DK150639B - Blanding af zinksalte 0,0'-dialkyldithiophosphorsyrer til anvendelsesom smoeremiddeladditiver, smoeremiddeladditivkoncentrat indeholdende naevnte blanding, samt faerdigt smoeremiddel indeholdende naevnte smoeremiddeladditivkoncentrat - Google Patents
Blanding af zinksalte 0,0'-dialkyldithiophosphorsyrer til anvendelsesom smoeremiddeladditiver, smoeremiddeladditivkoncentrat indeholdende naevnte blanding, samt faerdigt smoeremiddel indeholdende naevnte smoeremiddeladditivkoncentrat Download PDFInfo
- Publication number
- DK150639B DK150639B DK081977AA DK81977A DK150639B DK 150639 B DK150639 B DK 150639B DK 081977A A DK081977A A DK 081977AA DK 81977 A DK81977 A DK 81977A DK 150639 B DK150639 B DK 150639B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mixture
- carbon atoms
- acids
- lubricant
- alcohol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 42
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 22
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 19
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 title claims description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000032544 Cicatrix Diseases 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 230000037387 scars Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
- C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
- C10N2070/02—Concentrating of additives
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
i 150039
Den foreliggende opfindelsen angår zinksalte af 0,0'-di-alkyldithiophosphorsyrer med formlen R\
P A
R20// ^ SH
1 2 hvori R og R er ens eller forskellige og er enten primære alkyl-grupper med 1-30 carbonatomer eller sekundære alkylgrupper med 4-20 carbonatomer, til anvendelse som antislid og/eller antioxidant smøremiddeladditiver.
Hidtil har mange dithiophosphatforbindelser været anvendt som additiver i smøremidler, primært for at nedsætte slid og som antioxidanter. Af de mange forbindelser, der anvendes, er de bedst kendte måske zinksaltene af 2,2'-dihydrocarbonyldithiophosphorsyrer. Normalt fremstilles zinksaltene ved omsætning mellem phosphorpenta-sulfid og en alkohol til dannelse af den tilsvarende dithiophosphor-syre, hvorefter syren neutraliseres med zinkoxid.
I praksis har det vist sig, at zinksaltene af syrer afledt af sekundære alkoholer er mere effektive slidinhibitorer end zinksaltene af syrer afledt af primære alkoholer. På den anden side er den termiske stabilitet af zinkdialkyldithiophosphater afledt af sekundære alkoholer lavere end stabiliteten af sådanne phosphater afledt af primære alkoholer. En blanding af de to typer zinkdialkyldithiophosphater resulterer i en balance mellem antislideffektivitet og termisk stabilitet afhængigt af det relative forhold mellem de to typer phosphater i blandingen.
Det har nu vist sig, at zinkdialkyldithiophosphater fremstillet ud fra en blanding af primære og sekundære alkoholer udviser en større termisk stabilitet uden nogen væsentlig uhensigtsmæssig virkning på deres antislidegenskaber end de tilsvarende blandinger gør.
Opfindelsen angår en blanding af zinksaltene af Ο,Ο'-dialkyl- dithiophosphorsyrer med den i krav 1 angivne formel A, hvori Rx 2 og R er ens eller forskellige og er enten primære alkylgrupper med 1-30 carbonatomer eller sekundære alkylgrupper med 4-20 carbonatomer, og er ejendommelig ved, at blandingen er fremstillet ved at bringe en fødeblanding af en eller flere primære alkoholer med 1-30 carbonatomer og af en eller flere sekundære alkoholer med 4-20 carbonatomer i kontakt med phosphorpentasulfid til dannelse af en blanding af 0,0'-dialkyldithiophosphorsyrer med formlen A, hvorefter 2 150639 syreblandingen er neutraliseret ved kontakt med et op til 60 mol%'s overskud af en alkalisk uorganisk zinkforbindelse, fortrinsvis zinkoxid, idet den eller de sekundære alkoholer ikke har udgjort mindre end 30% og ikke mere end 70% af fødeblandingens alkoholdel.
Den primære alkohol har fortrinsvis 4-18, ifølge opfindelsen især 6-12 carbonatomer.
Den sekundære alkohol har fortrinsvis 4-12, ifølge opfindelsen særlig foretrukkent 4-10, carbonatomer.
Den mængde alkalisk uorganisk zinkforbindelse, der anvendes til at neutralisere blandingen af dialkyldithiophosphorsyrer, er fortrinsvis 10-30 mol%, særlig foretrukkent ifølge opfindelsen 15-25 mol%, i overskud i forhold til den støkiometriske mængde, der kræves til fuldstændig neutralisering af syrerne. Reaktionen menes at foregå efter følgende ligninger: ( (r1o)2pssh
4 (R1OH + R2OH) + P2S5 —» 2 j (R20)2PSSH + H2S
( 2 (RX0)(R20)PSSH (1) ( (r1o)2pssh ( [ (r-’o) 2pss] 2Zn J (rWssh + 2n0_ ‘ [(R2o)2PSS]2Zn (2 (Ru) (R^O)PSSH (2 [ (R1*}) (RO) PSSJ 2Zn (2)
Foruden de neutrale zinksalte, der dannes ifølge ligning (1) og (2), kan der dannes varierende mængder af basiske zinksalte efter følgende ligning: ( (RX0) 2PSSH ( KR-b) 2PSS]3Zn2OH [(R^)2PSS] 2Zn ) . 5 j (R20)2PSSH + 3 ZnO-»j [(R^PSS] 3Zn2OH + [ (R20) 2PSS] 2Zn j (2 (RX0) (R20)PSSH (2 [l^O) (R20)PS^3Zn20H 2 [ (R^O) (R20)PSS] 2Zn) (3)
Den eller de sekundære alkoholer udgør ifølge opfindelsen fortrinsvis ikke mindre end 40 og ikke mere end 60 mol% af fødeblandingens alkoholdel.
Reaktionsbetingelserne er velkendte i teknikken. Typisk kan 1 mol phosphorpentasulfid omsættes med ca. 4 mol af blandingen af alkoholer ved en temperatur, der er tilstrækkelig til at forårsage reaktion, f.eks. 40-l00°C og holdes ved denne temperatur, indtil udviklingen af H2S ophører, fortrinsvis under skylning med en inert 3 150339 gas, f.eks. nitrogen. Blandingen kan derpå afkøles, og eventuelt kan uomsat phosphorpentasulfid frafiltreres. De blandede dialkyl-dithiophosphorsyrer kan derpå blandes med et hensigtsmæssigt opløsningsmiddel, såsom n-heptan, benzen eller toluen,og bringes i kontakt med zinkoxid. Alternativt kan de blandede syrer, hvilket foretrækkes, bringes i kontakt med en opslæmning af zinkoxid og opløsningsneutralbasisolie. Op til 20 vægt% opløsningsneutralbasis-olie kan anvendes i opslæmningen, men det foretrækkes at anvende 10 til 12 vægt%. Vand dannet under neutraliseringen kan, hvilket foretrækkes, fjernes under vakuum ved forhøjet temperatur under reaktionen eller fra slutproduktet. Endelig kan blandingen filtreres til fjernelse af faste stoffer derfra.
Blandingen af zinksaltene af 0,01-dialkyldithiophosphorsyrer opløst i opløsningsneutralbasisolie, som fremstillet, udgør hensigtsmæssigt et koncentrat, som kan blandes med olier med smøreviskositet til dannelse af et færdigt smøremiddel. Andre additiver, der hensigtsmæssigt inkorporeres i de færdige smøremidler, kan blandes i koncentratet eller inkorporeres direkte i det færdige smøremiddel.
Opfindelsen angår også et færdigt smøremiddel omfattende en større mængde smørebasisolie og en mindre mængde blanding af zinksaltene af Ο,Ο'-dialkyldithLqphosphorsyrer som beskrevet i det foregående.
Det færdige smøremiddel kan hensigtsmæssigt indeholde 0,001 til 15 vægt%, fortrinsvis 0,01 til 5 vægt%, af blandingen af zinksaltene af Ο,Ο'-dialkyldithiophosphorsyrer.
Foruden blandingen af zinksalte af Ο,Ο'-dialkyldithiophos-phorsyrer kan midlet indeholde andre additiver, der er sædvanligt anvendte i smøreolier, såsom dispergeringsmidler, antioxidanter, midler, der nedsætter størkningspunktet, korrosionsinhibitorer og lignende.
De efterfølgende eksempler forklarer opfindelsen nærmere.
Eksempel 1 222 g (1 mol) phosphorpentasulfid blev sat til en blanding af primære og sekundære alkoholer, der var sammesat som følger: 286 g (2,2 mol) af en primær alkohol med 8 carbonatomer("al-phanol") 112,2 g (1,1 mol) methylisobutylcarbinol (sekundær alkohol) RI .4 rr M .1 mol ^ hn-t-annl (coV-nrir);pr· allcnVinl } .
4 150539
Blandingens temperatur blev gradvis forøget til 80°C i løbet af et tidsrum på 2 timer. Blandingen blev opvarmet i yderligere 6 timer for at lette fjernelsen af hydrogensulfid, hjulpet ved indføring af nitrogen.
Den resulterende væske fik lov at afkøle og blev derpå udhældt i en opslæmning af 100 g zinkoxid og 100 g 100 opløsnings-neutralolie ("100 solvent neutral oil"). Der blev påført vakuum, og temperaturen blev hævet til 100°C, hvorved reaktionsvand blev fjernet på sædvanlig måde ved hjælp af et kondensator-forlagssystem. Efter 2 timers forløb blev blandingen filtreret, hvilket gav 699 g af en blanding af zinksalte af dialkyldithiophosphorsyrer opløst i opløsningsneutralbasisolie.
Produktblandingen blev analyseret for phosphor, zink og svovl. Analyseresultaterne fremgår af tabel 1.
Eksempel 2 22 g (1 mol) phosphorpentasulfid blev sat til en blanding af : 286 g (2,2 mol) af en primær alkohol med 8 carbonatomer (al-phanol) og 162,8 g (2,2 mol) sekundær butanol.
Derefter blev den i eksempel 1 beskrevne procedure fulgt. Produktets analyseresultater fremgår af tabel 1.
Tabel 1 __Kemisk analyse af produkter._
Handelsprodukter_
Analyse__Eksempel 1__Eksempel 2__X__Y_ P 7,33% 7,63% 7,0-7,8% 6,8-7,6%
Zn 8,06% 8,60% __(110% P)__(112,7% P) 105-115% P 7,14-8,74% S 13,61% 14,37% _ (186% P)_ (188,3% P) |190% P miiffj 190% P min- X er et i handelen tilgængeligt produkt, der består af zinkdialkyldithiophosphat fremstillet ud fra den primære alkohol med 8 carbonatomer,"alphanol".
Y er et i handelen tilgængeligt produkt, der består af zinkdialkyldithiophosphat fremstillet ud fra en blanding af 70 vægt% sekundær butanol og 30 vægt% methylisobutylcarbinol.
5 150539
Eksempel 3
De ifølge eksemplerne 1 og 2 opnåede produkter og de i handelen tilgængelige produkter blev bedømt i en prøve for uklarhedspunktet, i hvilken prøve en 5 vægt%'s opløsning af additivet i hvid olie (flydende paraffin) opvarmes med konstant hastighed (5°C/min.) i et prøverør. Uklarhedspunktet er den temperatur, ved hvilken der foregår dekomponering, og det bestemmes ved, at blandingen bliver hvid. De observerede værdier for uklarhedspunktet fremgår af den efterfølgende tabel 2.
Tabel 2
Uklarhedspunkter for produkter.
Produkt Uklarhedspunkt °C
X 240 X Z 227 Y 208
Eksempel 1 232
Eksempel 2 229 50/50 X/Y 212 X Z er et i handelen tilgængeligt zinkdialkyldithiophosphat fremstillet ud fra 1,5 mol isobutanol og 1 mol n-hexanol.
Undersøgelse af tabel 2 viser, at det produkt, der er fremstillet ud fra en sekundær alkohol (Y);har den laveste termiske stabilitet. Det produkt, der er fremstillet ud fra en primær alkohol med 8 carbonatomer (X); har den højeste termiske stabilitet.
En blanding i forholdet 50:50 af det mest stabile produkt og det mindst stabile produkt har en termisk stabilitet, der er meget nærmere stabiliteten af det mindst stabile produkt. Produkterne ifølge eksemplerne 1 og 2 har imidlertid termiske stabiliteter, der er sammenlignelige med eller bedre end stabiliteten for Z og nærmer sig X for produktet ifølge eksempel l's vedkommende.
Eksempel 4
Produkterne ifølge eksemplerne 1 og 2 og de i handelen tilgængelige produkter blev bedømt i en "Petter Wl"- benzinmotor med en enkelt cylinder drevet efter Def 2101D, men i længere tid end de normale 36 timer. Resultaterne af disse motorforsøg fremgår af tabel 3.
150539 6
Tabel 3
Motorforsøgsresultater.
50/50 X/Y Eksempel Eksempel
Materiale Y Z . blanding. . 1........2
Lejevægttab 36 timer 9 54 4 11 9 48 timer 20 66 10 12 15 60 timer 22 70 22 15 17
Procentvis viskositetsforøgelse 36 timer - 20 34,7 28 23 48 timer 44 45 51,3 35 43 60 timer 53 - 62,4 46 46 "Undercrown"(10 ren) 9,69,8 8,2 9,9 9,6
Resultaterne bekræfter, at antislidegenskaberne svarer meget godt til egenskaberne af zinkdialkyldithiophosphater fremstillet udelukkende fra primære eller sekundære alkoholer og svarer rimeligt godt med blandingen.
Eksempel 5
Antislidegenskaberne blev afprøvet under anvendelse af Shell-firkuglemaskinen. Forsøgene indebar presning af en roterende stålkugle mod en trekant af tre stationære stålkugler smurt med prøveolien.
Der blev udført to forsøg:
Bestemmelse af sammenføjningspunktet.
Trykket på den roterende kugle blev forøget, indtil alle fire kugler var sammenføjet. Der blev udført 30 sekunders forsøg med 10 kg intervaller, indtil der forekom sammenføjning. Denne vægt er kendt som sammenføjningspunktet.
Bestemmelse af antislidegenskaberne.
Belastningen på den roterende kugle blev holdt konstant på 15 kg, og forsøget blev udført i en time. Efter dette tidsrum blev arrene på de tre stationære kugler målt under aivendelse af et målemikroskop.
Antislidegenskaberne for produkterne og sammenligningsforbindelserne fremgår af tabel 4.
150539 7
Tabel 4 _Antislidegenskaber._
Sammenføjningspunkt Antislidar
Produkt ' _HcgV (natt) X 200 0,276 Y 230 0,277
Eksempel 1 220 0,279
Eksempel 2 220 0,277
Ved bestemmelsen af sammenføjningspunktet gav produktet ifølge opfindelsen et højere sammenføjningspunkt end det i handelen tilgængelige produkt fremstillet udelukkende ud fra en primær alkohol (X) og næsten lige så højt som sammenføjningspunktet for det i handelen tilgængelige produkt fremstillet udelukkende ud fra en sekundær alkohol (Y). Antislidarret var ikke så forskelligt, at man kunne drage nogen betydningsfulde konklusioner, bortset fra at produkterne ifølge opfindelsen var sammenlignelige med de i handelen tilgængelige produkter-
Claims (6)
1. Blanding af zinksalte af Ο,Ο'-dialkyldithiophosphorsyrer med formlen r1°\
2. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den primære alkohol har 6-12 carbonatomer.
2. RO SH 1 2 hvori R og R er ens eller forskellige og er enten primære alkyl-grupper med 1-30 carbonatomer eller sekundære alkylgrupper med 4-20 carbonatomer, til anvendelse som antislid og/eller antioxidant smøremiddeladditiver, kendetegnet ved, at blandingen er fremstillet ved at bringe en fødeblanding af en eller flere primære alkoholer med 1-30 carbonatomer og af en eller flere sekundære alkoholer med 4-20 carbonatomer i kontakt med phosphor-pentasulfid til dannelse af en blanding af 0,O-dialkyldithiophosphor-syrer med formlen A, hvorefter syreblandingen er neutraliseret ved kontakt med et op til 60 mol%'s overskud af en alkalisk uorganisk zinkforbindelse, fortrinsvis zinkoxid, idet den eller de sekundære alkoholer ikke har udgjort mindre end 30% og ikke mere end 70% af fødeblandingens alkoholdel.
3. Blanding ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at den sekundære alkohol har 4-10 carbonatomer.
4. Blanding ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at den mængde alkalisk uorganisk zinkforbindelse, der er anvendt til at neutralisere blandingen af dialkyl-dithiophosphorsyrer,udgør 15-25 mol%'s overskud i forhcid til den støkiometriske mængde, der kræves til fuldstændig neutralisering af syrerne.
5. Blanding ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at de sekundære alkoholer udgør ikke mindre end 40 og ikke mere end 60 mol% af fødeblandingens alkoholdel.
6. Smøremiddeladditivkoncentrat med indhold af opløsnings-neutralbasisolie, kendetegnet ved, at det omfatter en
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7402/76A GB1565961A (en) | 1976-02-25 | 1976-02-25 | Composition comprising a mixture of the zinc salts of o,o'-dialkyl dithiophosphoric acids |
| GB740276 | 1976-02-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK81977A DK81977A (da) | 1977-08-26 |
| DK150639B true DK150639B (da) | 1987-05-04 |
| DK150639C DK150639C (da) | 1987-11-16 |
Family
ID=9832426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK081977A DK150639C (da) | 1976-02-25 | 1977-02-24 | Blanding af zinksalte af 0,0'-dialkyldithiophosphorsyrer til anvendelsesom smoeremiddeladditiver, smoeremiddeladditivkoncentrat indeholdende naevnte blanding, samt faerdigt smoeremiddel indeholdende naevnte smoeremiddeladditivkoncentrat |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4101428A (da) |
| JP (1) | JPS6019354B2 (da) |
| AU (1) | AU502590B2 (da) |
| DK (1) | DK150639C (da) |
| FI (1) | FI64163C (da) |
| FR (1) | FR2342334A1 (da) |
| GB (1) | GB1565961A (da) |
| NO (1) | NO770593L (da) |
| SE (1) | SE431765B (da) |
| ZA (1) | ZA77887B (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4668409A (en) * | 1983-09-30 | 1987-05-26 | Chevron Research Company | Lubricating oil compositions containing overbased calcium sulfonates and metal salts of alkyl catechol dithiophosphoric acid |
| US5015402A (en) * | 1986-11-07 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Basic metal dihydrocarbylphosphorodithioates |
| GB8729963D0 (en) * | 1987-12-23 | 1988-02-03 | Exxon Chemical Patents Inc | Dithiophosphates |
| US5728656A (en) * | 1997-03-20 | 1998-03-17 | Chevron Chemical Company | Lower-ash lubricating oil having ultra-neutral zinc dialkyldithiophosphates |
| US6767871B2 (en) * | 2002-08-21 | 2004-07-27 | Ethyl Corporation | Diesel engine lubricants |
| US7368596B2 (en) | 2003-11-06 | 2008-05-06 | Afton Chemical Corporation | Process for producing zinc dialkyldithiophosphates exhibiting improved seal compatibility properties |
| US6958409B1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-10-25 | Chevron Oronite Company Llc | Process for reduced crude sediment in metal salts of hydrocarbyl dithiophosphoric acid |
| US7772171B2 (en) * | 2006-07-17 | 2010-08-10 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine and improving the efficiency of the emissions control system of the engine |
| WO2023148697A1 (en) | 2022-02-07 | 2023-08-10 | Chevron Japan Ltd. | Lubricating engine oil for hybrid or plug-in hybrid electric vehicles |
| WO2024192015A1 (en) | 2023-03-13 | 2024-09-19 | Chevron Oronite Company Llc | Aftertreatment system friendly engine oil formulation |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE510012A (da) * | 1951-03-29 | |||
| US2838555A (en) * | 1951-10-12 | 1958-06-10 | Lubrizol Corp | Group ii metal salts of a mixture of simple diesters of dithiophosphoric acids |
| US3318808A (en) * | 1963-10-15 | 1967-05-09 | Standard Oil Co | Extreme pressure lubricants |
| US3385791A (en) * | 1965-03-22 | 1968-05-28 | Standard Oil Co | Lubricant oil composition |
| US3523082A (en) * | 1968-01-26 | 1970-08-04 | Standard Oil Co | Lubricating oil composition |
| US3923669A (en) * | 1974-10-31 | 1975-12-02 | Sun Oil Co Pennsylvania | Antiwear hydraulic oil |
-
1976
- 1976-02-25 GB GB7402/76A patent/GB1565961A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-02-15 ZA ZA770887A patent/ZA77887B/xx unknown
- 1977-02-22 FI FI770574A patent/FI64163C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-02-22 NO NO770593A patent/NO770593L/no unknown
- 1977-02-22 SE SE7701948A patent/SE431765B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-22 US US05/770,866 patent/US4101428A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-02-24 FR FR7705473A patent/FR2342334A1/fr active Granted
- 1977-02-24 DK DK081977A patent/DK150639C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-02-25 JP JP52020157A patent/JPS6019354B2/ja not_active Expired
- 1977-02-25 AU AU22694/77A patent/AU502590B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK150639C (da) | 1987-11-16 |
| DK81977A (da) | 1977-08-26 |
| SE431765B (sv) | 1984-02-27 |
| FI770574A (da) | 1977-08-26 |
| AU2269477A (en) | 1978-08-31 |
| US4101428A (en) | 1978-07-18 |
| JPS52102228A (en) | 1977-08-27 |
| FR2342334A1 (fr) | 1977-09-23 |
| FI64163B (fi) | 1983-06-30 |
| JPS6019354B2 (ja) | 1985-05-15 |
| AU502590B2 (en) | 1979-08-02 |
| FR2342334B1 (da) | 1980-04-04 |
| FI64163C (fi) | 1983-10-10 |
| ZA77887B (en) | 1977-12-28 |
| NO770593L (no) | 1977-08-26 |
| GB1565961A (en) | 1980-04-23 |
| SE7701948L (sv) | 1977-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1064463A (en) | Sulfurized compositions | |
| US2364284A (en) | Modified lubricating oil | |
| US2838555A (en) | Group ii metal salts of a mixture of simple diesters of dithiophosphoric acids | |
| DK150639B (da) | Blanding af zinksalte 0,0'-dialkyldithiophosphorsyrer til anvendelsesom smoeremiddeladditiver, smoeremiddeladditivkoncentrat indeholdende naevnte blanding, samt faerdigt smoeremiddel indeholdende naevnte smoeremiddeladditivkoncentrat | |
| US2531129A (en) | Mineral lubricating oil compositions containing dialkyldithio-phosphoric acid-formaldehyde condensation products | |
| EP0196362B1 (en) | Polymeric thiadiazole lubricant additive | |
| CN102197119B (zh) | 含金属羧酸盐的润滑组合物 | |
| US2905683A (en) | Ether containing esters of dithiophosphoric acid and salts thereof | |
| US2506310A (en) | Lubricating oil composition | |
| US5326487A (en) | Mixed phosphorous- and sulfur- containing reaction products useful in power transmitting compositions | |
| US2689258A (en) | Reaction of terpenes with thiophosphorous acid esters and products thereof | |
| US3537999A (en) | Lubricants containing benzothiadiazole | |
| JPH05202375A (ja) | ホウ素と燐とを含むコロイド物質、これらの製造方法、および潤滑剤用添加剤としてのこれらの使用法 | |
| US2476813A (en) | Lubricating composition | |
| US2494332A (en) | Extreme pressure lubricants | |
| WO2007067201A2 (en) | Lubricating composition having improved storage stability | |
| US2628939A (en) | Mineral oil composition | |
| CA1240979A (en) | Non-metallic, antioxidant, antiwear lubricant additive system | |
| US3340329A (en) | Amine salts of oxyalkylenated hydroxyhydrocarbon thiophosphates | |
| US4897209A (en) | Lubricant compositions containing arylsulfonic acids, and organo phosphites and reaction products thereof | |
| US2826550A (en) | Corrosion preventing agent | |
| US2523100A (en) | Mineral oil composition and additive therefor | |
| US2716090A (en) | Plasticizing agent for mineral oil solutions | |
| US2767165A (en) | Addition agents | |
| US2945810A (en) | Lubricating oil compositions containing bi-metal dithiophosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |