜塩素酸塩を用いた超原子価ヨウ素化合物の製造方法 | |
| JP7622405B2 (ja) | 次亜塩素酸塩を用いた２－ヨードキシ安息香酸およびデス・マーチン・ペルヨージナンの製造方法 | |
| US3852351A (en) | Chlorination of acetoacetamides | |
| US2569425A (en) | Methoxy-ethyl esters of imido acids | |
| KAMLET et al. | Reaction of 1, 1, 1, 3-Tetranitropropane with Bases | |
| US20130331596A1 (en) | Process for the eco-friendly preparation of 3, 5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile | |
| JPS5877830A (ja) | ヨ−ドベンゼルの製造法 | |
| US3910995A (en) | Process for preparing 2,5-dihalo-3-nitrobenzoic acid | |
| Chattaway et al. | CCLVI.—Diazonium tetrachloroiodides and plumbichlorides | |
| US1923618A (en) | Preparation of amino derivatives of the anthraquinone series | |
| JPS60158147A (ja) | ３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法 | |
| Rohrback et al. | The Fluorination of Periodic Acid | |
| US2931839A (en) | 3, 3, 3-trichloro-2-alkyl-2-nitropropanols and method for preparation thereof | |
| JPS6041634A (ja) | フルオロカルボン酸の製造方法 | |
| PL84344B1 (da) | ||
| JPS5933570B2 (ja) | Ｏ−アルコキシ−ｐ−アリルフエノ−ルの製法 | |
| JPH0713042B2 (ja) | ２，６−ジクロロ−３，４−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
| JP2018162218A (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
| US2971983A (en) | Production of organo 2-halo-1-propenyl ketones | |
| US1996005A (en) | Nitrite compound of-2-chloro-6-nitrobenzaldimercurioxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |