DK149772B - 4h-3,1-benzoxazin-4-oner og -4-thioner, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

Description

i 149772

Opfindelsen angår hidtil ukendte 4H-3,l-benzoxazin-4-oner og -4-thioner, herbicider, der indeholder disse forbindelser som aktive stoffer, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst med disse forbindelser.

5 Substituerede 4H-3,1-benzoxazin-4-oner er kendt som mel lemprodukter til syntese af farmakologisk aktive forbindelser (DE-OS 16 70 375, DE-OS 25 56 590). Desuden er det fra BE-PS 648 259 kendt, at halogensubstituerede 4H-3,l-benzoxazin-4-oner, der i 2-stillingen bærer en even-10 tuelt substitueret phenylgruppe, er herbicidt aktiv.

Det ville dog være ønskeligt at tilvejebringe nye herbicider af benzoxazintypen med forbedret herbicid aktivitet og forbedret forligelighed med kulturplanter i sammenligning med de ovenfor anførte, kendte herbicider.

15 Det er således opfindelsens formål at tilvejebringe nye benzoxazinder ivater, der har en bedre herbicid aktivitet og en bedre kulturplanteforligelighed end de kendte, som herbicider fungerende benzoxazinderivater.

Benzoxazinderivaterne ifølge opfindelsen, der er af den 20 i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Herbiciderne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne, og fremgangsmåden til bekæmpelse af uønsket plantevækst ifølge op-25 findelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne.

Det har overraskende vist sig, at benzoxazinderivaterne ifølge opfindelsen ved bedre forligelighed overfor en række af kulturplanter har bedre herbicid aktivitet end de 30 fra BE-PS 648259 kendte forbindelser.

I formel I betyder f.eks. fluor, chlor, brom, iod, ni- 2 tro eller methyl, R f.eks. fluor, chlor, brom, iod, tri-fluormethyl, trifluormethoxy eller chlordifluormethoxy.

149772 2

Foretrukne forbindelser med formel I er sådanne, i hvilke Y er oxygen, og R* er halogen, især fluor eller chlor, og 2 R er halogen, især fluor eller chlor, i m- eller p~ stilling på phenylringen.

5 Man kan fremstille 4H-3,l-benzoxazinderivaterne med formel I ved omsætning af en substitueret anthranilsyre med formel II

R1 Y

C-YH

kA (11)» NH2 hvori

R* og Y har de i krav 1 angivne betydninger, med mindst det 10 dobbelte molære overskud af et carboxylsyrehalogenid med formel III

R2

0 r-ν' R

Hal-C-/""^ (III), hvori o R har de før angivne betydninger og Hal er halogen, især fluor, chlor eller brom i en aromatisk tertiær amin som op-15 løåningsmiddel ved en temperatur mellem 10 og 60°C.

Hvis man anvender 6-chloranthranilsyre og 3-fluor-benzoyl-chlorid som udgangsmaterialer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: 0Q' —sq

Cl o 0y^· 149772 3

Hensigtsmæssigt lader man et dobbelt overskud af carbo-xylsyrehalogenidet med formel III løbe ind i en opløsning af anthranilsyren med formel II i 5- til 25-molære mængder af en aromatisk amin, beregnet i forhold til an- 5 thranilsyre, ved en temperatur mellem 10 og 60°C og efter- rører derpå i 30 minutter ved 25°C (J.Chem.Soc. (C) 1968, 1593). Med henblik på oparbejdning kan man derpå indføre isvand, og man kan frasuge det udfældede bundfald. Ligeledes kan man bringe carboxylsyrehalogenidet med formel 10 III til at foreligge.

Velegnede aromatiske tertiære aminer er f.eks. pyridin, a-, 8-, ^picolin, lutidin, quinolin og acridin.

Benzoxazinderivaterne med formel I kan også fremstilles ved, at man omsætter en substitueret anthranilsyre med

15 formel II

Η1 Ϊ Jyo-YH

<Π)· hvori

R og Y har de før angivne betydninger, eller et alkalimetal- eller jordalkalimetalsalt af denne anthranilsyre med omtrentligt støkiometriske mængder af et carboxylsy-20 rehalogenid med formel III

R2 (III), hvori 2

R har de i krav 1 angivne betydninger og Hal betyder halogen, i et indifferent organisk opløsningsmiddel eller i vand og eventuelt i nærværelse af en syreacceptor ved en tem-25 peratur mellem 0 og 60°C til en forbindelse med formel IV

éttf ™· 0 vr/ hvori 149772 4 1 2 R , R og Y har de ovenfor angivne betydninger, og at man derpå i nærværelse af et vandsugende middel cycliserer det ved en temperatur mellem 30 og 150°C.

Hvis man anvender 3-trifluormethylbenzoylfluorid og 6-me-5 thyl-anthranilsyre som udgangsmaterialer, kan reaktions forløbet gengives ved følgende formelskema; CH3 CHg

Js^CO.H 0 __ Js^CCLH

0P3 CB3 0 .

-f3

Velegnede indifferente opløsningsmidler til denne omsætning er carbonhydrider, såsom ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, cyclohexan, petroleumsether, halogencarbonliydrider, så-10 som methylenchlorid, chloroform, tetrachlorkulstof, 1,1- og 1,2-dichlorethan, 1,1,1- og 1,1,2-trichlorcthan, chlor-benzen, o-, m-, p-dichlorbenzen, o-, m-, p-chlortoluen, nitrocarbonhydrider, såsom nitrobenzen, nitroethan, o-, m-, p-chlornitrobenzen, nitriler, såsom acetonitril, bu-15 tyronitril, isobutyronitril, ethere, såsom diethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dioxan, estere, såsom aceteddikeester, ethylacetat eller isobutylacetat, eller amider, såsom formamid, methylformamid eller dimethyl-formamid.

20 Som syreacceptoren kan man anvende alle sædvanlige syrebin- demidler. Hertil hører fortrinsvis alkalimetalhydroxider, al-kalimetalcarbonater og tertiære organiske baser. Særligt veleg- 149772 5 net er f.eks. natriumhydroxid, natriumcarbonat, natrium-hydrogencarbonat, triethylamin, pyridin, trimethylamin, ot-, β-> /“-picolin, lutidin, Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-di-methylcyclohexylamin, quinolin, tri-n-propylamin og tri-5 n-butylamin. Syrebindemidlet anvendes hensigtsmæssigt i ækvivalente mængder i forhold til carboxylsyrehalogenidet med formel III.

Som vandfjernende midler kan man anvende symmetriske og blandede carboxylsyreanhydrider, såsom eddikesyreanhydrid, 10 propionsyreanhydrid, smørsyreanhydrid, myresyreeddikesyre- anhydrid, myresyrepropionsyreanhydrid .eller eddikesyrepro-pionsyreanhydrid, desuden dicyclohexylcarbodiimid eller thionylchlorid. Cycliseringen gennemføres under tilsætning af den 1 til 10 gange molære mængde af vandsugende middel, 15 beregnet i forhold til carbonamid med formel IV.

Udgangsstofferne med formlerne II og III anvendes i omtrentligt støkiometrisk forhold, dvs. hensigtsmæssigt i et under- eller overskud på indtil 10?ί udgangsstof med formel III i forhold til udgangsstoffet med formel II.

20 Hensigtsmæssigt gennemfører man fremgangsmåden på den måde, at man via to tilførselsorganer lader carboxylsyrehalogenidet med formel III og den ækvivalente mængde af syre-acceptor ved en temperatur mellem 0 og 60°C løbe til en omtrentligt ækvivalent mængde af anthranilsyren med formel 25 II eller saltet deraf i et indifferent, organisk opløs ningsmiddel eller i vand. Derpå efterrører man i 15 minutter ved stuetemperatur. Reaktionsblandingen bliver derpå eventuelt koncentreret, gjort svagt sur i varmen med 5 n saltsyre, afkølet og frasuget (J.Org.Chem. 2, 396 (1964)), 30 hvorved der fremkommer en N-acyl-2-aminobenzoesyre. Denne kan derpå i nærværelse af den 5- til 10-dobbelte molære mængde af carboxylsyreanhydrid som vandsugende middel, f.eks. eddikesyreanhydrid, cycliseres ved omrøring - eventuelt, under afdestillation af den opståede eddikesyre - ved en 149772 6 temperatur mellem 30 og 130°C til den ønskede 4H-3,1-benzo-xazin. Med henblik på oparbejdning fjerner man herved overskydende vandsugende middel under reduceret tryk og om-krystalliserer eventuelt med henblik på rensning. I ste-5 - det for anthranilsyren kan man også bringe carboxylsyreha- logenidet til at foreligge. Hvis man anvender dicyclohexyl-carbodiimid eller thionylchlorid som vandsugende middel, kan cycliseringen gennemføres med 1 til 4 gange den molære mængde.

10 Med henblik på isolation af 4H-3,1-benzoxazinderivaterne med formel I fra reaktionsblandingen kan man behandle denne med vand, fortyndet alkali eller fortyndet syre til separation af biprodukter, såsom ikke omsat anthranilsyre, syrechlorid eller basehydrochlorid, tørre og derpå koncen-15 trere. Eventuelt kån slutprodukterne også renses ved omkry stallisation eller chromatografi.

De følgende eksempler belyser fremstillingen af 4H-3,1-benzoxazinderivaterne med formel I. Vægtdele forholder sig til volumendele som kg til 1.

20 EKSEMPEL 1

Fremstilling af 2-(3'-fluorphenyl)-5-chlor-4H-3,1-benzoxa-zin-4-on a) 15,9 dele 3-fluorbenzoylchlorid og 10,1 dele triethylamin indføres samtidigt via 2 tilførselsorganer ved 25 til 25 30°C i en opløsning af 17,1 dele 6-chloranthranilsyre i 200 dele methylenchlorid. Reaktionsblandingen efter-røres i 30 minutter, og den extraheres 1 gang med 1 n saltsyre og med vand. Efter tørringen og koncentreringen fremkommer der 29 dele N-(3'-fluorbenzoyl)-6-chlor-30 anthranilsyre med smp. 216 til 219°Cj udbytte: 98,6¾ teoretisk.

149772 7 b) 29 dele N-(3'-fluorbenzoyl)-6-chloranthranilsyre omrøres i 250 dele eddikesyreanhydrid i 2,5 timer under tilbagesvaling. Efter koncentreringen under reduceret tryk optages remanensen i methylenchlorid, vaskes to 5 gange, hver gang med 100 volumendele 0,5 n natronlud og med vand. Derpå chromatograferer man opløsningen over neutralt aluminiumoxid, hvorved der fremkommer 23,6 dele 2-(3'-fluorphenyl)-5-chlor-4H-3,1-benzoxa-zin-4-on med smp. 123 til 125°C; udbytte: 86,7SS teore-10 tisk.

EKSEMPEL 2

Fremstilling af 2-(4'-fluorphenyl)-5-chlor-4H-3,l-benzoxa- zin-4-on a) 17,5 dele 4-fluorbenzoylchlorid og 14 dele N,N-dime- 15 thylcyclohexylamin indføres samtidigt via 2 tilførsels- organer ved 10 til 20°C til en opløsning af 17,1 dele 6-chloranthranilsyre i 230 dele eddikeester og efter-røres i 20 minutter ved 30°C. Derpå vaskes reaktions-blandingen en gang med 1 n saltsyre og med vand, hvor-20 ved der udfælder et farveløst bundfald. Dette opløses i eddikeester, den organiske fase vaskes endnu en gang med 1 n saltsyre og med vand, tørres over magnesiumsulfat og koncentreres; herved fremkommer der 29 dele N-(4'-fluorbenzoyl)-6-chloranthranilsyre med smp. 228 25 til 233°C.

b) 15,5 dele thionylchlorid sættes ved stuetemperatur til en suspension af 29 dele N-(4'-fluorbenzoyl)-6-chlor-anthranilsyre i 250 dele 1,2-dichlorethan, og derpå omrøres der i 1 time under tilbagesvaling. Derpå kon- 30 centrerer man reaktionsblandingen, den optages i methy lenchlorid, og den extraheres en gang med vand og to gange med i hvert tilfælde 100 volumendele 0,5 n natron-lud. Efter tørringen, chromatografering over neutralt 8 1A9772 aluminiumoxid og koncentrering isoleres 22,5 dele 2-(4'-fluorphenyl)-5-chlor-4H-3,l-benzoxazin-4-on med smp. 159 til 162°C; udbytte: 82,7%, EKSEMPEL 3 5 Fremstilling af 2-(3'-trifluormethyl)-5-methyl-4H-3,l- benzoxazin-4-on a) 15,4 dele 3-trifluormethylbenzoylfluorid tilsættes under omrøring ved 20 til 25°C til en blanding af 13,3 dele 6-methylanthranilsyre og 16,3 dele tri-n-butyl- 10 amin i 250 dele 1,2-dichlorpropan, og der efterrøres i 20 minutter. Det udfældede bundfald bliver frasuget og vasket med 1 n saltsyre og med vand; ligeledes bliver det organiske filtrat vasket, tørret og koncentreret. Man opnår derved 27 dele N-(31-trifluormethyl- 15 benzoyl )-6-methylanthranilsyre med smp. 198 til 204°C.

b) 27 dele N-3'-trifluormethylbenzoyl-6-methylanthranilsy-re omrøres i 200 dele acetanhydrid i 2 timer under tilbagesvaling. Efter koncentreringen under reduceret tryk optager man remanensen i methylenchlorid, den vaskes 20 to gange, i hvert tilfælde med 100 volumendele 0,5 n natronlud og med vand. Derpå chromatograferer man opløsningen over neutralt aluminiumoxid, hvorved der fremkommer 23 dele 2-(3'-trifluormethyl)-5-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on med smp. 120 til 123°C; udbytte: 89,6¾.

25 Svarende til de praktiske angivelser i de i det fore gående angivne eksempler 1 til 3 med andre udgangsforbindelser fremkom der følgende andre forbindelser med formlen I* 149772 9

R1 Y

i ii 2 J-V’-o J? ζ&ό

Nr._R^_R?_V_Smp. °C

4 Cl m-Cl 0 170-173 5 Cl p-Cl 0 208-210 6 Cl p-J 0 188-191 7 Cl m-Br 0 206-208 8 Cl p-Br 0 202-206 9 F m-F 0 135-138 10 F m-Cl 0 182-184 11 F p-Cl 0 199-201 12 F p-F 0 192-194 13 CH3 m-O-CF 3 0 90-93 14 CH3 m-0-CF2Cl 0 83-86 15 CH3 m-F 0 125-128 16 N02 m-0-CF3 0 103-105 17 N02 m-0-CF2Cl 0 123-126

Forbindelserne ifølge opfindelsen blandes ved anvendelsen i herbicider, eventuelt med indifferente additiver, og kan f.eks. anvendes i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocentige, 5 vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller disper sioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudrings-midler, udstrøningsmidler eller granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhæld-ning. Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelses- ίο 149772 formålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive forbindelser ifølge opfindelsen .

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, 5 emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kommer mine raloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, to-10 luen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, 15 dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand, i betragtning.

Vandige anvendelsesformer kan fremstilles af emulsions-koncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjte-pulvere, oliedispersioner) ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersio-20 ner kan forbindelserne som sådanne eller opløst i en olie el ler et opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgerings-midler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, bef ugtnings-, adhæsions-, disperge-25 rings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmid del eller olie, og som er egnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer kan anføres: alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfon-syre, naphthalensulfonsyre, phenolsulfonsyre, alkylarylsulfona-30 ter, alkylsufater, alkylsulfonater, alkali- og jordalkali- salte af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedt-alkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadeca-noler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolethere, 149772 11 kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naph-thalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyleret 5 isooctylphenol, octylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylethere, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycolether-10 acetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcel- lulose i betragtning.

Pulver-, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et" fast bærestof.

15 Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogen granulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, bolus, løss, 20 ler, dolomit, diatoméjord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og 25 andre faste bærestoffer.

Præparaterne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-?o aktiv .forbindelse, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-% aktiv forbindelse.

Eksempler på præparater er: I. Man blander 90 vægtdele af forbindelsen i henhold til 30 eksempel 1 med 10 vægtdele N-methyl-oi-pyrrolidon og op når en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

149772 12 II. ID vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 2 opløses i en blanding, der består af 90 vægtdele xylen, 6 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol e-thylenoxid til 1 mol oliesyre-N-mono-ethanolamid, 2 vægt- 5 dele calciumsalt af dodecyl-benzensulfonsyre og 2 vægt dele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.

III. 20 vægtdele af forbindelse nr. 4 opløses i en blanding, der består af 60 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele 10 isobutanol, 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.

IV. 20 vægtdele af forbindelse nr. 9 opløses i en blanding, 15 der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 280°C og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår 20 man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-°i af det aktive stof.

V. 80 vægtdele af forbindelse nr. 5 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-sulfonsyre, 10 vægtdele af natriumsaltet af en lignin- 25 sulfonsyre fra en sulfitaffaldslud og 7 vægtdele pul- verformig kiselsyregel og formales i en hammermølle.

VI. 5 vægtdele af forbindelse nr. 10 blandes med 95 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pud-ringsmxddel, der indeholder 5 vægt-% af det aktive 30 stof.

VII. 30 vægtdele af forbindelse nr. 11 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsy- 149772 13 regel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne .

5 VIII.20 dele af forbindelse nr. 12 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natriumsalt af et phenol-urinstof-formaldehyd-kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie. Man opnår en stabil, olie-10 agtig dispersion.

Påvirkningen af forskellige repræsentanter for 4H-3,l-ben-zoxazinderivaterne med formel I på væksten af uønskede planter påvises ved drivhusforsøg:

Som kulturbeholdere tjente formstofurtepotter med et ind-15 hold på 300 cnr og lerholdigt sand med ca. 1,58 humus som substrat. Véd ris tilblandede man med henblik på behandlingen efter spiringen højere tørvandele for at sikre en bedre vækst. Frøene af forsøgsplanterne fladsåedes separat efter arter.

Ved behandlingen før spiringen påførte man de aktive stof-20 fer på jordoverfladen. De blev til dette formål suspende ret eller emulgeret i vand som fordelingsmedium og udsprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. Ved denne applikationsmetode androg den anvendte mængde 3,0 kg aktivt stof/ha.

Efter påføringen af midlerne udsatte man beholderne for en 25 let regn for at bringe spiringen og væksten i gang. Derpå dækkede man beholderne med gennemsigtige formstofhætter, indtil planterne var vokset til. Afdækningen frembragte en regelmæssig spiring af forsøgsplanterne, dersom denne ikke blev påvirket i skadelig .retning af de aktive stof-30 fer.

Med henblik på behandlingen efter spiringen fremdrev man først forsøgsplanterne til en væksthøjde på mellem 3 og 149772 14 10 cm, i afhængighed af vækstformen, og behandlede dem derpå. Med henblik på behandlingen efter spiringen udvalgte man enten direkte såede og i de samme beholdere opvoksede planter, eller de blev først fremdrevet som kimplanter 5 og nogle dage før behandlingen omplantet i forsøgsbehol derne. Den mængde, man anvendte til behandlingen efter spiringen, varierede i afhængighed af aktivt stof. Den androg i det enkelte tilfælde 0,5 eller 1,0 kg aktivt stof/ha. Som sammenligningsmiddel anvendte man 2-phenyl-10 4H-3,l-benzoxazin-4-on (BE-PS 648 259) i en koncentration af 1,0 kg/ha. Man udelod en afdækning ved behandlingen efter spiringen. Forsøgsbeholderne stilledes ind i drivhuset , .hvorved man for termofile arter foretrak varmere områder (20 til 35°C) og for sådanne, der foretrak mere 15 moderate klimaer, foretrak 10 til 25°C. Forsøgsperioden strakte sig over 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev bedømt. Man bedømte efter en skala fra 0 til 10.0. Derved betyder 0 ingen beskadigelse eller normal op-20 voksning, og 100 betyder ingen opvoksning af planterne eller fuldstændig ødelæggelse, i det mindste af de overjordiske dele.

Ved forsøgene prøvede man følgende planter:

Arachys hypogaea (jordnød), Avena sativa (havre), Cassia 25 tora, Centaurea cyanus (kornblomst), Chenopodium spp.

(gåsefod), Chrysanthemum spp. (okseøjearter), Datura stramonium (almindelig stikæble), Desmodium tortuosum,

Euphorbia geniculata (sydamerikansk ulvemælksart), Galium aparine (burre), Gossypium hirsutum (bomuld), Lud-30 \i/igia spp., Mercurialis annua, Sinapis alba (hvid sennep),

Solanum nigrum (sort natskygge), Oryza sativa (ris), Tri-ticum aestivum (hvede) og Zea mays (majs).

Ved undersøgelsen af den herbicide virkning ved anvendelse før spiringen i drivhus ved anvendte mængder på 3,0 kg 149772 15 aktivt stof/ha viste de nye forbindelser nr. .9, 16, 17 en god herbicid aktivitet ved god forligelighed med havre som repræsentant for kornsorterne.

Ved prøvningen for selektiv herbicid virkning ved anven-5 delse efter spiring i drivhus viste de aktive stoffer nr.

16 ved 1,0 kg/ha og nr. 17 ved 0,5 kg/ha en bedre herbicid aktivitet og en bedre kulturplanteforligelighed for bomuld end det kendte aktive stof A ved 1,0 kg aktivt stof/ha. De aktive stoffer nr. 1 og nr. 9 viser ved den 10 selektive ukrudtsbekæmpelse ved anvendelse efter opvoks- ningen i drivhus ligeledes ved 1,0 eller 0,5 kg aktivt stof/ha en udmærket god herbicid og selektiv virkning, der er bedre end for det kendte stof A.

Også ved prøvningen af selektiv herbicid virkning ved an-15 vendeisen efter spiringen i drivhus viser de aktive stof fer nr. 13 og 14 ved en anvendt mængde på 1,0 kg/ha en udmærket forligelighed med hvede og en udmærket virkning ved Solanum nigrum som repræsentant for ukrudtsarter , bedre end svarende til kendt teknik.

20 Ved prøvningen af de aktive stoffer nr. 2 og 12 ved 3,0 kg/ha ved anvendelse efter spiringen i drivhus udfoldede disse en betydelig herbicid aktivitet mod bredbladede u-krudtsarter, især Galium aparine, ved udmærket god for-ligelighed overfor korn, f.eks havre , og bedre end sva-25 rende til kendt teknik.

Hvis visse kulturplanter ved bladbehandling er noget følsomme overfor de aktive stoffer, kan man også anvende udbringningsteknikker, i forbindelse med hvilke de herbidi-de midler ved hjælp af sprøjteapparater ledes på en så-30 dan måde, at bladene af følsomme kulturplanter så vidt mu ligt ikke rammes, mens de rammer bladene af derunder voksende, uønskede planter eller den udækkede jordoverflade (post-directed, lay-by).

I betragtning· af den gode forligelighed og mangesidig-35 heden af applikationsmetoderne kan de aktive forbindelser iføl- 149772 16 ge opfindelsen,og herbicide midler, der indeholder disse, desuden anvendes ved et yderligere stort antal af kulturplanter til fjernelse af uønsket plantevækst. De anvendte mængder kan derved variere mellem 0,1 og 15 kg aktivt 5 stof/ha og derover, fortrinsvis mellem 0,5 og 3,5 kg ak tivt stof/ha. De retter sig efter det i ethvert tilfælde foreliggende bekæmpelsesobjekt, det vækststadium, på hvilket de uønskede planter befinder sig, og årstiden.

F.eks. kommer følgende kulturer i betragtning: 10 Botanisk navn

Allium cepa Ananas comosus Arachis hypogaea Asparagus officinalis 15 Avena sativa

Beta vulgaris spp. altissima Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus var. napus 20 Brassica napus var. naprobrassica

Brassica napus var. rapa

Brassica rapa var. silvestris Camellia sinesis Carthamus tinctorius 25 Carya illinoinensis

Citrus limon Citrus maxima Citrus reticulata Citrus sinensis 30 Coffea arabica (Coffea cane phora, Coffea liberica)

Cucumis melo

Cucumis sativus

Cynodon dactylon 35 Daucus carota 149772 17

Botanisk navn_

Elaeis guineensis Fragaria vesca Glycine max 5 Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium)

Hslianthus annuus 10 Helianthus tuberosus

Hevea brasiliensis

Bordum vulgare

Humulus lupulus

Ipomoea batatas 15 Juglans regia

Lactuca sativa

Lens culinatis

Linum usitatissimum

Lycopersiocon lycopersicum 20 Malus spp.

Manihot esculenta

Medicago sativa

Mentha piperita

Muse spp.

25 Nicotiana tabacum (N. rustica)

Olea europaea

Oryza sativa

Panicum miliaceum 30 Phaseolus lunatus

Phaseolus mungo

Phaseolus vulgaris

Pennisetum glaucum

Petroselinim crispum 35 spp. tuberosum

Picea abies

Abies alba

Pinus spp.

Pisum sativum 149772 18

Botanisk navn

Prunus avium Prunus dornestica Prunus dulcis 5 Prunus persica

Prunus communis Ribes sulvestre Ribes uva-crispa Ricinus communis 10 Saccharum officinarum

Secale cereale Sesamum indicum Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s. vulgare) 15 Sorghum dochna

Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifolium pratense Triticum aestivum 20 Vaccinium carymbosum

Vaccinium vitis-idaea Vicia faba

Vigna sinensis (V. unguiculata)

Vitis vinifera 25 Zea mays

Med henblik på forøgelse af virkningsspektret og med henblik på opnåelse af synergistiske virkninger kan man udbringe de nye 4H-3,l-benzoxazin-4-oner, og -thioner, både i sig selv og blandet med talrige repræsentanter for andre grupper 30 af aktive stoffer’med herbicid eller vækstregulerende virk ning. F.eks. kommer som blandingspartner diaziner, 4H-3,1-benzoxazinderivater, benzothiadiazinoner, 2,6-dinitroani-liner, N-phenylcarbamater, thiolcarbamater, halogencar-boxylsyrer, triaziner, urinstoffer, diphenylether, tria-35 zinoner, uraciler, benzofuranderivater, og cyclohexan-1,3- dionderivater i betragtning. En række af aktive 149772 19 stoffer, der sammen med de nye forbindelser danner hensigtsmæssige blandinger til forskellige anvendelsesområder, anføres som eksempler i det følgende: 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 5 5-amino-4-brom-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 5-amino-4-chlor-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon 5-amino-4-brom-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon 5-methylamino-4-chlor-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-pyridazinon 10 5-methylamino-4-chlor-2-(3-a,o[,β,P-tetrafluorethoxyphenyl)- 3(2H)-pyridazihon 5-dimethylamino-4-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 4.5- dimethoxy-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon 4.5- dimethoxy-2-cyclohexyl-3(2H)-pyridazinon 15 4,5-dimethoxy-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-pyridazinon 5-methoxy-4-chlor-2-(3-trifluormethylphenyl)-3(2H)-pyrida-zinon 5-amino-4-brom-2-(3-methylphenyl)-3(2H)-pyridazinon 4.5- dimethoxy-2-(3-cx,Q!,P-trifluor-P-bromethoxyphenyl)-3- 20 (2H)-pyridazinon 3-(l-methylethyl)-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid og salte 3-(l-methylethyl)-8-chlor-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid og salte 25 3-(l-methylethyl)-8-fluor-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)- on-2,2-dioxid og salte 3-(1-methylethyl)-8-methyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid og salte l-methoxymethyl-3-(l-methylethyl )-2,1,3-benzothiadiazin- 30 4(3H)-on-2,2-dioxid l-methoxymethyl-8-chlor-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothia-diazin-4(3H)-on-2,2-dioxid 1-methoxymethy1-8-fluor-3-(1-methylethyl )-2,1,3-benzothia- diazin-4(3H)-on-2,2-dioxid 149772 20 l-cyan-8-chlor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid l-cyan-8-fluor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid 5 l-cyan-8~methy1-3-(1-methylethy1)-2,1,3-benzothiadiazin- 4(3H)-on-2,2-dioxid 1-cyan-3-(1-methylethyl)-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on- 2,2-dioxid l-azidomethyl-3-(l-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-yg 4(3H)-on-2,2-dioxid 3-(1-methylethy1)-lH-pyridino-[3,2-e]2,l,3-thiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-dimethylanilin N-(l-methylethyl)-N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-15 anilin N-n-propyl-N-p-chlorethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin N-n-propyl-N-cyclopropylmethyl-2,6-dinitro-4-trifluor- methyl-anilin 20 l\!-bis-(n-propyl)-2,6-dinitro-3-amino-4-trifluormethylanilin N-bis-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methyl-anilin N-bis-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonyl-anilin N-bis-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-aminosulfonyl-anilin bis-(0-chlorethyl)-2,6-dinitro-4-methyl-anilin 25 N-ethyl-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethyl- anilin N-methylcarbaminsyre-3,4-dichlorbenzylester N-methylcarbaminsyre-2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl- ester •30 N-phenylcarbaminsyre-isopropylester N-3-fluorphenylcarbaminsyre-3-methoxypropy1-2-ester N-3-chlorphenylcarbaminsyre-isopropylester N-3-chlorphenylcarbaminsyre-butyn-l-yl-3-ester N-3-chlorphenylcarbaminsyre-4-chlor-butyn-2-y1-1-ester 149772 21 N-3,4-dichlorphenylcarbaminsyre-methylester N-(4-amino-benzensulfonyl)-carbaminsyre-methylester 0-(N-phenylcarbamoyl)-propanonoxim N-ethyl-2-(phenylcarbamoyl)-oxypropionsyreamid 5 3'-N-isopropyl-carbamoyloxy-propionanilid ethyl-N-(3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat methyl-N-(3-( Ν'-methyl-N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl )-carbamat isopropyl-N-(3-( Ν'-ethyl-N'-phenylcarbampyloxy)-phenyl )-10 carbamat methyl-N-(3-(N'-3-methylphenylcarbamoyloxy)-phenyl)- carbamat methyl-N-(3-( Ν'-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat 15 methyl-N-(3-(Ν'-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl )- carbamat methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-(3-(N'-dichlor-fluormethylsulfenyl-N'-phenylcarbamoyl-oxy)-phenyl )-carbamat 20 methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-(3-(N'-dichlor- fluormethylsulfenyl-N'-3-methylphenylcarbamoyl-oxy) -phenyl)-carbamat ethyl-N-(3-(N'-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat 25 ethyl-N-(3-( Ν'- 3,4-difl uorphenylcarb amoyl-oxy)- phenyl )r· carbamat methy1-N-(3-( Ν'-3,4-difluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat N-3-(4-fluorphenoxycarbonylamino)-phenyl-carbarninsyre-30 methylester N-3-(2-methylphenoxycarbonylamino)-phenyl-carbaminsyre- ethylester N—3—(4-fluorphenoxycarbonylamino)-phenyl-thiolcarbaminsyre-methylester 35 N-3-(2,4,5-trimethylphenoxycarbonylamino)-phenyl-thiolcar- baminsyre-methylester 149772 22 N-3-(phenoxyearbonylamino)-phenyl-thiolcarbaminsyre-methyl-ester N,N-diethyl-thiolcarbaminsyre-p-chlorbenzylester N,N-di-n-propyl-thiolcarbaminsyre-ethylester 5 N,N-di-n-propyl-thiolcarbaminsyre-n-propylester N,N-di-isopropyl-thiolcarbaminsyre-2,3-dichlorallylester N,N-di-isopropyl-thiqlcarbaminsyre-2,3,3-trichlorallyl- ester N,N-di-isopropyl-thiolcarbaminsyre-3-methy1-5-isoxazoly1-10 methylester N,N-di-isopropyl-thiolcarbaminsyre-3-ethy1-5-isoxazoly1-methylester N,N-di-sek.-butyl-thiolcarbaminsyre-ethylester N,N-di-sek.-butyl-thiolcarbaminsyre-benzylester 15 N-ethyl-N-cyclohexyl-thiolcarbaminsyre-ethylester N-ethyl-N-bicyclo[2,2,1]heptyl-thiolcarbaminsyreethyl-ester S-(2,3-dichlorallyl)-(2,2,4-trimethylazetidin)-l-carbo-thiolat 20 S-(2,3,3-trichlorallyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-l- carbothiolat S-ethyl-hexahydro-l-H-azepin-l-carbothiolat S-benzyl-(3-methyl-hexahydro-l-H-azepin-l)carbothiolat S-benzyl-(2,3-dimethylhexahydro-l-H-azepin-l)-carbothiolat 25 5-ethyl-(3-methylhexahydro-l-H-azepin-l)-carbothiolat N-ethyl-N-n-butyl-thiolcarbaminsyre-n-propylester N,N-dimethyl-dithiocarbaminsyre-2-chlorallylester N-methyl-dithiocarbaminsyre-natriumsalt trichloreddikesyre-natriumsalt 30 a,a-dichlorpropionsyre-natriumsalt α,α-dichlorsmørsyre-natriumsalt a,a,β,β-tetrafluorpropionsyre-natriumsalt a-methyl-a,β-dichlorpropionsyre-natriumsalt a-chIor^-(4-chlorphenyl)-propionsyre-methylester 35 a,fl-dichlor-B-phenylpropionsyre-methylester benzamido-oxy-eddikesyre 149772 23 2.3.5- triiodbenzoesyre (salte, estere, amider) 2.3.6- trichlorbenzoesyre (salte, estere, amider) 2.3.5.6- tetrachlorbenzoesyre (salte, estere, amider) 2- methoxy-3,6-dichlorbenzoesyre (salte, estere, amider) 5 2-methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesyre (salte, estere, amider) 3- amino-2,5,6-trichlorbenzoe- syre (salte, estere, amider) 0,S-dimethyl-tetrachlor-thioterephthalat 10 dimethyl-2,3,5,6-tetrachlor-terephthalat di-natrium-3,6-endoxohexahydro-phthalat 4- amino-3,5,6-trichlor-picolinsyre (salte) 2-cyan-3-(N-methyl-N-phenyl)-amino-acrylsyreethylester 2-t4-(4'-chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsyreisobutylester 15 2-[4-(2',4'-dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsyremethy1- ester 2-[4-(4'-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsyre- methylester 2-[4-(2'-chlor-4'-trifluorphenoxy)-phenoxy]-propionsyre-20 natriumsalt 2-[4-(3',5'-dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre- natriumsalt 2-(N-benzoyl-3,4-dichlorphenylamino)-propionsyreethyl- ester 25 2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluorphenylamino)-propionsyre- methylester 2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluorphenylamino)-propionsyre- isopropylester 4-(4'-trifluormethyl-phenoxy)-penten-2-carboxylsyreethyl-30 ester 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 2-chlor-4-ethylamino-6-(amino-2'-propionitril)-1,3,5-triazin 2-chlor-4-ethylamino-6-2-methoxypropyl-2-amino-l,3,5-35 triazin 2-chlor-4-ethylamino-6-butyn-l-yl-2-amino-l,3,5-triazin 1A9772 24 2-chlor-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazin 2-chlor-i, ii-bisisopropylamino- l,3,Mmiin 2-chlor-4-isopropylamino-6-cyclopropylamino-l,3,5-triazin 2-azido-4-methylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin 5 2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 2-methy1thio-4-ethylamino-6-tert.-butylamino-1,3,5-triazin 2-methylthio-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin 2-methylthio-4,6-bisisopropylamino-l,3,5-triazin 2-methoxy-4-ethylarnino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin 10 2-methoxy-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazin 2- methoxy-4,6-bisisopropylamino-1,3,5-triazin 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on 4-amino-6-phenyl-3-methyl-4,5-dihydro-l,2,4-triazin-5-on 15 4-isobutylidenamino-6-tert.-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro- 1,2,4-triazin-5-'on 1- methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-l,3,5-triazin-2,4-dion 3- tert.-butyl-5-chlor-6-methyluracil 20 3-tert.-butyl-5-brom-6-methyluracil 3-isopropyl-5-brom-6-methyluracil 3-sek.-butyl-5-brom-6-methyluracil 3-(2-tetrahydropyranyl)-5-chlor-6-methyluracil 3-(2-tetrahydropyranyl)-5,6-trimethylenuracil 25 3-cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil 2- methyl-4-(31-trifluormethylphenyl)-tetrahydro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion 2-methyl-4-(4'-fluorphenyl)-tetrahydro-l,2,4-oxadiazin- 3,5-dion 30 3-amino-l,2,4-triazol 1-allyloxy-l-(4-brompheny1)-2-[1',2',4'-triazolyl-(l' )]-ethan (salte) l-(4-chlorphenoxy)-3,3-dimethy1-1-(1H-1,2,4-triazol-l-y1)- 149772 25 butan-2-on Ν,Ν-diallylchloracetamid N-isopropyl-2-chloracetanilid N-(butyn-l-yl-3)-2-chloracetanilid 5 2-methyl-6-ethyl-N-(propargyl)-2-chloracetanilid 2-methyl-6-ethyl-N-(ethoxymethyl)-2-chloracetanilid 2-methy1-6-ethyl-N-(2-methoxy-l-methylethy1)-2-chloracet- anilid 2-methyl-6-ethyl-N-(isopropoxycarbonylethyl)-2-chloracet-10 anilid 2-methyl-6-ethyl-N-(4-methoxypyrazol-l-yl-methyl)-2-chlor-acetanilid 2-metby1-6-ethy1-N-(pyrazol-l-y1-methyl)-2-chloracetanilid 2.6- dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilid 15 2,6-dimethyl-N-(4-methylpyrazol-l-yl-methyl)-2-chlor- acetatanilid 2.6- dimethyl-N-(l,2,4-triazol-l-y1-methyl)-2-chloracet-anilid 2.6- dimethyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-2-chlor- 20 acetanilid 2.6- dimethyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-2-chloracet-anilid 2.6- dimethyl-N-(2-methoxyethy1)-2-chioracetanilid 2.6- dimethyl-N-isobutoxymethyl-2-chloracetanilid 25 2,6-diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid 2.6- diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-chloracetanilid 2.6- diethyl-N-ethoxycarbonylmethyl-2-chloracetanilid 2.3.6- trimethyl-ISI-(pyrazol-l-yl-methyl)-2-chloracetanilid 2,3-dimethyl-N-.lsirpropyl-2-chloracetanilid 30 2,6-diethyl-N-(2-n-propoxyethyl)-2-chloracetanilid 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-N-methoxy-acetamid 2-(a-naphthoxy)-N,N-diethylpropionamid 2,2-diphenyl-N,N-dimethylacetamid N-benzyl-N-isopropyl-trimethylacetamid 35 a-(3,4,5-tribrompyrazol-l-yl)-N,N-dimethylpropionamid 26 1A9772 N-(l,l-dimethylpropinyl)-3,5-dichlorbenzamid N-l-naphthylphthalamidsyre propionsyre-3,4-dichloranilid cyclopropancarboxylsyre-3,4-dichloranilid 3 methacrylsyre-3,4-dichloranilid 2-methylpentancarboxylsyre-3,4-dichloranilid 5-acetamido-2,4-dimethyl-tri fluormethansulfonanilid 5-acetamido-4-methy1-trifluormethansulfonanilid N-4-methyl-5-(trifluormethyl)-sulfonylamino-phenylacetamid 10 2-propionyl-amino-4-methyl-5-chlor-thiazol 0-(methylsulfonyl)-glycolsyre-N-ethoxymethyl-2,6-dimethy1-anilid 0-(methylaminosulfonyl)-glycolsyre-N-isopropy1-anilid 0-(i-propylaminosulfony1)-glycolsyre-N-butyn -l-yl-3-anilid 15 0-(methylaminosulfonyl)-glycolsyre-hexamethylenimid 2.6- dichlor-thiobenzamid 2.6- dichlorbenzonitril 3.5- dibrom-4-hydroxy-benzonitril (salte) 3.5- diiod-4-hydroxy-benzonitril (salte) 20 3,5-dibrom-4-hydroxy-0-2,4-dinitrophenylbenzaldoxim (salte) 3. ,*5-dibrom-4-hydroxy-0-2-cyan-4-nitrophenylbenzaldoxim (salte) pentachlorphenol-natriumsalt 2.5- dichlorphenyl-4'-nitrophenylether 25 2,4,6-trichlorphenyl-4'-nitrophenylether 2-fluor-4,6-dichlorphenyl-4'-nitrophenylether 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-4'-nitrophenylether 2,4'-dinitro-4-trifluormethyl-diphenylether 2,4-dichlorphenyl-3'-methoxy-4'-nitro-phenylether 30 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-ethoxy-4'-nitro-phenyl- ether 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-carboxy-4'-nitro-phenyl-ether (salte) 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-ethoxycarbonyl-4'-nitro-35 phenylether 27 1A 97 7 2 2-chlor-4-trifluormethylphenyl“3'-(2-fluorethoxy)-4'-nitro- phenylether 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-ethoxycarbonyl-methyl- thio-4'-nitrophenylether 3 2-chlor-4-trifluormethyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyl- ether 2,4,6-trichlorphenyl-3'-ethoxycarbonyl-methylthio-4'-nitro- phenylether 2.4- dichlorphenyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitro-phenylether 10 2,4-dichlorphenyl-3'-carboxy-4'-nitrophenylether 2-(3,4-dichlorphenyl)-4-methyl-l,2,4-oxadiazolidin-3,5- dion 2-(3-tert.-butylcarbamoyloxy-phenyl)-4-methyl-l,2,4-oxa- diazolidin-3,5-dion 15 2-(3-i -propylcarbamoyloxy-phenyl)-4-methyl-l, 2,4-oxadia- zolidin-3,5-dion 2-phenyl-3,1-benzoxazinon-(4) 2 6 (4-bromphenyl)-3,4,5,9,10-pentaazatetracyclo-[5,4,1,0 ’ Ό, ^,‘*''*']-dodeca-3,9-dien 20 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-methan- sulfonat 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-dimethyl- aminosulfat 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethy1-5-benzofuranyl-(N-methyl-25 N-acetyl)-aminosulfonat 3.4- dichlor-l,2-benzisothiazol N-4-chlorphenyl-allylravsyreimid 2-methyl-4,6-dinitrophenol (salte, estere) 2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenol (salte, estere) 30 2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenol-acetat 2-tert.-butyl-4,6-dinitrophenol-acetat 2-tert.-butyl-4,6-dinitrophenol (salte) 2-tert.-butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol (salte) 2-tert.-butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol-acetat 35 2-sek.-amyl-4,6-dinitrophenol (salte, estere) 1-(α,α-dimethylbenzyl)-3-(4-methylphenyl)-urinstof 149772 28 1-phenyl-3-(2-methylcyclohexyl)-urinstof l-phenyl-l-benzoyl-3,3-dimethyl-urinstof 1-(4-chlorphenyl)-1-benzoyl-3,3-dimethyl-urinstof 1-(4-chlorphenyl)-3,3-dimethyl-urinstof 5 l-(4-chlorphenyl)-3-methyl-3-bufeyn-l-yl-5~urinstof 1-(3,4-dichlorpheny1)-3,3-dimethyl-urinstof 1-(3,4-dichlorphenyl)-l-benzoy1-3,3-dimethyl-urinstof 1-(3,4-dichlorpheny1)-3-methy1-3-n-butyl-urinstof l-(4-i-propylpheny1)-3,3-dimethyl-urinstof 10 1-(3-trifluormethylphenyl)-3,3-dimethyl-urinstof 1-( 3-α,α, fi, P-tetrafluor ethoxy phenyl )-3,3-dimethyl-urinstof 1-(3-tert.-butylcarbamoyloxy-phenyl)-3,3-dimethyl-urinstof 1-(3-chlor-4-methylphenyl)-3,3-dimethyl-urinstof 1-(3-chlor-4-methoxyphenyl )-3,3-dimethyl-urinstof 15 1-(3,5-dichlor-4-methoxypheny1)-3,3-dimethyl-urinstof 1-[4-(4'-chiorphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethyl-urinstof 1-[4-(4'-methoxyphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethyl-urinstof 1-cyclooctyl-3,3-dimethyl-urinstof 1-(hexahydro-4,7-methanindan-5-yl)-3,3-dimethyl-urinstof 20 1— C1— eller 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro)-4,7-methanoindanyl]- 3,3-dimethyl-urinstof 1-(4-fluorphenyl)-3-carboxymethoxy-3-methyl-urinstof l-phenyl-3-methyl-3-methoxy-urinstof 1-(4-chlorphenyl)-3-methyl-3-methoxy-urinstof 25 1-(4-bromphenyl)-3-methy1-3-methoxy-urinstof 1-(3,4-dichlorphenyl)-3-methyl-3-methoxy-urinstof l-(3-chlor-4-bromphenyl)-3-methyl-3-methoxy-urinstof l-(3-chlor-4-isopropylphenyl)-3-methy1-3-methoxy-urinstof 1-(3-chlor-4-methoxyphenyl)-3-methyl-3-methoxy-urinstof 30 l-(3-tert.-butylphenyl)-3-methyl-3-methoxy-urinstof 1-( 2-benzthiazolyl)-1,3-dimethyl-urinstof l-(2-benzthiazolyl)-3-methyl-urinstof 1-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl)-1,3-dimethyl-urinstof 35 l-(4-benzyloxyphenyl)-3-methy1-3-methoxy-urinstof imidazolidin-2-on-l-carboxylsyre-isobutylamid 149772 29 1.2- dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat 1.2- 4-trimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-roethylsulfat 1.2- dirnethyl-4-brom-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat 1.3- dimethyl-4-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-[(4-methylphenyl)- 5 sulfonyloxy]-pyrazol l-acetyl-3-anilino-4-methoxycarbonyl-5-methyl-pyrazol 3-anilino-4-methoxycarbonyl-5-methyl-pyrazol 3-tert.-butylamino-4-methoxycarbanyl-5-methyl-pyrazol 2.3.5- trichlor-pyridinol-(4) 10 l-methyi-3-phenyl-5-(3'-trifluormethylphenyl)-pyridon-(4) 1- methyl-4-phenyl-pyridiniumchlorid 1,1-dimethylpyridiniumchlorid 3- phenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazin 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridylium-di-methylsulfat 15 1,1'-di-(3,5-dimethylmorpholin-carbonylmethyl)-4,4'-di- pyridylium-dichlorid l,l'-ethylen-2,2'-dipyridylium-dibromid 2- chlorphenoxyeddikesyre (salte, estere, amider) 4- chlorphenoxyeddikesyre (salte, estere, amider) 20 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre (salte, estere, amider) 2.4.5- trichlorphenoxyeddikesyre (salte, estere, amider) 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre (salte, estere, amider) 3.5.6- trichlor-2-pyridinyl-oxyeddikesyre (salte, estere, amider) a-naphthoxyeddikesyremethylester 25 2-[4-(5'-brompyridy1-2-oxy)-phenoxy]-propionsyreethyl ester 2-[4-(5'-iodpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyreethylester 2-[4-(5'-iodpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-n-butyl- ester 30 2-(2-methylphenoxy)-propionsyre (salte, estere, amider) 2-(4-chlorphenoxy)-propionsyre (salte, estere, amider) 2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionsyre (salte, estere, amider) 2-(2,4,5-trichlorphenoxy)-propionsyre (salte, estere, amider) 149772 30 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-propionsyre (salte, estere, amider) 2-[4-(4'-chlorphenoxymethyl)-phenoxy]-propionsyremethyl- ester 4-(2,4-dichlorphenoxy)-smørsyre (salte, estere, amider) 5 4-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-smørsyre (salte, estere, amider) cyclohexyl-3-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat 9-hydroxyfluoren-carboxylsyre-(9) (salte, estere) 2,3,6-trichlorphenyl-eddikesyre (salte, estere) 4- chlor-2-oxo-benzothiazolin-3-yl-eddikesyre (salte, estere) 10 gibellerinsyre (salte) dinatrium-methylarsonat mononatriumsalt af methylarsonsyre N-phosphon-methyl-glycin (salte) N, N-bis-(phosphonmethyl)-giycin (salte) 15 2-chlorethanphosphonsyre-2-chlorethylester ammonium-ethyl-carbamoyl-phosphonat di-n-butyl-l-n-butylamino-cyclohexyl-phosphonat trithiobutylphosphit O, 0-diisopropy1-5-(2-benzosulfonylamino-ethyl)-phos- 20 phordithionat 2,3-dihydro-5,6-dimethyl-l,4-dithiin-l,l,4,4-tetraoxid 5- tert.-butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazolon-(2) 4,5-dichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol (salte) 25 l,2,3,6-tetrahydropyridazin-3,6-dion (salte) ravsyre-mono-N-dimethylhydrazid (salte) (2-chlorethyl)-trimethyl-ammoniumchlorid (2-methyl-4-phenylsulfonyl)-trifluormethansulfonanilid l,l-dimethyl-4,6-diisopropyl-3-indanylethylketon 30 2-[l-(2,5-dimethylphenyl)-ethylsulfonyl]-pyridin-N-oxid 2-(3'-trifluormethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 2-(2-thienyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on natriumchlorat ammoniumrhodanid 35 calciumcyanamid 2-chlor-4-trifluormethyl-3-ethoxycarbonyl-4'-nitrophenyl- ether 31 143772 1- ( 4-benzyl oxyphenyl)-3-methyl-3-,nethoxy urinstof 2- [l-(2,5-dimethylphenyl)-ethylsulfonyl]-pyridin-N-oxid 5 l-acetyl-3-anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol 3- anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol 3- tert.-butylamino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazol N-benzyl-N-isopropyl-trimethylacetamid 2-[4-(4'-chlorphenoxymethyl)-phenoxy]-propionsyremethylester 10 2-[4-(5’-brompyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyreethylester 2-[4-(5'-iodpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyreethylester 2-[4-(5'-iodpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsyre-n-butyl-ester 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3'-(2-fluorethoxy)-4'-nitro-15 phenylether 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-3-(ethoxycarbonyl)-methylthio- 4- nitrophenylether 2,4,6-trichlorphenyl-3'-(ethoxycarbonyl)-methylthio-4-nitro-phenylether 20 2-[l-(N-ethoxamino)-butyliden]-5-(2-ethylthiopropyl)-3- hydroxy-cyclohexen-(2)-on-l) (salte) 2-(1-(N-ethoxamino)-butyliden]-5-(2-phenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohexen-(2)-on-(l) (salte) 4-[4-(41 -trif1uormethyl)-phenoxy]-penten-2-carboxylsyre-25 ethylester 2-chlor-4-trifluormethyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitrophenylether 2.4- dichlorphenyl-3,-carboxy-4'-nitrophenylether (salte) 4.5- dimethoxy-2-(3-a,oi,p-tri fluor -β-bromethoxyphenyl )-3- 30 (2H)-pyridazinon 2,4-dichlorphenyl-3'-ethoxy-ethoxy-ethoxy-4'-nitrophenyl- ether 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofurany1-ethansulfonat 149772 32 N-[4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl-aminocarbonyl]-2-chlorbenzensulfonamid 1- (3-chlor-4-ethoxyphenyl)-3,3-dimethylurinstof 2- methyl-4-chlorphenoxy-thioeddikesyreethylester 5 2-chlor-3,5-diiod-4-acetoxy-pyridin l-(4-[2-(4-methylphenyl)-ethoxy]-phenyl)-3-methy1-3-methoxy-urinstof 2,6-dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methylenoxymethyl)-2-chlor-acetanilid 10 2-methy1-6-ethyl-N-(pyrazol-1-y1-methylenoxymethyl)-2- chloracetanilid 1-(ct-2,4-dichlorphenoxypropionsy re )-3-(0-methyl carbamoyl )-anilid 1- (cu-2-brom-4-chlorphenoxypropionsyre)-3-(0-methyl-car- 15 bamoyl)-anilid 2- methyl-6-ethyl-N-(pyrazol-l-yl-ethylenoxymethyl)-2-chlor-acetanilid methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-(3-(N'-dichlorfluor-methylsulfenyl-N'-phenylcarbamoyl-oxy)-phenyl)-carbamat 20 methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-(3-(N'-dichlorfluor ine thy lsu If enyl-N '-3-methylphenylcarbamoyl-oxy)-phenyl )-carbamat N-(pyrazol-l-yl-methy1)-pyrazol-l-yl-eddikesyre-2,6-di-methylanilid 25 N-(pyrazol-l-yl-methy1)-1,2,4-triazol-l-yl-eddikesyre- 2, 6-dimethyl anilid 2-(3'-trifluormethylphenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 2- (2-thienyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on 3- [l-(N-ethoxyamino)-propyliden]-6-ethy1-3,4-dihydro- 30 2H-pyran-2,4-dion 3-[1-(N-allyloxyamino)-propyliden]-6-ethyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2,4-dion 2-[1-(N-allyloxyamino)-propylidenj-5,5-dimethylcyclo- T49772 33 .

hexan-1,3-dion (salte) 2-[l-(N-allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclo-hexan-1,3-dion (salte) 2-[l-(N-allyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethyl-4-meth-5 oxycarbonyl-cyclohexan-1,3-dion (salte).

Det er nyttigt at udbringe midlerne ifølge opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider, men også blandet med yderligere plantebeskyttelsesmidler, f. eks. med midler til bekæmpelse af skadelige organismer el-10 ler phytapatogene svampe eller bakterier. Af interesse er desuden blandbarheden med mineralsaltopløsninger, der anvendes til ophævelse af ernærings- eller sporgrundstof-mangler.

Med henblik på aktivering af den herbicide virkning kan 15 man også tilsætte adhæsionsmidler samt ikke-phytotoxiske olier og oliekoncentrater.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen nr. 1, 2, 3, 9, 13, 14, 15, 16 og 17 samt de kendte aktive stoffer med formlen 'b:W' i 34 149772

It o I

aktivt stof nr._R__R__kendt fra A HH BE-A-648 259 DE-A-25 56 590 (eks. 7) B H 4-CE3 US-A-3 914 121 (sammendrag) C 6-CH3 3-C1 US-A-3 914 121 (spalte 1, linie 41-42) D H 3-CF3 US-A-3 914 121 (sammendrag) blev undersøgt for deres herbicide aktivitet.

De formulerede aktive stoffer blev i et drivhus efter spiring påført forsøgsplanterne. Forsøgene udføres og bedømmes på samme måde som omtalt på side 16 og 17 i EP Al 5 49.398. Forsøgsplanter og anvendte mængder fremgår af de følgende tabeller.

149772 35 CO (U r—i -H ** c to

'-1 (O -P

II H CD O in o o

(D to CO CJn CO CO CD CNI

to ω x h r-t tn ω ω σ Η

X

(0 -X ε

(0 D 0) -Η -Q XI

ο σ α □ ο ε cd ο cd m ο ο

Ρ β) -Ο CO On ON CO

ω jz >-ι -Ρ U C0 c π

i—I

α ε ε CO 3 3 σι ϋ > • Q ·η ·Η ο ο ο ο ο c cn 4J -ρ ο μ ·Η (0 cr ο u ω c <*— ι— co •Η ti •ri

Q. CO

CO CO 0

>N CO

u JI C7 O O O O O

03 O O Ή 4J co α £h >>

0) < -C

CO

3 .c •ri u Z X o rø c x -C mmininm (1) CD O' \ - - - - - to > c οι o o o o o rH C (ti I DI.

03 co ε i—i x c (0 > c < i «—I f-»

-P C

-1 > , ιΛ ΙΛ ^ cf ,, ω '1 -ι Ή r-) °

J3 -P O

CO -X -P

l·- < CO

149772 36 co co -p I-I ® , °°, -Q ^ 1—1 u 3 O CJ Ο ιΠ ΙΛ <1) _C ·Η Λ 0\ ΙΛ CO D. C 3 03 ω uj cn cn

•H

TJ

ω

E

co 3 ε ω -rt 3 ja a -p >. 3 cn co co o co p ο o a ο -p • u u .c co <d 3 -p

-C C

> CD

♦Η Ή

U CL CO

Ό CO CO 0 cn >* co •H q si cn

co o o o O I

CT U CO Q.

C Ο P

•H ct Γ

•H

a co u 0 -u L— 0

-M

0 Ό 0 r-*i

0 C “Ο ^ Ο ΙΛ O

,-f 0 cn 0 > C ^ O r-i "D c & cn

c co e I^J

0 c <

CM U

4J C

«η > vo r- 0 ·ιΗ L— i—i i—J *£

.Ω -P O

0 ^ P

I— <0 37 T 4977 2 I cd •Η β ο ο ο ο ti C C" ο 3 (ti Ή ο t· CO Φ -Η 2Η

CD

§·η Ο æ Ο Ο •Η ti s- σ\ in Η (ti cti a ο (ti

i G

0 3 E E i rø o O O m r—I W 2 t-1 O O O l—

K 0)τΗ O ti fri rH

I_· Ω Ό -P Λ3 ω o.

“ o E

ω cgti

o> O OOOO

q Λ «ri H O O O

CO O Ό (ti r-t iri »ri

ω aS

5 £ » o 3ti

j? -PC OOOO

-? >-|R<ti oo 0\ ri N

2 “ ω >» V 4J o o S c 13 ® » •η α 5 _ m

? σ C

5 S g . 8 8 ° s ϊ °ja <H β g ω 3 3 £ ·η oooo (D +> +>

•ri CO

(U t* Cl) cn H <0 fri 0) (ti

XI «0 CD

C >s (d „ _

0 Λ to OOOO

> O O ·"* C (ti ft < ti >, 1 4-1 " 1 «*? •ri > in in in in ω c κ „ n w w n -O (0 E, _£C, tri r-f fri tri CO "" «I «I «I ^

«- · OOOO

t-i -P c > •H U-

4J O

rH ON O C

<t CO

149772 38 Φ

C

•Η u

CO

CL

CO O O

O

ε «η 3 •Η

f““I 1—1 ^ CO

I—I α

(D

0)

cH CO

<D 3 cn c

•H CO

TJ >.

CO O

CO CO

0) Φ

_Q C-. O O

3 OS <*

C7> CO

o -u c U 0) 03 u •u • c CO co

3 *“H

.C Ql co > CO > •η cn ·η

U Q -P

TD CO CO

t* CO

•H O O O

Cl- CO

C

C 0) •H > c* <

•H

Q.

CO

u Φ

-P

u-

CD

0) CO P ^ o «Η *Ό Φ CO ·* * 0 C "O .3 ΓΛ K\ “o cd σι \ c > c c Φ C 8 J*.

> O El_i c < fn

4J C

ι-H >

ø *H U- Csl CO

.O -P O

CO -P

l— < CO

149772 39 co •Η i—i

CD

•Η ίΗ

D CD

0 3 ιΛ ιΛ <f CO

U C CJs On iH r-i 0) c s: cd ς? ε ε tt 3 □ (D ·Η to ^ *D ο Ο Ο ιΛ ΙΛ 0) o 3 Ο Ο ΓΛ r- £ 4-) i—1 «Η

•H (0 P

Ό 0) O

CD Q -P

CO

CD

ID E

D

CP *<h Ο Ό

Q

u a ο ο ε 4J c 3 ιΛ o cm <r C CD .O CO 0\ Γ''*· Γ"* ο r h

Η O CD

a co

CP

Q CO CO >*

• £h CO

CO Ο E

□ .c CO o o o o > ω

•H M

u ~o

•h EE

D D

σ o > C ·Η ·Η -.-1 4-) 4-) ph -H co o a *o co •i*4 p Φ

Q. h— CD

CO

ω 4-) (t- a

4J J

CD Ό <D CO ιΛ ΙΛ CO C Ό .C N ΙΛ CM ιΛ

r-4 0 CP \ »H CM rHCM

0) 5· C CP Λ xj c ».ise. ο o a o

c to el—I

ω > c < ιΛ (h

JJ C

> iH Q

(D ·γΗ U_

.O 4J O

tO -X +J

h- «era