DK157437B - Laminatprodukter bestaaende af forstaerket phenolformaldehydharpiks, furanharpiks og termohaerdende umaettet polyesterharpiks - Google Patents

Laminatprodukter bestaaende af forstaerket phenolformaldehydharpiks, furanharpiks og termohaerdende umaettet polyesterharpiks Download PDF

Info

Publication number
DK157437B
DK157437B DK182481A DK182481A DK157437B DK 157437 B DK157437 B DK 157437B DK 182481 A DK182481 A DK 182481A DK 182481 A DK182481 A DK 182481A DK 157437 B DK157437 B DK 157437B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
resin
furan
furan resin
layer
polyester
Prior art date
Application number
DK182481A
Other languages
English (en)
Other versions
DK157437C (da
DK182481A (da
Inventor
Michel Cousin
Nicolas Meyer
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of DK182481A publication Critical patent/DK182481A/da
Publication of DK157437B publication Critical patent/DK157437B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK157437C publication Critical patent/DK157437C/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31859—Next to an aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31877—Phenol-aldehyde
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

o i
DK 157437 B
Den foreliggende opfndelse angår laminatprodukter bestående af et lag af phenolformaldehydharpiks af resol-typen, hvilket phenolharpikslag er forstærket og forsynet med et furanharpikslag på den ene eller begger sider, hvilket 5 furanharpikslag er forbundet med et lag af en termohærdende umættet polyesterharpiks.
Laminatprodukter er produkter indeholdende flere på hinanden følgende lag af harpiks og et forstærknings-materiale. De er f.eks. beskrevet i "Encyclopedia of 10 Polymer Science and Technology", Interscience publishers 1970, bind 12, side 1: "Reinforced Plastics" og bind 8, side 121: "Laminate". Disse produkter fremstilles ved anvendelse af en phenolharpiks, som er hærdet med en katalysator, og ved anvendelse af forskellige forstærkningsmate-15 rialer, såsom fibre, f.eks. cellulosefibre eller glasfibre, ikke-vævet materiale, f.eks. polyeåtere med stor molekylvægt, glasfibermåtter eller vævede måtter, f.eks. fremstillet ud fra glas eller asbest.
De således fremstillede produkter er behæftet med 20 ulemper, fordi dér forbliver fibre på og nær overfladen og stikker ud fra overfladen. Til opnåelse af en glat overflade har det været foreslået at fremstille laminatprodukter ved at hælde et harpikslag ud på overfladen af en støbeform. Dette øvre lag kaldes sædvanligvis "gel-coat".
25 især i EP 15 785 Al er der beskrevet laminatprodukter indeholdende phenolharpiks forstærket med et forstærkningsmateriale, og som på mindst én side har et furanharpikslag direkte bundet til den forstærkede phenolharpiks. Da det således fremstillede laminatprodukt overtrukket med en fu-30 ranharpiks har en sortfarvet overflade, som beskrevet i det ovenfor anførte skrift, er det muligt at binde overtrækket/-overtrækkene indeholdende furanharpiksen direkte til et overtræk indeholdende en anden termohærdende harpiks, såsom en polyesterharpiks. Et sådant laminatprodukt fremstilles 35 ved på en støbeform at anbringe et første lag indeholdende en polyesterharpiks blandet med en hærdende katalysator, et 2
DK 157437 B
O
andet lag af furanharpiks og derpå en phenolharpiks med dens forstærkningsmateriale, idet furanharpikser og phenol-harpikser hærdes ved anvendelse af kendte sure katalysatorer, såsom p-toluensulfonsyre.
5 De ifølge den ovenfor beskrevne patentansøgning fremstillede laminatprodukter, især laminatprodukter, som har en polyester-gel-coat, har en glat overflade og en overflade med den ønskede farve, men de er behæftet med den ulempe, at de har uheldige egenskaber i forhold til ild, 10 hvilke egenskaber er identiske med de for den ovenfor beskrevne gel-coat gældende. For eksempel ér de laminat-produkter, der indeholder en "gel-coat"-polyester, et furanharpiks lag og et phenolharpikslag, hvilke to sidstnævnte harpikser er hærdet med kendte sure katalysatorer, klassi-15 ficeret "M3". Det betyder, at de er "moderat antændelige".
Disse egenskaber i forhold til ild er bestemt ved hjælp af en epibestråler ifølge den i det franske tidsskrift "Journal Officiel" af 26.v juli 1973 (bekendtgørelse af 4. juni 1973) beskrevne standard.
20 Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at der kan fremstilles laminatprodukter indeholdende forstærkede phenolharpikser, hvilke produkter på den ene eller begge sider har et furanharpikslag bundet til et umættet polyesterharpiks lag, der har bedre egenskaber i forhold til 25 ild.
Opfindelsen angår således laminatprodukter af den i indledningen nævnte art, hvilke laminatprodukter er ejendommelige ved, at den hærdede furanharpiks indeholder bor, idet an vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning in-30 deholdende mindst 5 vægt-% borsyreanhydrid, et eller flere organiske opløsningsmidler og mindst én koncentreret syre er anvendt som hærder ved hærdning af furanharpiksen.
Det har vist sig, at bor indeholdt i furanharpiks i bemærkelsesværdig grad forbedrer laminatproduktets egen-35 skaber i forhold til ild. Således fremstilles et laminat- produkt, som er klassificeret "M 1" (dvs. det er ikke-brænd- 3
DK 157437 B
bart) ved anvendelse af en kendt polyester-gel-coat, som er i direkte kontakt med en furanharpiks, og som med hensyn til egenskaber i forhold til ild selv kun er betegnet "M 3". Egenskaberne i forhold til ild er bestemt ved hjælp 5 af en epibestråler ifølge den i bekendtgørelsen af 4. juni 1973 beskrevne standard (Standard NF P92501). Det har ifølge opfindelsen vist sig, at bor indeholdt i furanharpiks forbliver i furanharpiks. Uden at den nøjagtige årsag kendes til, at bor indeholdt i furanharpiks giver et la-10 minatprodukt med bedre egenskaber i forhold til ild, ser det ud til, at bor virker på afstand.
Laminatprodukternes forbedrede egenskaber i forhold til ild afhænger samtidig af mængden af det i furanharpiksen indeholdte bor og af polyester-gel-coat1ens 15 oprindelige egenskaber i forhold til ild.
For eksempel fremstilles et laminatprodukt, som ved hjælp af epibestråleren klassificeres under "M 2", ved anvendelse af en polyester-gel-coat, der af epibestråleren selv er klassificeret under "M 3", og ved 20 anvendelse af en lille mængde bor i furanharpiks svarende til 0,12 væ^tdel pr. 100 vægtdele furanharpiks. Et laminatprodukt, som klassificeres under "M 1" af epibestråleren, fremstilles ved anvendelse af en polyester-gel-coat, der selv er klassificeret under "M 3" af epibestråleren, 25 og ved anvendelse af en mængde bor, der svarer til 0,26 vægtdel pr. 100 vægtdele furanharpiks.
Det er muligt at anvende store mængder bor i furanharpiks . De anvendte mængder bor reguleres i afhængighed af arten af den anvendte polyester-gel-coat og dennes op-30 rindelige egenskaber I forhold til ild.
De her omhandlede laminatprodukter fremstilles især ifølge den i det ovenfor anførte EP 15 785 Al beskrevne fremgangsmåde. Ifølge denne fremgangsmåde anbringes et første lag indeholdende en polyesterharpiks på en støbeform. På 35 dette første lag, som betegnes gel-coat, lægges et andet 4
DK 157437 B
lag af furanharpiks, hvilket andet lag er i det mindste delvis hærdet, hvorefter der lægges et lagdelingslag ved anvendelse af en phenolharpiks og et forstærkningsmiddel.
Det er også muligt at gennemføre lagdelingstrinnet på en 5 furanharpiks, der er fuldstændigt hærdet. De forskellige harpikslag lægges i overensstemmelse med kendt teknik, såsom koldteknik eller varmeteknik ved anvendelse af en presse eller ved anvendelse af injektionsteknikken eller ved anvendelse af fiberviklingsteknikken.
10 Furanharpikser, der er egnede til fremstilling af laminatprodukter ifølge den foreliggende opfindelse, er kendte harpikser fremstillet ved polymerisation af fur-furylalkohol. Det er muligt at tilsætte furfural som opløsningsmiddel. Furanharpikser er sorte væsker med en 15 viskositet i området mellem 0,05 og 15 Pa*s. Ifølge en betydningsfuld ejendommelighed ved laminatprodukterne ifølge opfindelsen gennemføres hærdningen af furanharpikser ikke ved anvendelse af kendte katalysatorer, såsom f.eks. organiske sulfonsyrer eller uorganiske syrer, men ved anven-20 delse af den fremgangsmåde, der er beskrevet i ansøgernes samtidig hermed indleverede patentansøgning nr. 1823/81. "Fremgangsmåde til hærdning af furanharpikser". Ifølge denne patentansøgning hærdes furanharpikser i nærværelse af en vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning indeholdende 25 mindst 5 vægtprocent borsyreanhydrid, ét eller flere organiske opløsningsmidler og mindst én koncentreret syre.
Ved gennemførelse af hærdningen af furanharpikser med disse katalysatorer indeholdende bor er det muligt at fremstille laminatprodukter med forbedrede egenskaber i forhold til 30 ild.
Før hærdningen kan furanharpiksen modificeres yderligere ved inkorporering af forskellige kendte hjælpestoffer, såsom mineralske fyldstoffer, spredningsmidler, såsom sili-coneolier, tixotrope midler, såsom pyrogent siliciumdioxid, 35 og opløsningsmiddel, f.eks. acetone.
5
DK 157437 B
De anvendte phenolformaldehydharpikser er af resol-typen og fås ved kondensation af formaldehyd og phenol i nærværelse af natriumhydroxid. Hærdningen gennemføres ved tilsætning af en sur katalysator, såsom saltsyre, svovlsyre, 5 phosphorsyre, oxalsyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfonsyre eller phenolsulfonsyre. Det er muligt til phenolharpiks at sætte forskellige additiver, såsom fyldstoffer, opløsningsmidler eller blødgøringsmidler. Ved anvendelse af et blød-gøringsmiddel, f.eks. en polyalkohol, såsom dipropylenglycol, 10 er det muligt at fremstille laminatprodukter med forbedret bøjningsstyrke. Der kan tilsættes for phenolharpikser kendte forstærkningsmidler«. Der anvendes fortrinsvis forstærknings-midler indeholdende glasfibre. Polyesterharpikser, som er egnede til fremstilling af de her omhandlede 1 aia inatpr oduk-15 ter, vælges blandt kendte harpikser, som anvendes inden for overtrækningsteknikken og ved fremstilling af laminatproduk ter. Disse polyestere er reaktionsprodukter af divalente syrer og divalente alkoholers isophthalsyre eller ortho-phthalsyre. Disse polyesterharpikser indeholder oftest iso-20 phthalsyre og eventuelt trichlorethylphosphat og titandioxid.
Eksempel 1
Der lægges et lag af umættet polyesterharpiks med en tykkelse på 0,2 mm ved udstrygning på en støbeform, som i forvejen er behandlet 25 med et middel til lettelse af udtagning fra formen. Polyesterharpiksen er af isophthalsyretypen og indeholder trichlorethylphosphat og titandioxid. Harpiksen haerdes ved anvendelse af kendte peroxider, og der tilsættes cobaltsalt som accelerator. Dette polyesterlag klassificeres "M 3" ifølge standard NF P 92501. Dette materiale er således "moderat an-30 tændeligt". Egenskaberne i forhold til ild bestemmes ved anvendelse af en epibestråler.
Et lag furanharpiks med en tykkelse på 0,2 mm lægges ved udstrygning på polyesterharpikslaget, som er delvis hærdet. Furanharpiksen har følgende sammensætning: 35 6
DK 157437 B
O
Kondensat af furfurylalkohol i surt medium 100 dele "Resin Quaccor" 1001 fra Quaker Oats
Pyrogent siliciumdioxid 2 dele
Borsyreanhydridopløsning indeholdende: 1,5 dele 5 trimethylborat 100 dele borsyreanhydrid 60 dele p-toluensulfonsyre 60 dele svovlsyre 6 dele 10 Furanharpikslaget hærdes ved stuetemperatur i 20 mi nutter. Overfladen er let klæbrig. På dette furanharpikslag lægges en glasfibermåtte og en phenolharpiks fremstillet ved kondensation af formol med phenol i molforholdet formol _ -jc Dens viskositet svarer til 0,01 Pa*s ved 15 20°C. Phenolharpiks hærdes ved, at der til 100 vægtdele der af sættes 10 dele af en vandig opløsning indeholdende p-toluensulfonsyre og 65 vægt-% syre. Phenolharpiksen lægges på glasfibermåtten ved anvendelse af en valse. Vægt-'.
forholdet p^enoiKarpIks6 svarer §· Laminatproduktet hær-20 des ved stuetemperatur i 4 timer og aftages fra støbeformen.
Det fremstillede laminatprodukt klassificeres "M 2" på polyester-gel-coat-siden (ifølge NF P 92501 ved anvendelse af en epibestråler). Denne klassificering betyder, at laminatproduktet er "vanskeligt antændeligt". Mæng-25 den af bor i den hærdede furanharpiks udgør 0,19 vægt-%.
Eksempel 2
Sammenligningseksempel
Eksempel 1 gentages med den undtagelse, at furanharpiksen hærdes ved anvendelse af en p-toluensulfonsyre-30 opløsning indeholdende 65 vægt-% syre. 3,5 Vægtdele af denne sure opløsning tilsættes 100 vægtdele furanharpiks.
Det fremstillede laminatprodukt klassificeres "M 3".
Da polyesterharpiksen også er klassificeret "M 3", har det fremstillede laminatprodukt samme klassifikation med 35 hensyn til egenskaberne i forhold til ild.
DK 157437 B
7 0 Eksempel 3
Eksempel 1 gentages med den undtagelse, at der til hærdning af furanharpiksen ved hver test anvendes en borkatalysator indeholdende forskellige mængder borsyrean-hydrid. Denne katalysator anvendes;også i forskellige 5 mængder.
Hærdningen af phenolharpiksen gennemføres ved anvendelse af samme katalysator som i eksempel 1. Polyester-gel-coat'en indeholder samme polyesterharpiks som i eksempel 1.
10 I den efterfølgende tabel er angivets sammensætningen af borsyrekatalysatoren indeholdende bor og anvendt til hærdning af furanharpiksen, vægtprocentmængden af den borholdige katalysator, bormængden indeholdt i furanharpiksen efter hærdning, 15 klassificeringen af polyester-gel-coat-siden af det fremstillede laminatprodukt med hensyn til egenskaber i forhold til ild (bestemt ifølge fransk standard NF P 92501).
Tabel 20 Test nr. 12 3 4
Katalysator indeholdende borforbindelse trimethylborat 100 100 100 100 ponderal forbindelse B203 60 60 60 60 25 p-toluensulfonsyre 60 60 60 60 svovlsyre 0 6 10 12 Vægtprocentmængde katalysator beregnet på 100 vægtdele furanharpiks 3,5 2 1 1 30 Mængde af bor i hærdet furan-harpiks (udtrykt pr. 100 vægtdele hærdet furanharpiks) 0,475 0,26 0,12 0,11
Klassifikation af polyester-gel-coat-siden med hensyn 35 til egenskaber i forhold til ild (bestemt ved anvendelse af en epibestråler) Ml Ml M2 M3 8
DK 1 57437 B
. o
Test nr. 3 viser, at der kan noteres en lille forbedring for polyéster-sgel-'coat med hensyn til egenskaber i forhold til ild, når bormængden svarer til 0,12%. Test nr. 2 viser, at der opnås en klassifikation svarende til "M 1” 5 med en procentmængde bor svarende til 0,26% i den hærdede furanharpiks.
Eksempel 4
Eksempel 1 gentages med den undtagelse, at der anvendes en polyesterharpiks af ortho-isophthalsyretypen.
10 Denne polyesterharpiks har en klassifikation med hensyn til egenskaber i forhold til ild svarende til "M 4", dvs. den er klassificeret "let antændelig". 100 Vægtdele af furan-harpiksen hærdes med 3,5 vægtdele af samme katalysator som den i eksempel 1 anvendte. Efter udlægning af phenolharpiks 15 og en glasfibermåtte fås et laminatprodukt, som klassificeres "Μ 1". Den hærdede furanharpiks indeholder 0,475 vægtprocent bor.
20 25 1 35

Claims (1)

  1. DK 157437B Patentkrav . Laminatprodukter bestående af et lag af phenolformal-dehydharpiks af resoltypen, hvilket phenolharpikslag er forstærket og forsynet med et furanharpikslag på den ene 5 og begge sider, hvilket furanharpikslag er forbundet med et lag af en termohærdende umættet polyesterharpiks, kendetegnet ved, at den hærdede furanharpiks indeholder bor, idet en vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning indeholdende mindst 5 vægt-% borsyreanhydrid, ét eller flere 10 organiske opløsningsmidler og mindst én koncentreret syre er anvendt som hærder ved hærdning af furanharpiksen.
DK182481A 1980-04-24 1981-04-23 Laminatprodukter bestaaende af forstaerket phenolformaldehydharpiks, furanharpiks og termohaerdende umaettet polyesterharpiks DK157437C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8009192 1980-04-24
FR8009192A FR2481194A1 (fr) 1980-04-24 1980-04-24 Materiaux stratifies bores a base de resine phenolique

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK182481A DK182481A (da) 1981-10-25
DK157437B true DK157437B (da) 1990-01-08
DK157437C DK157437C (da) 1990-05-21

Family

ID=9241303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK182481A DK157437C (da) 1980-04-24 1981-04-23 Laminatprodukter bestaaende af forstaerket phenolformaldehydharpiks, furanharpiks og termohaerdende umaettet polyesterharpiks

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4365001A (da)
EP (1) EP0039261B1 (da)
JP (1) JPS571761A (da)
AT (1) ATE4815T1 (da)
AU (1) AU541112B2 (da)
BR (1) BR8102469A (da)
CA (1) CA1166418A (da)
DE (1) DE3161006D1 (da)
DK (1) DK157437C (da)
ES (1) ES8207043A1 (da)
FI (1) FI72683C (da)
FR (1) FR2481194A1 (da)
NO (1) NO157927C (da)
NZ (1) NZ196905A (da)
ZA (1) ZA812229B (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463043A (en) * 1981-08-26 1984-07-31 Sprinkmann Sons Corporation Building panel
CA1288637C (en) * 1986-04-04 1991-09-10 John S. Luckanuck Fire resistant steel door
US5113527A (en) * 1989-05-23 1992-05-19 Noel Robertson-Mckenzie Fire and smoke protective hood
GB0108331D0 (en) * 2001-04-03 2001-05-23 Structural Polymer Systems Ltd Bonding material
US20050287383A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Taylor John G Fire and smoke resistant panels and laminates for vehicles and method of manufacture
DE102012204486A1 (de) * 2012-03-21 2013-09-26 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung flammgeschützter Kunststoffwerkstücke

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2024568A (en) * 1932-07-20 1935-12-17 Barrett Co Process of producing paracoumarone resins
US2413777A (en) * 1941-04-07 1947-01-07 California Research Corp Hydrocarbon conversion
US2419057A (en) * 1943-05-20 1947-04-15 Wingfoot Corp Vinyl furane copolymerization products
FR1230618A (fr) * 1959-04-03 1960-09-19 Melle Usines Sa Procédé de protection de stratifiés à base de polyesters
US3306860A (en) * 1962-05-03 1967-02-28 Archer Daniels Midland Co Liquid boric acid suspension, method and products
DE1544771A1 (de) * 1965-02-09 1970-04-02 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Verbesserung der Glimmfestigkeit von mit Phenolformaldehydharzen gebundenen Matten und Formkoerpern aus Glas- und/oder Mineralwolle
US3347916A (en) * 1965-10-11 1967-10-17 Pennsalt Chemical Corp Process for preparing nu-formyl compounds using boric acid as catalyst
GB1272566A (en) * 1968-10-01 1972-05-03 Bp Chem Int Ltd Friction elements
US3679710A (en) * 1970-05-18 1972-07-25 Reichhold Chemicals Inc Method of isomerizing 4-cyclo-hexene-1,2-dicarboxylic acid anhydrides
US3843526A (en) * 1970-12-18 1974-10-22 Cities Service Co Novel intumescent composition containing an aromatic amine sulfate
US4043950A (en) * 1973-08-27 1977-08-23 Wilmsen Hans Process for the manufacture of plastic foams and flame-proofing foams characterized by the use of a carrier foam
CH587879A5 (da) * 1973-11-09 1977-05-13 Possessio Verwaltungs Ag
DE2646145A1 (de) * 1975-11-12 1977-05-26 Comptoir Des Plastiques S A Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung
US4289662A (en) * 1978-03-31 1981-09-15 Hjh Chemicals, Inc. Method of making crude boric acid from borate and sulfuric acid
FR2426559A1 (fr) * 1978-05-24 1979-12-21 Gay Rene Procede d'injection de resines phenoliques en moules fermes
FR2434118A1 (fr) * 1978-06-19 1980-03-21 Charbonnages Ste Chimique Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de resols
US4184969A (en) * 1978-08-04 1980-01-22 Bhat Industries, Inc. Fire- and flame-retardant composition
FR2442246A1 (fr) * 1978-11-21 1980-06-20 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'un catalyseur contenant de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de bore, du chlore, catalyseur obtenu et son utilisation dans les reactions de polymerisation
FR2447275A1 (fr) * 1979-01-25 1980-08-22 Charbonnages Ste Chimique Materiaux stratifies a base de resine phenolique et procede pour leur preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CA1166418A (en) 1984-05-01
JPS6122632B2 (da) 1986-06-02
JPS571761A (en) 1982-01-06
NZ196905A (en) 1983-05-10
DK157437C (da) 1990-05-21
FI72683C (fi) 1987-07-10
NO157927C (no) 1988-06-15
ES501588A0 (es) 1982-09-16
ATE4815T1 (de) 1983-10-15
NO157927B (no) 1988-03-07
NO811374L (no) 1981-10-26
FI811233L (fi) 1981-10-25
ES8207043A1 (es) 1982-09-16
US4365001A (en) 1982-12-21
AU541112B2 (en) 1984-12-13
BR8102469A (pt) 1982-01-05
FR2481194B1 (da) 1982-03-19
ZA812229B (en) 1982-04-28
DK182481A (da) 1981-10-25
AU6975981A (en) 1981-10-29
EP0039261B1 (fr) 1983-09-28
FR2481194A1 (fr) 1981-10-30
FI72683B (fi) 1987-03-31
EP0039261A1 (fr) 1981-11-04
DE3161006D1 (en) 1983-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4242406A (en) Fiber reinforced composite structural laminate composed of two layers tied to one another by embedded fibers bridging both layers
US4283462A (en) Phenolic laminates with furan resin coating
US3018206A (en) Fire-resistant decorated composite laminate members and method of producing same
US2610957A (en) Interbonded fibrous glass
US20110111241A1 (en) Impregnation with hybrid resins
DK157437B (da) Laminatprodukter bestaaende af forstaerket phenolformaldehydharpiks, furanharpiks og termohaerdende umaettet polyesterharpiks
US3628985A (en) Organopolysiloxane impregnated fibrous sheet and method of producing same
JPH0559146B2 (da)
US4543290A (en) Chemical resistant decorative laminates
FI85982C (fi) Foerfarande foer framstaellning av krypfria fenolhartsbaserade, foerimpregnerade armerade material.
US4355145A (en) Furan resins of improved fire resistance
RU2720156C2 (ru) Способ производства гибкой пленки и ее применение
US4599212A (en) Laminates having an improved finishing layer
IE41635B1 (en) Improvements in relating to bonding compositions
US3285803A (en) Composite laminates and molded articles and method of making same
KR102563027B1 (ko) 표면강화된 hpm 방수시트 및 이의 제조방법
JPH051157A (ja) 硬化性プリプレグ及びそれを硬化した成形品
JPS62273364A (ja) メラミン樹脂表面強化コンクリ−ト型枠合板の製造方法
JP3851508B2 (ja) メラミン樹脂系成形物及び積層板並びにメラミン樹脂系成形物の成形方法
US3458343A (en) Sheet material and a method for the manufacture of sheet material
US3347953A (en) Method of preparing a blend of a melamine formaldehyde resin and a diaminotriazine formaldehyde resin
JPH0136417B2 (da)
TW574095B (en) Thermoset resin laminate and method for producing the same
JP3141521B2 (ja) 積層複合体
JPH044122B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed