DK151894B - Termoplastisk termopolymer til termoformning af genstande, og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
Termoplastisk termopolymer til termoformning af genstande, og fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK151894B DK151894B DK500877AA DK500877A DK151894B DK 151894 B DK151894 B DK 151894B DK 500877A A DK500877A A DK 500877AA DK 500877 A DK500877 A DK 500877A DK 151894 B DK151894 B DK 151894B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- approx
- resin
- astm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 31
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- -1 acrylonitrile Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDXZFLFMKZXQOT-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enenitrile Chemical compound FC(=C)C#N DDXZFLFMKZXQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
i
DK 151894 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte polymere materialer, som har lav permeabilitet over for gasser, forbedrede blødgør ingstemperaturer og gode optiske egenskaber, og specielt angår den polymerer med forbedrede fysiske egenskaber, 5 som er sammensat af en olefinisk umættet nitril, en aromatisk vinylmonomer samt inden, og en fremgangsmåde til fremstilling deraf.
Der kendes copolymerer af styren og acrylonitri 1. Polymererne ifølge den foreliggende opfindelse er overlegne i henseende til mange fysiske egenskaber i forhold til de kendte polymerer af styren og acrylonitri 1 .
Fra de amerikanske patentskrifter nr. 3.926.871 og nr.
3.997.709 kendes polymerisater af olefiniske nitriler, der er 15 fremstillet ved copolymerisation af (A) fra ca. 60 til ca. 90 vægt% af mindst en nitril med formlen
2o CH2=C-CN
R
hvori R er hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonato-mer eller et halogenatom, 25 (B) fra ca. 10 til ca. 39 vægt% af enten isobutylen eller en ester med formlen ch2=c-coor2
Ri 30 i hvori R1 er hydrogen, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller et halogenatom, og R2 er en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og (C) fra ca. 1 til ca. 15 vægt% af enten inden eller cumaron 35 eller en blanding af inden og cumaron, hvorhos de anførte procenter af (A), (B) og (C) er regnet i forhold til den samlede vægt af (A), (B) og (C).
2
DK 151894 B
Den foreliggende opfindelse angår en termoplastisk terpolymer til termoformning af genstande, som er ejendommelig ved, at den er fremstillet ved polymerisation af (A) fra ca. 25 til ca. 50 vægt% af mindst én nitril med form-5 len
CHo=C-CN
R
hvori R ér hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonato-mer eller et halogenatom, (B) fra ca. 30 til ca. 70 vægt% af en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, a-methylstyren, vinyltoluenerne og vinyl- xylerne , og 15 (C) fra ca. 5 til ca. 20 vægt% af mindst én forbindelse valgt blandt inden og cumaron, hvorhos de anførte procenter af (A), (B) og (C) er regnet i 2Q forhold til den samlede vægt af (A), (B) og (C).
Terpolymeren ifølge opfindelsen adskiller sig væsentligt fra de oven for omtalte kendte polymer isater i henseende til sin sammensætning, specielt i henseende til komponenten (B). Som følge heraf udviser den termoplastiske terpolymer ifølge op-25 findelsen et væsentligt anderledes egenskabsmønster end de fra ovennævnte US patentskrifter kendte polymerisater, og især skal fremhæves den højere varmdeformationstemperatur, der karakteriserer terpolymeren ifølge opfindelsen.
30 De omhandlede polymere produkter fremstilles ved polymerisation af en olefinisk umættet nitril, såsom acrylonitril, en aromatisk vinyl= monomer, såsom styren, og inden.
De olefinisk umættede nitriler, som er anvendelige i terpolymeren 35 ifølge opfindelsen, er de α,β-olefinisk umættede mononitriler med formlen
CH0=C-CN
2 I
R
3
DK 151894 B
hvori R er hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonatomer el- 5 ler et halogenatom. Sådanne forbindelser indbefatter acrylonitril, α-chloracrylonitril, α-fluoracrylonitril, methacrylonitril, ethacry lonitril og lignende. Den foretrukne nitril er acrylonitril.
De vinylaromatiske monomerer, som er anvendelige i terpolyme-1 o ren ifølge opfindelsen, er som nævnt styren, a-methylstyren, vi ny1toluenerne og vinylxylenerne. Mest- foretrukket er styren.
Inden (1-H-inden) og cumaron (2,3-benzofuran) og blandinger deraf 15 er anvendelige. Mest foretrukket er inden.
De polymere materialer ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af enhver af de kendte polymerisationsmetoder indbefattet massepolymerisation, opløsningspolymerisation samt emul-2o sions- eller suspensionspolymerisation ved hjælp af portions vis, kontinuerlig eller intermitterende tilsætning af monomerene og andre komponenter. Den intermitterende tilsætning af monomerene og andre komponenter. Den foretrukne metode er emulsions- eller suspensionspolymerisation i et vandigt 25 medium.
Ifølge opfindelsen fremstilles den omhandlede termoplastiske termopolymer ved, at man i et vandigt medium ved en temperatur i intervallet fra 0 til 100°C i nærværelse af en fri radikal initiator og i det væsentlige i fravær af molekylært oxygen 30 po1 ymer i serer en blanding af (A) fra ca. 25 til 50 vægt% af mindst én nitril med formlen
CH2=C-CN
35 R
hvori R er hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller et halogenatom,
4 DK 151894 B
(B) fra ca. 30 til ©a. 70 vogt?o af en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, Mitfiylgtynen, vinylteluéhéhné og vinyl-xylerne, og g (C) fra ca. 5 til ca. 20 vægt% af mindst én forbindelse valgt blandt inden og cumaron, hvorhos de anførte procenter af (A), (B) og (C) er regnet i forhold til den samlede vægt af (A), (B) og (C).
Nærmere betegnet kan opfindelsen illustreres ved polymerisation af en blanding af acrylonitril, styren og inden til fremstilling af et produkt med overlegne fysiske egenskaber i forhold til en på lignende måde fremstillet acrylonitril-styren-copolymer. De polymere produkter ifølge opfindelsen er anvendelige termoplaster, der kan an-15 vendes til fremstilling af formede genstande indbefattet flasker, film og folier til emballering af faste stoffer og væsker.
I de efterfølgende illustrative eksempler er mængderne af bestanddelene udtrykt i vægtdele, medmindre andet er anført.
20
Eksempler♦ A. En terpolymer med vægtforholdet 70:25:5 styren:acrylonitril:inden blev fremstillet ved emulsionspolymerisation under anvendelse af 25 følgende bestanddele:
Bestanddel Dele
Styren 70
Acrylonitril 25 30 Inden 5
Vand 250 "Gafae" RE-610 emulgator x 2,5 n-dodecylmercaptan 0,05 K2S2°8 °'3 35 - x En blanding af R-O-(C^CH^O-)^0^2 og [R-O- (Cl^Ci^O-)^ ^PC^M, hvori n er et tal fra 1 til 40, R er en alkyl- eller alkarylgruppe, og M er hydrogen, ammonium eller et alkalimetal, som j sælges af GAF Corporation. !
DK 151894B
5
Polymerisationen blev udført under omrøring under en nitrogenatmosfære i 16 timer ved 60°C. Den resulterende polymer blev isoleret ved hjælp af koagulation, vaskning og tørring. Noget af den tørrede harpiks blev presset til 1,676-1,753 mm tykke skiver ved 165 til 170°C under 281,23 kg/cin i 10 min. Skiverne vist sig at have en lystransmission på 87%, et gullighedstal på 9,0 og en uklarhed på 12. Harpiksens ASTM varmdeformationstemperatur var 100°C (18,56 Λ kg/crn ) . Denne harpiks hayde et logaritmisk viskositetstal på 1,22 dl/g (målt ved 25°C på én 0,5% Ghloroformopløsning). Harpiksen viste sig at have 3 2 følgende egenskaber: Bøjningsstyrke (ASTM D-790) 1,06 x 10 kg/cm, 3 2 bøjningsmodul (ASTM D-790) 34,03 x 10 kg/cm samt en trækstyrke (ASTM D-638) på 588,47 kg/cm2.
B. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, 15 at der blev dnvendt et vægtforhold på 50:25:25 for styren:acrylo= nitril: inden til opnåelse af en harpiks, der lå uden for opfindelsens rammer. Den resulterende harpiks i skiveform vist sig at have en lystransmission på 66%, et gullighedstal på 32 og en uklarhed på 83. ASTM varmdeformationstemperaturen (18,56 kg/cm ) for harpiksen var 85°C. Harpiksen havde et logaritmisk viskositetstal på 0,5 dl/g.
Den viste, sig at-·have følgende egenskaber.: Bøjningsstyrke (ASTM-D-790) 286,15.
2 3 2 kg/cm , bøjningsmodul (ASTM D-790) 28,19 x 10 kg/cm samt en trækstyrke (ASTM D-638) på 215,84 kg/cm2.
25 C. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, at et vægtforhold på 70:30 mellem styren og acrylonitril blev anvendt til fremstilling af en harpiks, der ligger uden for opfindelsens rammer. Skiver af harpiksen viste sig at have en lystransmission på 85%, et gullighedstal på 19 og en uklarhed på 13. Har- 30 2 o pik^ens ASTM varmdeformationstemperatur (18,56 kg/cm ) var 99 C.
Harpiksen vist sig at have følgende egenskaber: Bøjningsstyrke (ASTM D-790) 457,70 kg/cm2, bøjningsmodul (ASTM D-790) 33,96 x 102 kg/cm2 samt en trækstyrke (ASTM D-638). på 496,37 kg/cm2.
35 D. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, at et vægtforhold på 65:30:5 for styren:acrylonitril;inden blev anvendt til fremstilling af en harpiks. Den resulterende harpiks i 6
DK 151894 B
skiveform viste sig at have en lystransmission på 87%, et gullig*1 hedstal på 11 og en uklarhed på 11. Harpiksen ASTM varmdeformationstemperatur (18,56 kg/cm2) var 102°C. Harpiksen havde et Brabender plasti= corder-moment på 1500 meter gram ved 220°C, Harpiksen viste sig at 2 5 have , følgende egenskaber: Bøjningsstyrke (ASTM D-790) 851 kg/cm , 3 2 bøjningsmodul (ASTM D-790) 35,01 x 10 kg/cm og en trækstyrke (ASTM D-638) på 7,45 kg/cm2.
E. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, 10 at et vægtforhold på 60:40 mellem styren og acrylonitril blev anvendt til fremstilling af en harpiks, som ligger uden for opfindelsens rammer. Den resulterende harpiks i skiveform vist sig at have en lystransmission på 82%, et gullighedstal på 41 og en uklar- 9 hed på 16. Harpiksens ASTM varmdeformationstemperatur (18,56 kg/cm ) IS var 98°C. Harpiksen vist sig at have følgende egenskaber: Bøjningsstyrke (ASTM D-790) 914 kg/cm2, bøjningsmodul (ASTM D-790) 32,48 x 102 kg/cm2 og trækstyrke (ASTM D-638) 710 kg/cm2.
F. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, at et vægtforhold på 55:40:5 for styren:acrylonitril:inden blev anvendt til fremstilling af en harpiks. Den resulterende harpiks i skiveform vist sig at have en lystransmission på 85%, et gullighedstal på 30 og en uklarhed på 15. Harpiksens ASTM varmdeformationstemperatur (18,56 kg/cm2) var 103°C, Harpiksen vist sig at have følgen- 25 de egenskaber: Bøjningsstyke (ASTM D-790) 1069 kg/cm , bøjningsmodul (ASTM D-790). 35,51 x 102 kg/cm2 og trækstyrke (ASTM D-638) 752 kg/cm2.
G. Den under A anførte procedure blev gentaget med den undtagelse, 30 at et vægtforhold på 45:40:15 for styren:acrylonitril:inden blev anvendt til fremstilling af en harpiks. Den resulterende harpiks i skiveform yist sig at have en lystransmission på 84%, et gullighedstal på 12 og en uklarhed på 17. Harpiksens ASTM varmdeformationstem- 2 o peratur (18,56 kg/cin ) var 106°C. Den tørre harpiks havde et Bra-35 bender plasticordermoment på 1450 meter gram ved 200^C.
H. Den under A anførte procedure bleve gentaget med den undtagelse, at et vægtforhold på 30:50:20 for styren:acrylonitril:inden blev anvendt til fremstilling af en harpiks. Den resulterende harpiks i
Claims (8)
1. Termoplastisk terpolymer til termoformning af genstande, kendetegnet ved, at den er fremstillet ved polyme-risation af 15 (A) fra ca. 25 til ca. 50 vægt% af mindst én nitril med form len CH2=C-CN i R 20 hvori R er hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonato-mer eller et halogenatom, (B) fra ca. 30 til ca. 70 vægt% af en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, α-methylstyren, vinyltoluenerne og vinyl- 2. xylenerne, - og (C) fra ca. 5 til ca. 20 vægt% af mindst én forbindelse valgt blandt inden og cumaron, hvorhos de anførte procenter af (A), (B) og (C) er regnet i 30 forhold til den samlede vægt af (A), (B) og (C).
2. Terpolymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (A) er aerylonitri 1. oc
3. Terpolymer ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 3 o (B) er styren, DK 151894 B (
4. Terpolymer ifølge krav 3, kendetegnet ved, at (C) er inden.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af en terpolymer ifølge 5 krav 1, kendetegnet ved, at man i vandigt medium ved en temperatur i intervallet fra 0 til 100°C og i nærværelse af en fri radikal initiator og i det væsentlige i fravær af molekylært oxygen polymeriserer.en blanding af (A) fra ca. 25 til 50 vægt% af mindst én nitril med formlen 10 CHo=C-CN R hvori R er hydrogen, en lavere alkylgruppe med 1-4 carbonato- , _ mer eller et halogenatom, 15 (B) fra ca. 30 til ca. 70 vægt% af en vinylaromatisk monomer valgt blandt styren, α-methylstyren, vi ny1toluenerne og vinyl-xylerne , og 20 (C) fra ca. 5 til ca. 20 vægt% af mindst én forbindelse valgt blandt inden og cumaron, hvorhos de anførte procenter af (A), (B) og (C) er regnet i forhold til den samlede vægt af (A), (B) og (C). 25
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at (A) er acrylonitri 1.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at {B) er styren. 30
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at (C) er inden. 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/753,920 US4074038A (en) | 1976-12-23 | 1976-12-23 | Acrylonitrile-styrene-indene interpolymers |
| US75392076 | 1976-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK500877A DK500877A (da) | 1978-06-24 |
| DK151894B true DK151894B (da) | 1988-01-11 |
| DK151894C DK151894C (da) | 1988-06-06 |
Family
ID=25032705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK500877A DK151894C (da) | 1976-12-23 | 1977-11-11 | Termoplastisk termopolymer til termoformning af genstande, og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4074038A (da) |
| JP (1) | JPS6043850B2 (da) |
| AT (1) | AT351762B (da) |
| AU (1) | AU511339B2 (da) |
| BE (1) | BE860362A (da) |
| CA (1) | CA1108344A (da) |
| CH (1) | CH630647A5 (da) |
| DE (1) | DE2749319A1 (da) |
| DK (1) | DK151894C (da) |
| FR (1) | FR2375263A1 (da) |
| GB (1) | GB1580816A (da) |
| IT (1) | IT1089006B (da) |
| NL (1) | NL7712302A (da) |
| SE (1) | SE427753B (da) |
| ZA (1) | ZA776355B (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4074037A (en) * | 1977-02-28 | 1978-02-14 | The Standard Oil Company | Thermoplastic terpolymers of acrylonitrile, vinyl esters and indene |
| US4603186A (en) * | 1985-10-21 | 1986-07-29 | The Standard Oil Company | Tetrapolymers containing indene |
| US4638042A (en) * | 1986-05-05 | 1987-01-20 | The Standard Oil Company | Copolymers containing indene |
| US4677164A (en) * | 1986-05-05 | 1987-06-30 | The Standard Oil Company | Chlorinated poly(vinyl chloride) compositions |
| US4681917A (en) * | 1986-05-05 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Poly (vinyl chloride) compositions |
| US4681916A (en) * | 1986-05-05 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Poly (vinyl chloride) compositions |
| EP0245554A3 (en) * | 1986-05-05 | 1989-03-22 | The Standard Oil Company | Terpolymers contaning indene |
| US4761455A (en) * | 1987-06-12 | 1988-08-02 | The Standard Oil Company | Poly(vinyl chloride) compositions and polymeric blending agents useful therefor |
| DE10060571A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-20 | Bosch Gmbh Robert | Präpolymer und daraus hergestelltes dielektrisches Material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926871A (en) * | 1974-11-20 | 1975-12-16 | Standard Oil Co Ohio | Polymerizates of olefinic nitriles |
| US3997709A (en) * | 1975-12-24 | 1976-12-14 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1235526A (fr) * | 1959-05-29 | 1960-07-08 | Houilleres Bassin Du Nord | Procédé pour l'obtention de copolymères indène-acrylonitrile |
| GB1187105A (en) * | 1966-06-06 | 1970-04-08 | Sumitomo Chemical Co | Multicomponent Copolymers and Process for the Production thereof |
| DE2454894A1 (de) * | 1974-11-20 | 1976-05-26 | Bayer Ag | Styrol-acrylnitril-copolymerisate |
| US3926926A (en) * | 1974-11-20 | 1975-12-16 | Standard Oil Co Ohio | Thermoplastic acrylonitrile copolymers |
-
1976
- 1976-12-23 US US05/753,920 patent/US4074038A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-21 GB GB43915/77A patent/GB1580816A/en not_active Expired
- 1977-10-24 SE SE7711965A patent/SE427753B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-25 ZA ZA00776355A patent/ZA776355B/xx unknown
- 1977-10-26 CA CA289,582A patent/CA1108344A/en not_active Expired
- 1977-10-26 IT IT29012/77A patent/IT1089006B/it active
- 1977-10-31 BE BE182252A patent/BE860362A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-02 FR FR7732890A patent/FR2375263A1/fr active Granted
- 1977-11-04 AU AU30344/77A patent/AU511339B2/en not_active Expired
- 1977-11-04 DE DE19772749319 patent/DE2749319A1/de active Granted
- 1977-11-08 NL NL7712302A patent/NL7712302A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-09 AT AT800377A patent/AT351762B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-11 DK DK500877A patent/DK151894C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-11-15 CH CH1395277A patent/CH630647A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-15 JP JP52137220A patent/JPS6043850B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926871A (en) * | 1974-11-20 | 1975-12-16 | Standard Oil Co Ohio | Polymerizates of olefinic nitriles |
| US3997709A (en) * | 1975-12-24 | 1976-12-14 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2375263A1 (fr) | 1978-07-21 |
| FR2375263B1 (da) | 1981-10-16 |
| GB1580816A (en) | 1980-12-03 |
| US4074038A (en) | 1978-02-14 |
| JPS6043850B2 (ja) | 1985-09-30 |
| CH630647A5 (de) | 1982-06-30 |
| SE427753B (sv) | 1983-05-02 |
| BE860362A (fr) | 1978-02-15 |
| CA1108344A (en) | 1981-09-01 |
| JPS5380489A (en) | 1978-07-15 |
| DE2749319C2 (da) | 1989-09-21 |
| SE7711965L (sv) | 1978-06-24 |
| ZA776355B (en) | 1978-08-30 |
| AT351762B (de) | 1979-08-10 |
| AU511339B2 (en) | 1980-08-14 |
| ATA800377A (de) | 1979-01-15 |
| NL7712302A (nl) | 1978-06-27 |
| AU3034477A (en) | 1979-05-10 |
| IT1089006B (it) | 1985-06-10 |
| DK151894C (da) | 1988-06-06 |
| DK500877A (da) | 1978-06-24 |
| DE2749319A1 (de) | 1978-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2102815A (en) | Heat resistant resins | |
| DK151894B (da) | Termoplastisk termopolymer til termoformning af genstande, og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| US3950454A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| US2465318A (en) | Polymerization products of piperylene and its methyl homologues, and unsaturated nitriles | |
| US3947527A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers | |
| CA1053844A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles | |
| US2498084A (en) | Interpolymers of fumaric esters and a chlorinated alkene | |
| EP0741150B1 (en) | A process for making a polymer of acrylonitrile, methacrylonitrile and olefinically unsaturated monomers | |
| US3997709A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles | |
| DK144824B (da) | Termoplastisk acrylnitrilcopolymer samt fremgangsmaade til fremstilling heraf | |
| US3216979A (en) | Polymer composed of sulfonium salts | |
| US3395133A (en) | Acrylonitrile polymerization in the presence of ion-exchange resin having-so3h groups | |
| US2498099A (en) | Interpolymers of styrene, fumaric esters, and chlorinated alkenes | |
| US4081592A (en) | Process of polymerizing acrylonitrile copolymers employing terpinolene or gamma terpinene as a chain modifier | |
| JP2565697B2 (ja) | 透明耐熱樹脂の製造方法 | |
| US5596058A (en) | Process for making an acryloinitrile/methacrylonitrile copolymer | |
| Bevington et al. | Polymerization of methyl α-cyanoacrylate: 3. Study of radical polymerization by differential scanning calorimetry | |
| CA2014022A1 (en) | Precipitation polymerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid in an aliphatic hydrocarbon solvent | |
| CA1108343A (en) | Thermoplastic terpolymers of acrylonitrile, vinyl esters and indene | |
| US4136246A (en) | Thermoplastic acrylonitrile copolymers | |
| US4007162A (en) | Acrylonitrile-acrolein-indene terpolymers | |
| US2914513A (en) | Quaternized aqueous-dispersible resinous composition | |
| DK149633B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gummimodificerede acrylonitrilcopolymerer ved polymerisation i vandig suspension | |
| SU150626A1 (da) | ||
| US4252931A (en) | Polymers containing primary aliphatic carbonamide groups and/or N-methylol derivatives of the carbonamide groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |