DK156752B - Fungicidt praeserveringsmiddel samt fremgangsmaade til praeservering af nedbrydeligt organisk materiale - Google Patents
Fungicidt praeserveringsmiddel samt fremgangsmaade til praeservering af nedbrydeligt organisk materiale Download PDFInfo
- Publication number
- DK156752B DK156752B DK186979AA DK186979A DK156752B DK 156752 B DK156752 B DK 156752B DK 186979A A DK186979A A DK 186979AA DK 186979 A DK186979 A DK 186979A DK 156752 B DK156752 B DK 156752B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- zinc
- acids
- mixture
- preservative
- Prior art date
Links
- 239000011368 organic material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 115
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims abstract description 26
- -1 saturated acyclic carboxylic acids Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 66
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 13
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 10
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 5
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 4
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 4
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BWMXRNGZUDOSJR-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylhexanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C)(C)CC(O)=O BWMXRNGZUDOSJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical class CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N tridecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC(O)=O SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-furo[2,3-d]pyrimidin-2-one Chemical compound N1C(=O)N=C2OC=CC2=C1 WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)=O LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVKNKVTBWSUKU-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2,2-dimethyloctanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(C)C(O)=O NMVKNKVTBWSUKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRBKNIDPQXLZLZ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC(C)C.[Na] Chemical compound CCCCCCC(C)C.[Na] YRBKNIDPQXLZLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001492222 Epicoccum Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006173 Larrea tridentata Nutrition 0.000 description 1
- 244000073231 Larrea tridentata Species 0.000 description 1
- 241001504481 Monticola <Aves> Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008124 Picea excelsa Nutrition 0.000 description 1
- 235000005205 Pinus Nutrition 0.000 description 1
- 241000218602 Pinus <genus> Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229960002126 creosote Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMSA-N dieldrin Chemical compound C([C@H]1[C@H]2[C@@]3(Cl)C(Cl)=C([C@]([C@H]22)(Cl)C3(Cl)Cl)Cl)[C@H]2[C@@H]2[C@H]1O2 DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMSA-N 0.000 description 1
- 229950006824 dieldrin Drugs 0.000 description 1
- NGPMUTDCEIKKFM-UHFFFAOYSA-N dieldrin Natural products CC1=C(Cl)C2(Cl)C3C4CC(C5OC45)C3C1(Cl)C2(Cl)Cl NGPMUTDCEIKKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- IFYDWYVPVAMGRO-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCCN(C)C IFYDWYVPVAMGRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
- C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/22—Compounds of zinc or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
DK 156752B
Opfindelsen angâr et fungicidt præserveringsmiddel indeholdende zink- eller kobbersalte af organiske syrer.
Zink- og kobbersalte af hdjmolekylære, organiske syrer er længe 5 blevet anvendt til at forhindre en biologisk nedbrydning af træ og andre organiske materialer. Eksempler pâ organiske syrer, som er blevet anvendt til fremstilling af sâdanne salte er: de blandinger af syrer, der betegnes naphthensyrer, talloliesyrer, stearinsyre, oliesyre, syrer afledt af hprfrpolie og i den senere tid blandinger 10 af primære og sekundære eller af tertiære forgrenede carboxylsyrer, som pâ forskellig mâde fremstilles ved syntese ud fra jordolie. Ved anvendelse som træpræserveringsmiddel oplpses kobber- eller zinksal-tet af en sâdan syre almindeligvis i et jordolieoplpsningsmiddel (sàsom paraffin eller mineralsk terpentin) eller i et kultjæreoplps-15 ningsmiddel, selv om det dog ogsâ kan oplpses i vand ved f.eks. den fremgangsmâde, der er beskrevet i britisk patentanspgning nr. 20089/77. Til brug ved pàfdring pâ andre organiske materialer end træ (f.eks. hessian, bomuld og andre tekstiler, reb og tovværk) kan disse salte være oplpst pâ samme mâde, som nâr de pâfpres træ, eller 20 de kan foreligge i en émulsion.
Uanset, hvilke foranstaltninger, der anvendes til at pâfpre saltene pâ det materiale, der skal behandles, er det, nâr saltene fprst er blevet pàfprt, imidlertid væsentligt, at de ikke let fjernes under 25 den normale brug af materiel et, som de er blevet pâfprt.
Det har nu overraskende vist sig, at anvendelsen af en blanding af zink- eller kobbersalte af primære og/eller sekundære mættede, acykliske carboxylsyrer og zink- eller kobbersalte af tertiære 30 mættede, acykliske carboxylsyrer tilvejebringer et præserveringsmiddel med stprre effektivitet end, hvis den ene af de nævnte typer syrer anvendtes alene.
Ifplge den foreliggende opfindelse tilvejebringes der et fungicidt 35 præserveringsmiddel, som er ejendommeligt ved, at det indeholder en blanding af zink- eller kobbersalte af: (a) en primær og/eller en sekundær mættet, acyklisk carboxylsyre, og 2
DK 156752 B
(b) en tertiær mættet, acyklisk carboxylsyre, hvorhos vægtforholdet mellem syre (a) og syre (b) ligger pâ fra 3:1 til 1:3.
Opfindelsen angâr ogsâ en fremgangsmâde til præservering af et 5 nedbrydeligt organisk materiale ved at imprægnere materialet med en oplpsning af et præserveringsmiddel indeholdende et zink- eller kobbersalt af en organisk syre og ved derpâ at fjerne oplpsnings-midlet, idet denne fremgangsmâde er ejendommelig ved, at der sorti præserveringsmiddel anvendes et middel ifpige opfindelsen.
10
Midi et ifplge opfindelsen kan indeholde en egentlig blanding af de simple salte eller kan indeholde et blandesalt af en primær og en sekundær mættet, acyklisk carboxylsyre og et sait af en tertiær mættet, acyklisk carboxylsyre eller det kan indeholde et blandesalt 15 af en primær eller sekundær mættet, acyklisk carboxylsyre og en tertiær mættet, acyklisk carboxylsyre. Den npjagtige karakter af midi et afhænger af den fremgangsmâde, hvorved det er fremstillet.
Blandingen af zink- eller kobbersalte (eller "sæber") kan frem-20 stilies ved enhver kendt fremgangsmâde til fremstilling af denne slags forbindelser. Saltene kan f.eks. fremstilles ved direkte sammensmeltning af en passende zink- eller kobberforbindelse og en passende blanding af syrer eller ved at omsætte blandingen af syrer med en vandig oplpsning af kalium- eller natriumhydroxid til dan-25 ne!se af natrium- eller kaliumsaltet af syrerne og ved derpâ at tilsætte en vandig oplpsning af et vandoplpseligt zink- eller kobbersalt til udfældning af zink-eller kobbersaltet af de organiske syrer. En række zink- og kobberforbindelser kan anvendes til den direkte (eller "smelte"-) reaktion, f.eks. zink- eller kobbermetal, 30 eller oxider, hydroxider, carbonater eller acetater af zink eller kobber. En række vandoplpselige zink- og kobbersalte star ligeledes til râdighed for den dobbelte dekomponeringsreaktion, og eksempler herpâ er acetater, sulfater, nitrater, chlorider og bromider. Fremstillingen af saltene ved en af de ovenfor beskrevne fremgangs-35 mâder vil normalt resultere i en blanding af simple salte af métal-let og en enkelt syre og dobbeltsalte af metallet med to af syrerne i blandingen.
Selv om det foretrækkes, at métalsaltene fremstilles som ovenfor 3
DK 156752B
beskrevet ud fra en blanding af syrerne, kan de enkelte salte frem-stilies pâ lignende mâde, og saltene kan derpâ sammenblandes.
Molforholdet mellem zink og syrer kan være det stpkiometriske 5 forhold pâ 1 mol zink pr. 2 ækvivalenter syre (det vil, hvor syren, som det er foretrukket, er monobasisk, sige pr. 2 mol syre). Der kan ogsâ anvendes mere end 1 mol zink pr. 2 ækvivalenter syre, f.eks.
1,3 eller 1,5 mol zink. For kobbersalte er molforholdet mellem kobber og syre fortrinsvis det stpkiometriske.
10
Af hensyn til den kommercielle tilgængelighed er den primære og/ eller sekundære mættede, acykliske carboxylsyre (komponent (a) i ovennævnte middel) fortrinsvis en blanding af isomere og homologe primære og/eller sekundære mættede, acykliske carboxylsyrer, hvoraf 15 en hovedmængde indeholder forgrenede kæder. De primære syrer har formlen RCHgCOOH, og de sekundære syrer har formlen R\ \ 1 2 ^CHCOOH, hvori R, R og R hver betegner en alkylgruppe, 20 Rx f.eks. en methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobu- tyl-, sec-butyl-, t-butyl-, n-pentyl-, isopentyl- eller neopentyl- gruppe, og hvor R og R kan være ens eller forskellige.
25
For at zink- og kobbersaltene skal fâ den pnskede uoplpselighed i vand, oplpselighed i olie og andre værdifulde egenskaber til træpræ-servering, indeholder syrerne fortrinsvis fra 6 til 20 og endnu mere hensigtsmæssigt fra 8 til 13 carbonatomer. Som fplge deraf betegner ^ R fortrinsvis en alkylgruppe indeholdende fra 4 til 18 carbonatomer, og R og R , som kan være ens eller forskellige, betegner fortrinsvis alkylgrupper, der ialt indeholder fra 4 til 18 carbonatomer. Eksempler pâ sâdanne acykliske carboxylsyrer er 2-ethylhexansyre og 3,3,5-trimethylhexansyre. Industrielt fremstilles sâdanne syrer
OC
almindeligvis ud fra aldehyder, enten ved direkte oxidation eller ved en indledende reduktion til en al kohol og en efterfplgende oxidation af alkoholen. Aldehyderne fremstilles almindeligvis ved reaktion mellem en olefin, carbonmonoxid og hydrogen i nærvær af en katalysator ved h0je temperaturer og tryk ved, hvad der betegnes som 4
DK 156752 B
en "oxo'r- eller "hydroformylerings,,-reaktion. Sammensætningen af de sâledes fremstillede syrer afhænger primært af sammensætningen af olefinen, som almindeligvis er en i handelen værende blanding af nært beslægtede homologer og isomerer. Qxo-reaktionen frembringer 5 almindeligvis sâvel primære som sekundære aldehyder, og som fplge deraf dannes der bâde primære og sekundære syrer ud fra hver fore-kommende olefin.
Der findes sâledes tekniske blandinger indeholdende aile de for-10 skellige primære og sekundære syrer, som kan dannes ud fra forskel-lige olefinblandinger. Eksempler pâ sâdanne syrer er "Acid 810" fremstillet af AKZO, hvilket produkt bestâr af en blanding af Cg-,
Cg- og CjQ-syrer af den beskrevne type, og "isononansyre" fremstillet af Hoechst (Ruhrchemie), hvilket produkt er en blanding af 15 Cg-syrer med en hovedmængde af den primære syre, 3,3,5-trimethyl- hexansyre.
Forskellige variationer af denne og beslægtede fremstillingspro-cesser er velkendte. Blandt disse er de processer, som betegnes 20 "aldol"- eller "aldox"-processerne, særligt anvendelige til frem-stilling af sâdanne syrer som den sekundære syre, 2-ethylhexansyre.
Aile sâdanne syrer kan anvendes, og syrer af denne art betegnes undertiden som "oxosyrer" eller "isosyrer".
25 Den tertiære mættede, acykliske carboxylsyre (som er bestanddel (b) i ovennævnte middel) er af hensyn til kommerciel tilgængelighed fortrinsvis en blanding af isomere og homologe tertiære syrer. Sâdanne syrer har formlen: 30 R3
R4-C-COOH
R5 35 hvori R3, R4 og R5 er samme eller forskellige, og hver betegner en alkylgruppe, f.eks. en methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-bu-tyl-, isobutyl- eller t-butylgruppe. Sâdanne syrer indeholder fortrinsvis fra 6 til 20 og endnu mere foretrukket fra 7 til 13
DK 156752B
5 3 4 5 carbonatomer, og som fplge deraf indeholder R , R og R fortrinsvis ialt fra 4 til 18 carbonatomer. Eksempler pâ sàdanne tertiære syrer er 2-ethyl-2-methylhexansyre og 4-ethyl-2,2-dimethyloctansyre.
5 I industriel mâlestok fremstilles sàdanne tertiære syrer alminde- 3 4 ligvis ved en totrinsreaktion mellem olefiner af typen R R C = CH9 Q Λ b (hvori RJ og R^ betegner alkylgrupper) og carbonmonoxid og vand ved hpjt tryk og ved en fremgangsmàde, som betegnes nKoch"-processen. Sammensætningen af syrerne, som fremstilles ved denne fremgangsmàde, 10 afhænger af sammensætningen af olefinudgangsmaterialet, men produk- tet vil normalt være en blanding af nært beslægtede homologer og isomerer. Eksempler pâ blandinger af syrer af denne art er:
Versatic® 10 (Shell), som er en blanding af isomere tertiære syrer
Ο λ C
15 med ovennævnte formel, idet R , R4 og R3 tilsammen indeholder ca. 8 carbonatomer, 3 4 5
Versatic® 911, hvori R , R og R tilsammen indeholder fra 7 til 9 carbonatomer, d.v.s. at hele molekylet indeholder fra 9 til 11 car- 20 bonatomer, neodecansyre fremstillet af Exxon Chemical Company, og "AGS-VA 340"-syrer, som forhandles af AGS Chemicals, og som er en 25 blanding af mættede tertiære monocarboxylsyrer, som typisk indeholder 92 vægtprocent tertiære isomerer af nonansyre, 3 vægtprocent tertiære isomerer af tridecansyre og 1% af hver af de tertiære isomerer af Cg-, Cg- og Cy-syrer, hvor de resterende 2% er ikke-ana-lyserede stoffer.
30
Tertiære syrer af den ovenfor beskrevne art omtales undertiden som "neosyrer" eller "trialkyleddikesyrer".
I handelen værende primære, sekundære og tertiære syrer af den 35 ovenfor beskrevne art er ofte en blanding af syrer, hvis sammen-sætning kan være meget vanskelig at analysere. Det er endog muligt, at nogle i handelen værende primære og/eller sekundære syrer kan indeholde mindre mængder af tertiære syrer, og at i handelen værende tertiære syrer kan indeholde mindre mængder af primære og/eller
DK 156752B
6 sekundære syrer. Som f0lge heraf er det vanskeligt at give en præcis angivelse af det forhold mellem primære og/eller sekundære syrer pâ den ene side og tertiære syrer pâ den anden side, men vægtforholdet mellem primær(e) og/eller sekundær(e) syre(r) og tertiær(e) syre(r) 5 i saltene, der indeholdes i midlet ifplge opfindelsen, skal ligge pâ fra 75:25 til 25:75 og særligt hensigtsmæssigt pâ fra 60:40 til 40:60. I praksis er et hensigtsmæssigt vægtforhold mellem syrerne ca. 50:50. Disse forhold er beregnet pâ basis af de i handelen værende syreblandinger. Hvis der anvendes rene syrer (selv om dette 10 af pkonomiske grunde ikke foretrækkes), kan de optimale forhold være de samme som ovenfor angivet eller kan variere lidt herfra.
For at være af værdi ved præserveringen af træ over en længere période skal et træpræserveringsmiddel være effektivt med hensyn til 15 bâde at forhindre væksten af træpdelæggende svampe og med hensyn til at forblive i træet i et længere tidsrum. Derfor mâ præserverings-midlet ikke fordampe fra træet og mâ ikke let kunne udvaskes af vand. Det har vist sig, at nâr der anvendes en blanding af de ovenfor beskrevne zink- eller kobbersalte af primære og/eller sekundære 20 syrer og tertiære syrer, er den fungicide aktivitet, som bliver tilbage, efter at der er gjort forspg pâ at fordampe det træpræser-verende middel, meget stprre end, sâfremt et sait af den ene eller den anden af de nævnte syrer anvendes alene.
25 Midlet ifdlge den foreliggende opfindelse anvendes fortrinsvis i form af en oplpsning i et passende organisk oplpsningsmiddel. Eksem-pler pâ sâdanne oplpsningsmidler er oplpsningsmidler afledt af jordolie og kul, sâsom mineralsk terpentin, paraffin, gasolie, xylen eller naphtha. Midlerne kan imidlertid ogsâ være emulgeret eller 30 oplpst i vand ved hjælp af ammoniakforbindelser eller kan være dannet direkte i materialet, der skal behandles ved en "to-bads"-proces.
Den aktive bestanddel i midlerne ifplge opfindelsen kan alene bestâ 35 af zink- eller kobbersalte af primære og/eller sekundære mættede acykliske carboxylsyrer og af tertiære mættede acykliske carboxyl-syrer, men midlerne kan ogsâ yderligere indeholde et andet kendt præserveringmiddel, specielt et træpræserveringsmiddel, sâsom kobber- og zinknaphthenat, creosot eller andre tjæreolier,
DK 156752 B
7 pentachlorphenol, tributyltinoxid, dichlofluanid, 1 indan eller dieldrin. Formstoffer, vokser og andre vandskyende materialer, farvestoffer, pigmenter og sporstoffer kan ogsà indfpres i midlet.
5 Ved anvendelse af midlerne if0lge opfindelsen som traepraeserve-ringsmidler kan pâfiringen udfpres ved kendte metoder, f.eks. ved pâstrygning, pâsprdjtning, overskylning, lang eller kort nedsænk-ning, dobbeltvakuumprocesser, dobbeltvakuum-trykprocesser eller trykprocesser, sâsom de processer, der betegnes "Lowry"-, "Bethel"-10 og "Reuping"-processer. Koncentrationen af zink- eller kobbersaltet i midlet kan variere afhængigt af pâfpringsmetoden, men almin-deligvis foretrækkes det, at midlet indeholder fra 0,5 til 4 vægt-procent zink eller kobber.
15 Udover, at midlerne ifplge opfindelsen kan anvendes til praeservering af træ, kan de ogsà bruges til at forhindre biologisk nedbrydning frembragt af svampe eller insekter i en række andre nedbrydelige organiske materialer, f.eks. tekstilstoffer, reb, tovværk, net, papir og pap samt læder, i hvilke tilfælde de kan pàfdres ved hjælp 20 af kendte metoder til behandling af sâdanne materialer.
Opfindelsen skal beskrives nærmere ved hjælp af fdlgende eksempler.
EKSEMPEL 1 25 100 g Versatic® 10 (Shell) blandedes med 100 g "Acid 810" (ΑΚΖ0) og 210 g jordoliedestillat. 64 g Pulverformig zinkoxid tilsattes, og den dannede blanding omr0rtes og opvarmedes til 90°C, indtil zink-oxidet var oplpst. Derpâ forpgedes temperaturen til 140°C til 30 fjernelse af vand. Det dannede produkt var en klar væske indehol-dende 11,1% zink. Yderligere mængder jordoliedestillat tilsattes til fortynding af opldsningen til opnâelse af et zinkindhold pâ 2,98 vægtprocent. Den sâledes opnâede blanding er i det efterf0lgende betegnet "Opl0sning 1".
35
Med henblik pâ at foretage sammenligninger fremstilledes lignende oplpsninger under anvendelse af enten Versatic® 10 eller "Acid 810" alene. "Oplpsning 2" fremstilledes ud fra 162 g zinkoxid og 476 g "Acid 810" og fortyndedes til opnâelse af et zinkindhold pâ 2,99
DK 156752B
8 vægtprocent. "Oplpsning 3" fremstilledes ud fra 202 g zinkoxid og 672 g Versatic® 10 og fortyndedes til opnâelse af et zinkindhold pâ 2,98 vægtprocent.
5 OpTpsningerne 1, 2 og 3 fortyndedes med mineralsk terpentin (koge-punktsomrâde 60-80°C) til dannelse af en række fortyndede oplps-ninger indeholdende 60, 45, 25, 15, 10 og 5% af oplpsningerne 1, 2 og 3. Hver af disse fortyndede oplpsninger anvendtes til behandling af 12 blokke af splintved af skotsk fyrretræ fPinus svlvestris) med 10 dimensionerne 5,0 x 2,5 x 1,5 cm under anvendelse af den teknik, der er foreskrevet i British Standard 838:1961. Seks af blokkene, hver behandlet med en fortyndet opldsning, underkastedes derpâ en simu-leret ældningsproces, hvorved de f0rst i én uge og ved omgivelsernes temperatur nedsænkedes i vand, der strpmmede med en hastighed pâ 2 15 liter pr. minut gennem en 225 liters beholder, hvorefter de anbrag-tes langs omkredsen af en tromle, som havde en diameter pâ 1,2 meter, og som roterede 3 gange pr. time og pâ ét punkt under rota-tionen passerede tæt forbi en opstilling af tre 2 kilowatt ventila-tionsvarmere, som blæste direkte ind pâ blokkene pâ en sâdan mâde, 20 at 1uftemperaturen omkring blokkene, der befandt sig i nærheden af ventilationsvarmerne, var 66°C, og temperaturen pâ det sted, der lâ længst borte fra varmerne, var 32°C. Behandlingen pâ den roterende tromle fortsatte i 150 timer.
25 Aile tolv blokke fra hver behandling anbragtes derpâ i kontakt med et aktivt voksende mycélium af Coniphora cerebella og inkuberedes ved 22°C i 3 mâneder i henhold til den teknik, der er beskrevet i British Standard nr. 838:1961. Ved slutningen af denne période fjer-nedes blokkene, og de rensedes, tprredes og vejedes til bestemmelse 30 af det omfang, hvori de var blevet angrebet af svampen, ved de me-toder, der er beskrevet i British Standard nr. 838:1961.
Pâ basis heraf bestemtes det hpjeste niveau for den indledende behandling, hvorved svampen var i stand til at angribe træet (ud-35 trykt i mængden af præserveringsmiddel i træet for hver af oplpsnin-gerne 1, 2 og 3), og det laveste niveau for den indledende behandling, som forhindrede angreb. Disse resultater, der er omtalt som "toksiske grænser", er anfprt i fplgende tabel 1.
DK 156752B
9
Tabel 1
Oplisrring Toksisk grænse (kg/m3) 5 -
Ikke-ældet Ældet 1 59 - 101 59 - 103 10 2 60 - 101 190 - 262 3 19-40 101 - 190 ^ Det fremgâr af disse resultater, at med Opl0sning 1 (fremstillet ud fra en blanding af syrer) er det niveau for den indledende behand- ling, som er n0dvendigt for at modvirke svampeangreb, efter at træ er blevet underkastet en simuleret ældningsproces, væsentligt 1 avéré, end nâr de indgâende syrer anvendes alene. Det fremgâr ?n endvidere, at ændringen i toksiske grænser fremkaldt ved ældnings-processen er mindre, hvilket indicerer en st0rre modstandsdygtighed overfor ældningstab.
EKSEMPEL 2 25
Eksemplet f0lger proceduren, der er beskrevet i eksempel 1 med undtagelse af, at der anvendtes en blanding af isononansyre (Hoechst) - en isosyre - og Versatic® 10 (Shell) - en neosyre.
^ 129,7 g Isononansyre blandedes med 129,7 g Versatic® 10 i opl0sning i et jordoliedestillat, og oplpsningen omsattes med 82 g zinkoxid som beskrevet i eksempel 1 til dannelse af et f0rste produkt in-deholdende 11,4 vægtprocent zînk. Yderligere jordoliedestillat tilsattes materialet til dannelse af en oplpsning, Opl0sning 4, som
OC
indeholdt 3,02 vægtprocent zink.
Ved at f0lge fremgangsmàden, der er beskrevet i eksempel 1, sammen-lignedes denne oplpsning med Opl0sning 3 og med en opl0sning 5, der var fremstillet ud fra 81 g zinkoxid og 245 g isononansyre, og hvis 10
DK 156752B
koncentration var indstillet pâ 3,02 vægtprocent zink.
De opnâede resultater fremgâr af tabel 2.
5 Tabel 2
Opl0sning Toksisk grænse (kg/cm3) 10
Ikke-ældet Ældet 4 18-40 39 - 60 15 5 59 - 100 98 - 190 3 19-40 101 - 190 20
Det fremgâr af disse resultater, at de toksiske grænser for Oplos- ning 4, soin er et middel if0lge opfindelsen, efter ældning er lavere og har ændret sig mindre end oplpsningerne 5 og 3, som indeholder de 25 omhandlede syrer alene.
EKSEMPEL 3
Til en blanding af 28,44 g 2-ethylhexansyre og 18,96 g "Acid AGS-VA 30 340" (syretal 343,7) sattes 220 g Shell sol® E (en blanding af aromatiske opl0sningsmidler). 12,45 g Zinkoxid ir0rtes derpâ, og . blandingen opvarmedes til 80-90°C og fik derpâ lov til at reagere i 1 time ved 80-90°C. Der opnâedes et kl art, gult, stabilt produkt, som efter yderligere tilsætning af 220 g Shellsol® E indeholdt 2 vægtprocent zink. Molforholdet mellem zink og samlede mængde orga-niske syrer var 1:2. Vægtforholdet mellem 2-ethylhexansyre (en sekundær syre) og "Acid AGS-VA 340" (en tertiær syre) var 3:2.
EKSEMPEL 4 35 11
DK 156752 B
Til en blanding af 30,45 g 2-ethylhexansyre og 45,67 g Versatic® 10-syre sattes 399 g Shellsol® E. 24,90 g Zinkoxid ir0rtes derpâ, og blandingen opvarmedes til 80-90°C og fik lov til at henstâ til reak-tion i 1 time ved denne temperatur. Der opnâedes et klart, gult, 5 stabilt produkt indeholdende 4 vægtprocent zink. Molforholdet mellem zink og organiske syrer i produktet var 1,3:2, og vægtforholdet mellem 2-ethylhexansyre (en sekundær syre) og Versatic® 10-syre (en tertiær syre) var 2:3.
10 EKSEMPLER 5-10 (Jnder anvendelse af i det væsentlige de samme procedurer som de, der er beskrevet i de foregâende eksempler, fremstilledes fdlgende opldsninger, der hver indeholdt ca. 3 vægtprocent zink (beregnet som 15 métal):
Eksempel 5
Opl0sning 6 indeholdende zink i form af et 100% Versatic® 10-sy-20 resalt fremstillet ud fra:
ZnO (Red Seal) 112 g
Versatic® 10-syre (syretal 321) 370 g 2^ Jordoliedestillat 418 g Métaleffektivitet 92,0%
Fortyndet og med et ved analyse bestemt indhold pâ 2,99 vægtprocent zink.
30
Eksempel 6
Opl0sning 7 indeholdende zink i form af et sait af 75 vægtprocent Versatic® 10-syre og 25 vægtprocent isononansyre fremstillet ud fra: 35
ZnO 75,7 g
Versatic® 10-syre (syretal 321) 180,6 g isononansyre (syretal 352) 60,2 g 1____1*1 •.J-.AJIKA OÔO Λ « 12
DK 156752 B
Métaleffektivitet 97,9%
Fortyndet og med et ved analyse bestemt zinkindhold pâ 2,99 vægtprocent.
5
EkseiriDel 7
Oplpsning 8 indeholdende zinksalte af 50 vægtprocent Versatic® 10-syre og 50 vægtprocent isononansyre og fremstillet ud fra: 10 ZnO 75,7 g
Versatic® 10-syre 117,7 g
Isononansyre 117,7 g
Jordoliedestillat 289,0 g 15 Métaleffektivitet 96,0%
Fortyndet og med et ved analyse bestemt zinkindhold pâ 3,02 vægtprocent.
20
Eksempel 8
Oplpsning 9 indeholdende et zinksalt af 25 vægtprocent Versatic® 10-syre og 75 vægtprocent isononansyre og fremtillet ud fra: 25
ZnO 75,7 g
Versatic® 10-syre 57,5 g
Isononansyre 172,5 g 3q Jordoliedestillat 294,0 g Métaleffektivitet 96,1%
Fortyndet og med et ved analyse bestemt zinkindhold pâ 2,98 vægtprocent.
35
Eksemoel 9
Oplpsning 10 indeholdende zinksaltet af 100% isonbnansyre og fremstillet ud fra: 13
DK 156752B
ZnO . 112,0 g
Isononansyre 337,5 g
Jordoliedestillat 450,0 g 5
Metaleffektivitet 99,1%
Fortyndet og med et ved analyse bestemt zinkindhold pâ 2,97 vægtprocent.
10 Eksempel 10
Opl0sning 11 fremstilles ved at sammenblande 951,5 g af Oplpsning 6 og 1057,5 g af Opl0sning 10.
15 MVKOLOGISKE UNDERS0GEL5ER
Hver af de nævnte opl0sninger fortyndedes separat med mineralsk terpentin til dannelse af behandlingsopldsninger indeholdende 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70 eller 80 vægtprocent af den oprinde-20 lige opldsning. 12 Blokke (30 x 10 x 5 mm) af splintved af skotsk fyr f Pi nus Svlvestris) behandledes med hver af de fortyndede behand-lingsopldsninger ved nedsænkning i oplpsningen, idet de i 15 minut-ter underkastedes indvirkning af et vakuum pâ 380 mm Hg og derpâ gennemblddtes i 2 timer ved atmosfærisk tryk. Optagelsen i gram af 25 præserveringsmidlet noteredes for hver træblok, og den gennemsm't- lige indfpring af de præserverende oplpsninger beregnedes og udtryk- tes i kg præserverende oplpsning pr. kubikmeter træ.
Efter tprring blev halvdelen af hver gruppe af træblokke udsat for 30 kunstige ældningsbetingelser, hvilke bestod i at nedsænke hver gruppe af 6 blokke i 200 ml deioniseret vand, idet vandet skiftedes to gange om dagen i 3 dage (ialt seks gange), og idet blokkene fik lov til at tprre i 30 timer og derpâ blev anbragt i en vakuumovn ved 30°C under et vakuum pâ 720 mm Hg i 72 timer.
Sâvel ældede som ikke-ældede prpvestykker indpakkedes i polyethylen-poser, som blev varmesvejsede, og som derpâ steriliseredes med gammastrâling i en dosis pâ 2,5 Mrad.
35
DK 156752 B
14
Kulturer af den trænedbrydende svamp Pori a monticola Murr. FPRL Staminé 304D podedes pâ 100 mm pétriskâle med agar indeholdende 3 vsgtprocent maltekstrakt, og hvor hver skâl indeholdt 3 inerte nylonrîste. Efter, at svampen havde dækket agaren, anbragtes de 5 steriliserede prpveemner pâ en nylonrist, 3 emner behandlet med samme præserveringsmiddel og koncentration pr. petriskâl. Petri-skâlene inkuberedes derpâ ved 22°C og ved en relativ fugtighed pâ 70%.
10 Efter inkubering i 21 dage foretoges en visuel bedpmmelse af svampe-væksten pâ hvert proveemne under anvendelse af fplgende normer (konditionsindeks): 0 - Ingen svampevækst i kontakt med prpveemnet.
15 1 - Svampevækst pâ en eller flere sider, men ikke pâ oversiden af prpveemnet.
2 - Svampevækst pâ en eller flere sider og ikke dækkende 20 mere end halvdelen af oversiden.
3 - Svampevækst dækkende mere end halvdelen af oversiden.
Der blev udregnet middeltal for dette konditionsindeks (I/C) for 25 hver gruppe af seks identisk behandlede blokke, og der blev optegnet kurver, der viser forholdet mellem middel-I/C og belastningen (kg/m ) af de zinksaltholdige præserverende oplpsninger. Ud fra disse resultater bestemtes den minimale præserverende belastning, som er npdvendig til at opnâ en I/C-værdi pâ 2, og resultaterne er 30 anfprt i fplgende tabel 3.
35 15
DK 156752 B
Tabel 3 3
Præserverings- Minimal belastning kg/m , opl0sning som giver en I/C-værdi pâ 2
O
Ikke-ældet Ældet 6 72 204 10 7 67 190 8 72 145 9 70 164 10 67 261 15 11 74 170
Som det fremgâr af tabel1 en er zinksæberne af blandingerne af syntetiske syrer, som anvendes i midlerne ifplge den foreliggende opfindelse (opl0sninger 7, 8 og 9), selv om de fungicide virkninger af oplpsningerne pâ de ikke-ældede træblokke er af samme stprrelses-orden, efter ældning betydeligt mere effektive, hvilket kommer til rtr udtryk i, at der kræves en mindre indledende behandling for at 25 rnodvîrke vækst end zinksæber af enkelte syntetiske syrer alene (oplpsningerne 6 og 10).
Oplpsning 11, der er fremstillet ved at sammenblande oplpsningerne 6 og 10 i et forhold pâ ca. 50:50, viser ogsâ den forbedrede virkning O w af blandingerne i midlerne ifplge opfindelsen sammenlignet med sæber af en enkelt syntetisk syre.
EKSEMPEL 11-16 35
Fremstillinq af kobbersæber
Kaustisk soda oplpstes i vand til dannelse af en opl0sningsstyrke pâ ca. 30 vægtprocent. Denne blanding sattes derpâ til den valgte syre
DK 156752 B
16 eller blanding af syrer under fortsat omrpring. Pâ dette tidspunkt bpr opl0sningen indeholde et lille overskud af syrer. I nogle tilfælde gav det sàledes fremstillede natriumsæbe en klar viskps oplpsning, og yderligere vand tilsattes til dannelse af en anvende-5 lig væske. I hvert tilfælde blev mængden af tilsat vand imidlertid holdt pâ et minimum. Det jordoliedestillat, der skal anvendes som oplpsningsmiddel, tilsattes derpâ i den mængde, der er angivet i nedenstâende tabel 4, og temperaturen forpgedes til 70-80°C.
10 I mellemtiden blev kobbersulfatpentahydrat opl0st i vand til dannelse af en oplpsningsstyrke pâ ca. 40 vægtprocent kobbersulfatpentahydrat. Denne oplpsning sattes til natriumsæben fremstillet som ovenfor beskrevet, og temperaturen holdtes pâ 70-80°C i 2-3 timer.
De to faser fik derpâ lov til at skilies, og det vandige lag fjerne-15 des fra bunden. Tilbage blev en oplpsning af kobbersæben i oplps-ningsmidlet og med et kobberindhold pâ ca. 5 vægtprocent. Denne oplpsning analyseredes, og kobberindholdet justeredes derpâ til ca.
2,7 vægtprocent ved fortynding med oplpsningsmidlet.
20 Nærmere enkeltheder ved fremstillingen og koncentrationen af de omhandlede oplpsninger fremgâr af omstâende tabel 4.
25 30 35
DK 156752B
17
Tabel 4
Eks. Opl0s- Forhold Versatic® Isononan- Natrîum- nr. ning mellem 10-syre syre hydroxid
Versa- 5 tic® 10 og isono- nansyre (g) (g) (g) 11 12 1:0 350 0 80 10 12 13 3:1 224,5 81,5 80 13 14 1:1 159,3 159,3 80 14 15 1:3 77,9 233,6 80 15 16 0:1 0 318 80 15 16 17 1:1 Opl0sning 12: 770 g +
Opl0sning 16: 860 g 20 -
Tabel 4 (fortsat)
Eks. Oplpsning Jordoliedestillat CuSO*, Endeligt nr. 5H?0^ kobber- 25 indhold, (g) (g) vægtpro- cent Cu 11 12 714 224 2,70 30 12 13 738 224 2,75 13 14 745 224 2,69 14 15 752 224 2,71 15 16 746 224 2,65 35 16 17 2.67 18
DK 156752B
Mvkoloaiske undersflqelser
Hver af de ovenfor beskrevne oplpsninger fortyndedes separat med mineralsk terpentin til dannelse af behandlingsoplpsninger, der hver 5 indeholdt 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 50 eller 70 vægtprocent af den oprindelige oplisning.
Disse behand1ingsopl0sninger anvendtes dernæst til at behandle træ, og træpr0verne blev behandlet præcis som beskrevet i eksemplerne 10 5-10. Efter 21 dages inkubering blev prdverne af træblokke bedpmt visuelt for svampevækst pâ basis af den 0-3 skala, der er beskrevet i ovenstâende eksempler, og I/C-værdien bestemtes for hver gruppe af seks træblokke. Ud fra disse værdier foretoges en grafisk bestem-melse af den minimale præserveringsmiddelbelastning, som krævedes 15 for at opnâ en I/C-værdi pâ 2, og de opnâede resultater er angivet i omstâende tabel 5.
20 25 30 35 3
DK 156752 B
19
Tabel 5
Præserverende Minimal belastning, kg/cm , som giver ^ saltopl0sning en I/C-værdi pâ 2
Ikke-ældet Ældet 12. Cu fra 100% Versatic® 10-syre 52 82 10 13. Cu fra 75/25 Versatic® 10-/ isononansyre 96 75 14. Cu fra 50/50 Versatic® 10-/ isononansyre 65 86 ^ 15 rh 25/75 Versatic® 10-/ isononansyre 82 99 16. Cu fra 100% isononansyre 80 107 20 17. Cu fra 50/50 Versatic® 10-/ isononansyre dannet ved sammenblanding 64 78 af opldsninger 12 og 16 i et forhold pâ 50/50 25 -
For ældede prpveemner er den minimale belastning af præserverings- middel, som er nodvendig for at opnà en I/C-værdi pâ 2, som det 3 3 fremgâr af tabel 1 en, 82 kg/m for Oplosning 12 og 107 kg/m for 3q Opl0sning 16. Baseret pâ disse værdier og, sâfremt den minimale be-lastningsværdi for blandingerne var direkte proportional med indhol-det af hver af syrerne, ville den minimale belastning for oplps-ningerne 13, 14 og 15 være 88,25, 96,5 henholdsvis 100,75 kg/m3. I aile tilfælde var de faktîske værdier imidlertid mindre. Pâ tilsva-3g rende mâde er den værdi, som màtte forventes for opl0sning 17, 96,5 kg/m , men den opnâede værdi er 78 kg/m . Disse resultater illustre-rer den forbedrede effektivitet af blandinger af salte af syrerne i forhold til sæber af de enkelte syntetiske syrer.
Claims (8)
1. Fungicidt præserveringsmiddel, kendetegnet ved, at det indeholder en blanding af zink- eller kobbersalte af: 5 (a) en primær og/eller en sekundær mættet, acyklisk carboxylsyre, og (b) en tertiær mættet, acyklisk carboxylsyre, hvorhos vægtforholdet mellem syre (a) og syre (b) ligger pâ fra 3:1 til 1:3.
2. Præserveringsmiddel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at blandingen er en blanding af simple salte af (a) og (b). 15
3. Præserveringsmiddel ifelge krav 1, kendetegnet ved, at blandingen er fremstillet ved at omsætte zink- eller kobbermetal eller en forbindelse heraf med en blanding af syrerne (a) og (b).
4. Præserveringsmiddel ifelge krav 3, kendetegnet ved, at métal 1 et er zink, og at der anvendes fra 1 til 1,5 mol zink pr. 2 ækvival enter syre.
5. Præserveringsmiddel ifolge et hvilket som helst af de foregàende 25 krav, kendetegnet ved, at den primære eller sekundære syre (a) indeholder fra 8 til 13 carbonatomer.
6. Præserveringsmiddel ifolge et hvilket som helst af de foregàende krav, kendetegnet ved, at den tertiære syre (b) inde-30 holder fra 7 til 13 carbonatomer.
7. Fremgangsmâde til præservering af nedbrydeligt organisk materiale ved at imprægnere materialet med en opl0sning af et præserveringsmiddel indeholdende et zink- eller kobbersalt af en organisk syre og 35 derpâ fjerne oplpsningsmidlet, kendetegnet ved, at der som præserveringsmiddel anvendes et middel ifplge et af kravene 1-6.
8. Fremgangsmâde ifdlge krav 7, kendetegnet ved, at det nedbrydelige organiske materiale er træ.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1802678 | 1978-05-05 | ||
| GB1802678 | 1978-05-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK186979A DK186979A (da) | 1979-11-06 |
| DK156752B true DK156752B (da) | 1989-10-02 |
| DK156752C DK156752C (da) | 1990-03-19 |
Family
ID=10105369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK186979A DK156752C (da) | 1978-05-05 | 1979-05-04 | Fungicidt praeserveringsmiddel samt fremgangsmaade til praeservering af nedbrydeligt organisk materiale |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4374852A (da) |
| EP (1) | EP0005361B1 (da) |
| AT (1) | ATE3278T1 (da) |
| AU (1) | AU525150B2 (da) |
| CA (1) | CA1115461A (da) |
| DE (1) | DE2965346D1 (da) |
| DK (1) | DK156752C (da) |
| IE (1) | IE48412B1 (da) |
| NZ (1) | NZ190390A (da) |
| PT (1) | PT69572A (da) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK146508C (da) * | 1980-05-09 | 1984-05-14 | Viggo Kure | Fremgangsmaade til forebyggelse eller fjernelse af vaekst af alger og lav paa poroese uorganiske bygningsmaterialer |
| DE3129826A1 (de) * | 1981-07-29 | 1983-04-28 | Grillo-Werke Ag, 4100 Duisburg | Zinksalz der hydrolisierten tricarbonsaeure aus diels-alder-addukten von maleinsaeureanhydrid an undecylensaeure, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung |
| US4507152A (en) * | 1982-09-09 | 1985-03-26 | Mooney Chemicals, Inc. | Fungicidal and insecticidal compositions for treating wood |
| US4539235A (en) * | 1982-09-09 | 1985-09-03 | Mooney Chemicals, Inc. | Method for treating wood |
| US4532161A (en) * | 1982-09-16 | 1985-07-30 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for the aqueous impregnation of green wood with oil soluble metal salts |
| US4612255A (en) * | 1984-12-18 | 1986-09-16 | Mooney Chemicals, Inc. | Water dispersible compositions for preparing aqueous water repellent systems, aqueous water repellent systems, and process for treatment of permeable substrates therewith |
| US4649065A (en) * | 1985-07-08 | 1987-03-10 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for preserving wood |
| US4786326A (en) * | 1986-11-12 | 1988-11-22 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for penetrating difficult-to-treat wood with wood preservative liquids |
| DK0518976T3 (da) * | 1990-03-06 | 1996-10-14 | David Tate | Fungicide sammensætninger til anvendelse på planter |
| CH680575A5 (da) * | 1990-04-06 | 1992-09-30 | Acima Ag Chem Ind | |
| WO1992004167A1 (en) * | 1990-09-03 | 1992-03-19 | Shell South Africa (Proprietary) Limited | Method of producing metal soap |
| DE4104023A1 (de) * | 1991-02-09 | 1992-08-13 | Ostermann & Scheiwe Gmbh & Co | Konservierungsmittel fuer holz- und holzwerkstoffe |
| WO1993014167A1 (en) * | 1992-01-10 | 1993-07-22 | W. Neudorff Gmbh Kg | Tree wound coating composition |
| CA2338144A1 (en) | 1998-06-17 | 1999-12-23 | Coating Development Group, Inc. | Method for pressure treating wood |
| US6426118B2 (en) | 1998-06-17 | 2002-07-30 | Coating Development Group, Inc. | Method for pressure treating wood |
| EP1189504B1 (en) * | 1999-06-25 | 2012-12-19 | Arch Chemicals, Inc. | Pyrithione biocides enhanced by zinc ions |
| US7674785B2 (en) * | 2000-06-22 | 2010-03-09 | The Procter & Gamble Company | Topical anti-microbial compositions |
| AUPR809001A0 (en) * | 2001-10-04 | 2001-10-25 | Bioacumen Pty Limited | Compositions for the treatment and prevention of plant pathogens |
| EP1446104B2 (en) * | 2001-11-01 | 2011-08-03 | Novartis AG | Spray drying methods |
| WO2003088957A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-10-30 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions comprising a zinc containing material in an aqueous surfactant composition |
| US8256233B2 (en) * | 2008-10-31 | 2012-09-04 | The Invention Science Fund I, Llc | Systems, devices, and methods for making or administering frozen particles |
| EP2672845A2 (en) * | 2011-02-07 | 2013-12-18 | Firmenich SA | Antifungal flavouring ingredients and compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2951789A (en) * | 1955-12-27 | 1960-09-06 | Pan American Petroleum Corp | Preservative composition for cellulosic materials comprising heavy metal soaps |
| NL279632A (da) * | 1962-02-09 | 1964-11-25 | ||
| US3272693A (en) * | 1962-02-09 | 1966-09-13 | Du Pont | Methods of controlling fungi with alpha, alpha-dialkyl and alkylene aliphatic acids and salts thereof |
| US3558782A (en) * | 1966-10-10 | 1971-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Nematocidal compositions |
| SE374686B (da) * | 1971-01-26 | 1975-03-17 | B O Heger |
-
1979
- 1979-05-02 AT AT79300748T patent/ATE3278T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-05-02 EP EP79300748A patent/EP0005361B1/en not_active Expired
- 1979-05-02 DE DE7979300748T patent/DE2965346D1/de not_active Expired
- 1979-05-04 CA CA326,957A patent/CA1115461A/en not_active Expired
- 1979-05-04 PT PT69572A patent/PT69572A/pt unknown
- 1979-05-04 DK DK186979A patent/DK156752C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-05-07 NZ NZ190390A patent/NZ190390A/xx unknown
- 1979-05-07 AU AU46746/79A patent/AU525150B2/en not_active Ceased
- 1979-08-08 IE IE928/79A patent/IE48412B1/en not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-10-30 US US06/202,216 patent/US4374852A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-06-14 US US06/620,410 patent/US4590208A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU525150B2 (en) | 1982-10-21 |
| US4374852A (en) | 1983-02-22 |
| DE2965346D1 (en) | 1983-06-16 |
| PT69572A (en) | 1979-06-01 |
| IE48412B1 (en) | 1985-01-09 |
| EP0005361A2 (en) | 1979-11-14 |
| AU4674679A (en) | 1979-11-08 |
| CA1115461A (en) | 1982-01-05 |
| US4590208A (en) | 1986-05-20 |
| DK186979A (da) | 1979-11-06 |
| EP0005361A3 (en) | 1979-11-28 |
| IE790928L (en) | 1979-11-05 |
| ATE3278T1 (de) | 1983-05-15 |
| DK156752C (da) | 1990-03-19 |
| NZ190390A (en) | 1982-03-23 |
| EP0005361B1 (en) | 1983-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156752B (da) | Fungicidt praeserveringsmiddel samt fremgangsmaade til praeservering af nedbrydeligt organisk materiale | |
| Tennent et al. | The deterioration of mollusca collections: identification of shell efflorescence | |
| JP4273088B2 (ja) | 第四級アンモニウム及び防水／防腐剤組成物 | |
| KR19990028372A (ko) | 캔내 및 건식 피복 항미생물제 | |
| US4808407A (en) | Water-soluble copper salts | |
| JPH11502227A (ja) | 殺カビ性組成物 | |
| US3560507A (en) | Quaternary ammonium alkenyl succinates | |
| US2692204A (en) | Organo-mercury dicarboxylate microbicides | |
| CA1124009A (en) | Methods and compositions for preservation of timber | |
| US3565927A (en) | Quaternary ammonium compounds having a branched chain aliphatic acid anion | |
| US3328409A (en) | Quaternary salts of dimer acids | |
| WO1995005081A1 (en) | Biocidal compositions containing organoboron compounds | |
| US3427316A (en) | Quaternary ammonium hydroxamates | |
| DK163805B (da) | Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og overtraek mod mikroorganismer | |
| JPH09175916A (ja) | 木材防腐剤 | |
| NO844976L (no) | Nye aminsalter og biocide midler inneholdende slike | |
| US3340265A (en) | Quaternary ammonium salts of acetylenenic carboxylic acids | |
| US2861918A (en) | Amine salts | |
| US3407204A (en) | Quaternary ammonium aliphatic imides | |
| US3320263A (en) | Microbiologically active quaternary ammonium compounds | |
| US3324134A (en) | Quaternary ammonium xanthates | |
| US3261838A (en) | Quaternary ammonium salts of chrysanthemum acids | |
| US3578667A (en) | Quaternary ammonium alicyclic carboxylates | |
| US3314958A (en) | Quaternary ammonium enolates of urea derivatives | |
| JPH04500504A (ja) | ジオルガノスズ化合物およびこれを含有し殺菌性および殺真菌性作用を有する薬剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |