DK153797B - Rensevaeske indeholdende gamma-butyrolacton og/eller n-methyl-2-pyrrolidon til fjernelse af trykkeri- og serigrafifarver. - Google Patents

Description

DK 153797B

Den foreliggende opfindelse angår en rensevæske af den i kravl's indledning angivne art.til fjernelse af trykkeri- og serigrafifarver, især til rensning af serigrafirammer.

Væsken ifølge opfindelsen, som er velegnet til at løse 5 alle former for rensningsproblemer inden for trykkeri- og serigrafibranchen uden anvendelse af farlige stoffer, er ejendommelig ved, at den består af en i det væsentlige vandfri blanding omfattende (a) Y-butyrolacton med formlen ’-CH2 H0C C=0 \/ 0 10 og/eller N-methyl-2-pyrrolidon med formlen H2C-CH2 h2! |=o

N

CH, i en mængde på 1 - 25°ό, fortrinsvis omkring 10?ό (v/v) samt (b) et eller flere propylenglycol-derivater valgt blandt substituerede propylacetater med den almene formel ch3 0 r-o-ch2-cho-c-ch3 15 hvori R er hydrogen eller alkyl med 1-6 carbonatomer, og/eller propylenglycolethere med den almene formel

DK 153797B

2 ch3 R,-0-(CHo-CH-0) -H, i L n hvori R^ er alkyl med 1-6 carbonatomer, og n er 1, 2 eller 3, og eventuelt 5 (c) et fortyndingsmiddel bestående af et eller flere alifatiske carbonhydrider med et flammepunkt på over 22° C og/eller en ether valgt blandt butyldiglycolether, ethyldiglycolether og methyldiglycolether (d) et overfladeaktivt middel, hvorhos mængden af kom-10 ponenterne (c) og (d) udgør maksimalt 5Q % (v/v) af væsken.

Fortynding såvel som universel rensning eller bortvask-ning af trykkeri- og/eller serigrafifarver fra stencils, trykkeplader, serigrafirammer, valser og lignende har 15 hidtil været foretaget ved hjælp af rensevæsker, der enten indeholder "farlige stoffer", jvf. f.eks. Miljøstyrelsens bekendtgørelse nr. 147 af 16. marts 1981, eller aromatiske opløsningsmidler, hvis anvendelse indebærer betydelige risici for de personer, der arbejder 20 med midlerne. Specielt til afrensning af gamle indtørrede farverester inden for offset- og bogtryk har man hidtil fortrinsvis anvendt xylen- eller toluen-baserede midler, hvis sundhedsmæssige virkninger er velkendte. Hertil kommer, at de kendte rensevæsker ofte udviser meget 25 lave flammepunkter, hvilket dels indebærer, at væskerne er let antændelige, og dels har en høj flygtighed og dermed giver en øget potentiel sundhedsrisiko gennem indånding af dampe. Således har toluen et flammepunkt 30 på kun 5 °C.

Den for tiden førende rensevæske til afvaskning af serigrafirammer er således "Pregan 240E" fra Kissel &

DK 153797B

3

Wolf, Vesttyskland, der har følgende sammensætning:

Ethylacetat 10 %

Isobutylacetat 32 % "Solvesso® 100" 58 % 5 og et flammepunkt på 31 °C.

"Solvesso® 100" fra Esso Chemicals indeholder 99 % aromater.

Man har længe været klar over, at de fortyndervæsker til farverecepturer, som anbefales af farveproducenterne, 10 er baseret på opløsningsmidler, som indeholder farlige stoffer og derfor kræver den yderste påpasselighed.

Inden for renseprocessen er opgaven endog vanskeligere. Her drejer det sig nemlig ofte om at opløse indtørrede farver for at kunne fjerne disse fra trykkeri- og seri-15 grafiapparaturet. Nogle farver er lette at bortrense, mens andre er særdeles vanskelige at have med at gøre, og desuden er de anvendte farvetyper forskellige på de enkelte grafiske virksomheder. Visse farvestoffer er særligt ondartede, fordi de består af tokomponentsy-20 stemer. Sådanne farvestoffer kan være vanskelige at fjerne i løbet af en normal arbejdsdag, med mindre man anvender rensevæsker af en type, der indebærer sundhedsmæssige risici.

Som et resultat heraf har man hidtil været nødsaget 25 til at bibeholde de ovennævnte sundhedsfarlige og let-antændelige rensevæsker, idet kun sådanne væsker har vist sig at kunne opløse samtlige ibrugværende farvetyper .

Inden for serigrafibranchen støder man på særlige proble- 4

DK 1.53797 B

S

mer, fordi de rensevæsker, der er i stand til at fjerne alle farvestofferne, også vil have en tendens til at ødelægge limen, som benyttes ved montering af væv på serigrafirammer. Samtidig kan man ikke uden videre vælge 5 vandbaserede eller stærkt hydrophile rensevæsker, fordi sådanne væsker vil have en tendens til at ødelægge stencil-emulsionen .

Anvendelse at y-butyrolacton og/eller N-methyl-2-pyr-rolidon som rensemiddel for trykfarver er i sig selv kendt.

10 En sådan anvendelse er således beskrevet i FR patentskrift nr. 2 354 377, hvor der imidlertid er tale om at fjerne selve stencilen og ikke trykfarven. En vigtig egenskab ved et rensemiddel til fjernelse af serigrafifarver er, at det ikke må fjerne eller ødelægge stencilen.

15 Rensemidlet ifølge det nævnte FR patentskrift indeholder blandt andet periodationer, som vil ødelægge polyvinyl-alkohol-baserede stenciler. Midlet kan desuden indeholde større mængder vand, som også vil skade den anvendte stencil.

20 En rensevæske, der består af 50-95 vægt-?o N-methyl-2- pyrrolidon og 5-50 vægt-°o af en med vand blandbar alka-nolamin, er omtalt i EP patentskrift nr. 21 149. Denne væske tager imidlertid primært sigte på at opløse lodde-flusmiddelrester og forskellige hærdede overtræk af 25 syntetiske organiske polymerer, ligesom den kan benyt*.

tes til at opløse epoxy-lakker, hvilket man tilstræber at undgå med rensevæsken ifølge opfindelsen, fordi den til montering af serigrafirammer anvendte lim er fremstillet på dette grundlag.

30 DE offentliggørelsesskrift nr. 3 401 982 omhandler vand- baserede trykfarver med pH 9 - 11, hvilke trykfarver kan indeholde opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrro-lidon, til forøgelse af farvestoffets opløselighed i

DK 153797 B

5 formuleringen. De rensevæsker, som opfindelsen omfatter, er imidlertid ikke vandbaserede, men derimod i det væsentlige vandfri, idet vand i større mængder som nævnt vil nedbryde de i praksis anvendte stencils.

5 En lakfjerner baseret på ^-butyrolacton kendes fra US

patentskrift nr. 2 438 038. Denne lakfjerner er imidlertid også vandbaseret, og den indeholder fra 40 til 80 % ^-butyrolacton eller ^-valerolacton, hvorimod væsken ifølge opfindelsen ikke indeholder væsentlige 10 mængder vand og maksimalt kan indeholde 25% ^-butyro- lacton, da den ellers vil nedbryde limen. Med andre ord kan den fra det nævnte US patentskrift kendte rensevæske ikke benyttes til rensning af serigrafir'ammer under samtidig bevarelse af både limen og stencilen.

13 EP offentliggørelsesskrift nr. 81 355 beskriver en frem gangsmåde, og et middel til rensning af væv til trykning. Midlet ifølge skriftet indeholder N-methyl- 2-pyrrolidon i mængder på 30 - 85%, som vil bevirke en nedbrydning af de polyurethan- og epoxy-baserede 20 limtyper, som anvendes i serigrafien til opspænding af væv. Desuden kan midlet ifølge det ovennævnte EP offentliggørelsesskrift indeholde cyclohexanon eller halogenerede forbindelser, som betegnes som farlige stoffer, og som ikke indgår i væsken ifølge opfindelsen.

25 Som nævnt i det foregående er det et formål med opfin delsen at tilvejebringe en rensevæske til fjernelse af trykkeri- og serigrafi farver, som dels er virksom over for alle gængse farvetyper og dels er mindre sundhedsskadelig end de hidtil anvendte rensevæsker. Navnlig 30 den sidstnævnte egenskab har været prioriteret højt som følge af den stigende miljøbevidsthed, der i stadig højere grad fokuserer på arbejdsmiljøproblemer. En foruroligende stigning i forekomsten af hjerneskader hos men-

DK 153797B

6 nesker, der har arbejdet med organiske opløsningsmidler igennem længere tid, har selvsagt skærpet behovet for at finde mindre giftige rensevæsker til trykkeri- og serigrafibranchen.

5 Man kan anvende det såkaldte "Vapor Hazard Ratio" (VHR) som et mål for den potentielle farlighed af en forbindelse. Definitionen er VHR = £ hvor C er ligevægtskoncentrationen ved den herskende 10 temperatur, og GV er forbindelsens grænseværdi, se Dansk

Kemi 5, 1986, side 146-153.

I den følgende tabel 1 er angivet relevante kemiske forbindelser efter stigende farlighed bedømt ved VHR-metoden. En række af disse forbindelser anvendes i eksem-15 pierne i det ovennævnte EP offentliggørelsesskrift nr.

81.355. De i tabel 1 angivne data viser, at de i det nævnte EP offentliggørelsesskrift anvendte forbindelser ikke kan opfattes som værende i overensstemmelse med gældende sundheds- og sikkerhedsbestemmelser under nor- 20 male anvendelsesbetingelser.

De væskeblandinger, der anvendes ifølge EP offentliggørelsesskrift nr. 81.355, kan med andre ord ikke undgå at blive mærket Xn og dermed betegnet som sundhedsskadelige i henhold til Miljøstyrelsens liste over farlige 25 stoffer.

I den efterfølgende tabel 1 er "Vapor Hazard Ratio" beregnet som P · 106 Po

VHR = HGV 760 = 13“ M

DK 153797B

7 hvor P0 er damptrykket i mmHg ved 25 °C, og HGV er den hygiejniske grænseværdi i ppm.

Der findes ingen fastlagte hygiejniske grænseværdier for propylencarbonat, diethylenglycolmonobutylether og di-5 methyIsulfoxid. Disse forbindelser antages derfor at have HGV-værdier på 100 ppm.

Rensevæskerne ifølge opfindelsen indeholder ingen bestanddele, der står længere nede i tabellen end propylenglycol-monornethylether.

TABEL 1 10 VHR-værdier_for nogle væsker; _Væske_ HGV__P0__VHR Kommentarer

Propylencarbonat 100* 0,03 0,4 **

Solvesso® 200 100 0,1 1,3 ** X.

’ i

Diethylenglycol- 15 monobutylether (DB) 100* 0,1 1,3 ** EXS0L® D 80 100 0,3 3,9 **

Dipropylenglycol- monomethylether (DPM) 100 0,4 5,3 ** N-methyl-2-pyrrolidon 20 (NM2P) 100 0,5 6,6 X.

i

Dimethylsulfoxid lnn* „„ Λ (DMS0) 100 °’6 7’9 Δ ^-butyrolacton (BL0 ) 75 0,9 15,8 **

Propylenglycolmono- 25 methyletheracetat (PMA) 100 2,4 32 **

Ethylenglycolmono- butylether 25 0,6 32 X Δ (ro n

Solvesso'17 100 50 2,8 74 ** X

EXS0L® D 30 100 6 79 ** ° 30 Propylenglycolmono- methylether (PM) 100 10,3 146 **

Isobutylacetat 150 20 175

Cyclohexanon 25 3,4 179 Xn (lugtgener)

Xylen 50 8 210 X

n 8

,, DK 153797 B

i'*·1 *«*· TABEL 1 (fortsat) TABEL 1 (fortsat) VHR-værdier for nogle væsker; _Væske_ HGV _P0__VHR Kommentarer

Ethylacetat 300 94 412

Ethylenglycolmono- 5 ethyletheracetat 5 1,7 448 Xn

Trichlortrifluor- ethan 500 330 868 **

1,1,1-trichlorethan 100 130 1711 X

n

Dichlormethan 50 428 11260 X

n

10 Chloroform 2 205 134890 XR

* sat til 100 ppm som forklaret ovenfor ** ikke anført i Miljøstyrelsens liste over farlige stoffer X.: Lokalirriterende i 15 Xp: Sundhedsskadelig Δ: indgår ikke i ansøgerens rensevæsker.

Som det fremgår af det ovenstående samt af de efterfølgende eksempler 7 og 8, er rensevæskerne ifølge opfindelsen mindre giftige og virker mindre nedbrydende på de i seri-20 grafien anvendte limsystemer end de fra EP offentliggørelseskrift nr. 81355 kendte rensevæsker.

Som det vil fremgå af eksempel 7 og 8, vil limsystemer, som er baseret på tokomponent epoxy eller polyurethan, blive nedbrudt og gjort uanvendelige, såfremt de serigra-25 fiske rammer ved farveafrensning udsættes for rensevæsker, i hvis recepturer der indgår over 25¾ N-methyl-2-pyrrolidon.

DK 153797B

9

Et opløsningsmiddels evne til at opløse et givet stof, f.eks. en polymer, kan på bekvem måde bedømmes ved parameterbetragtninger ifølge det såkaldte "Hansen-system", som er beskrevet i Encyclopedia of Chemical Technology, 5 Suppl. vol. 2nd. Ed., p. 889-910, John Wiley & Sons,

New York, og af Charles M. Hansen i Fårg Och Lack 17, 69-77 (1971). Ifølge "Hansen-systemet" kan et opløsningsmiddel beskrives ved tre opløselighedsparametre /p (dispersionsparameteren), Jp (polaritetsparametereh) og 10 (hydrogenbindingsparameteren), hvis kvadrater til sammen er kvadratet på den totale cohæsive energi: ^ tot + *P + ^H ’

To stoffer har maksimal vekselvirkning (dvs. er opløselige i hinanden), når deres opløselighedsparametre parvis ligger så tæt på hinanden som muligt. Et opløsnings-15 middel kan således karakteriseres ved en totalparameter, der kan opdeles i tre delparametre, hvilket man f.eks. kan anskueliggøre i et tredimensionalt koordinatsystem med delparametrene som akser.

Opløseligheden af polymerer, f.eks. sådanne, som anvendes 20 som bindemiddel i trykfarver, kan herefter karakteriseres på grundlag af deres vekselvirkninger med forskellige opløsningsmidler, idet det har vist sig, at alle opløsningsmidler, som kan opløse et bestemt bindemiddel, falder inden for et afgrænset volumen i det ovennævnte 25 koordinatsystem. Hvis skalaen på ^p-aksen ekspanderes med en faktor 2, bliver opløselighedsområdet en kugle.

En polymer kan således karakteriseres ved et centrum og en radius Rp.

Ethvert opløsningsmiddel kan på grundlag af sine tre 30 parametre indpasses i det tredimensionale koordinatsystem for en given polymer. Ved opløselighedsforsøg bestemmes det subjektivt, hvorvidt det enkelte opløs-

DK 153797B

10 ningsmiddel kan opløse polymeren eller ikke, og derefter foretages en EDB-bestemmelse af polymerens op-løselighedsområde, idet programmet iterativt bestemmer et centrum og en radius, således at det størst mulige 5 antal virksomme opløsningsmidler ligger inden i den fremkomne kugle, mens de ikke-virksomme midler falder uden for.

I de efterfølgende eksempler 1 og 2 beskrives det, hvorledes man ved hjælp af "Hansen-systemet" har fundet mulige opløsningsmidler for to gængse trykfarver på vi-nylbindemiddelbasis, "Thermojet Hvid" og "Drugloss Blå", der anses for at være nogle af de vanskeligste farver at fjerne fra trykkeriudstyr. Eksemplerne 3-6 beskriver lignende beregninger for yderligere fire gængse tryk-15 farver, der er vanskelige at fjerne.

Imidlertid har man ved en metodisk gennemgang af de på markedet værende serigrafi- og trykkerifarver med henblik på udvikling af nye rense-og fortyndingsvæsker fundet, at Hansen's parameter-teori, end ikke ved lige-20 vægt uden hensyn til tidsparameteren, fører til entydige svar. Dette kan blandt andet forklares ved, at farverne kan være komplicerede og indeholde flere polymerer, og at parameter-modellen kompliceres ved anvendelse af blandinger af opløsningsmidler. Desuden er man i 25 praksis, nødt til at tage hensyn til den ovennævnte "tidsparameter", idet et opløsningsmiddel ikke er praktisk anvendeligt, hvis det først er virksomt efter længere tids eksponering, selv om det tilfredsstiller Hansen-modellen.

DK 153797 B

11

For at opnå resultater, der er brugbare i praksis, må man derfor anvende en modificeret Hansen-model til at finde frem til et opløsningsmiddel, som i sig selv kan opløse de pågældende farver, men som - for at opnå en 5 rimelig høj opløsningshastighed og tilpas lave omkost ninger - indgår i en blanding med et eller flere andre midler.

N-methyl-2-pyrrolidon og y-butyrolacton er som nævnt opløsningsmidler, der hver især eller i indbyrdes blan-10 dinger har vist sig at være i stand til at opløse mange, men ikke alle gængse trykkeri- og serigrafifarver. Således kan f. eks. γ-butyrolacton ikke opløse Colorjet C0113 mandarinorange fra Sericol (se eksempel 3), og N-methy 1-2-pyrrolidon kan ikke opløse Seristar® SX (se 15 eksempel 4), som er trykfarver på basis af vinylbinde- midler. Det har derfor vist sig nødvendigt at tilsætte et eller flere, substituerede propylacetater oq/eller propy-lenglycolethere, eftersom man derved opnår (a) opløselighed, (b) højere opløsningshastigheder (dvs. forbedrede 20 tidsparametre) i flere tilfælde og (c) økonomisk mere fordelagtige rensevæsker.

y-Butyrolacton og/eller N-methyl-2-pyrrolidon (a) skal blandes med sådanne substituerede propylacetater og/eller propy-lenglycolethere (b) inden for visse grænser, som fast-25 lægges under hensyn til sådanne forhold som opløselighed, opløsningshastighed ("tidsparameter") og økonomi. Der opnås anvendelige sammensætninger, også i økonomisk henseende, når blandingsforholdet imellem (a) og (b) er mellem 25:75 og 1:99 (v/v).

30 Som komponent (b) kan den omhandlede rensevæske indehol de substituerede propylacetater og/eller en eller flere propylenglycolethere valgt blandt propylenglycol-mono-methylether, propylenglycol-monoethylether, dipropylen-

DK 153797B

12 glycol-monomethylether og tripropylenglycolmonomethy1-ether. Fortyndingsmidlet (c) er en ether valgt blandt butyldiglycolether, ethyldiglycolether og methyldigly-colether og/eller et eller flere alifatiske carbonhy-5 drider med et flammepunkt på over 22 °C.

Det alifatiske carbonhydrids flammepunkt må ikke være under 22 °C. Fortrinsvis skal flammeounktet uære over 55 °C.

Endvidere kan den omhandlede væske indeholde et o.ver-fladeaktivt middel (d), især et ikke-ionisk overfladeak-10 tivt middel, fortrinsvis i form af et nonylphenolethoxylat.

Som nævnt kan de omhandlede væsker anvendes til alle former for rensningsopgaver inden for serigrafi- og trykkeriområdet. På serigrafi-området finder væskerne især anvendelse ved rensning af rammer, men også under 15 selve trykkeprocessen. Inden for offset-trykning kan væskerne anvendes til afrensning af gamle indtørrede farverester og til rengøring af maskindele, valser, klicheer, etc.

Komponenten (a) udgør som nævnt maksimalt 25¾ af blandingen.

20 Komponenterne (c) og (d) udgør tilsammen maksimalt 50¾ af blandingen. I øvrigt kan blandingen sammensættes indenfor temmelig vide grænser under hensyn til det specifikke anvendelsesområde.

Opfindelsen illustreres nærmere ved de følgende eksemp-25 ler. Eksemplerne 1-6 illustrerer anvendelsen af Hansen- parameterteorien på gængse trykfarver, medens eksemplerne 7 og 8 belyser opfindelsen.

DK 153797 B

13 EKSEMPEL 1 I dette eksempel udvælges mulige opløsningsmidler for trykfarven "Thermojet Hvid" på basis af opløseligheds-forsøg og Hansen-parametre. Der foretages en subjektiv 5 bedømmelse af de udvalgte opløsningsmidlers evne til at opløse farven, idet opløselighedsforsøgene foretages i reagensglas, hvor trykfarven er i kontakt med et overskud af de pågældende væsker. Bedømmelsen sker efter 10 minutter og efter 24 timer.

10 De opnåede resultater fremgår af den efterfølgende tabel 2, hvoraf det blandt andet ses, at visse af opløsningsmidlerne kræver en langvarig eksponering, før de er virksomme.

DK 153797B

14 TABEL 2

Opløselighedsområde for "Thermojet Hvid" <TD 3 18,77 /p = 11,55 / = 7,81 Rp = 9,76

Opløselighed

Opløsningsmiddel tf <f 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 jaa

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 nej*3 ja 1.3- butandiol 16,60 10,00 21,50 nej nej

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 nej jaa ^-butyrolacton 19,00 16,60 7,40 ja

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 nej nej

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 jaa

Chloroform 17,80 3,10 5,70 ja

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej nej*3

Diacetonealkohol 15,80 8,20 10,80 nej*3 ja o-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 nej*3 ja

Diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 nej jaa

Diethylether 14,50 2,90 5,10 nej nej

Dimethylformamid 17,40 13,70 11,30 jaa

Dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 nej ja 1.4- dioxan 19,00 1,80 7,40 nej jaa

Dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej nej

Ethanol 15,80 8,80 19,40 nej nej

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 ja

Ethylenglycol 17,00 11,00 26,00 nej nej

Ethylenglycolmono- ethylether-acetat 15,90 4,70 10,60 nej ja

Hexan 14,90 0,00 0,00 nej nej

Isophoron 16,90 8,20 7,40 nej*3 ja

. DK 153797B

15

Opløselighed

Opløsningsmiddel J^ <fp 10 min. 24 tim.

Methanol 15,10 12,30 22,30 nej nej

Methylenchlorid 18,20 6,30 6,10 ja

Methylisobutylketon 15,30 6,10 4,10 nej ja N-methyl-2-pyrro- lidon 18,00 12,30 7,20 ja

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 nej ja 2-nitropropan 16,20 12,10 4,10 nej ja

Propylencarbonat 20,00 18,00 4,10 * ja

Propylenglycol 16,80 9,40 23,30 nej nej

Tetrahydrofuran 16,80 5,70 8,00 ja

Toluen 18,00 1,40 2,00 nej nej

Trichlorethylen 18,00 3,10 5,30 ja *) Ikke bedømt efter 10 min.

a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle b) Burde have ligget uden for den beregnede kugle EKSEMPEL 2 På lignende måde som i eksempel 1 udvælges mulige opløsningsmidler for trykfarven "Drugloss Blå" på basis af opløselighedsforsøg og Hansen-parametre.

5 De opnåede resultater fremgår af tabel 3: TABEL 3 16

DK 153797B

Opløselighedsområde for "Drugloss Blå" JD = 17,54 <f? = 8,35 /H = 7,33 Rp = 5,90

Opløselighed

Opløsningsmiddel «/^ 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 ja

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 ja 1.3- butandiol 16,60 10,00 21,50 nej nej 1- butanol 16,00 5,70 15,80 nej nej

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 jaa ^-Butyrolacton 19,00 16,60 7,40 ja

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 nej nej

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 jaa

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej nej

Diacetonealkohol 15,80 8,20 10,80 nej*3 ja 0-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 nej*3 ja

Diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 nej nej

Diethylether 14,50 2,90 5,10 nej nej

Dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 nej ja 1.4- dioxan 19,00 1,80 7,40 nej ja8

Dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej nej

Ethanol 15,80 8,80 19,40 nej nej

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 ja

Ethylenglycol 17,00 11,00 26,00 nej nej

Ethylenglycolmono- ethylether-acetat 15,90 4,70 10,60 ja

Hexan 14,90 0,00 0,00 nej nej

Isophoron 16,90 8,20 7,40 nej*3 ja

Methanol 15,10 12,30 22,30 nej nej N-methyl-2-pyrro- lidon 18,00 12,30 7,20 ja

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 nej ja 2- nitropropan 16,20 12,10 4,10 nej ja

Propylenglycol 16,80 9,40 23,30 nej nej

Toluen 18,00 1,40 2,00 nej jaa

Trichlorethylen_18,00 3,10 5,30_,1a_- a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle l_\ Π _ I l_ 1 * _ ___L . __I _ Pn n /J <-> λ Is 1 l n I r\ EKSEMPEL 3 17

DK 153797 B

På lignende måde som i eksempel 1 udvælges mulige opløsningsmidler for trykfarven "Color Jet" på basis af opløselighedsforsøg og Hansen-parametre.

5 De opnåede resultater fremgår af tabel 4; TABEL 4

Opløselighedsområde for "Color Jet" (CO-113) <fD = 14,34 /p = 7,45 <fH = 10,12 Rp = 12,75

Opløselighed

Opløsningsmiddel «fp ^ 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 ja

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 ja 1.3- butandiol 16,60 10,00 21,50 nej*3 nej*3 1-butanol 16,00 5,70 15,80 ja

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 ja ^-butyrolacton 19,00 16,60 7,40 nej nej

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 jaa

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 jaa

Chloroform 17,80 3,10 5,70 ja

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej*3 nej*3

Diacetonealkohol 15,80 8,20 10,80 ja o-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 ja diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 ja3 diethylenglycol- monobutylether 16,00 7,00 10,60 ja diethylether 14,50 2,90 5,10 ja dimethylformamid 17,40 13,70 11,30 ja dimethylphthalat 18,60 10,80 4,90 ja dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 nej*3 nej*3 1.4- dioxan 19,00 1,80 7,40 ja 18

DK 153797B

Opløselighed

Opløsningsmiddel ^ 10 min. 24 tim.

dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej nej dipropylenglycol- methylether 15,50 5,70 11,20 ja

Ethanol 15,80 8,80 19,40 ja

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 ja

Ethylenglycolmono- ethylether-acetat 15,90 4,70 10,60 ja

i L

Hexan 14,90 0,00 0,00 nejD nej

Isophoron 16,90 8,20 7,40 ja

Methanol 15,10 12,30 22,30 jaa

Methylenchlorid 18,20 6,30 6,10 ja N-methyl-2- pyrrolidon 18,00 12,30 7,20 ja

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 jaa 2-nitropropan 16,20 12,10 4,10 ja

Propylencarbonat 20,00 18,00 4,10 nej nej

Propylenglycolmono- . methylether 15,60 6,30 11,60 ja

Tetrahydrofuran 16,80 5,70 8,00 ja

Toluen 18,00 1,40 2,00 ja

Trichlorethylen 18,00 3,10 5,30 ja a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle b) Burde have ligget uden for den beregnede kugle EKSEMPEL 4 På lignende måde som i eksempel 1 udvælges mulige opløsningsmidler for den vinylbindemiddelbaserede tryk- /d\ farve "Seristar^ SX" på basis af opløselighedsforsøg og Hansen-parametre.

5 De opnåede resultater fremgår af tabel 5: TABEL 5 19

DK 153797B

Opløselighedsområde forSericol rød Seristar D2528 (Seristar® SX)-iD = 16,25 ^ p = 14,43 ^=10,29 Rp = 11,06

Opløselighed

Opløsningsmiddel ^ 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 ja

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 jaa 1.3- butandiol 16,60 10,0021,50 nej nej 1-butanol 16,00 5,7015,80 nej*3 nej

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 jaa y^-butyr olacton 19,00 16,60 7,40 ja

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 nej nej

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 nej nej

Chloroform 17,80 3,10 5,70 nej nej

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej nej

Di acetonealkohol 15,80 8,20 10,80 ja o-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 nej nej diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 ja diethylethér 14,50 2,90 5,10 nej nej dimethylformamid 17,40 13,70 11,30 ja dimethylphthal-at 18,60 10,80 4,90 nej ja dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 ja 1.4- dioxan 19,00 1,80 7,40 nej nej dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej^ ja dipropylenglycol- methylether 15,50 5,70 11,20 ja

Ethanol 15,80 8,80 19,40 ja

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 nej*3 nej*3

Hexan 14,90 0,00 0,00 ja

Isophoron 16,90 8,20 7,40 nej nej

Methanol 15,10 12,30 22,30 jaa

Methylenchlorid 18,20 6,30 6,10 ja N-methyl-2- pyrrolidon 18,00 12,30 7,20 nej nej

DK 153797B

20

Opløselighed

Opløsningsmiddel </q /p ^ 10 min. 24 tim.

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 jaa 2-nitropropan 16,20 12,10 4,10 ja

Propylencarbonat 20,00 18,00 4,10 ja

Propylenglycolmono- methylether 15,60 6,30 11,60 ja

Tetrahydrofuran 16,80 5,70 8,00 ja

Toluen 18,00 1,40 2,00 nej nej

Trichlorethylen 18,00 3,10 5,30 nej nej a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle b) Burde have ligget uden for den beregnede kugle EKSEMPEL 5 På lignende måde som i eksempel 1 udvælges mulige opløsningsmidler for den vinylbindemiddelbaserede trykfarve Seri-5 col®MV 043 på basis af opløselighedsforsøg og Han sen-parametre.

De opnåede resultater fremgår af tabel 6 .

TABEL 6

Opløselighedsområde for Sericoi® M\l 043.

/D = 17,55 </p = 10,30 = 7,26 Rp = 6,93

Opløselighed

Opløsningsmiddel cfp ^ 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 ja

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 ja 1,3-butandiol 16,60 10,00 21,50 nej nej 1-butanol 16,00 5,70 15,80 nej nej

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 jaa J^-butyrolacton 19,00 16,60 7,40 jaa

DK 153797 B

21 O p 1 ø s e 1 i g h e d

Opløsningsmiddel ^ ^ 10 min. 24 tim.

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 nej nej

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 nej nej

Chloroform 17,80 3,10 5,70 jaa

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej nej

Diacetonealkohol 15,80 8,20 10,80 nej*3 nej*3 o-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 nej*3 nej diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 nej nej diethylether 14,50 2,90 5,10 ja dimethylformamid 17,40 13,70 11,30 nej nej dimethylphthalat 18,60 10,80 4,90 nej ja dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 ja 1,4-dioxan 19,00 1,80 7,40 nej nej dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej nej dipropylenglycol- methylether 15,50 5,70 11,20 nej nej

Ethanol 15,80 8,80 19,40 nej nej

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 nej*3 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 nej*3 nej

Hexan 14,90 0,00 0,00 ja

Isophoron 16,90 8,20 7,40 nej nej

Methanol 15,10 12,30 22,30 ja

Methylenchlorid 18,20 6,30 6,10 ja N-methy1-2- pyrrolidon 18,00 12,30 7,20 ja

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 ja 2-nitropropan 16,20 12,10 4,10 nej nej

Propylencarbonat 20,00 18,00 4,10 nej nej

Propylenglycolmono- methylether 15,60 6,30 11,60 nej nej

Tetrahydrofuran 16,80 5,70 8,00 ja

Toluen 18,00 1,40 2,00 nej nej

Trichlorethylen 18,00 3,10 5,30 nej nej*3 a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle b) Burde have ligget uden for den beregnede kugle EKSEMPEL 6 22

DK 153797B

På samme måde som i eksempel 1 udvælges mulige opløsningsmidler for den vinylbindemiddelbaserede trykfarve Sericol® "Polyplast PY-043" på basis af opløseligheds-5 forsøg og Hansen-parametre.

De opnåede resultater fremgår af tabel 7 : TABEL 7

Opløselighedsområde for Sericol® "Polyplast PY-043" iD = 19,37 Jp = 8,73 ^ = 5,91 Rp = 8,74

Opløselighed

Opløsningsmiddel £p ^ 10 min. 24 tim.

Acetone 15,50 10,40 7,00 ja

Acetophenon 19,60 8,60 3,70 ja 1.3- butandiol 16,60 10,00 21,50 nej nej 1-butanol 16,00 5,70 15,80 nej nej

Butylacetat 15,80 3,70 6,30 ja ^-butyrolacton 19,00 16,60 7,40 ja

Carbontetrachlorid 17,80 0,00 0,60 nej nej

Chlorbenzen 19,00 4,30 2,00 ja

Chloroform 17,80 3,10 5,70 ja

Cyclohexanol 17,40 4,10 13,50 nej nej*3

Diacetonealkohol 15,80 8,20 10,80 nej*5 ja o-dichlorbenzen 19,20 6,30 3,30 ja diethylenglycol 16,20 14,70 20,50 nej nej diethylether 14,50 2,90 5,10 nej nej dimethylformamid 17,40 13,70 11,30 ja dimethylphthalat 18,60 10,80 4,90 nej ja dimethylsulfoxid 18,40 16,40 10,20 jaa 1.4- dioxan 19,00 1,80 7,40 ja dipropylenglycol 15,90 20,20 18,40 nej nej

DK 153797 B

23

Opløselighed

Opløsningsmiddel ^)p ^ 10 min. 24 tim.

dipropylenglycol- methylether 15,50 5,70 11,20 nej nej

Ethanol 15,80 8,80 19,40 nej nej

Ethylacetat 15,80 5,30 7,20 ja

Ethylendichlorid 19,00 7,40 4,10 ja

Ethylenglycolmono- ethylether-acetat 15,90 4,70 10,60 ja

Hexan 14,90 0,00 0,00 nej nej

Isophoron 16,90 8,20 7,40 nej ja

Methanol 15,10 12,30 22,30 nej nej

Methylenchlorid 18,20 6,30 6,10 ja N-methyl-2- pyrrolidon 18,00 12,30 7,20 ja

Nitrobenzen 20,00 8,60 4,10 ja 2-nitropropan 16,20 12,10 4,10 ja

Propylencarbonat 20,00 18,00 4,10 nej ja

Propylenglycolmono- methylether 15,60 6,30 11,60 nej nej

Tetrahydrofuran 16,80 5,70 8,00 ja

Toluen 18,00 1,40 2,00 nej nej

Trichlorethylen 18,00 3,10 5,30 ja a) Burde have ligget inden i den beregnede kugle b) Burde have ligget uden for den beregnede kugle

Af de ovenstående eksempler fremgår det, at der for hver enkelt trykfarve kan findes adskillige opløsningsmiddel-kandidater, som efter Hansen-modellen falder inden for opløselighedsområdet, men som 5 (a) på grund af eksisterende miljøkrav er uanvendelige i praksis, (b) på grund af for langsom opløsningsvirkning er uanvendelige i praksis, jvf. den tidligere omtalte tidsparameter, eller

DK 153797 B

2 il (c) er uden virkning på en eller flere af de gængse trykfarver.

EKSEMPEL 7

Dette eksempel viser, at sammenligningsblandingerne ^ EX I A, EX I B, EX I C og EX 2 ødelægger de i serigrafien anvendte limsystemer mere end væskeblandingerne 0 og V ifølge opfindelsen.

Der anvendtes følgende kommercielle limsystemer baseret 10 på tokomponent epoxy eller polyurethan; 1. 10¾ hærder, som foreskrevet af fabrikanten.

2. 10¾ hærder som foreskrevet; efter 1 døgns hærdning overstryges med lak, så alt lim dækkes.

3. 20¾ hærder, hvor rammen er forstrøget med limblan- 15 ding, der er hærdet i 1 døgn før opklæbning af væv.

Opløsninqsmiddelblandinger EX I (ifølge EP offentliggørelsesskrift nr. 81.355) U/V % A 72,93 N-methyl-2-pyrrolidon 20,01 Ethylenglycol-monobutylether 20 5,56 Cyclohexanon 2,50 Synperonic® NP 9

EX I V/V S

B 44,49 N-methyl-2-pyrrolidon 50,91 Ethylenglycol-monobutylether 25 2,50 Cyclohexanon 2-,10 Synperonic® NP 9

DK 153797 B

25

EX I v/V S

C 37,18 N-methyl-2-pyrrolidon 20,01 Ethylenglycol-monobutylether 40,31 Cyclohexanon 2,50 Synperonic® NP 9 EX 2 (ifølge EP offentliggørelsesskrift nr. 81.355) V/V % 38,14 N-methyl-2-pyrrolidon 12,75 Ethylenglycol-monobutylether 1,66 Cyclohexanon 25,67 Ethylenglycol-monoethyletheracetat 20,44 MethylenchLorid 1,34 Synperonic ^ NP 9 Væskeblandinq V ifølge opfindelsen med forskellige mængder Y-butyrolacton

V V

c v/u % V/V %

Isopar L 29,9 28,7 DPM (dipropylenglycolmono- methylether) 16,1 15,5 PMA (propylenglycolmonome- thyletheracetat) 59,7 38,3 ^(-butyrolacton 9,3 12,5

Synperonic^ NP 9 5,0 5,0

Der kan højst tilsættes 15 W/W % ^-butyrolacton, hvis homogen væske ønskes.

DK 153797 B

26 > Væskeblandinq V med forskellige mængder N-methyl- 2-pyrrolidon

VA V0 "F

v/v s υ/ν s v/v s

Isopar L 29,6 26,84 25,2 DPM 16,0 14,48 13,6 PMA 39,3 35,61 33,4 N-methyl-2- pyrrolidon 10,1 18,05 22,7

Synperonic® NP 9 5,0 5,02 5,1 Væskeblandinq V med forskellige mængder ^ -butyro-lacton og N-methyl- 2-pyrrolidon

VB "E

U/V % M/\I S

Isopar L 29,8 25,2 DPM 16,0 15,0 PMA 39,5 36,8 ^ -butyrolacton 4,6 8,5 N-methyl-2- pyrrolidon 5,1 9,3

Synperonic® NP 9 5,0 5,2

DK 153797B

27 Væskeblanding O med forskellige mængder ^—butyro -iacton

0 °I °L

V/V % V/V % V/V «

Isopar L 12,0 11,2 10,6 PMA 14,4 13,4 12,7 DB (diethylenglycol- monobutylether) 27,4 25,6 24,1 DPM 32,0 29,9 28,2 β-butyrolacton 11,6 17,2 21,7

Synperonic® NP 9 2,6 2,7 2,7 Væskeblanding 0 med forskellige mængder N-methy1-2-pyr-rolidon

°G °J °M

v/v % v/v % v/v %

Isopar L 11,9 11,0 10,4 PMA 14,2 13,2 12,4 DB 27,5 25,2 23,7 DPM 31,0 29,5 27,7 N-methy1-2-pyrrolidon 12,8 18,5 23,2

Synperonic® NP 9 2,6 2,6 2,6

DK 153797B

28 Væskeblandinq O med forskellige mængder -butyrolac-ton og N-methyl-2-pyrrolidon

°H °K °N

U/jM. % V/V % V/V %

Isopar L 11,9 11,1 10,5 PMA 14,3 13,3 12,6 DB 27,2 25,4 25,9 DPM 31,9 29,7 28,0 Y-butyrolacton 5,8 8,6 10,7 N-methyl-2- 6,3 9,3 Hj7 pyrrolidon

Synperonic® NP 9 2,6 2,6 2,6

Synperonic® NP 9 = Overfladeaktivt middel Isopar L = Isoparaffinisk opløsningsmiddel, flammepunkt 64 °C.

Ved de nedenfor beskrevne forsøg foretager man en subjektiv bedømmelse af limens fortsatte funktion. Under hensyn til, at der findes forskellige vaskemetoder (i nogle tilfælde nedsænkes rammen helt i væsken, mens der i andre tilfælde 5 foretages en kortvarig påsprøjtning af rensevæsken), fore tager man nærmere bestemt en visuel/mekanisk bedømmelse af, hvorvidt klæbeevnen fremdeles er god nok til, at vævet kan modstå de kraftige påvirkninger ved fortsat trykning. Ved de aktuelle forsøg har rammerne været ned-10 sænket helt i væsken i de i tabel 8 angivne tidsrum.

Bedømmelse sker ved hjælp af en skala, der udtrykker stigende ødelæggelse af limsystemet. Værdier på 15 og derover angiver, at limsystemet er skadet og ikke kan anvendes ved fortsat trykning medens værdien 14-15 angiver, 15 at limsystemet akkurat vil kunne genanvendes. Jo lavere tallet er, jo bedre har limsystemet kunnet modstå behandlingen med rensevæsken. Der er foretaget målinger på de tre ovennævnte limsystemer.

Tabel 8 29

DK 153797 B

Resultater af limforsøg + opløser lakken * = falder af ^ Limsystem 1. 2. 3.

tid (timer) l,5t 2,5t 3,5t l,5t 2,5t 3,5t l,5t 2,5t 3,5t

Pregan 240 E 0 0 0-1 -1-0 -1-0 0 000-1 V 6 8-9 8 5 4 5 4 6-7 6 VA10,1* NM2F 8 9 10-11 6 5 6-7 5-6 7-8 7-8 VB 9,7% 'NM2P/ BLO__7-8 10 10 6 6 6 6 8 7-8_

Vc 12,5%BL0 6-7 11-12 12 7 10-11 11 6 8 7

Ujj8p5% NM2P 13 13-14 14-15 11 13 10 9 12 12

Ve17,8%NM2P/ BLO 7-8 13-14 12 9 12 10 10 10-11 12 V p-22,7% NM2 P 13-14 13-14 12 14 14 11-12 12 12 0 11,6%BL0 4-5 7 6-7 2 3 5-6 4 5-6 4-5 0g12,8%NM2P 3-4 8 6-7 2 4 5-6 4 6 4-5 0^. 12,1% NM2P/ BLO 4-5 9 8 2 4 6-7 5 5 6 ---1- -------------------------------- 0 17,2* BLO 6 8 11-12 4-5 4 6-7 4 5-6 5-6

Oj 18,5% NM2P 8 9 11 3 4-5 6 5 8-9 8-9 0K 17,9% NM2P/BLC 7 8-9 11 3 4 7 5-6 8-9 7 0^21,7% BLO 7 6 11 3 ' 6 6 4-5 6 7 0M 23,2% NM2P 8-9 11 10 4-5 6 6 6-7 9 9-10 0N 22,4% NM2P/ BLO 6-7 12 12 4-5 6 8 6 9 8 EX I A 11 14 15 +* * * 16* * 16 EX I B 12 14 15 9+ 14 14 14 15 15 EX I C 13 13 14-15 13+ 14-15 * 14 14-15 15 EX 2 14 14 14 14+ 14-15 15 14 15 15 V indeholder 9,3% ^-butyrolacton (BLO) 0 indeholder n,6% jf-butyrolacton NM2P = N-methyl-2-pyrrolidon

DK 153797 B

30

Af resultaterne fremgår det, at EX I A, EX I B, EX I C og EX 2 ødelægger alle tre limsystemer, og at limsystemerne ødelægges mere, jo mere γ-butyrolactcn henholdsvis N-methyl-2-pyrrolidon, der sættes til væskeblandingerne 5 0 og V ifølge opfindelsen.

EK5EMPEL 8 På samme måde som beskrevet i eksempel 7 er der foretaget forsøg med et yderligere antal væskeblandinger Α*Ι ifølge opfindelsen, og det har vist sig, at sammenlignings-10 blandingerne EX I A, EX I B, EX I C og EX 2 omtalt i eksempel 7 ødelægger limsystemet mere end væskeblandingerne A-I, hvis sammensætninger fremgår af den efterfølgende tabel 9.

Ved forsøgene er anvendt det kommercielle limsystem nr. 1 15 beskrevet i eksempel 7.

DK 153797B

31

Tabel 9

Afprøvede væskeblandinger ifølge opfindelsen Sammensætning i V/V %

Blanding Ύ'-butyro- N-methyl-2- DPM PMA DB PM lacton pyrrolidon A 1,0 - 49,0 30,0 20,0 B - 1,0 49,0 30,0 20,0 C 0,5 0,5 99,0 - D 5,0 95,0 - E - 5,0 95,0 - F 2,5 2,5 50,0 45,0 - G 1,0 - - - 99,0 H - 1,0 99,0 I 0,5 0,5 - 99,0 - DPM: Dipropylenglycolmonomethylether PMA: Propylenglycolmonomethyletheracetat DB: Diethylenglycolmonobutylether PM: Propylenglycolmonomethylether

De fundne resultater fremgår af tabel 10:

DK 153797 B

32

Tabel 10

Resultater af limforsøg + opløser lakken * falder af

Tid (timer) Væskeblanding 1,5 2,5 3,5 EX I A 15 15 * EX I B 14-15 15 16+ EX I C 14-15 15 15+ EX 2 12 13-14 15+

A j 1-3 1-3. 1-3 I

B 1-3 1-3 1-3 i C 1-3 5-7 7-8 j D 1-3 1-3 6-9 E 6-7 7-8 10-11 F 4-5 5-6 9-10 G 4-5 6-8 10-11 · H 3-4 6-7 9-10 »

I 3 5-6 9-10 I

Det ses, at væskeblandingerne A-I ifølge opfindelsen i modsætning til de kendte væskeblandinger ikke ødelægger limsystemet.

Claims (4)

1. Rensevæske indeholdende ^-butyrolacton og/eller N-methyl-2-pyrrolidon til fjernelse af trykkeri- og serigrafifarver, især til rensning af serigrafirammer, kendetegnet ved, at den består af en i det 5 væsentlige vandfri blanding omfattende (a) ^-butyrolacton og/eller N-methy1-2-pyrrolidon i en mængde på 1 - 25 %, fortrinsvis omkring 10 % (v/v) samt (b) et eller flere propylenglycol-derivater valgt 10 blandt substituerede propylacetater med den almene formel CH? 0 r-o-ch2-cho-c'-ch3 hvori R er hydrogen eller alkyl med 1-6 carbon-15 atomer, og/eller propylenglycolethere med den almene formel ch3 R,-0-(CH9-CH-0)-H, 1. n hvori R^ er alkyl med 1-6 carbonatomer, og n er 20 1, 2 eller 3, og eventuelt (c) et fortyndingsmiddel bestående af et eller flere alifatiske carbonhydrider med et flammepunkt på over 22 °C og/eller en ether valgt blandt butyl-diglycolether, ethyldiglycolether og methyldigly- 25 colether (d) et overfladeaktivt middel, hvorhos mængden af komponenterne (c) og (d) udgør maksimalt 50 % (v/v) af væsken. ; DK 153797B

2. Væske ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er methyl eller ethyl.

3. Væske ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den som komponent (b) indeholder en eller flere pro-pylenglycolethere valgt blandt propylenglycol-monomethyl-ether, propylenglycol-monoethylether, dipropylenglycol-monomethyleter og tripropylenglycol-monomethylether.

4. Væske ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder et overfladeaktivt middel, fortrinsvis i form af et nonylphenolethoxylat.