DK154042B - Slangeformet hylster med et indvendigt overtraek samt fremgangsmaade til fremstilling og anvendelse deraf - Google Patents

Description

DK 154042 B

Opfindelsen angår slangeformede hylstre på basis af cellulosehydrat med et overtræk af en blanding af i kemisk henseende forskellige stoffer på indersiden, hvilke er let aftrækbare fra fyldgodset; opfindelsen omfatter des-5 uden en fremgangsmåde til fremstilling af de slangefor mede hylstre og anvendelsen deraf som emballagehylstre, især som kunstigt pølseskind, der er let aftrækkeligt fra fyldgodset.

Slangeformede emballagehylstre på basis af cellulosehy-10 drat med ikke forbehandlet inderside egner sig kun be tinget til anvendelse som pølsehylstre, fordi pølsegodset ved friske pølser adhærerer så solidt til emballage-hylstret, at denne ved behov knapt lader sig fjerne fra fyldgodset; ved pølser, der kan holde sig friske i læn-15 gere tid er adhæsionen derimod så ringe, at emballage- hylsteret allerede under tørreprocessen under pølsefremstillingen adskiller sig fra pølsegodset. På grund af hylsterets begyndende adskillelse fra pølsegodset ved tørringen af pølser, der kan holde sig friske i længere 20 tid, skrumper hylsteret ikke sammen med fyldgodset, emballagehylsteret bliver derfor foldet og uanseligt, egenskaber, der er prohibitive for salget af pølserne.

For at undgå disse ulemper har '.man foreslået at anbringe et lag af kemiske forbindelser på basis af cellulosehy-25 drat på indersiden af de slangeformede hylstre, hvilket lag skal fungere som adskillelsesmiddel, f.eks. langkædede isocyanater, ethyleniminer, chrom-fedtsyrekomplexer, siliconer, perfluorerede kemiske forbindelser, diketener og lignende.

30 Man kender kunstige pølsehylstre på cellulosehydratbasis til pølser, der kan holde sig friske i længere tid, hvilke på indersiden udviser et lag af æggehvidelignende, kemiske forbindelser, for at frembringe tilstrækkelig ad-

DK 154042B

2 hæsion mellem pølsemasse og hylster. Sådanne æggehvide-lignende forbindelser er f.eks. kemisk modificerede proteiner, epichlorhydrin-polyamin-polyamid-harpikser, urinstof- eller melamin-formaldehyd-harpikser, der hører til 5 kendt teknik, og lignende.

De beskrevne metoder til præparering af indersiden af kunstige pølsehylstre pp basis af cellulosehydrat har dog den ulempe, at de er meget omstændelige, fordi man i forbindelse med den kemiske reaktion mellem de kemiske 10 forbindelser, der danner overtrækket, og cellulosehydrat for det meste må overholde specifikke præparationsmetoder. De kendte præparationsmetoder fordrer desuden nødvendigvis anvendelsen af kompliceret opbyggede kemiske forbindelser, der er relativt dyre.

15 Hyppigt er der også risiko for, at det cellulosehydrat, der danner det slangeformede hylster, ved anvendelse af de angivne kemiske forbindelser tværbindes på uønsket og ukontrollerbar måde, hvorved der indtræder en sprødhed i det slangeformede hylster, hvorved der ved den anvendelse 20 af det slangeformede hylster, der som det er bestemt til, f.eks.

ved rynkning deraf, kan optræde brud eller huller i slangevæggen.

Det er opfindelsens formål at angive slangeformede emballagehylstre, især fiberforstærkede og på basis af cellu-25 losehydrat, ved hvilke der på indersiden foreligger et overtræk af kemisk materiale, som ikke er sammenknyttet ved en kemisk reaktion med det cellulosehydrat, der danner det slangeformede hylster, og som udelukker tværbinding af cellulosehydratmolekyler, og hvorved der på grund 30 af overtrækket af kemiske forbindelser, der ikke er i stand til at indgå kemisk reaktion med cellulosehydrat, samtidigt indtræder en god adskillelseseffekt mellem fyldgods, især pølsemasse, og slange samt glidevirkning og blødgøring af slangen.

3

DK 154042 B

For anvendelsen af det slangeformede hylster ifølge opfindelsen som emballeringshylster til levnedsmidler er det en forudsætning, at de kemiske stoffer, der danner overtrækket, i toxicologisk henseende er acceptable.

5 Opfindelsens formål opfyldes ved et s lange formet hylster af den i indledningen til krav 1 angivne art og ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne samt ved den i krav 7 angivne anvendelse og den i krav 8 beskrevne fremgangsmåde. Underkravene repræsente-10 rer foretrukne udførelsesformer for det slangeformede hylster eller fremgangsmåden.

Man kender ganske vist allerede fra fransk patentskrift nr. 2 141 324 et slangeformet næringsmiddelhylster på cellulosebasis, der på sin inderside er forsynet med et 15 overtræk af en blanding af vandopløselig celluloseether og f.eks. en animalsk eller vegetabilsk olie. Cellulose-ethere adskiller sig dog både i makroskopisk som i molekylær henseende væsentligt fra stivelsesethere, således at den til opfyldelse af opfindelsens formål nødvendige 20 virkning ikke er forudsigelig.

Fremstilling af slangeformede hylstre i almindelighed, især fiberforstærkede hylstre, på basis af cellulosehydrat er kendt og er ikke genstand for den foreliggende opfindelse.

25 Fremgangsmåder til indre overtrækning af cellulosehydratslanger er ligeledes beskrevet, f.eks. i engelsk patentskrift nr. 1 201 830 samt USA patentskrift nr. 2 901 358 og nr. 3 378 379, og som sådannne er de ikke genstand for den foreliggende opfindelse.

30 Overtrækket på slangens inderside består af en blanding af kemiske stoffer på basis af triglyceridblandinger af

, DK 154042 B

4 plantefedtsyrer med en carbonkæde i området mellem 4 og 14 carbonatomer og/eller af naturlige olier og en anden komponent, der repræsenterer den i mængdemæssig* henseende ringere andel af blandingen, omfattende ikke-reaktivt 5 hydrofilt vandopløseligt eller vandkvældbart kemisk modificeret stivelse og/eller mikrokrystallinsk cellulose og/eller delvist forsæbet, vandopløselig, fortrinsvis højmolekylær polyvinylalkohol.

Overtrækket omfatter derved ialt 20 til 200 mg af den 10 første komponent og ialt 5 til 150 mg af den anden kom- 2 ponent, i hvert tilfælde beregnet pr. m bæreoverflade.

Den anden komponent danner adskillelsesmiddelandelen og den første komponent danner glidemiddelandelen af den blanding af i kemisk henseende forskellige forbindelser, 15 der danner overtrækket. Den ifølge opfindelsen tilstræb te virkning kan føres tilbage til den synergistiske virkning, der fremkommer på basis af stofkombinationen ifølge opfindelsen af den første og anden komponent.

Som ifølge opfindelsen velgenede kemisk modificerede sti-20 velser skal forstås stivelsesderivater, der kan fremstil les ved forethring, forestring eller tværbinding af stivelse, samt nedbrydningsprodukter af stivelse, især dex- triner, dextraner, alkylstivelsesethere, carboxymethyl-stivelsesethere, hydroxyalkylstivelsesethere, især methyl- 25 stivelsesether, ethylstivelsesether, hydroxymethylstivel- sesether, hydroxypropylstivelsesether, ethylmethylstivelses-ether samt carboxymethylhydroxyethylstivelsesether. De angivne stivelser kan i hvert tilfælde foreligge som enkeltstoffer eller som en blanding i overtrækket.

30 Overtrækket kan indenfor opfindelsens rammer ved siden af naturlige olier og/eller triglyceridblandinger af vegetabilske fedtsyrer med et carbonantal i området mellem 4 og 14 som første komponent indeholde mikrokrystallinsk 5

DK 154042 B

cellulose og/eller som anden komponent indeholde polyvi-nylalkohol.

Velegnede polyvinylalkoholer er med fordel sådanne, som i det mindste indeholder 88%, især mellem 88 og 99¾ frie 5 HO-grupper, dvs. sådanne, der ikke er forestret. De pro centuelle angivelser refererer i hvert tilfælde til det totale antal af i molekylet foreliggende RD-grupper, hvor R i hvert tilfælde er hydrogen eller en syrerest. Som velegnede polyvinylalkoholer foretrækker man derved i 10 hvert tilfælde sådanne med høj molekylvægt. Ved delvist forsæbet polyvinylalkohol skal man forstå kemiske for- . bindeiser af den art, der er beskrevet i "Rompps Chemie-Lexikon", Franchh'sche Verlagshandlung, Stuttgart, 7. oplag, 1977, side 2776, under stikordet "Polyvinylalkohol".

15 Ved anvendelse af højere koncentrationer for de kemiske stoffer, der danner overtrækket, end de angivne optræder der ikke nogen stigning af effekten, og det er endog muligt, at der fremkommer uønskede gelé- eller fedtafsætninger på omhyllingsvæggens inderside.

20 Særligt foretrukne naturlige olier er hørolie, oliven olie, solsikkeolie, roeolie, palmeolie og kokosolie. Den foretrukne triglyceridblanding af plantefedtsyrer indeholder fortrinsvis mættede fedtsyrer, især med en kædelængde på 4 til 12, fortrinsvis 6 til 10 carbonatomer.

25 Olieandelen af overtrækket kan også bestå af en blanding af de angivne foretrukne naturlige olier.

Overtrækket indeholder - betinget af fremstillingsmetoden - kemisk emulgator i sådanne mængder, at de tilstræbte egenskaber af overtrækket eller det slangeformede hyl- 30 ster med overtræk på indersiden ikke påvirkes. Sådanne emulgatorer er f.eks. ethoxylater eller propoxylater af naturlige fedtsyrer, f.ekg. fremkommet ved forsæbning

DK 154042 B

6 af de naturlige olier, sojaolie, hørolie, ricinusolie og lignende, samt mono- eller diestere af naturlige fedtsyrer med polyvalente alkoholer, f.eks. glycerol, penta-erythrit, sorbit, mannit og lignende, men også i toxico-5 logisk henseende acceptable, ad levnedsmiddellovgivnin gens vej tilladte, syntetiske emulgatorer, såsom alkyl- eller alkyl-ary1-sulfater eller -sulfonater.

I det følgende beskrives fremstillingen af et emballeringshylster ifølge opfindelsen.

10 Udgangsmaterialet er et slangeformet hylster af cellulo sehydrat, der kan fremstilles i henhold til forskellige kendte metoder. En bestemt længde, f.eks. 350 m, af en sådan slange overtrækkes, f.eks. i henhold til en af de før angivne metoder, fortløbende på indersiden med van-15 dig væske, der indeholder kemisk modificeret stivelse og triglycerider af vegetabilske fedtsyrer. Slangen tørres derpå som beskrevet og bliver derpå eventuelt befugtet med vand på en sådan måde, at dens vandindhold ligger i området mellem 8 og 10 vægt-?o vand, beregnet i 20 forhold til slangens totale vægt.

Den til overtrækning af cellulosehydratslangens inderside anvendte vandige væske fremstilles f.eks. på følgende måde: I 1 liter vand opløser man ialt 2 til 80 g kemisk modificeret stivelse, f.eks. carboxymethylstivelse, under omrø-25 ring. Til opløsningen tilsætter man ialt 2 til 20 g ke misk emulgator, f.eks. sojafedtsyre + 12 ethylenoxid. I den før angivne opløsning foretager man under stærk omrøring en god emulgering af 20 til 200 g triglycerider.

Tørringen af slangen foregår i temperaturområdet mellem 30 90 og 120 °C.

DK 154042B

7

For at opnå stabile olieemiuilsioner kræves der emulgatorer i en mængde af mellem 5 og 20 vægt-%, fortrinsvis mellem 8 og 12 vægt-%, beregnet i forhold til den totale vægt af forhåndenværende triglyeerider, eller 0,2 til 2 vægt-%, 5 beregnet i forhold- til opløsningens totale vægt.

Som særligt foretrukne emulgatorer har det vist sig, at man kan anvende ethoxylerede sojafedtsyrer (52,5% linol-syre, 33,5% oliesyre, palmltinsyre, linolensyre og ara-chinsyre + 12 mol ethylenoacid), ethoxyleret ricinusolie 10 (86% ricinusoliesyre, 9% oliesyre, 2 til 3% linolsyre, 2% stearinsyre + 36 mol etihylenoxid) samt ethoxylerede oliesyrer.

Den kemisk modificerede stivelse samt væske, der indeholder triglycerider, kan efter behov også påføres umiddel-15 bart før rynkningen af en slange til en såkaldt sammen skudt slange ved hjælp af kendte rynkemetoder og kendte rynkeapparater, f.eks. ved, at man indsprøjter væsken gennem den hule rynkedorn i hulrummet af den slange, der skal rynkes.

20 De i henhold til fremgangsmåden fremstillede slangefor mede hylstre lader sig ved anvendelse som kunstigt pølse-hylster til frisk pølse på fremragende måde trække fra fyldgodset; generende afgnidning ved aftrækning optræder derved ikke, fordi det slangeformede hylster ikke er 25 blevet sprødt.

Særligt velegnet er emballagehylstrene ifølge opfindelsen til anvendelse ved fremstillingen af pølser i den såkaldte "skrælletarm"; ved sådanne pølser fjerner man ad maskinel vej hylstrene fra hylstermassen før salg af pølserne el-30 ler før deres videre bearbejdning. Den lette fjernelighed af emballeringshylstrene ifølge opfindelsen fra pølsemassen letter den forstyrrelsesfrie, maskinelle fjernelse af

DK 154042 B

8 de slangeformede hylstre fra fyldgodset, dvs. løsrivning af vedhæftende pølsemasse eller beskadigelse af hylstrene på grund af mekanisk påvirkning derpå optræder ikke. Ved den samtidige anvendelse af triglycerider i overtrækket 5 af hylsteret lettes desuden efterbehandlingen og forar bejdningen af slangerne, f.eks. rynkningen.

De slangeformede emballeringshylstre sammenklæbes ikke linder lagring, når de er opviklet til en rulle, en egenskab, der er af betydning for den efterfølgende rynkning 10 af slangehylstrene. De lader sig uden vanskelighed åbne som afsnit ved forarbejdningen, hvilket er af betydning ved forarbejdningen af større kalibre af slangeformede emballeringshylstre som kunstigt pølsehylster, fordi disse forarbejdes tilbundet i én ende. Til videreforar-15 bejdningen af slangeformede hylstre i henhold til opfin delsen som kunstige pølsehylstre er det med henblik på rynkebehandlingen til fremstilling af sammenskudte slanger, ved tilbindingen og ved den videre forarbejdning af slangerne vigtigt, at disse er smidige og bløde. Det 20 slangeformede hylster ifølge opfindelsen besidder i høj grad disse egenskaber.

Slangeformede emballeringshylstre ifølge opfindelsen udfylder ved anvendelse som kunstige pølsehylstre et hul i markedet i den forstand, at de er særligt velegnet til 25 pølsetyper, der er bestemt til omgående brug, især jagt- pølser, kødpølser, grov og fin svinepelse og lignende.

Overtrækket på indersiden af emballeringshylsteret ifølge opfindelsen udviser ikke den for stærke adskillelseseffekt af kendte hydrophobe lag og ikke den for stærke bin-30 ding af fyldgodset til pølsehylsteret ved kendte protein- lignende inderlag, men repræsenterer en fordelagtig kombination af begge.

DK 154042B

9 EKSEMPEL 1 I 1 liter vand opløser man under omrøring 12 g carboxy-methylstivelse og 15 g sojafedtsyre + 12 mol ethylenoxid.

I den angivne væske emulgerer man derpå godt 150 g af en 5 triglyceridblanding af mættede plante fedtsyrer med et antal carbonatomer mellem 4 og 12 (f.eks. ® Miglyo.1 812;

Dynamit Nobel AG) ved indrøring.

Med henblik på behandling af indersiden af slangehyIsteret af cellulosehydrat bliver denne væske indfyldt i en 10 cellulosehydratslange med en længde på ca. 350 m med kaliber 40 på den måde, at den totale væskemængde befinder sig indenfor et bestemt hulrumsområde af slangen. :Den indre overtrækning af slangen foregår derpå f.eks. i henhold til en metode, der er beskrevet i britisk patent-15 skrift nr. 1 201 830.

Tørringen af slangen foregår ved fortløbende gennemføring af den med det indre overtræk forsynede slange gennem en tørrekanal, og tørretemperaturen ligger derved i området mellem 90 og 120 °C. Efter at slangen har forladt tørrer-20 en, befugtes den derpå ved besprøjtning med vand på en sådan måde, at den udviser et vandindhold på ca. 8 til 10 vægt-Æ, beregnet i forhold til den totale vægt. Slangen bliver derpå oprullet-

Ved fladpresningen af slangen mellem tommelfingerne og 25 pegefingeren på en hånd lader de indre sider af slangen, der støder op mod hinanden, sig let forskyde indbyrdes.

Adhæsion af slangevæggene til hinanden optræder heller ikke efter længere oplagring af slangen. Slangen lader sig uden vanskelighed rynke, og der optræder derved in-30 gen beskadigelser deraf. De sammenskudte slanger, der kan fremstilles ved rynkning af slangen, lader sig problemløst forarbejde på sædvanlige påfyldningsmaskiner

DK 154042 B

10 for pølsemasse. De kunstige hylstre kan derpå uden at rives eller adhærere til fyldgodset igen adskilles fra pølsen eller fyldgodset.

EKSEMPEL 2 5 II liter vand opløser man 15 g propoxyleret stivelse og 1,0 g ricinusolie + 36 ethylenoxid. Under intensiv omrøring emulgerer man i denne opløsning 150 g af en trigly-ceridblanding af mættede plantefedtsyrer med et carbon-atomantal mellem 4 og 12 (f.eks. ®Miglyol 812; Dynamit 10 Nobel AG).

En i geltilstanden foreliggende slange af cellulosehydrat med kaliber 38 overtrækkes indvendigt som beskrevet i eksempel 1. Betegnelsen geltilstand anvendes om et cellulo-sehydratslangehyIster, som uden at være tørret i forve-15 jen udviser et vandindhold på ca. 300 vægt-%, beregnet i forhold til slangens totale vægt.

Det fremstillede produkt udmærker sig ved god forarbejde-lighed ved fremstilling af pølser og er karakteriseret ved, at det kunstige pølsehylster ved behov meget let la-20 der sig afskrælle fra den masse, den indeslutter, uden at slangehylsteret derved rives eller at pølsemassen ad-hærerer til pølsehylsteret.

EKSEMPEL 3

Man anvender en væske i henhold til eksempel 1, og denne 25 indføres før tørreindgangen i en kranstarm (en·cellulose slange med rund form) med kaliber 42 og tørres ved en hastighed på 10 m/minut i svagt opblæst tilstand. Ved rynkning fugtes slangen indtil 16%. Ved fyldning af grov svinepelse indtræder der ikke nogen beskadigelser. Hyl-30 strene lader sig afskrælle på fremragende måde.

DK 154042 B

11 EKSEMPEL 4

En slange af cellulosehydrat overtrækkes på indersiden som beskrevet i eksempel 1. Behandlingsvæsken fremstilles på følgende måde: 5 15 g polyvinylalkohol (f.eks. ®Mowiol N 30-88; Hoechst AG) med en forsæbningsgrad af 88¾ og 13 g sojafedtsyre + 12 ethylenoxid opløses i 1 liter vand under omrøring. Til denne opløsning foretager ma» en god emulgering af 160 g olivenolie under stærk omrøring.

10 EKSEMPEL 3

En slange af cellulosehydrat «overtrækkes på indersiden som beskrevet i eksempel 1. Behandlingsvæsken fremstilles på følgende måde: 18 g mikrokrystallinsk cellulose (®Avicell; Rettenmeyer) 15 og 16 g polyoxyethylen-sorbitan-monooleat Tu/een 80;

Atlas Chemie GmbH) opløses i 1 liter vand under omrøring.

I denne opløsning foretager man en god emulgering af 160 g olivenolie under stærk omrøring.

Claims (9)

1. Slangeformet hylster på basis af cellulosehydrat med et overtræk af en blanding af kemisk forskellige stoffer på indersiden, kendetegnet ved, at overtrækket består af en triglyceridblanding af plantefedtsyrer med 5 en carbonkædelængde mellem 4 og 14 carbonatomer og/eller af naturlige olier, som første komponent af overtrækket, der udgør den i mængdemæssig henseende overvejende andel deraf, og af kemisk modificeret stivelse og/eller delvis forsæbet polyvinylalkohol og/eller mikrokrystallinsk cel- 10 lulose som anden komponent, der i mængdemæssig henseende udgør den mindre andel deraf.

2. Slangeformet hylster ifølge krav 1, kendetegnet ved, at triglyceridblandingen indeholder mættede fedtsyrer, især med en kædelængde af 6 - 10 C-atomer.

3. Slangeformet hylster ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ued, at den kemisk modificerede stivelse omfatter dextriner, dextraner, alkylstivelsesethere, carboxy-methylstivelsesether, hydroxyalkylstivelsesethere eller blandinger af disse kemisk modificerede stivelser.

4. Slangeformet hylster ifølge krav 3, k e n d^;e teg net ved, at blandingen som stivelsesethere indeholder methylstivelsesether, ethylstivelsesether, hydroxymethy1-stivelsesether, hydroxypropylstivelsesether, ethylmethyl-stivelsesether samt carboxymethylstivelsesether.

5. Slangeformet hylster ifølge krav 1 til 4, kende tegnet ved, at den første komponent af overtrækket som naturlig olie omfatter olivenolie, roeolie, palmeolie, kokosolie, hørolie, solsikkeolie eller blandinger af disse olier. „DK 154042 B ¢-44.-

6. Slangeformet hylster ifølge ethvert af kravene 1 til 2 5, kendetegnet ved, at overtrækket per m slangeoverflade ialt indeholder mellem 20 og 200 mg af den første komponent samt mellem 3 og 130 mg af den anden kom-5 ponent.

7. Anvendelse af et slangeformet hylster ifølge krav 1 til 6 som emballeringsmateriale, især som kunstigt pølseskind .

8. Fremgangsmåde til fremstilling af slangeformede hyl- 10 stre ifølge krav 1 til 6, kendetegnet ved, at man på indersiden af en slange på basis af celluloseiby-drat påfører vandrg* væske, der indeholder mellem 0,2 og 8 vægt-%, beregnet på den totale vægt af væsken, af den anden komponent samt 2 til 20 vægt-%, beregnet i forhold 15 til væskens totale vægt, af den første komponent, og at man derpå afdriver den flygtige andel af væsken, hvorved den væskemængde, der bringes til at virke, er udvalgt på en sådan måde, at det overtræk, der bliver tilbage på slangeoverfladen efter afdrivning af væskens flygtige 2 20 andel, per m slangeoverflade består af en blanding af kemiske stoffer, som ialt omfatter mellem 20 og 200 mg af den første komponent og ialt mellem 5 og 150 mg af den anden komponent.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet 25 ved, at den vandige væske indeholder en kemisk emulgator. 1 Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den vandige væske indeholder mellem 0,2 og 2 vægt-% kemisk emulgator, beregnet i forhold til den totale vægt, omfattende ethoxylater eller propoxylater af 3ø naturlige fedtsyrer, mono- eller diestere af naturlige fedtsyrer med alifatiske polyalkoholer samt alkyl- eller alkyl-aryl- sulfonater el-ler -sulfater