DK155722B - Fremgangsmaade til nedsaettelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et claus-anlaeg - Google Patents
Fremgangsmaade til nedsaettelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et claus-anlaeg Download PDFInfo
- Publication number
- DK155722B DK155722B DK007872AA DK7872A DK155722B DK 155722 B DK155722 B DK 155722B DK 007872A A DK007872A A DK 007872AA DK 7872 A DK7872 A DK 7872A DK 155722 B DK155722 B DK 155722B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- exhaust gases
- claus
- hydrocarbons
- hydrogen
- hydrogen sulfide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Jib Cranes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
DK 155722B
Den foreliggende opfindelse angår en forbedret fremgangsmåde til nedsættelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et Claus-anlæg.
En fremgangsmåde til nedsættelse af det samlede 5 svovlindhold i Claus-afgangsgasser er allerede foreslået i patent nr. 149.328, der angår en fremgangsmåde til nedsættelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et Claus-anlæg, ejendommelig ved at afgangsgasserne ved en temperatur i området 180-350°C sammen med en gas 10 der indeholder hydrogen og/eller kulmonoxid føres over en sulfideret katalysator på basis af et metal af gruppe VI og/eller gruppe VIII båret på en uorganisk oxidisk bærer, hvorefter de således behandlede afgangsgasser føres gennem en flydende og regenererbar absorbent for hy-15 drogensulfid i en absorptionskolonne med højst 20 kontaktbunde, ved en gashastighed over 1,0 m/sec., regnet på den luftede bund-overflade, og den uabsorberede del af afgangsgasserne afgives til atmosfæren, om ønsket efter brænding, hvorefter den hydrogensulfidberigede ab-20 sorbent regenereres og bruges på ny til yderligere absorption af hydrogensulfid, og den ved regenerationen frigjorte hydrogensulfidrige gasblanding føres til et Claus-anlæg. Den foreliggende opfindelse betegner en videreudvikling af den således kendte fremgangsmåde.
25 Ved den kendte fremgangsmåde kan man eventuelt sætte den hydrogen- og/eler kulmonoxidholdige gas til Claus-afgangsgassen i den tilstand i hvilken denne afgangsgas opnås efter at have passeret det sidste katalytiske leje i Claus-anlægget. Det har imidlertid nu over-30 raskende vist sig, at det også er muligt at fremstille det hydrogen og det kulmonoxid, der behøves til reduktion af svovldioxid, ved tilsætning af kulbrinter eller blandinger deraf og/eller kuldioxid til selve Claus-processen. De betingelser, under hvilke Claus-anlægget 35 holdes i drift, viser sig at være egnede til at bevirke i det mindste delvis omdannelse af de tilsatte kulbrinter eller kuldioxid til hydrogen og/eller kulmonoxid, 2
DK 155722B
således at Claus-afgangsgassen automatisk indeholder den mængde reduktionsmiddel, der behøves til reduktionen.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en forbedret proces ved hvilken det er muligt i meget høj 5 grad at nedsætte det samlede svovlindhold i Claus-af- gangsgasser, så at udbyttet af udvundet svovl bliver væsentligt forbedret.
Det opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen der er ejendommelig ved at den mængde hydrogen og kulmo-10 noxid, der behøves til reduktionen, i det mindste i hovedsagen allerede er indført i Claus-afgangsgassen ved tilsætning af kulbrinter og/eller kuldioxid til den Claus-proces, hvorfra afgangsgasserne stammer.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen behøver man 15 derfor ikke eller praktisk talt ikke at tilføre hydrogen-og/eller kulmonoxidholdig gas andetsteds fra, eftersom det hydrogen og kulmonoxid der behøves til reduktionen allerede er dannet i tilstrækkelig grad i Claus-proces-sen selv. Dette er en vigtig fordel i betragtning af 20 kostprisen på de involverede gasser, og det resulterer også i en forenkling af arbejdsmetoden for processen.
Desuden kan der med fordel bruges forskellige kulbrinter med brændselsværdi til det angivne formål.
Tilsætning af kulbrinter og/eller kuldioxid til 25 opnåelse af hydrogen og kulmonoxid i en sådan mængde, at svovldioxidet i Claus-afgangsgasserne kan reduceres dermed, er ikke særlig indlysende i betragtning af den almindelige overbevisning at kvaliteten af det svovl, der fremstilles ved Claus-processen, påvirkes ugunstigt af 30 tilstedeværelse af kulbrinter i fødematerialet for Claus-processen. Resultaterne af de udførte undersøgelser viser imidlertid at der ikke forekommer nogen mærkbar forurening af svovlet, forudsat at der sikres tilstrækkelig lufttilførsel, idet betingelserne skal være i overens-35 stemmelse med den mængde hydrogensulfid, der føres igennem.
Egnede kulbrinter er enkeltkulbrinter såsom ben- 3
DK 155722B
zen, heptan, hexan og lignende, men også blandinger af kulbrinter, fx dem der vindes ved behandling af jordolie, kan anvendes med fordel.
Det vil imidlertid været klart for de sagkyndige 5 at når der her og i det følgende, i hovedsagen af praktiske grunde, henvises til kulbrinter, vil det også være muligt at bruge sådanne forbindelser, fx tiofen eller mer-kaptaner, og lignende forbindelser der kan forventes at føre til samme resultater uden forstyrrende bivirkninger.
10 Ved den praktiske gennemførelse af en Claus-pro- ces, hvor oxidation af en del af et hydrogensulfidhol-digt fødemateriale og omsætning af SC^-holdige forbrændingsprodukter med en anden del af det nævnte hydrogensul-fidholdige fødemateriale i et reaktionskammer efterføl-15 ges af nogle katalytiske trin, indføres kulbrinterne og/ eller kuldioxidet fortrinsvis i forbrændingskammeret.
Indførelse af flydende kulbrinter i Claus-proces-sen udføres fortrinsvis ved at de først fordampes og ved at de forgassede kulbrinter derefter indsprøjtes i 20 fødematerialet for at garantere korrekt dosering på denne måde og for at sikre at god og rigtig sammenblanding vil finde sted. Gasformige kulbrinter kan selvsagt indføres direkte.
Ønskeligheden af først at fordampe flydende kul-25 brinter og den kendsgerning at højmolekylære kulbrinter er mere tilbøjelige til at bevirke soddannelse end lavmolekylære kulbrinter, gør det tilrådeligt at bruge kulbrinter hvis kogepunkter er under 220°C. Fortrinsvis bruges der lette benzinblandinger såsom let nafta med slut-30 kogepunkt mellem 80 og 100°C. I princippet er der imidlertid ingen indvendinger mod at bruge tungere kulbrinter, forudsat at der også tilsættes den korrekte mængde luft.
Af det foregående fremgår det at der ikke kan 35 sættes nogen øvre grænse for den mængde kulbrinter, der tilsættes. For de i almindelighed sædvanlige kapaciteter for kommercielle Claus-anlæg, vil der blive anvendt
DK 155722 B
4 en mængde kulbrinter (i damp- eller gasfase) på under 10 rumfangs!, regnet på hydrogensulfidet. De opnåede resultater viser at der under forsøgsbetingelserne kan tillades indtil 6 rumfangs?» benzen i Claus-fødemateria-5 let uden påvirkning af svovlets kvalitet. Indsprøjtning af 1-5 rumfangs! af en blanding af lige dele pentan og hexan i hovedbrænderen har heller ingen virkning på kvaliteten.
Den nedre grænse bestemmes af den fordring, at 10 hvis der ikke tilsættes nogen yderligere mængde hydrogen og/eller kulmonoxid fra andre kilder til afgangsgassen, så skal afgangsgassen indeholde så meget hydrogen og kulmonoxid til reduktionen, at mængdeforholdet mellem hydrogen og kulmonoxid til svovldioxid er mindst 3:1.
15 Hvis der er elementært svovl til stede i afgangsgassen, skal der tillige være tilstrækkelig meget hydrogen til stede til reduktion deraf til hydrogensulfid.
Som anført i hovedpatentet opvarmes Claus-af-gangsgasserne, der normalt har en temperatur mellem 130-20 170°C, til en temperatur på over 175°C med henblik på reduktionstrinnet.
Efter opvarmning til over den nævnte temperatur føres Claus-afgangsgasserne, der allerede indeholder hydrogen og kulmonoxid i tilstrækkelig grad, over metalka-25 talysatoren af gruppe VI og/eller gruppe VIII for at reducere svovldioxidet til hydrogensulfid. Samtidig omdannes eventuelt tilstedeværende elementært svovl til hydrogensulfid.
Metalkatalysatoren af gruppe VI og/eller gruppe VIII 30 bruges fortrinsvis i sulfideret form. Sulfideringen kan være udført i forvejen ved hjælp af et passende sulfider ingsmiddel, fx en blanding af hydrogen og hydrogensulfid indeholdende 10-15 rumfangs! ^S. Det er imidlertid også muligt at sulfidere den anvendte katalysator in 35 situ ved hjælp af Claus-afgangsgasserne selv.
Reduktionen finder sted ved en temperatur i området 180-350°C, særlig 'hensigtmæssigt i om- 5
DK 155722B
rådet mellem 200 og 300°C. Det anvendte tryk er praktisk talt atmosfærisk, men eventuelt kan der bruges svagt forhøjede tryk (2-6 ata). Den rumhastighed der anvendes under reduktionen er 500 til 10.000 NI Claus-afgangsgas 5 pr. liter katalysator pr. time.
I afhængighed af den måde hvorpå Claus-processen drives og/eller tilstedeværelse af kulbrinter i fødema-terialet for Claus-processen, kan afgangsgasserne fra Claus-anlægget også indeholde karbonylsulfid og/eller 10 kulstofdisulfid. Mængderne af sidstnævnte kan variere fra 0,1 til 0,4 rumfangs! for så vidt angår karbonylsulfid og fra 0,05 til 0,3 rumfangs! for så vidt angår kulstof-disulfid. Efter eller samtidig med reduktionen kan afgangsgasserne eventuelt yderligere bringes i kontakt med 15 en fast katalysator til omdannelse af karbonylsulfid og/ eller kulstofdisulfid til hydrogensulfid, hvorved det samlede svovlindhold i Claus-afgangsgasserne yderligere nedsættes.
Med udtrykket "fast katalysator for omdannelse af 20 karbonylsulfid og/eller kulstofdisulfid til hydrogensul fid" menes et hvilket som helst fast materiale med evne til at fremme hydrolyse af karbonylsulfid og/eller kulstofdisulfid til hydrogendisulfid og kuldioxid. Denne katalysator udvælges fortrinsvis blandt alumina (alumini-25 umoxid), bauxit, aktiverede lerarter, aluminiumfosfat, thoria (thoriumoxid) og magniumklorid.
Alumina foretrækkes som fast katalysator til omdannelse af karbonylsulfid og/eller kulstofdisulfid eftersom dette materiale har meget høj omdannelsesaktivi-30 tet. Denne omdannelsesaktivitet er desto større, jo højere katalysatorens specifikke overfladeareal er, og det foretrækkes derfor at bruge alumina med et specifikt overfladeareal på over 50 m /g. Aluminaet kan eventuelt være imprægneret med en stærkt koncentreret vandig alka-35 limetalfosfatopløsning, fx med en opløsning indeholdende 30 vægt! eller mere trikaliumfosfat og/eller kaliumorto-fosfat.
6
DK 155722B
Kontakten mellem de hydrogen- og kulmonoxidhol-dige afgangsgasser og ovennævnte faste katalysator kan_: være enten efter eller samtidig med kontakten mellem nævnte gasser og metalkatalysator af gruppe VI og/eller 5 gruppe VIII. Den rumhastighed, der bruges til omdannelsen varierer i almindelighed mellem 500 og 30.000 NI pr. liter fast katalysator pr. time. Den temperatur, ved hvilken kontakten mellem gasserne og den faste omdannelseskatalysator finder sted, er fortrinsvis i området mel-10 lem 200 og 300°C.
Samtidig kontakt mellem Claus-afgangsgasserne og begge katalysatorer er mulig ved at man bruger metalkatalysatoren af gruppe VI og/eller gruppe VIII og den faste katalysator i blanding i et fast acceptorleje. Det 15 er også muligt at anbringe de to nævnte katalysatorer i én reaktor i to eller flere særskilte katalysatorlejer, idet niveauet for de enkelte katalysatorlejer varieres i afhængighed af den rumhastighed der ønskes for katalysatorerne. Eftersom Claus-afgangsgasserne kan føres over 20 metalkatalysatoren af gruppe VI og/eller gruppe VIII og bringes i kontakt med nævnte faste katalysator ved praktisk talt samme temperatur, behøves der ingen mellemliggende afkøling eller opvarmning af afgangsgasserne.
Med udtrykket "praktisk talt samme temperatur" 25 forstås det at de gennemsnitlige temperaturer for de to katalysatorer ikke afviger over 30°C fra hinanden, bortset fra temperaturfluktuationer der sædvanligt forekommer under normal drift.
Efter at have forladt reduktionstrinnet, afkøles 30 Claus-afgangsgasserne først før de indføres i absorptions- eller adsorptionstrinnet. Afkølingen gennemføres fortrinsvis i to trin, idet de varme gasser først afkøles i en varmeveksler under samtidig produktion af damp, og derefter afkøles yderligere i et køletårn ved skyl-35 ning med vand. Den nævnte varmeveksler kan ligne en
Claus-svovlkondenser og være forsynet med et svovldræn.
I køletårnet nedkøles afgangsgasserne til en tem- 7
DK 155722B
peratur under 70°C. Al damp der måtte være til stede i afgangsgasserne kondenseres.
Det beskrevne kølearrangement er særlig velegnet til at beskytte processen mod forkert gennemførelse. Un-5 der abnorme omstændigheder kan Claus-afgangsgasserne indeholde en overdreven høj mængde svovl og/eller svovldioxid. Alt svovl der ikke er omdannet i reduktionstrinnet vil kondensere ud i varmeveksleren (gas-temperaturen vil blive holdt over svovlets smeltepunkt), og alt 10 tilstedeværende svovldioxid vil blive absorberet i vandfasen i køletårnet og reagere med hydrogensulfid til dannelse af svovl. De større svovlpartikler filtreres ud af vandet, der recirkuleres efter afkøling til køletårnet. En mængde vand, ækvivalent med den kondenserede 15 dampmængde, aftappes til en sur vandstripper.
De kølede afgangsgasser bringes derefter i kontakt med en adsorbent eller absorbent til fjernelse af hydrogensulfid. Til dette formål kan bruges et hvilket som helst konventionelt middel, der kemisk eller fysisk 20 binder hydrogensulfidet. Disse midler kan inddeles i faste og flydende midler. Hvis afgangsgasserne bringes i kontakt med en flydende absorbent, foretages det fortrinsvis ved en temperatur under 70°C.
En meget velegnet fast adsorbent er aktivt kul, 25 enten som sådant eller imprægneret med opløsninger af kemiske forbindelser som i sig selv er i stand til at reagere med hydrogensulfid. Andre egnede faste adsorben-ter er oxider af visse metaller, fx alumina, jernoxid og zinkoxid. Hyppigere anvendes imidlertid flydende ab-30 sorbenter. Velkendte absorbenter af denne type er vandige opløsninger af alkanolaminer, alkanolalkylaminer, morfoliner, dimetylformamid, aminer, ammoniak, alkali-metalkarbonater, kombineret eller ikke kombineret med mindre mængder af andre forbindelser såsom arsentrioxid, 35 selen- og/eller tellursyre, kaliumfosfat, sulfolan og lignende forbindelser. Der kan også anvendes opløsninger med oxiderende natur, så at der dannes elementært svovl.
8
DK 155722B
Disse sidstnævnte opløsninger består i almindelighed af en absorbent for hydrogensulfid, hvori der tillige er opløst eller suspenderet en oxidant eller katalysator. Egnede oxidanter og/eller katalysatorer er polytionater, 5 jernoxid, thioaromater, jerncyanidkomplekser, perman-ganater og dikromater.
En særlig velegnet absorbent af sidstnævnte type er en vandig alkalisk opløsning indeholdende et salt af anthraquinondisulfonsyre, et alkalimetalmetavanadat og 10 eventuelt tillige et alkalimetaltartrat.
Den eller de anvendte adsorbenter/absorbenter er fortrinsvis regenererbare. Al hydrogensulfidholdig gas der frigøres under regenerationen kan fx recirkuleres til Claus-anlægget.
15 Den anvendte flydende og regenererbare absorbent er fortrinsvis en vandig opløsning (1-3 molær) af en amin eller en substitueret amin, såsom en polyalkanol-amin eller et alkalimetalsalt af en dialkylsubstitueret aminosyre. En opløsning af diisopropanolamin er meget 20 hensigtsmæssig.
Hvis der bruges aktivt kulstof som adsorbent udføres adsorptionen fortrinsvis ved en temperatur mellem 20 og 150°C og med en rumhastighed på 750-2000 NI gas. pr. liter aktivt kulstof pr. time.
25 De afgangsgasser der er blevet befriet for svovl forbindelser ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og som nu overvejende består af kuldioxid og nitrogen foruden mindre mængder hydrogen og spor af hydrogensulfid, kan afgives til atmosfæren. Eventuelt kan disse afgangs-30 gasser først brænde på konventionel måde før de føres til en skorsten.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal i det følgende belyses ved nogle udførelseseksempler. Det anvendte Claus-anlæg havde en hovedbrænder og to ledningsbrændere 35 med tilknyttede katalysatorlejer.
Ved rigtigt valg af betingelserne viser det sig muligt at opnå de høje koncentrationer af hydrogen og
DK 155722B
9 ' \ .:.
og kulmonoxid, der behøves til reduktion af svovldioxid, dampformig svovl og/eller ikke fraskilt flydende svovl.
/.·
Der udførtes et antal forsøg, idet der"i hvert forsøg indførtes en større mængde af en kulbrinte eller 5 af en blanding af to-kfilbrinter eller kuldioxid i hovedbrænderen, og idet lufttilførslen reguleredes i overensstemmelse hermed. Den maksimale tilladelige mængde kulbrinte, der kunne tilsættes før der optrådte nogen misfarvning af svovlet, afhang ikke blot af arten af*, de til-10 satte kulbrinter,· men også af .de mængder hydrogensulfid der førtes igennem· og den mængde luft der tilsattes. Afgangsgasblandingen analyseredes for sammensætning. Det hydrogensulfid-fødemateriale, der brugtes som udgangsmateriale, havde en renhed på 99 rumfangs% H2S.
15
Eksempel 1
Benzen indsprøjtedes i fjipdematerialet til hovedbrænderen i Claus-processen, metis luftmængden regulere-2Q des på en sådan måde at der ikké dannedes sod og der fandt_optimal forbrænding af hydrogensulfid sted. De opnåede resultater og anvendte procesbetingelser er vist i nedenstående tabel I.
25 il 30 ί .
V
-.Ur" 35 / ' ./ / i
Tabel I
10
DK 155722B
Forsøg ^_1_2_3_4 H2S-fødematerialef mol 100 100 100 100
Samlet mængde tilført luft, 5 mol 255 291 389 475
Injiceret mængde benzen, mol - 0,84 3,2 5,3
Benzen, rumfangs% regnet på H2S-fødematerialet - 0,84 3,2 5,3
Samlet mængde afgangsgas, mol 317 355 462 556 10
Analyse af afgangsgasblanding: H2S rumfangs% 1,0 1,0 0,8 0,7 S02 " 0,5 0,5 0,4 0,35 S " 0,6 0,5 0,4 0,3 j ^ CO2 0,6 1,8 0,3 4,8 H2 + CO " 1,5 1,5 1,8 2,0
Det er af de ovennævnte data klart at en forøgelse af den tilsatte mængde benzen fører til forøgelse af 20 hydrogen og kulmonoxid i afgangsgasblandingen. Det er af de viste data også klart at der uden tilsætning af benzen vil være en utilstrækkelig mængde hydrogen og kulmonoxid til stede i afgangsgasblandingen til omdannelse af hele mængden af svovldioxid og svovl til hydrogensulfid.
25
Eksempel 2
En blanding af lige dele pentan og hexan indsprøjtedes i fødematerialet til hovedbrænderen samtidig 2q med at luftmængden reguleredes. De opnåede resultater og anvendte betingelser er vist i tabel II: 35
Tabel II
11
DK 155722 B
Forsøg nr. 56 H2S-fødemateriale, mol 100 100 5 Tilført mængde luft, mol 304 427
Indsprøjtet mængde pentan/hexan, mol 1,05 4,2 Mængde pentan/hexan, rumfangs% i forhold til H2S i fødematerialet 1,05 4,2
Samlet mængde afgangsgas, mol 369 508 10
Analyse af afgangsgasblanding: H2S rumfangs% 0,9 0,8 S02 " 0,45 0,4 S " 0,5 0,4 15 C02 " 0,08 4,3 H2 + CO " 1,5 2,0
Også her ses det at koncentrationen af hydrogen og kulmonoxid i afgangsgassen stiger efterhånden som 20 mængderne af indsprøjtede kulbrinter stiger.
Hvad angår forsøg nr. 6 er forholdet mellem mængderne af hydrogen plus kulmonoxid og svovldioxid efter fratrækning af den mængde der behøves til svovlreduktion 4, hvilket gør det muligt at reducere det tilbage-1 25 værende svovldioxid direkte uden yderligere tilsætning af hydrogen og/eller kulmonoxid.
De på denne måde vundne afgangsgasser reduceredes over en sulfideret Co/Mo/A^O^-katalysator ved en temperatur på over 175°C og indførtes efter afkøling til en 30 temperatur under 70°C i en vandig diisopropanolaminop- løsning til absorption af den samlede mængde tilstedeværende hydrogensulfid. Den afgangsgas der forlod absorptionstrinnet havde et H2S-indhold på under 1000 vægt-dpm.
35
Eksempel 3 12
DK 155722 B
I stedet for kulbrinter sattes der kuldioxid til fødematerialet til hovedbrænderen i ca. samme mængde som af mængden af tilført luft. De opnåede resultater og 5 anvendte betingelser fremgår af tabel III:
Tabel III
Forsøg nr. 7 8 9 10 H2S-fødemateriale, mol 100 100 100
Tilført mængde luft, mol 255 255 255
Tilsat mængde C02, mol 1,1 5,3 15,8 Mængde C02 i rumfangs% af mængden af H2S i fødematerialet 1,1 5,3 15,8 15 Samlet mængde afgangsgas, mol 317 320 330
Analyse af afgangs-gasblanding: H2S rumfangs% 1,0 1,0 1,0 S02 " 0,5 0,5 0,5 20 S " 0,6 0,6 0,6 C02 " 0,9 2,1 4,9 CO + H2 " 1,5 1,6 1,9
Det er af disse forsøg klart at tilsætning af 25 kuldioxid til fødegassen i sig selv bevirker en forøgelse af hydrogen- og kulmonoxidindholdet i afgangsgassen.
30 35
Claims (5)
1. Fremgangsmåde ifølge patent nr. 149.328 til nedsættelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et Claus-anlæg ved hvilken fremgangsmåde afgangsgasserne ved en 5 temperatur i området 180-350°C sammen med en gas der indeholder hydrogen og/eller kulmonoxid føres over en sul-fideret katalysator på basis af et metal af gruppe VI og/eller gruppe VIII båret på en uorganisk oxidisk bærer, hvorefter de således behandlede afgangsgasser føres 10 gennem en flydende og regenererbar absorbent for hydrogensulfid i en absorptionskolonne med højst 20 kontaktbunde, ved en gashastighed over 1,0 m/sec., regnet på den luftede bundoverflade, og den uabsorberede del af afgangsgasserne afgives til atmosfæren, om ønsket efter 15 brænding, hvorefter den hydrogensulfidberigede absorbent regenereres og bruges på ny til yderligere absorption af hydrogensulfid, og den ved regenerationen frigjorte hydrogensulfidrige gasblanding føres til et Claus-anlæg, kendetegnet ved at den mængde hydrogen og 20 kulmonoxid, der behøves til reduktionen, i det mindste i hovedsagen allerede er indført i Claus-afgangsgasserne ved tilsætning af kulbrinter og/eller kuldioxid til den Claus-proces, hvorfra afgangsgasserne stammer.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-25 net ved at kulbrinterne føres til Claus-processen i gasform og/eller dampform.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved at kulbrinterne indføres i fødemateria-let for hovedbrænderen.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved at de anvendte kulbrinter har kogepunkt under 220°C, fortrinsvis mellem 80°C og 100°C. 35 DK 155722 B
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved at kulbrinterne tilsættes i en mængde på under 10 rumfangs%, regnet på mængden af hydrogensulfid i fødematerialet. 5 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7104155 | 1971-03-29 | ||
| NL7104155A NL7104155A (da) | 1971-03-29 | 1971-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK155722B true DK155722B (da) | 1989-05-08 |
| DK155722C DK155722C (da) | 1989-09-25 |
Family
ID=19812792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK007872A DK155722C (da) | 1971-03-29 | 1972-01-07 | Fremgangsmaade til nedsaettelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et claus-anlaeg |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3848071A (da) |
| JP (1) | JPS5536377B1 (da) |
| AU (1) | AU467563B2 (da) |
| BE (1) | BE781271A (da) |
| CA (1) | CA980091A (da) |
| CH (1) | CH604851A5 (da) |
| DD (1) | DD94808A5 (da) |
| DE (1) | DE2214939A1 (da) |
| DK (1) | DK155722C (da) |
| ES (1) | ES401202A2 (da) |
| FR (1) | FR2132100B1 (da) |
| GB (1) | GB1384095A (da) |
| IT (1) | IT950799B (da) |
| NL (1) | NL7104155A (da) |
| NO (1) | NO133489C (da) |
| SE (1) | SE376596B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL184371C (nl) * | 1974-04-25 | 1989-07-03 | Shell Int Research | Werkwijze voor het uit bedrijf nemen van een hydrogeneringsreactor, alsmede een werkwijze voor de katalytische hydrogenering van een zwavelverbindingen bevattende voeding. |
| US4164556A (en) * | 1974-11-14 | 1979-08-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of producing sulfur from sulfur dioxide |
| FR2295784A1 (fr) * | 1974-12-27 | 1976-07-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration d'un gaz contenant des composes du soufre |
| US4175928A (en) * | 1975-12-05 | 1979-11-27 | Conoco Methanation Company | Hydrodesulfurization purification process for coal gasification |
| US4123505A (en) * | 1976-05-21 | 1978-10-31 | Mobil Oil Corporation | Reducing SO2 in refinery off gas |
| NL7605736A (nl) * | 1976-05-28 | 1977-11-30 | Shell Int Research | Werkwijze voor de verwijdering van zwaveloxiden uit een gas. |
| US4085199A (en) * | 1976-06-08 | 1978-04-18 | Bethlehem Steel Corporation | Method for removing hydrogen sulfide from sulfur-bearing industrial gases with claus-type reactors |
| US4124685A (en) * | 1976-06-08 | 1978-11-07 | Tarhan Mehmet O | Method for substantially complete removal of hydrogen sulfide from sulfur bearing industrial gases |
| US4243647A (en) * | 1976-06-28 | 1981-01-06 | Union Oil Company Of California | Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams |
| US4311683A (en) * | 1976-06-28 | 1982-01-19 | Union Oil Company Of California | Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams |
| US4444741A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
| US4528277A (en) * | 1979-04-04 | 1985-07-09 | Union Oil Company Of California | Catalyst for oxidizing hydrogen sulfide |
| US4444742A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
| US4576814A (en) * | 1979-04-04 | 1986-03-18 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
| US4444908A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
| US4533529A (en) * | 1983-10-21 | 1985-08-06 | Standard Oil Company | Sulfur recovery process |
| US5370848A (en) * | 1991-06-20 | 1994-12-06 | Phillips Petroleum Company | Sulfur absorbents |
| US5177050A (en) * | 1991-12-16 | 1993-01-05 | Phillips Petroleum Company | Sulfur absorbents |
| US6214311B1 (en) * | 1998-09-21 | 2001-04-10 | Kam-Wang Vincent Kwong | Process for direct reduction of sulfur compounds to elemental sulfur in combination with the claus process |
| DE10219900B4 (de) * | 2002-05-03 | 2004-08-26 | Lurgi Ag | Verfahren zur Reinigung von kohlenwasserstoffhaltigem Gas |
| US8236276B2 (en) | 2010-02-22 | 2012-08-07 | Fluor Enterprises, Inc. | System and method for sulfur recovery |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL280237A (da) * | 1961-06-27 | 1900-01-01 | ||
| FR1421623A (fr) * | 1964-11-12 | 1965-12-17 | Shell Int Research | Procédé pour la purification de gaz chauds obtenus par combustion partielle et contenant de la suie et du sulfure de carbonyle |
| FR1443080A (fr) * | 1964-11-17 | 1966-06-24 | Aquitaine Petrole | Procédé d'épuration de gaz résiduaires ou de fumées contenant des composés sulfurés à faibles concentrations |
| US3476513A (en) * | 1966-08-25 | 1969-11-04 | Exxon Research Engineering Co | Process and apparatus for the conversion of so2 in flue gas to sulfur |
| NL6912974A (da) * | 1969-08-26 | 1971-03-02 |
-
1971
- 1971-03-29 NL NL7104155A patent/NL7104155A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-12-30 NO NO4955/71A patent/NO133489C/no unknown
-
1972
- 1972-01-07 DK DK007872A patent/DK155722C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-03-09 US US00233281A patent/US3848071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-03-27 DD DD161834A patent/DD94808A5/xx unknown
- 1972-03-27 CH CH452072A patent/CH604851A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-27 BE BE781271A patent/BE781271A/xx unknown
- 1972-03-27 CA CA138,236A patent/CA980091A/en not_active Expired
- 1972-03-27 GB GB1426272A patent/GB1384095A/en not_active Expired
- 1972-03-27 IT IT22438/72A patent/IT950799B/it active
- 1972-03-27 SE SE7203970A patent/SE376596B/xx unknown
- 1972-03-27 AU AU40459/72A patent/AU467563B2/en not_active Expired
- 1972-03-27 DE DE2214939A patent/DE2214939A1/de not_active Withdrawn
- 1972-03-27 JP JP2987772A patent/JPS5536377B1/ja active Pending
- 1972-03-27 ES ES401202A patent/ES401202A2/es not_active Expired
- 1972-03-27 FR FR7210708A patent/FR2132100B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES401202A2 (es) | 1975-10-01 |
| US3848071A (en) | 1974-11-12 |
| IT950799B (it) | 1973-06-20 |
| JPS5536377B1 (da) | 1980-09-20 |
| FR2132100B1 (da) | 1975-06-13 |
| DK155722C (da) | 1989-09-25 |
| SE376596B (da) | 1975-06-02 |
| GB1384095A (en) | 1975-02-19 |
| BE781271A (fr) | 1972-09-27 |
| NL7104155A (da) | 1972-10-03 |
| DD94808A5 (da) | 1973-01-05 |
| CH604851A5 (da) | 1978-09-15 |
| NO133489C (da) | 1976-05-12 |
| NO133489B (da) | 1976-02-02 |
| AU4045972A (en) | 1973-10-04 |
| DE2214939A1 (de) | 1973-02-01 |
| AU467563B2 (en) | 1973-10-04 |
| FR2132100A1 (da) | 1972-11-17 |
| CA980091A (en) | 1975-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK155722B (da) | Fremgangsmaade til nedsaettelse af det samlede svovlindhold i afgangsgasser fra et claus-anlaeg | |
| US4153674A (en) | Sulfur recovery from gases rich in H2 S and CO2 as well as COS or organic sulfur | |
| US6962680B1 (en) | Method and apparatus for removing sulfur compound in gas containing hydrogen sulfide, mercaptans, carbon dioxide and aromatic hydrocarbon | |
| US9624106B2 (en) | Supersulf-a process with internal cooling and heating reactors in subdewpoint sulfur recovery and tail gas treating systems | |
| KR890003700B1 (ko) | 가스혼합물로부터co2및h2s제거방법 | |
| EP1922389B1 (en) | Absorbent composition containing molecules with a hindered amine and a metal sulfonate structure for acid gas scrubbing process | |
| SU778702A3 (ru) | Способ очистки газов от сернистого ангидрида | |
| JP4845438B2 (ja) | 天然ガスからの硫黄化合物の除去方法 | |
| US20180065851A1 (en) | Setr- super enhanced tail gas recovery; a tail gas process with adsorbent reactors for zero emissions | |
| US4356161A (en) | Process for reducing the total sulfur content of a high CO2 -content feed gas | |
| FI56320C (fi) | Foerfarande foer att reducera den totala svavelhalten i avgaser vid en clausprocess | |
| SU1577685A3 (ru) | Способ очистки газа от двуокиси углерода в присутствии сероводорода | |
| JPS5827203B2 (ja) | クラウスホウオフ−ガスチユウノソウイオウガンユウリツオテイカサセルタメノカイリヨウホウホウ | |
| US4263270A (en) | Process for working-up hydrogen sulphide-containing gases | |
| US4539189A (en) | Method for removing sulfides from industrial gas | |
| US9023309B1 (en) | Process of conversion sulfur compounds to elemental sulfur by using direct reduction and oxidation catalysts in Claus units | |
| US4647397A (en) | Composition for removing sulfides from industrial gas | |
| EP0046061B1 (en) | Method for selectively removing hydrogen sulfide from gas mixtures containing carbon dioxide and hydrogen sulfide | |
| CA1221223A (en) | Tail gas treating process | |
| AU2009306755A1 (en) | Washing solution for gas scrubbing, containing amines in an aqueous ammonia solution and use thereof | |
| JP4837176B2 (ja) | 天然ガスからの硫黄化合物の除去方法 | |
| NO851188L (no) | Fremgangsmaate for aa fjerne svovelforbindelser fra avgasser | |
| US4039619A (en) | Process for the selective removal of hydrogen sulfide from hot coal gasification gases | |
| CA1037225A (en) | Process of recovering elementary sulfur from gases which have a high carbon dioxide content and contain sulfur compounds and impurities | |
| US10689254B1 (en) | Methods for SO2 recoveries from sulfur plants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |