DK153564B - Polyesteramidsmelteklaebemidler - Google Patents

Polyesteramidsmelteklaebemidler Download PDF

Info

Publication number
DK153564B
DK153564B DK436380AA DK436380A DK153564B DK 153564 B DK153564 B DK 153564B DK 436380A A DK436380A A DK 436380AA DK 436380 A DK436380 A DK 436380A DK 153564 B DK153564 B DK 153564B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
component
polyesteramide
fatty acid
acid
carbon atoms
Prior art date
Application number
DK436380AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK153564C (da
DK436380A (da
Inventor
Manfred Bolze
Manfred Drawert
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of DK436380A publication Critical patent/DK436380A/da
Publication of DK153564B publication Critical patent/DK153564B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK153564C publication Critical patent/DK153564C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/12Polyester-amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44Polyester-amides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide

Description

i
DK 153564B
Den foreliggende opfindelse angår polyesteramidsmeltéklæbemid-ler med lav størkningshastighed.
Ved forarbejdningen af smelteklæbestoffer er størkningshastigheden eller den åbne tid et væsentligt kriterium. De sædvanli- 5 ge i handelen værende smelteklæbestoffer på basis af dimerise-ret fedtsyre, f.eks. tilsvarende polyamider eller fedtfrie polyestere, som f.eks. polyethylenterephthalat, størkner på substrater, der befinder sig ved stuetemperatur, fra smelten i løbet af ca. 1-2 sek. Dette yderst ringe tidsinterval kan kun forøges ganske lidt ved at give smelten en så høj temperatur som mulig, hvilket ikke er muligt ved varmefølsomme substrater, eller ved forvarmning af substratet.
Smelteklæbestoffer med høje blødgør ingspunkter smelter særligt 15 hurtigt.
Såfremt store substratoverflader skal belægges med smelteklæbestof eller substratet, der skal klæbes, udviser en høj var-meledningsevne (f.eks. metaller), fører en så hurtig størkning 20 af klæbestoffet til mangelfulde eller fuldstændig ubrugelige sammenklæbni nger.
Ofte er det på grund af unøjagtig udformning af de dele, som skal sammenklæbes, nødvendig med en efterretning af de netop sammenklæbede dele. Dette er ikke længere mulig ved hurtigt hærdende smelteklæbestoffer.
Ved klæbningen af metaller med de til den kendte teknik hørende smelteklæbestoffer er en forvarmning nødvendig til opnåelse af optimale værdier for ved hjælp af klæbestoffet at bevirke 30 en god befugtning af metallet.Der skal altså gennemføres en yderligere arbejdsgang.
Der kendes fra US patentskrift nr. 2.653.880 polyamider til anvendelse som trykfølsomme klæbemidler. Disse polyamider in-35 deholder dimeriseret fedtsyre, monoethanolamin og en diprimær amin, såsom ethyl end iamin, og som væsentlig komponent en codi-carboxy1 syre, såsom sepacinsyre. Der opnås ikke ved denne sammensætning produkter med tilstrækkelig lang åben tid og desu-
DK 153564B
a den har disse også efter afkøling stadigvæk en klæbrig overflade.
Der kendes desuden fra GB patentskrift nr. 1.216.230 højmole- kylære polyamider, som er fremstillet ud fra polymeriserede b fedtsyrer med indhold af dimere fedtsyrer på over 85% og et bestemt og fastlagt forhold mellem trimere og monomere fedtsyrer og trimethylhexamethylendiamin som obligatorisk aminkom-ponent i en mængde på >50 ækvivalent%. Foruden disse bestand-1Q dele kan der i givet fald også anvendes andre bestanddele, såsom ω-dicarboxylsyrer, co-diaminer, alkanolaminer og aminocar-boxylsyrer eller deres lactamer. Ved samtidig anvendelse af co-komponenter bør andelen af carboxylgrupper i de polymeriserede fedtsyrer ikke være mindre end 25 ækvivalent%, og ande-len af trimethylhexamethylendiaminens aminogrupper ikke komme under 50 ækvivalent%. Ligeledes kendes der fra US patentskrift nr. 3.447.999 højmolekylære polyamider til anvendelse i sikkerhedsglaslaminater. Det indbyrdes forhold mellem cobestand-delene reguleres ikke i produkterne ifølge de nævnte skrifter, 20 og der nævnes ikke, at der ved siden af den polymeriserede fedtsyre og diaminkomponenter samtidig skal foreligge en alka-nolamin og en bestemt aminocarboxylsyre, nemlig 6-aminocapron-syre eller caprolactam, som det er tilfældet i produktet ifølge opfindelsen. Det nævnes i US patentskrift nr. 3.447.999, at 25 molekylvægten skal være over 10.000 fortrinsvis over 15.000- 20.000. Anvendelsesområdet for disse højmolekylære polyamider er fremstilling af sikkerhedsglas. De til sammenklæbning af glasplader nødvendige polyamidmellemlag ekstruderes som strenge eller folier og anbringes derpå mellem lagene. Til denne 30 fremstillingsproces kræves for det første ret højviskose smel ter (ekstrudering) og for det andet hurtig størkning (fiksering af pladerne), da man ellers ikke ville kunne fremstille hverken strenge eller folier og heller ikke ville kunne opnå den høje fremstillingshastighed.
Det er formålet med opfindelsen at overvinde ulemperne ved den kendte teknik og tilvejebringe smelteklæbemidler på basis af dimer fedtsyre, som foruden de kendte gode egenskaber, såsom 35 3
DK 153564B
høj fleksibilitet og klæbekraft, udviser lav størkningshastighed, altså lang åben tid, hvorved de til sidst nævnte egenskaber også skal præsteres af smelteklæbemidler med høje blødgø-ringspunkter.
5
Dette opnås ifølge opfindelsen ved hjælp af et polyesteramidsmel teklæbemiddel med lav størkningshastighed, som er ejendommelig ved, at det består af gentagelsesenheder af A) dimeriserede fedtsyrer med 16-44 carbonatomer, eventuelt i 10 blanding med monocarboxylsyrer, og B) caprolaktam og/eller 6-aminocapronsyre, hvorhos der per mol carboxylgrupper af komponenten A skal anvendes 0,25 - 5,0 mol af komponenten B, og 15 C) monoalkanolaminer af den almene formel H0-R-NH2 hvori R er en alifatisk, eventuelt forgrenet eller af oxy-20 genatomer afbrudt hydrocarbongruppe med 2-8 carbonatomer, og D) diprimære og/eller disekundære og/eller primær-sekundære diaminer, 25 hvorhos ækvivalentforholdet af C:D ligger mellem 0,1:0,9 og 0,9:0,1, specielt mellem 0,3:0,7-0,7:0,3.
1 modsætning til de ovennævnte kendte polyamidklæbemidler hører polyesteramidsmelteklæbemidlet ifølge opfindelsen til et 30 andet anvendelsesområde, som stiller præcis modsatte krav til de anvendte harpikser. Disse skal være forholdsvis lavviskose, dvs. have en lav molekylvægt og have en lang åben tid, dvs. størkningshastigheden skal være så ringe som mulig. Disse krav har ingen af de til den kendte teknik hørende produkter kunnet 35 opfylde.
Polyesteramidsmelteklæbemidlet ifølge opfindelsen er velegnet til klæbning af organiske og uorganiske substrater.
4
DK 153564B
Summen af de molære ækvivalenter af de amin- og hydroxyIgrup-per af komponenten C og D, der kommer til anvendelse, er praktisk taget lig med de molære ækvivalenter af komponenten A's carboxylgrupper.
5
Kondensationen af de beskrevne komponenter til polyesteramiderne ifølge opfindelsen sker ved temperaturer mellem 200 og 300°C på sædvanlig måde.
Udtrykket dimeriseret fedtsyre angiver i almen form polymeri-serede syrer, som kan opnås af "fedtsyrer". Udtrykket "fedtsyre" omfatter umættede naturlige og syntetiske enbasiske alifatiske syrer med 8-22 carbonatomer, fortrinsvis 18 carbonato-mer. Disse fedtsyrer kan polymeriseres ifølge i og for sig kendte fremgangsmåder (jvf. DE offentliggørelsesskrift 15 1.443.938, DE offentliggørelsesskrift 1.443.968, DE patentskrift 2.118.702 og DE patentskrift 1.280.852).
Typiske i handelen værende polymere fedtsyrer har omtrent følgende sammensætning: 20 monomere syrer (MO) 5-15 vægt% dimere syrer (Di) 60-80 vægt% trimere syrer (Tri) 10-35 vægt%
Indholdet af dimer syre kan forhøjes ved hjælp af almindeligt 25 kendte destillationsmetoder indtil 100 vægt%.
Den anvendte dimere fedtsyre kan også foreligge i hydrogeneret form.
30 Ved anvendelsen af destilleret dimer fedtsyre fås smelteklæbe-midler med forbedret farvetal. På den anden side er anvendelsen af i handelen værende teknisk polymeriseret fedtsyre mulig til fremstillingen af smelteklæbemidler til særlige formål.
Ved anvendelsen af teknisk dimeriseret fedtsyre, skal der kun 35 henvises til, at indholdet af trimer fedtsyre ikke skal overskride en maksimal grænse. Denne grænseværdi afhænger af den polymeriserede fedtsyres indhold af dimer og monomer fedtsyre og kan konstateres ved hjælp af et orienterende forsøg, som rutinemæssigt kan udføres af gennemsnitsfagfolk.
5
DK 153564B
Der anvendes dog fortrinsvis destilleret dimer fedtsyre med et indhold af dimer fedtsyre på 80-96%.
Den eventuelt allerede tilstedeværende mængde monocarboxylsy-g rer i den dimeriserede fedtsyre kan til indstilling af en ønsket molekylvægt forhøjes yderligere ved tilsætning af yderligere monocarboxylsyrer. Størrelsen af denne mængde afhænger af slutproduktets ønskede molekylvægt-forholdet af de ved opbygningen af polymermolekylet deltagende komponenter, jq og sammensætningen af deri anvendte dimeriserede fedtsyre.
I almindelighed er det tilstrækkeligt med en yderligere mængde på 15 mol%, beregnet på. den dimeriserede fedtsyre eller fedtsyreblandingenjtil indstilling af den ønskede molekylvægt.
Monocarboxylsyre^som ifølge opfindelsen også kan anvendes, kan specielt være ligekædede eller forgrenede, mættede eller umættede monocarboxylsyrer med 12-22 carbonatomer, såsom f.eks. laurinsyre, palmitinsyre, palmitoleinsyre, erucasyre. Ifølge opfindelsen foretrækkes C^g-monocarboxylsyrerne, såsom stea-20 rinsyre, oliesyre, linolsyre, linolensyre, og de naturlige fedtsyreblandinger, såsom f.eks. talloliefedtsyre eller sojaoliefedtsyre.
i
Monocarboxylsyrerne kan enten tilsættes enkeltvis eller som 25 blanding.
Såfremt det til særlige anvendelsesområder kræves, er det også muligt at anvende henholdsvis monocarboxylsyrer med under 12 carbonatomer.
30
Foruden den dimere fedtsyre anvendes caprolaktam henholdsvis 6-amino-capronsyren. Højere laktamer fører i forbindelse med opfindelsen til ubrugelige produkter.
35 Den efter reaktionen i ligevægt med det polymere kondensations-produkt forekommende monomere caprolaktam afdestilleres efter kondensationen indtil en suraptemperatur på maksimalt 250°C ved ca. 20 mbar.
6
DK 153564B
Forholdet A;B bestemmes i det yæsentlige ved hjælp af de.t ønskede blødgøringspunkt henholdsvis den ønskede varmebestandig-hed samt den ønskede afbindingstid. De ifølge opfindelsen foretrukne produkter har ring- og kugleblødgøringspunkter på 5 100-200°C og afbindingshastigheder på mere end 4 sek. målt på
Noratest®-gummi ved stuetemperatur. Til opnåelse af disse værdier anvendes der pr. mol carboxylgrupper af den dimere fedtsyre og den eventuelt også anvendte monocarboxylsyre (kom-10 ponent A) 0,25-5,0 mol, specielt 1-3 mol, caprolaktam hen holdsvis 6-amino-capronsyre.
Alkanolamineme, der anvendes, omfattes af den almene formel HO-R-NH2, hvori R kan være en alifatisk eventuelt også for 25 grenet eller med oxygenatomer afbrudt hydrocarbonrest med 2- 8 carbonatomer.
Som eksempler skal nævnes: n-propanolamin, butanolamin, 2-ami-no-4-pentanol, 2-amino-3-hexanol, 5-amino-4-octanol, 3-amino-20 3-methy1-2-butanol og specielt monoethanolamin, isopropanolamin, neopentanolamin og diglycolamin.
De anførte aminoalkoholer kan anvendes alene eller i form af blandinger.
25
Som eksempler på diprimæro aminer ifølge opfindelsen skal nævnes: ethylendiamin, 1,3-diaminopropan, 1,2-diaminopropan, 1,6-diaminohexan, 1,9-diamino-nonan, 1,12-diaminododecan, di-merfedtsyrediamin, en blanding af 2,2,4-trimethylhexaraethylen-30 diamin og 2,4,4-trimethylhexamethylendiamin, etherdiaminer af den almene formel H2N- (CH2>n-°- (R'0>X- <CH2>2-SH2 35 hvori n er et tal på 3-5, X har en værdi på 0, 1, 2 eller 3 og R er en alkylengruppe med en kædelængde på 1-12 carbonatomer, som også kan bære alkylsubstituenter med 1-4 carbonatomer, såsom f.eks. l,7-diamino-4-oxaheptan, 1,ll-diamino-6-oxaunde- 7
DK 153564B
can, 1,7-diamino-3,5-dioxaheptan, 1,10-diamino-4,7-dioxa-5-methyldecan, Γ, ll-diamino-4,8-dioxaundecan, 1, ll-diamino-4, 8-dioxa-5-ethylundecan, 1,12-diamino-4,9-dioxadodecan, 1,3-diaraino-4,10-dioxatridecan, '1,4-diamino-4,11-dioxatetradecan, 5 1,ll-diamino-4,8-dioxa-5,6-dimethyl-7-propionylundecan, 1,14- diamino-4,7,10-trioxa-tetradecan, 1,13-diamino-4,7,10-trioxa- 5,8-dimethyltridecan, l,20-diamino-4,17-dioxaeicosan og 1,16-diamino-4,7,10,13-1etraoxahexadec an.
10 Som eksempler på de disekundære diaminer ifølge opfindelsen skal nævnes diaminer af den almene formel <RMz (R')z γλ Γ rr\~
15 X-·R-3^_--H
_Jn hvori R kan være en lineær eller forgrenet alkylgruppe med 20 2-12 carbonatomer, og n kan være 0 eller 1, hvorhos når n er 0, X er N, når n er 1, X er N eller CH, og hvori R' er -CHg og 2 er 0, 1 eller 2.
Aminer med primære og sekundære amingrupper i molekylet, såsom 25 f.eks. N-aminoethylpiperazin, N-aminopropylpiperazin og N- aminopropyldipiperidylpropan kan ligeledes også anvendes.
De anførte diaminer kan tilsættes alene eller i blanding.
30 Der anvendes fortrinsvis diprimære og disekundære aminer el ler deres blandinger.
Forholdet af C:D bestemmes i det væsentlige af slutproduktets ønskede fleksibilitetsgrad og kan variere mellem 0,1 : 0,9 -35 0,9 : 0,1. Ifølge opfindelsen foretrækkes området mellem 0,3 : 0,7 - 0,7 : 0,3.
8
DK 153564B
Med produkterne ifølge opfindelsen kan såvel organiske som uorganiske stoffer, såsom f.eks. læder, gummi, træ, papir, plast som f.eks. PVC, polyolefiner, polyestere og keramik, klæbes med sig selv eller med hinanden.
Produkter med åbne tider på mere end 30 sek. målt pa Norates-^· prøvegummi ved stuetemperatur, anvendes med særligt held til sammenklæbning af metaller og metalbelagte folier eller metalbelagt papir. Den særlige fordel er her, at den ved anven-10 delsen af de til den kendte teknik hørende harpikser hidtil endnu nødvendige forvarmning af metallerne eller det metalbelagte substrat ikke længere er nødvehdig ved anvendelse af harpikserne ifølge opfindelsen.
15 Som metaller kommer de i teknikken sædvanlige jern- og ikke jernholdige metaller i betragtning, såsom f.eks. aluminium, jern, kobber, zink, tin og deres legeringer. Om ønsket er sammenklæbninger af metaller med andre organiske eller uorganiske substrater også mulig.
20
Bestemmelsen af åbentiden sker ifølge den følgende metode, og resultaterne heraf er anført i tabellen.
Et fastspændt 3 mm tykt gummistykke (Noratest® -gummi) klæbes 25 med en flade på 6 cm sammen med et andet gummi s tykke. Klæbe fugen udgør derved 70-80 μ. På det påklæbede gummistykke, påføres der ved hjælp af en fjederkraft en afrivningskraft på 0,067 N/mm . Den åbne tid er nu den tid, hvor aftrækningskraften ikke længere er i stand til at trække det øverste gummi-gø stykke fra det nederste. Prøvningen på metaller sker ifølge den samme forsøgsanordning. De i tabel III anførte værdier blev målt på stålplader C 75, sandblæst.
Denne metode har den fordel, at den åbne tid bliver bestemt 35 på en klæbefuge svarende til praksis.
Den i de efterfølgende eksempler anvendte dimere fedtsyrer har følgende sammensætning (ifølge GLC):
9 .DK 153564 B
Eksemplerne 1, 3-10 monomer fedtsyre 2,7 % dimer fedtsyre 94,1 % triraer og højere polymer fedtsyre 3,2 % 5 Eksempel 2 monomer fedtsyre 13,6 % dimer fedtsyre 69,9 % triraer og højere polymer fedtsyre 16,5 % 10 Eksempel 11 monomer fedtsyre 8,2 % dimer fedtsyre 82,0 % trimer og højere polymer fedtsyre 9,8 % 15 E k s em pe l' -1;
En med termometer, nitrogentilførsel, omrører og køler med forlag forsynet 1 liter trehalset kolbe blev forsynet med 259,9 g destilleret talloliefedtsyre, 13,7 g monomer tallolie-fedtsyre og 162,7 g caprolaktam (molforhold: fedtsyre : capro= 2 0 laktam = 1 : 3).
Reaktionskomponenteme blevt efter omrøring og under nitrogen efter evakuering af kolben 3 gange og efterfølgende ophævning af vakuummet med nitrogen, opvarmet til 60°C,og 14,45 g ethy= lendiamin (0,5 ækvivalenter) og 15,02 g ethanolamin (0,5 ækvi-25 valenter) blev tilsat. Reaktionsblandingen blev derpå opvarmet til 150°C og holdt i 45 min. under tilbagesvaling. Derpå blev temperaturen i yderligere 75 min. hævet til 240°C. Denne temperatur blev holdt i 4 timer. Under de sidste 2 timer blev der påført et vakuum på 20 mm Hg for at fjerne resterende re-30 aktionsvand og ligevægtscaprolaktam.
Den færdige harpiks udviser et ring- og kugleblødgøringspunkt 1 *3 Q^n rtrr Λη οΙτλο-Ϊ 4-0+· «S Λ Q D. c? ττοΛ *5
DK 153564 B
10 *
Den åbne tid udgjorde (ved en påsmøringstemperatur af harpiksen på 180°C) på Nora-Testgummi ved stuetemperatur 90 sek. og ved 70°C 300 sek.
DK 153564B
' 11
De i de efterfølgende tabeller anførte, harpikser blev fremstillet på tilsvarende måde.' ‘Tabel· 1.· ro ra tn to m to ra I ·:* · ·* · ·· · ··
h oU · id ro ro ro ro P P
>4-10 ft Ai ’ Ai Ai Ai Ai Ai 0)0)0 , „ 4-1 4-1 CM CD H ‘ H ' *3· 00 H 00 Π H · “ . “ - “ “ “ “ “ 0) ro fri · H - H rH iH in *a< o ; ol ________;____;___ : ni i 4...? " ou o° 0U : <P 0° 0°
iJiH H ¢71,¾ O CO CO sT CO CO CM
c tfiSSti o co r“ co σι 'Φ
H p t—t -Η P i—I H i—I i—I pH H H
; K Μ Λ Μ q _;_____;__;__;__„ ip · PH ...
I C O O ·· ' 11 ·· ·· ·· ·· ·· h b Π > Π ρ co i"· m m min m in oo cm mm mm ij (ti Q 4 v “ “ “ν' V V “ “ «... “ “
^ f>l)4U O O · OO O O OO O O__ O O O O___J
p tnSri ¢71 ro · tn §1 d 1 ^ ΐ •d inH'H oiH ^d'd^iOdcMproro t" H p o Γ 0 O o e m >i e r~> >ip o^e^cMcromS-P-rt^cMrQ oocmPHO) S “p ti “p 2 P “p ro “H -g o “ g ip Ό d “io 2 d “Η -η h >3 -H co ρ h ·μ< p S .g η P -H r-' “ s φ Η ·η Φ Φ Η to “H ro o “ § Γ _q
Q. (110)¾ HOJHg riflJt) 'iHldO ΠΌΐΜ5ιβ Nrtgi< 'irtSoi'D
ro ns h i' i i' i 04^4-)^3- 0* r—{ x—{ (—I r-t
I i? P -p tn d -d tnP pi Q Pi Q tn Q PiQ
raid o p g in gj § r“ >i ro c · oo c r- d og p h -3 o) ft f σι ft id · cm r-t d m ro d ' Is 1 d cm ro d cm ro d
HQS “OH “OiH “ tTi-R “p -H “p -R “p -Η “p -R
p d ro ^ to o in i) o- o-Hg^pg· n? g cm P g cm? g r-t -η d n d d cm tj ro h a> ro h a) ro h oi S η ω ro —> r^·".....— 1 1 '- - . 88
Di h<!' - in · m m m m in m id 0^ ^ ^ - * ** k
U H g * O · H CNJ H * CM H
: li _ f; h au .--.--.—«—.—g,-—-ra-1—w-1—Bi-“ tn tn o oo o o o I g en en o m m o co gro H m “·“·“ “ “ p v - “ - oo o m co m
PlP H CO H co oo cm co
ertro f-· co CM H CM CM H
O Η H
p {4 ¢71-¾ &I-S ¢71-¾ ¢71-¾ ¢71-¾
S S| op O 54 in p OP op I
gro o ro a) m ro 0) cm ro 0) o ro a) oo ro d)
d $ 1 h J r·^ +j & cT p & cg P NP I
g aj cm ro ro HrorocMcnra h ro ro cMroro _ : — : — : 5 ρϊ σ» pi i-t O -¾1 oo o cm o Q)pQ) fc -fc. s. “ “ “ “ grnp o cji cm σι ·μ< m oo 1 -H o R · in · ro o ^ o cm
Qipro cn cM cm cm H cm cm S r~- ro r-t cm ro *>t" m co oo ål 13 DK 153564Β -'-Ί)-
Tabel 1 fortsat fra side 11 i to to to u to η o · · > +j o _ · Φ tu o cd (C - .
+> +5 CM 1¾ Oj Φ H -ri - 04
åtO TS m CM
O Φ v v ro Μ > o ; H ; -
H
oa i l oBsi+j u u o
CAH »S tj*^ O O O
d tn-©; cc > · · o CM
H d H -H 3 CM CO CM
0j.i4.QM ft H H H
_____ ; : - Λ S .8n " " η m ·· <# m -^cco mm
,¾ ftf O KV KK KK
K! > m U oo oo o o _ : ~ i i i il ^ o -d d
d tn ns tnH p tn d ft-M
I 3 » . Η Φ ft . CO g f[] •H LO H -S 'tf'-H S CM I $ 8 Q_ CM ft CM VO ft^ ft CO ^ φ ft
I I I
Η Η H
t n O in O t n o hi od. r·^ c ^ ^ , S Β I H <1) ro H <D ^ ‘ Η Φ ro I .— P ffl y ^ <rt ' ft - ^ men'— m m uSqm M <N <=> +) g 33 K V v
3 ^ M g ^ ^ H
S H ft O _________ _ tn tn jn i g m m o 0 (3 cm cm o - 3 3 Ώ
UH H H H
(!) I I
^ tn-S tn-S
g co om OQ
0+> cm 3 Φ ro Φ I
Jj 1) & H +J &
g IH COCOCO-eftOCO
tn tn tn μ I co co o i 1) <D kv *.
i'll u o co m •η Φ >i m vo co
Q m to CM CM CM
1H <n O H
1 I3 _ |H
13
DK 153564B
Tabel· II
Eksempel Åben tid på N0RATE5T ^ -prevegummi Påsmøringsved stuetemperatur.......-ved 7CrC temperatur ’ ' : 'alf- harpiksen
2 5 sek. ‘j90. sak. 180°C
3 ca. 10 min. - 180°C
4 ca. 8 min. ca. 10 min. 200°C
5 ca. 6 min. ca. 10 min. 180°C
6 5 sek. 50 sek. 220°C
7 7 sek. 90 sek. 200°C
8 30 sek. 120 sek. 180°C
9 ca. 10 min. - 180°C
10 ca. 10 min. - 180°C
11 ca. 60 sek. ca. 3 min. 180°C
Tabel ITI
Eksempel Afprøvning på stålplader C 75, Påsmøringstern- sandblæst____ peratur af åben tid ved afrivnings- harpiksen stuetemperatur styrke ifølge ..... DIM 53283 :_
3 ca. 1 min 7,6 N/mm2 180°C
5 ca. 2 - 3 min 8,5 N/mm2 180°C
9 ca. 3 min 3,2 N/mm2 180°C
10 ca. 1 min 4,3 N/mm2 180°C

Claims (5)

1. Polyesteramidsmelteklæbemiddel med lav størkningshastig-5 hed, kendetegnet ved, at det består af gentagelsesenheder af A) di mer i serede fedtsyrer med 16-44 carbonatomer, eventuelt i blanding med monocarboxylsyrer, og 10 B) caprolaktam og/eller 6-aminocapronsyre, hvorhos der per mol carboxylgrupper af komponent A tilsættes 0,25 - 5,0 mol af komponenten B, og 15 c) monoalkanolaminer af den almene formel H0-R-NH2 hvori R kan være en alifatisk, eventuelt forgrenet eller 20 med oxygenatomer afbrudt hydrocarbongruppe med 2-8 carbon- atomer, og D) diprimære og/eller disekundære og/eller primær-sekundære diaminer, 25 hvorhos ækvivalentforholdet af C:D ligger mellem 0,1:0,9 og 0,9:0,1.
2. Polyesteramidsmelteklæbemiddel ifølge krav 1, kende-30 tegnet ved, at komponenten C er monoethanolamin, isopro- panolamin, neopentanolamin eller diglycolamin.
3. Polyesteramidsmelteklæbemiddel ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at komponenten D er ethylendiamin, 35 hexamethy1endiamin, dimerfedtsyrediamin, 1,12-diamino, 4,9-dioxadodecan eller piperazin.
4. Polyesteramidsmelteklæbemiddel ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at der per mol carboxylgrupper af kom- DK 153564B ponenten A anvendes 1-3 mol af komponenten B.
5. Polyesteramidsmelteklæbemiddel, kendetegnet ved, at ækvivalentforholdet af C:D ligger mellem 0,3:0,7 og 5 0,7:0,3. 10 20 25 30 35
DK436380A 1979-10-23 1980-10-15 Polyesteramidsmelteklaebemidler DK153564C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2942680A DE2942680C2 (de) 1979-10-23 1979-10-23 Schmelzkleber auf Basis von Polyesteramiden und deren Verwendung zum Verkleben von organischen und anorganischen Substraten
DE2942680 1979-10-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK436380A DK436380A (da) 1981-04-24
DK153564B true DK153564B (da) 1988-07-25
DK153564C DK153564C (da) 1988-12-19

Family

ID=6084102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK436380A DK153564C (da) 1979-10-23 1980-10-15 Polyesteramidsmelteklaebemidler

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4341671A (da)
EP (1) EP0027944B1 (da)
JP (1) JPS6056758B2 (da)
AT (1) ATE13681T1 (da)
DE (2) DE2942680C2 (da)
DK (1) DK153564C (da)
ES (1) ES494074A0 (da)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3029040A1 (de) * 1980-07-31 1982-02-25 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Schmelzkleber fuer die verklebung von textilien
DE3921164A1 (de) * 1989-06-28 1991-01-10 Bayer Ag Hochmolekulare (co)polyamide und verfahren zu ihrer herstellung
EP0437981B1 (en) * 1990-01-16 1994-11-30 Texaco Chemical Company Polyamide-esters, processes for the manufacture thereof and intermediates therefor
DE4006245A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag Weiche polyamide und ihre verwendung
US6169160B1 (en) 1996-09-26 2001-01-02 Union Camp Corporation Cable protectant compositions
US5783657A (en) * 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
WO1998017243A1 (en) 1996-10-18 1998-04-30 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamide gels
US6517343B2 (en) 1997-09-26 2003-02-11 Arizona Chemical Company Coated candles and coating compositions
US6503077B2 (en) 1999-01-04 2003-01-07 Arizona Chemical Company Gelled articles containing tertiary amide-terminated polyamide
US6268466B1 (en) 1999-01-04 2001-07-31 Arizona Chemical Company Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof
US6544302B2 (en) * 1999-06-01 2003-04-08 Bush Boake Allen Composite candle compositions
US6350889B1 (en) 1999-06-24 2002-02-26 Arizona Chemical Company Ink jet printing compositions containing ester-terminated dimer acid-based oligo (ester/amide)
FR2796271B1 (fr) 1999-07-15 2002-01-11 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2796272B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Oreal Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere
FR2804018B1 (fr) 2000-01-24 2008-07-11 Oreal Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere
AU2002256544A1 (en) 2000-12-12 2002-06-24 L'oreal Sa Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same
US7276547B2 (en) 2000-12-12 2007-10-02 L'oreal S.A. Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums
WO2002047626A1 (en) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal Sa Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same
WO2002047623A1 (en) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal Sa Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use
US6835399B2 (en) * 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
CN100415202C (zh) 2000-12-12 2008-09-03 莱雅公司 包含聚合物混合物的化妆品组合物
FR2817739B1 (fr) 2000-12-12 2005-01-07 Oreal Composition cosmetique coloree transparente ou translucide
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
FR2819399B1 (fr) 2001-01-17 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree
US7025953B2 (en) 2001-01-17 2006-04-11 L'oreal S.A. Nail polish composition comprising a polymer
US6552160B2 (en) * 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
US20080233065A1 (en) * 2001-06-21 2008-09-25 Wang Tian X Stable Cosmetic Emulsion With Polyamide Gelling Agent
US6716420B2 (en) * 2001-10-05 2004-04-06 L′Oreal Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer
US8449870B2 (en) * 2002-06-11 2013-05-28 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US8333956B2 (en) * 2002-06-11 2012-12-18 Color Access, Inc. Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent
US20050008598A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
US7008629B2 (en) 2002-07-22 2006-03-07 L'ORéAL S.A. Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same
EP2970586B1 (en) * 2013-03-15 2022-12-07 Genzyme Corporation Amine functional polyamides

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2653880A (en) * 1949-09-15 1953-09-29 Minnesota Mining & Mfg Heat-activated temporarily pressure-sensitive adhesive tape
US3447999A (en) * 1966-02-23 1969-06-03 Gen Mills Inc High molecular polyamide safety glass laminate and method of manufacture
GB1216230A (en) * 1967-06-01 1970-12-16 Gen Mills Inc Improvements in or relating to polyamides

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE899553C (de) * 1939-09-07 1953-12-14 Phrix Werke Akteingesellschaft Verfahren zur Herstellung von linearen, superpolymeren Kondensationsprodukten
US2379413A (en) * 1940-06-28 1945-07-03 American Cyanamid Co Amides of high molecular weight carboxylic acids
GB1076030A (en) 1963-01-30 1967-07-19 Gen Mills Inc Improvements in or relating to copolyamides
US3397816A (en) * 1963-01-30 1968-08-20 Gen Mills Inc Can having seams adhesively bonded by the reaction product of alkylene diamine, alkanol amine, dicarboxylic acid, and polymeric fat acid
BE631245A (da) * 1963-01-30
DE1520933B2 (de) 1964-05-23 1974-05-09 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Copolyamiden und deren Verwendung als Schmelzkleber
DE1719192B2 (de) 1964-11-02 1974-01-24 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Klebfolien aus Polyamiden und/oder Polyesteramiden
CH465229A (de) 1965-04-01 1968-11-15 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE1745446C3 (de) 1965-04-01 1976-01-08 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verwendung von Polyamiden als Schmelzkleber
NL144642B (nl) * 1965-06-01 1975-01-15 Gen Mills Inc Werkwijze ter bereiding van een waterige dispersie uit in hoofdzaak polyamide van gepolymeriseerd vetzuur.
US3565837A (en) 1967-04-01 1971-02-23 Schering Ag Polyamide resins containing an n,n'-dipiperazyl component
DE2534845A1 (de) * 1975-08-05 1977-02-10 Schering Ag Druckverfahren und dafuer geeignete schmelzdruckfarben

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2653880A (en) * 1949-09-15 1953-09-29 Minnesota Mining & Mfg Heat-activated temporarily pressure-sensitive adhesive tape
US3447999A (en) * 1966-02-23 1969-06-03 Gen Mills Inc High molecular polyamide safety glass laminate and method of manufacture
GB1216230A (en) * 1967-06-01 1970-12-16 Gen Mills Inc Improvements in or relating to polyamides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE13681T1 (de) 1985-06-15
ES8103764A1 (es) 1981-03-16
US4341671A (en) 1982-07-27
EP0027944B1 (de) 1985-06-05
DE2942680C2 (de) 1986-02-27
DK153564C (da) 1988-12-19
DK436380A (da) 1981-04-24
JPS5667382A (en) 1981-06-06
DE2942680A1 (de) 1981-05-07
ES494074A0 (es) 1981-03-16
EP0027944A1 (de) 1981-05-06
DE3070740D1 (en) 1985-07-11
JPS6056758B2 (ja) 1985-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK153564B (da) Polyesteramidsmelteklaebemidler
US5296556A (en) Three-component curable resin compositions
US3637550A (en) Silanated polyamide adhesive and its preparation
EP0442700B1 (en) Two-component curable hot-melt resin compositions
US5612448A (en) Curable adhesive compositions containing polyamide resins
JPS6286077A (ja) ホツトメルト混合物
US4912196A (en) Polyamide of dimerized fatty acids and polyether urea diamines and their use as adhesives
JPH0684431B2 (ja) ポリアミド樹脂
CN101372610A (zh) 耐低温聚酰胺热熔胶粘合剂及其应用
US8642716B2 (en) Branched polyamides comprising unsaturated ends
WO1999066003A1 (en) Long open time hotmelts based on polyamides
JPH0578641A (ja) 2成分型硬化性ホツトメルト樹脂組成物
TWI675896B (zh) 用於熱塑性黏著劑之組成物、熱塑性黏著劑、彼等之製法及彼等之用途
US5296557A (en) Two-component curable hot melt compositions
US20130237654A1 (en) Anti-Foaming Agents for Hot-Melt Adhesives
CN105273676A (zh) 一种高粘接强度聚酰胺热熔胶及其制备方法
DK1999184T3 (da) Polyamider
US5424371A (en) Adhesive of amine-terminated, piperazine-containing polyamide and epoxy resin
TWI703176B (zh) 熱熔型黏著劑用之以胺烷基哌嗪或胺芳基哌嗪為底的聚醯胺
NO155391B (no) Polyesteramider og deres anvendelse ved klebing av organiske eller uorganiske substrater og stoepemasse samt blandinger inneholdende polyesteramidene.
GB1595675A (en) Polyamides
JP2002212535A (ja) ホットメルトポリアミド接着剤およびポリアミド樹脂シート状成型物
CN104673177A (zh) 热塑性聚酰胺热熔粘合剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed