DK149474B - Fremgangsmaade til fremstilling af granulerede pigmenter - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af granulerede pigmenter Download PDFInfo
- Publication number
- DK149474B DK149474B DK419979AA DK419979A DK149474B DK 149474 B DK149474 B DK 149474B DK 419979A A DK419979A A DK 419979AA DK 419979 A DK419979 A DK 419979A DK 149474 B DK149474 B DK 149474B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pigment
- powder
- resin
- weight
- temp
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/28—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using special binding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0092—Dyes in solid form
- C09B67/0095—Process features in the making of granulates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
- C09C3/045—Agglomeration, granulation, pelleting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i 149474
Den foreliggende opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af en i det væsentlige tør, lavtstøvende, fritflydende granulær pigmentsammensætning ved behandling af et pig-méntpulver i et fluidiseret leje med et granuleringshjælpe-5 middel.
Forskellige teknikker, hvor der anvendes fluidiseret leje, kendes allerede til fremstilling af forskellige materialer, f.eks. farmaceutika, landbrugskemikalier, farvestoffer, gar-vemidler, optiske klaringsmidler og levnedsmidler, i granu-10 lær form. I en kendt kontinuert proces, f.eks. den i GB- patentskrift nr. 1.401.304 beskrevne, sprøjtes en eventuelt bindemiddelholdig fødeopløsning, -suspension eller -smelte ind i et tørrekammer, hvorigennem der blæses varm luft. Gra-nulerne dannes og fjernes kontinuert, idet granulerne opbyg-15 ges ved sprøjtning mod forinden tørret materiale og efterfølgende aggregation af sådanne gennemvædede partikler. I denne kontinuerte proces sker tørring og granulering således i et enkelt trin.
Der er også beskrevet en teknik til chargevis granulering i 20 fluidiseret leje, hvorved et pulverformet udgangsmateriale anbringes i fluidiseret leje og sprøjtes med en opløsning eller emulsion af et bindemateriale. På denne måde belægges partikler af det aktive materiale med binderen, og granulerne dannes ved aggregation af de belagte partikler.
25 Denne teknik gennemføres chargevis, og udgangsmaterialet er i det mindste delvis tørret, inden det anvendes i processen.
Ingen af disse kendte granuleringsteknikker har hidtil med godt resultat været anvendt på pigmentudgangsmaterialer.
30 Grunden er muligvis, at det ville forventes, at sådanne relativt voldsomme granulerings- og/eller tørringsprocesser ved anvendelse på et pigment ville have en meget ufordelagtig virkning på dispergerbarhedsegenskaberne af de granulære 149474 2 pigmentpartikler og gøre dem helt uegnede til brug.
Fra GB-patentskrift nr. 952.855 er det endvidere kendt at fremstille et støvfrit pulver, ved hvilken fremgangsmåde pulveret sprøjtes i en luftstrøm med en organisk væske med gode 5 klæbeegenskaber, hvorpå det besprøjtede pulver komprimeres ved afbøjning af pulver-luft-strømmen ved hjælp af buede rør eller ved anlæggelse af vakuum. Ved denne kendte totrinsfremgangsmåde fremstilles således et støvfrit farvestofpulver ved besprøjtning af pulveret i luftstrømmen i et første trin 10 med en væske, hvorpå der i et efterfølgende trin foretages komprimering til et granulært produkt.
I DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.844.710 beskrives en fremgangsmåde til fremstilling af en i det væsentlige tør, lavtstøvende, fritflydende granulær pigmentsammensætning, 15 hvorved man i et fluidiseret leje bringer pigment, et overfladeaktivt middel som granuleringshjælpemiddel og vand i kontakt med hinanden og fjerner tørre granuler fra lejet.
Det har nu vist sig, at man ved anvendelse af en fremgangsmåde* der er beslægtet med den fra ovennævnte tyske offent-20 liggørelsesskrift kendte fremgangsmåde, men som imidlertid er baseret på ikke-vahdige systemer, kan få pigmentprodukter, som let kan inkorporeres i applikationsmedier.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man 25 aj danner et fluidiseret leje indeholdende et pigmentpulver ved at lede en luftstrøm gennem pigmentpulveret, b) bringer det fluidiserede pigmentleje i kontakt med et ikke-vandigt granuleringshjælpemiddel valgt blandt 1) en højtkogende organisk væske, 30 2) en blanding af en højtkogende organisk væske og en harpiks, 3) en blanding af en højtkogende organisk væske og et voks, 4) en blanding af en højtkogende organisk væske, en harpiks og et voks og 5) et smeltet voks, 35 c) eventuelt bringer de således dannede granuler i kontakt 149474 3 med et overfladeaktivt stof og d) udtager det således dannede tørre granulære pigment fra det fluidiserede leje.
På baggrund af den fra GB-patentskrift nr. 952.855 kendte 5 teknik er det både overraskende og fordelagtigt, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres i et enkelt trin.
Et særligt egnet pigmentpulverudgangsmateriale fremstilles ved en konventionel tørformalings- eller -sigtningsproces.
10 Inden et sådant tørformalet pigmentpulver anvendes ifølge den omhandlede fremgangsmåde, kan det om ønsket behandles for at gøre det mere egnet til granulering, f.eks. ved ændring af dets overfladeegenskaber ved kemiske metoder eller ved mindre fin formaling - jo grovere pulveret er, 15 jo mindre er overfladen, der skal gennemvædes og bindes.
Yderligere egnede pigmentudgangsmaterialer kan fremstilles i tørremaskiner, som giver pigmenterne direkte i pulverform.
Sådanne pigmentpulvere kan være helt eller delvis tørre og kan allerede være lavtstøvende.
20 Skønt det foretrækkes at fylde pigmentpulver i beholderen, kan også det halvtørrede produkt eller selv en pressekage påfyldes, og den indledningsvise tørring kan gennemføres i beholderen inden sprøjtning.
Trin c) i den omhandlede fremgangsmåde kan udelades, når 25 udgangsmaterialet er relativt lavtstøvende. Når pigmentpul verudgangsmaterialet er relativt støvende, gennemfører man imidlertid fortrinsvis trin c) i den omhandlede fremgangsmåde for at forøge størrelsen og risledygtigheden af de i trin b) opnåede granuler. I trin b.) af støver granule-30 ringshjælpemidlet således udgangspigmentpulveret under dannelse af små granuler, og i det andet trin c> frembringes adhæsion mellem disse små granuler til dannelse af større granuler.
4 usm
Pigmentudgangsmaterialet kan være et organisk pigment eller et uorganisk pigment. Eksempler på organiske pigmenter er azo- og azomethin-pigmenter eller deres metalsalte eller metalkomplekser, metalfrie eller metalholdige phthalo-5 cyaniner, som kan være substituerede med halogen, poly-cycliske pigmenter, såsom quinacridoner, dioxaziner, kype-farvestoffer, anthraquinoner og isoindolinoner og salte af basiske pigmenter fældede med heteropolysyrer af phosphor, wolfram eller molybdæn eller med kobberferrocyanid. Anven-10 delige uorganiske pigmenter omfatter titandioxid, røde og gule jernoxider, kønrøg, blychromat og molybdænchromat, berlinerblåt og cadmiumrødt.
Det i den omhandlede fremgangsmåde anvendte granuleringshjælpemiddel kan være ethvert materiale eller enhver blan-15 ding af materialer, som i) gennemvæder pigmentpulveroverfladen tilstrækkeligt, til at de således gennemvædede pigmentpartikler kan agglomerere, ii) binder de således dannede granuler tilstrækkelig 20 stærkt, til at disse kan modstå nedbrydning under processen og under efterfølgende håndtering og lagring, dog uden modsat påvirkning af dispergerbarhe-den i det endelige applikationsmedium, og iii) ér forligeligt med det endelige applikationsmedium; 25 ved udtrykket "forligeligt" anvendt i den foreliggen de beskrivelse og i kravene forstås ikke nødvendigvis, at granuleringshjælpemidlet og det endelige applikationsmedium er forligelige over hele koncentrationsområdet fra 0% additiv:100% medium op til 30 100% additiv:0% medium. Det er kun nødvendigt, at additivet forbliver i opløsning, når applikations-mediét pigmenteres med granulerne til opnåelse af den krævede pigmenteringsgrad.
Granuleringshjælpemidlet har med fordel også den funktion 36 at forbedre egenskaberne af pigmentet i dets slutapplikation.
149474 5
Eksempler på granuleringshjælpemidler, som kan anvendes ved den omhandlede fremgangsmåde, omfatter: a) Organisk væske alene.
Dette system kan f.eks. anvendes, når overfladearealet af 5 udgangsmaterialet er ret lavt, f.eks. ved anvendelse af uorganiske pigmenter, og når pigmentudgangsmaterialet allerede indeholder nogen harpiks, f.eks. mindst 20 vægtharpiks. I sådanne tilfældé gør sprøjtning med opløsningsmiddel alene på pigmentharpikspartikleme harpiksen svagt klæ-10 hende, således at partiklerne klæber sammen ved kollision.
Eksempler på organiske væsker, som viser sig nyttige ved denne udførelsesform af den omhandlede fremgangsmåde er ligekædede aliphatiske eller cycloaliphatiske carbon-hydrridopløsningsmidler med høje koge- og flammepunkter og eventuelt indeholdende aromatiske opløsningsmidler, 15 f.eks. indtil 20 vægt-$ aromatiske forbindelser, konventionelle flydende plastificeringsmidler for P.V.C, f.eks. di-alkyladipater og sebacater, såvel som dialkylestere af phthalsyre, f.eks. dioctylphthalat, oleylalkohol, og andre estere med høje kogepunkter.
20 b) Organiske væske/harpiks-systemer.
Disse systemer er de foretrukne.
Enhver harpiks, som er opløselig i opløsningsmidlet, forligelig med det endelige applikationsmedium og stabil ved lagring i luft, kan anvendes. Eksempler på egnede harpik-25 ser er abietinsyre og estere deraf, diglycolmonostearat, celluloseacetobutyrater, Jordalkalimetalsalte af fedtsyrer med 12 til 20 carbonatomer, f.eks. stearinsyre, fedtsyrer med 12 til 20 carbonatomer, fedtalkoholer, aminer med 12 til 20 carbonatomer, f.eks. stearylamin eller rosinamin, 30 triglycerider af 12-hydroxystearinsyre, maleinsyre- og phenylharpikser modificerede med abietinsyre, trærosiner U9474 6 modificerede ved hydrogenering eller polymerisation, gly-cerylestere af modificerede harpikser, alkydharpikser, alkydharpikser med syntetiske fedtsyrer, linoliebaserede harpikser og rieinusolieharpikser, og polyesterharpikser 5 baserede på phthalsyre.
Foretrukne opløsningsmidler til anvendelse i denne udførelsesform af fremgangsmåden er de ovenfor under a) nævnte.
c) Organiske væske/voks-systemer.
10 Enhver voksart, som er forligelig med det endelige applikationsmedium og stabil ved opbevaring i luft, og som kan påsprøjtes i kombination med organiske væsker, kan anvendes; således kan voksen foreligge opløst i væsken eller som en emulsion eller som en fin dispersion. Det er desuden en 15 yderligere praktisk begrænsning, at voks/væske-blandingen i koncentrationsområdet fra 0,1-50$, ikke må danne en pasta i dysen under sprøjtning.
Egnede voksarter er paraffinvoks, 22-^e<3-"t:a-1-k:oilo-'-e;r’ f.eks. cetylalkohol, og polyamidvoks.
20 Egnede organiske væsker er igen de ovenfor under a) beskrevne.
d) Organi ske væske/harpiks/voks-syst emer.
Enhver kombination af de forskellige organiske væsker, har-25 pikser og vokskomponenter, som er beskrevet individuelt i det foregående, kan anvendes, forudset at det totale system kan anvendes til sprøjtning og er forligeligt med det endelige applikationsmedium.
e) Smeltevoksarter.
30 Eksempler på sådanne voksarter er lavtsmeltende polyester-voksarter. Vokset skal kunne påsprøjtes og være forligeligt med de endelige applikationsmedium.
149474 7
Valget af det specifikke additivsystem, som anvendes i hvert enkelt tilfælde, afhasnger af forskellige faktorer: f.eks. den endelige anvendelse, f.eks. farve, maling eller plast, pigmentets overfladeegenskaber og dets overflade-5 areal og tilstedeværelse eller fravær af additiver i udgangspigmentmaterialet.
Den anvendte mængde af granuleringshjælpemidlet kan være fra 5 til 50$ beregnet på pigmentets vægt. Der anvendes fortrinsvis fra 5 til 20 vægt-$ granuleringshjælpemiddel; 10 jo mere støvende pigmentet er, jo større er den mængde af additivet, der anvendes til opnåelse af en tilfredsstillende granuleringsgrad.
I de udførelsesformer, hvor granuleringshjælpemidlet på-sprøjtes under processen, kan temperaturen af granule-15 ringshjælpemidlet være mellem stuetemperatur og 100°C, og temperaturen af det fluidiserede pigmentleje mellem stuetemperatur og 100°C, fortrinsvis mellem stuetemperatur og 60°C. Når der anvendes voks, må sprøjtetemperaturen være tilstrækkeligt høj til at sikre, at vokset ikke størkner i 20 dysen, medens der til blandinger af harpikser/bindemidler i organiske væsker vælges en sådan temperatur, at blandingens viskositet tillader tilfredsstillende sprøjtning, og at sprøjtedråbeme gennemvæder pigmenterne og lader granulering finde sted. Koncentrationen af harpiks/binder-25 systemet i den organiske væske kan varieres over et bredt område; på den ene side skal der være tilstrækkelig harpiks/binder til stede til at sikre dannelsen af granuler, medens den øvre koncentration på den anden side begrænses af, at viskositeten af systemet skal tillade til-30 fredsstillende sprøjtning.
Granuleringshjælpemidlet kan påsprøjtes på lejet ved kontinuert tilsætning, hvorved det totale system påsprøjtes i én charge; ved cyclisk tilsætning, hvorved systemet påsprøjtes portionsvis med pauser mellem portionerne, el U9474 8 ler ved f ler trinst ilsætning, hvorved lejet først sprøjtes med f.eks. opløsningsmiddel til befugtning og derefter i et andet trin med f.eks. opløsningsmiddel/harpiks eller smeltet voks.
5 I én udførelsesform gennemføres den omhandlede fremgangsmåde på chargevis basis i et apparat af den på tegningen viste art.
Til bedre forståelse af opfindelsen og til forklaring af de foretrukne karakteristika beskrives i det følgende 10 en foretrukket udførelsesform af opfindelsen vinder henvisning til tegningen, der skematisk, set fra siden, til dels i snit viser et apparat til gennemførelse af den omhandlede fremgangsmåde.
Åpparatet omfatter en beholder 1, bestående af et luft-15 opvarmningskammer 2 og forbundet dermed et fluid!seringskammer 3. luftopvarmningskammeret 2 er forsynet med et luftfilter 4, en sugeventilator 5 og et varmelegeme 6. I et alternativt apparat (ikke vist) er ventilatoren 5 anbragt i udgangsåbningen 17, således at luften suges i stedet for 20 at presses gennem det fluidisereåe leje* Kamrene 2 og 3 er forbundne ved hjælp af en kanal 7 forsynet med en luftfor-delingsplade 8, som danner en skillevæg ind mod fluidi seringskammeret 3·
Fluidiseringskammeret 3 er forsynet med en sprøjteenhed be-25 stående af en doseringspumpe 9 med en tilførselsledning 10 for granuleringshjælpemidlet og en udgangsledning 11, som fører til et dysehoved 12. Over dysehovedet 12 er anbragt filterposer 16, som holder materialet, der skal granuleres, tilbage i fluidiseringskammeret 3. Over filterposer-30 ne er anbragt en filterposerenseenhed, som omfatter en tilførselsledning 13, en timer 14 og luftdyser 15.
På toppen af fluidiseringskammeret 3 findes der en udgangsåbning 17. Materialet, der skal granuleres, anbringes på bunden af fluidiseringskammeret 3 i området 18.
9 U94 7 Λ
Den omhandlede fremgangsmåde gennemføres under anvendelse af det viste apparat som følgers
Trin a) og fa)s Tørt pigmentpulver, med eller uden additiver som ønsket, an-5 bringes i fluidiseringskammeret 3 inden for området 18.
Luft frembragt i kammeret 2 blæses gennem pigmentlejet til fluidisering. Indgangsluftens temperatur i det fluidiserede leje ligger i området fra 20 til 100°C, normalt fra 20 til 60°C, og temperaturen af afgangsluften fra lejet ligger i 10 området fra 20 til 50°C afhængig af indgangstemperaturen, temperaturen af det tilførte system og dispenseringsha-stigheden af sidstnævnte. Luftgennemstrømningshastigheden i det fluidiserede leje indstilles til passende fluidisering af pulveret. Luftgennemstrømningshastigheden vil va-15 riere afhængig af sådanne faktorer som apparatets størrelse, chargens størrelse og pigmentpartiklemes størrelse og vægtfylde. I et givet system kan den også varieres under granuleringen, f.eks. efterhånden som-pigmentpartiklemes størrelse, form og vægtfylde ændres progressivt og derved 20 ændrer fluidiseringsegenskabeme.
Der føres luft til filterposerenseenheden, hvorved en periodisk luftstrøm kan afblæse pigment, som klæber til fil-terposeme, eller alternativt kan pigmentet rystes af poserne. Pint støv fjeraes derfor kontinuert og føres til-25 bage til området 18 til fluidiseret granulering. Materialet, der skal påsprøjtes, doseres til dysehovedet 12, hvor det forstøves med eller uden'komprimeret luft afhængig af dysekonstruktionen. Sprøjtetiden kan variere afhængig af granuleringshjælpemiddelkoncentrationen i sprøjtevæsken, 30 den nødvendige mængde af granuleringshjælpemiddel og den måde, hvorpå granuleringshjælpemidlet tilsættes, nemlig ved kontinuert tilsætning, cyclisk tilsætning eller flertrinstilsætning, som beskrevet ovenfor. Sprøjtetiden' er mellem 5 minutter og 60 minutter, normalt 10-30 minutter.
10 U947*
Trin, (c);
Uden at det er nødvendigt at foretage efterfyldning af apparatet eller at åbne det, behandles de i trin(b) dannede mini-granuler med et overfladeaktivt middel.
5 Det overfladeaktive middel kan være af non-ionisk, kationisk eller anionisk type.
Typiske non-ioniske overfladeaktive midler omfatter sådanne fra de følgende undergrupper; a) monoethere af polyglycoler med langkædede fedtalkoho-10 ler, f.eks. kondensationsproduktet af fra 5 til 20 mol ethylenoxid og en C^g-C-^g-fedtalkohol, f.eks. cetyl-alkohol, b) monoestere af polyglycoler med langkædede fedtsyrer, f.eks. kondensationsprodukteme af fra 5 til 20 mol 15 ethylenoxid og en fedtsyre med 12 til 18 carbonatomer, f.eks. laurinsyre eller stearinsyre. Et specifikt eksempel er polyoxyethylenmonolaurat, c) monoethere af polyglycoler med alkyl-phenoler, f.eks. reaktionsproduktet af fra 5 til 20 mol ethylenoxid og 20 en Cg-C-j^-aikyl-phenol, f.eks. nonylphenol, d) U,N-polyethoxylerede langkædede fedtaminer, f.eks. reaktionsproduktet af fra 5 til 50 mol ethylenoxid og en Ci2“Ci8“feåtamin, f.eks. kokosamin og talgamin, > e) Ν,ΪΓ-polyethoxylerede langkædede fedtsyreamider, f.eks.
25 · reaktionsproduktet af fra 5 til 50 mol ethylenoxid og hydrogeneret talgamid, f) estere/ethere af polyglycoler med cycliske alkoholer og fedtsyrer.
Specifikke eksempler er polyoxyethylensorbitanoleat 30 eller -laurat.
149474 11
Typiske kationiske overfladeaktive midler omfatter primære og sekundære aminer og alkylpr opy lendi aminer. Disse anvendes typisk enten som C-^-C^-carboxylsyresalte eller som afledte kvatemære ammoniumforbindelser til dannelse 5 af en opløsning, dispersion eller emulsion, som er egnet til sprøjtning.
De anioniske overfladeaktive midler kan være alkalimetal-, ammonium- eller aminsalte (især af flygtige aminer med lav molvægt, såsom morpholin eller triethylamin) af fedtcarb-, 10 oxylsyrer og sulfonsyrer af fedtaminsulfater. Eksempler er alkalimetalstearater, alkalimetalalkylsulfonater, f.eks. kaliumdodecylsulfonater, alkalimetalalkarylsulfonater, f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, fedtsyresarcosinater, sulfonerede alkylestere af langkædede fedtsyrer og alkyl-15 sulfosuccinater, sulfonerede monoethere af polyglycoler med alkylphenoler, f.eks. nonylphenoler, og især ammoniumsaltet af delvis hydrogeneret trærosin.
Det overfladeaktive middel kan anvendes alene eller som en blanding af forskellige overfladeaktive midler eller kan 20 anvendes i forbindelse med et bindemiddel og/eller et applikationsmiddel, der er kendt for at forbedre et pigments egenskaber.
Vandopløselige polymere midler er af særlig værdi som bindemidler. De kan være af anionisk eller nonionisk art. Ty-25 piske produkter er modificerede cellulosederivater, såsom hydroxyethyleellulose, hydroxypropyleellulose, natrium-carboxymethylcellulose, polyvinylalkohol af varierende hydrolysegrad fra acetatet, og polyvinylpyrrolidon.
Temperaturen af det fluidiserede leje hæves til en passende 30 tørretemperatur ved indstilling af indgangstemperaturen til en temperatur i området fra 20 til 100°C. Inden påsprøjt-ningen af det vandige additiv påbegyndes, lader man afgangsluftens temperatur stige, sædvanligvis til en temperatur på mellem 30 og 50°C, idet den aktuelle temperatur af-35 hænger af luftgennemstrømningshastigheden og den anvendte 149474 12 type granulator. Additivsystemet doseres derefter til ap-paratet og sprøjtes på det fluidiserede leje, hvorved udgangstemperaturen. ændres afhængig af af det tilsatte system, tilsætningshastigheden og hastigheden af luftstrøm-5 ningen gennem lejet. luftstrømningshastigheden afhænger af de ovenfor i trin (a) og (b) nævnte faktorer og kan også variere under granuleringen. Apparatets funktioner er beskrevet i trin (a) og (b). Sprøjtetiderne varierer mellem 10 minutter og 2 timer og påvirkes f.eks. af mængden af det tilsatte system 10 og luftstrømningen.
Til slut, i trin (d), afkøles de dannede granuler om ønsket og fjernes fra det fluidiserede leje i området 18.
Produkterne ifølge den omhandlede fremgangsmåde er i det væsentlige tørre (indeholder i de fleste tilfælde ikke 15 over 2 vægt-^ vand), lavtstøvende, lethåndterbare, frit-flydende, afmålelige pigmentgranuler, som gør det muligt at opnå et renere og mere sundhedsrisikofrit arbejdsmiljø.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler. Når en totrinsproces er beskrevet i 20 eksemplerne, følger det andet trin umiddelbart efter det første.
Eksempel 1.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 25 86,95$ "Cl Pigment Yellow 13" (fremstillet som beskrevet i britisk patentskrift nr.
1.356.253) 13,05fo mineralolie.
b) Fysiske egenskaber: 30 Udseende - et fritflydende lavtstøvende granulært pulver.
U9474 13
Størrelsesanalyse: <0,3 mm 0,3-0,7 mm >0,7 mm 27$ 72$ 1$ c) Fremgangsmådebetingelser:
5 Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 21 °C
Luftgennemstrømning 10-15 mV time
Pigmentcharge 250 vægtdele af det ovenstående 10 pigment
Granuleringshjælpemiddel 37,5 vægtdele mine ralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter 15 Tørretid d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskaberne af granuleme og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i et litografisk trykfarveme-20 dium. De resulterende litografiske trykfarver undersøg tes derefter, og der konstateredes herved praktisk taget ingen forskelle i applikationsegenskabeme.
Eksempel 2.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen 25 viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 86,94$ "Cl Pigment Yellow 13" 6,53$ "Staybelite"-harpiks (delvis hydrogeneret trærosin) 30 6,53$ mineralolie.
149474 14 b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende graaulært pulver.
Størrelses analy se: <0,3 mm 0,3-0,7 mm >0,7 mm 5 34$ 4-9$ 17$ c) Fremgangsmådebetingelser:
Temp, af pigmentleje 75°C .
Temp, af granuleringshjælpemiddel 60°C
Luftgennemstrømning 10-15 mV time 10 Pigment charge 250 vægt dele "Cl
Pigment Yellow 13"
Granuleringshjælpemiddel 37,5 vægtdele af en sammensætning af 50$ "Staybelite"- 15 harpiks og 50$ mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter Tørretid 20 d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskaberne af granuleme og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i et litografisk trykfarvemedium. De resulterede litografiske trykfarver undersøg-25 tes derefter, og der konstateredes herved praktisk taget ingen forskelle i applikationsegenskabeme.
Eksempel 3.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: 149474 15 a) Produktsammensætning: 90,9$ "01 Pigment Yellow 13” 6,83$ dioctylphthalat 2,27$ "Staybelite"-harpiks 5 b) Fysiske egenskabert
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
Størrelsesanalyse: <0,3 mm 0,3-0,7 mm >0,7 mm 25$ 74$ 1$ 10 c) Fremgangsmådebetingelser:
Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel ved tilsætningen 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
15 - Pigmentcharge 250 vægtdele ”CI
Yellow 15”
Granuleringshjælpemiddel 25 vægtdele af en sammensætning af 25$ "Staybelite"-har- 20 piks og 75$ dioctyl phthalat
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter Tørretid 25 d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskabeme af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i plastificeret PVC. De resulterende PVC-folier undersøgtes derefter, og der konsta-30 teredes herved praktisk taget ingen forskelle i applika tionsegenskaberne.
16 U9m
Eksempel 4.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 5 86,95$ "Cl Pigment Yellow 13" (fremstillet som beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.356.253) 2,18$ "Staybelite"-harpiks 4,35$ polyestervoks 10 6,62$ mineralolie.
b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
Størrelsesanalyse: 0,3 mm 0,3-0,7 mm 0,7 mm 15 22$ 67$ 11$ c) Fremgangsmådebetingelser: <11 0/Ί
Temp, af pigmentleje 21 C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 50-60°C Luftgennemstrømning 10-15 m /time 20 Pigmentcharge 250 vægtdele af det ovenstående pigment Gr anuler ingshjælpemiddel 37,5 vægtdele af en sammensætning af 16 2/3$ "Staybelite"- 25 harpiks, 33 ]/3$ poly estervoks og 50$ mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter 30 Tørretid 17
U947A
d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskabeme af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i et litografisk trykfarveme-5 dium. De resulterende trykfarver undersøgtes derefter, og der konstateredes herved praktisk taget ingen forskelle i applikationsegenskaberae.
Eksempel 5.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegnin-10 gen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 90,66$ "Cl Pigment Yellow 13" (fremstillet som beskrevet i britisk patentskrift 15 nr. I.356.253) 1,51$ "Staybelit e"-harpiks 7,53$ Mineralolie 0,3$ "Klucel M" (hydroxypropylcellulose).
b) Fysiske egenskaber: 20 Udseende - et lavtstøvende fritflydende granulært pul ver.
Størrelsesanalyse: 0,15 mm 0,15-0,3 mm 0,3v0,5 mm 0,5-0,7 mm 0,7-1,0 mm l,Cmm 4,5$ 17,9$ 62,2$ 7,6$ 3,4$ 4,4$ 25 c) Fremgangsmådebetingelser: 1. trin:
Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjalpemiddel 90°C
luftgennemstrømning 10-15 niVtime 30 Pigmentcharge 250 vægtdele af det 18 U9Å74 ovenstående pigment
Granuleringshjaipemiddel 25 vægtdele af en sammensætning af 16,67$ "Staybelite"- 5 harpiks og 83,33$ mi neralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter Tørretid 10 2. trin.
Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af additiv 21°C
luftgennemstrømning 10-15 mV time
Additiv 220 vægtdele af en 15 sammensætning af 0,34$ "Klucel M", 4,5$ ammoniakvand (SG- = 0,880) og 95,16$ vand
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære 20 Sprøjtetid 50 minutter Tørretid 10 minutter d) Applikationsegenskat)er;
Applikationse genskaberne af granuleme og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere 25 den samme mængde af produktet i et litografisk trykfar vemedium. De resulterende trykfarver undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det granulære produkt.
30 Eksempel 6.
Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: 149474 19 a) Produktsammensætning: 88,89$. "Cl Pigment Yellow 15.3” 8,89$ Paraffinsk spindelolie 0,44$ Carboxymethylcellulose 5 1,78$ "Staybelite"-harpiks b) Fysiske egenskaber:
Udseende - granulært pulver, som tydeligvis indeholder mindre støv end udgangsproduktet.
Størrelsesanalyse: 10 0,3 mm 0,3-0,5 mm 0,5 mm 21,7$ 29,3$ 49$ c) Fremgangsmådebetingelser: 1. trin.
Temp, af pigmentleje 90°C
15 Temp, af granuleringshjælpemiddel 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 mVtime
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl Pig ment 15.3"
Granuleringshjælpemiddel 25 vægtdele paraffinsk 20 spindelolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 6-8 minutter Tørretid 2. trin.
25 Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af additiv 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 niVtime
Additiv 210 vægtdele af en sammensætning af 0,6$ 30 carboxymethylcellulose, 2,38$ "Staybelite"- 149474 20 harpiks (til stede som "Ammonium Staybelite"), 5,7% ammoniakvand (SG = 0,880) 5 91,32% vand
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 40 minutter Tørretid 5 minutter d) Apulikati onsegenskaber: 10 Applikationsegenskaber af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde produkt i et litografisk trykfarvemedium. De resulterende trykfarver undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel 15 i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det granulære produkt.
Eksempel 7 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat, fremgangsmåden er sammenfattet som følger: 20 a) Produktsammensætning; 90,9% "Cl Pigment Red 101" 9,1% Mineralolie b) fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende fritflydende granulært 25 pulver.
Størrelsesanalyse: <0,3 mm 0,3-0,5 mm >0,5 mm 17,1% 26,9% 56% c) fremgangsmådebetingelser:
3Q Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjslpemiddel . 90°C Luftgennemstrømning ^ 10-15 m^/time
Pigmentcharge 500 vægtdele "Cl
Pigment Red 101" 149474 21
Granuleringshjælpemiddel 50 vægtdele mine ralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 12-14 minutter 5 Tørretid - d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskaberne af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde produkt i et dekorationsmaling-10 medium. De resulterende malinger undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det granulære produkt.
Eksempel 8 15 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning; 86,95% "Cl Pigment Yellow 62.1" 13 , 05% 01ey1alkoho1 20 b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
Størrelsesanalyse: <0,15 mm 0,15-0,3 mm 0,3-0,5 mm >0,5 mm 11,4% 31,4% 26,8% 30,4% 25 c) Fremgangsmådebetingelser:
•Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 21 C Luftgennems trømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl 30 Pigment Yellow 62.1"
Granuleringshjælpemiddel 37?5 vægtdele oleylalkohol
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 10-12 minutter 35 Tørretid - 22 149m d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskaheme af granuleme og udgangspul-veret sammenlignedes yed i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i plastificeret PYC. De 5 resulterende PVC-folier undersøgtes derefter, og der konstateredes praktisk taget ingen forskelle i applika-tionsegenskaheme.
Eksempel 9 Tørt pigmentpulver fyldtes i "beholderen i det på tegningen 10 viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 85,80% ”01 Pigment Yellow 109" 12,87% Mineralolie 0,45% Carboxymethylcellulose .
15 0,90% "Stayhelite"-harpiks h) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
Størrelsesanalyse: <0,3 mm 0,3-1,0 mm 1,0-1,6 mm >1,6 mm 20 20,8% 30,3% 24% 24,9% c) Fremgangsmådehe tingel ser: 1. trin.
Temp, af pigmentleje '90°0
Temp, af granulerings-
25 hjælpemiddel 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl
Pigment Yellow 109"
Granuleringshjslpemiddel 37?5 vægtdele 30 mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 10-12 minutter Tørretid - 149474 23 2. trin.
Temp, af· pigmentleje 90° C
Temp, af additiv 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 m^/time 5 Additiv 175 vægtdele af en sammensætning af 0,7% carboxymethyl-cellulose, 1,5% "Staybelite"- 10 harpiks (til stede som "Ammonium Staybelite"), 5,7% ammoniakvand (SG = 0,880) og 15 92,1% vand
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 25 minutter Tørretid 5 minutter d) Applikations egenskaber: 20 Applikationsegenskaberae. af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i et industrimalingmedium (alkyd/melamin). De resulterende malinger undersøgtes derefter, og der konstateredes praktisk taget ingen 25 forskelle i applikationsegenskaberne.
Eksempel 10 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat, fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produkt s ammensætning: 30 86,95% "Cl Pigment Yellow 93" 0,16% "Wolframid 7 "-kamiks (polyamidharpiks) 12,89% Mineralolie b) fysiske egenskaber:
Udseende - et lavstøvende granulært pulver.
149474 24
Størrelsesanalyse: <0,15 min. 0,15-0,5 mm 0,5-0,7 mm >0,7 mm 1,5% 11,5% 78% 9,0% c) Fremgangsmådebetingelser:
5 Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 70°G Luft gennemstrømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl Pigment Yel- 10 low 93"
Granuleringshjælpemiddel 37,5 vægtdele af en sammensætning af 1,2% "Wolframid 7"-harpiks og 15 98,8% mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 5 minutter Tørretid - d) Applikationsegenskaber: 20 Applikationsegenskaberne af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde produkt i et dekorationsmalingmedium. De resulterende malinger undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farve-25 styrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det granulære produkt.
Eksempel 11 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: 30 a) Produktsammensætning: 88,89% "Cl Pigment Yellow 34" 8,89% Mineralolie 0,44% Carboxymethylcellulose 1,78% "Staybelite"-harpiks 35 b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
U9474 25 c) Premgangsmådebetingelser:
1. trin Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af granulerings:- · 21°C hjælpemiddel ,
Luft gennemstrømning 10-15 nr/time 5 Pigmentet.arge 500 vægtdele "Cl
Pigment Yellow 34·"
Granuleringshjælpemiddel 50 vægtdele mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære 10 Sprøjtetid 12-14 minutter Tørretid 2. trin
Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af additiv 21°C
15 Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
Additiv 340 vægtdele af en sammensætning af 0,74% carboxymethyl-cellulose, 20 2,94% "Staybelite"- harpiks (til stede som "Ammonium Stay-belite"), 5,28% ammoniakvand 25 (SG = 0,880) og 91,04% vand
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 55 minutter Tørretid 5 minutter 30 d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskaberne af granuleme og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde pigment i et dekorationsmalingmedium. De resulterende malinger undersøgtes derefter, 35 og der konstateredes praktisk taget ingen forskelle i applikationsegenskaberne.
U9474 26-
Eksempel 12 Tørt pigmentpulver lidtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produkts ammensætning: 5 86,95% "Cl Pigment Yellow 13" 0,16% ‘'Wolframid 7"-harpiks 12,89% Mineralolie b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavt støvende granulært pulver: 10 Størrelsesanalyse: <0,15 mm 0,15-0,3 mm 0,3-0,5 mm 0,5-0,7 mm >0,7 mm 4% 11,6% 39,3% 36,4% 8,7% c) Fremgangsmådebetingelser:
Temp, af pigmentleje 90°C
15 Temp, af granuleringshjælpemiddél ‘ 75° C
Luftgennemstrømning v 10-15 m^/time
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl
Pigment Yellow 13"
Granuleringshjcslpemiddel 37,5 vægtdele af en 20 sammensætning af 1,2% "Wolframid 7"-harpiks og 98,8% mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære 25 Sprøjtetid 9-10 minutter Tørretid _ d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskabeme af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere 30 den samme mængde pigment i et litografisk trykfarve medium. De resulterende trykfarver undersøgtes derefter, og der konstateredes praktisk taget ingen forskelle i applikationsegenskaberne.
149474 27
Eksempel 15 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 5 90,9% "Cl Pigment White 6" 1,52% "Pentalyn®" 255 (maleinsyrekondensat-harpiks) 7,58% 2-ethylhexansyre b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver.
10 Størrelsesanalyse: <0,15 mm. 0,15-0,5 mm 0,5-1,0 mm >1,0 mm 5,8% 24,8% 47,7% 21,7% c) Fremgangsmådebetingelser:
Tarp. af pigmentleje 90°C
15 Temp, af granuler'ingshjalpemiddel . 21°C
Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 500 vægtdele "Cl
Pigment White 6"
Granuleringshjslpemiddel - 50 vægtdele af en 20 sammensætning af 16,67% "Pentalyn®" 255~harpiks og 85,53% 2-ethyl-hexansyre 25 Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 12 minutter Tørretid d) Applikationsegenskaber: .
Applikationsegenskaberne af granulerne og udgangspul- 50 veret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorpo rere den samme mængde produkt i et dekorationsmalingmedium. De resulterende malinger undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv 35 i det granulære produkt.
149474 28
Eksempel 14 Tørt pigmentpulver fyldtes i "beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsummen fiætrn np;; 5 90,91% "Cl Pigment White 6" 9,09% "Reomol D79/P" (blandet phthalat-plastificerings-middel) b) Fysiske egenskaber:
Udseende - et lavtstøvende fritflydende granulært pulver. Størrelsesanalyse: 10 <0,15 mm 0,15-0,3 mm 0,3-1,0 mm >1,0 mm 17,7% 28,8% 27,8% 25,7% c) Fremgangsmådebetingelser:
Temp, af pigmentleje 90°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 21°C 15 Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 500 vægtdele "Cl
Pigment White 6"
Granuleringshjælpemiddel 50 vægtdele "Reomol D79/P« 20 Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 10-12 minutter Tørretid _ d) Applikationsegenskaber:
Applikationsegenskabeme af granuleme og udgangspul- 25 veret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorpo rere den samme mængde pigment i plastificeret PVC. De resulterende PVC-folier undersøgtes derefter, og det granulerede produkt gav i praksis acceptable koloristiske egenskaber.
3O Eksempel 15 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: 149474 29 a) Produktsammensætning: 87,93% "Cl Pigment Red 144" 8,79% "Solvesso®·" 150 3,06% "Staybelite"-harpiks 5 0,22% Carboxymethylcellulose b) Fysiske egenskaber;
Udseende - et lavts.tøvende granulært pulver.
Størrelsesanalyse i <0,15 Mm 0,15-0,3 mm 0,3-0,5 ffim 0,5-1,0 mm >1,0 mm 10 7,5% 20,3% 15,5% 35,3% 21,6% c) Fremgangsmådebetingelser: 1. trin
Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 21°C 15 Luftgennemstrømning 10-15 m^/time
Pigmentcharge 250 vægtdele af det ovenstående pigment
Granuleringshjælpemiddel 31,25 vægtdele af en sammensætning af 20 20% "Staybelite"- harpiks og 80% mineralolie
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 12-14 minutter 25 Tørretid 2. trin
Temp, af pigmentleje · 90 0
Temp, af additiv 21°G
Luftgennemstrømning 10-15 m^/time 30 Granuleringshjælpemiddel 110 vægtdele af en sammensætning af 0,57% carboxymethyl-cellulose, 2,23% "Staybelite"-harpiks (som U9m 30 "Ammonium Staybelite") og 88,2% vand
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 20-25 minutter 5 Tørretid ’ 5 minutter d) Applikationsegenskaber
Applications egenskat) erne af granulerne og udgangspulveret sammenlignedes ved i hvert tilfælde at inkorporere den samme mængde produkt i et dekorationsmalingmedium.
10 De resulterende malinger undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det granulære produkt.
Eksempel 16 15 Tørt pigmentpulver fyldtes i beholderen i det på tegningen viste apparat. Fremgangsmåden er sammenfattet som følger: a) Produktsammensætning: 86,95% "Cl Pigment Red 144" 13,05% "Reomol D79/P" 20 b) Fysiske egenskaber
Udseende - et lavtstøvende granulært pulver Stø rrels esanalyse: <0,15 mm 0,15-0,3mm 0,3-0,5mm 0,5-0,7mm 0,7-1,0>mm>l,0mm 6,9% 16,3% 51,9% 26,2% 13,5% 5,2% 25 c) Fremgangsmådebetingelser:
Temp, af pigmentleje 21°C
Temp, af granuleringshjælpemiddel 21°C Luftgennemstrømning 10-15 wP/time
Pigmentcharge 250 vægtdele "Cl 30 pigment Red 144"
Granuleringshjælpemiddel 57,5 vægtdele "Reomol D79/P"
Sprøjtetryk 0,2 atmosfære
Sprøjtetid 10-12 minutter Tørretid
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en i det væsent lige tør, lavtstøvende fritflydende granulær pigmentsam-mensætning ved behandling af et pigmentpulver i et fluidi-seret leje med et granuleringshjælpemiddel, kendetegnet ved, at man 15 a) danner et fluidiseret leje indeholdende et pigmentpulver ved at lede en luftstrøm gennem pigmentpulveret, b) bringer det fluidiserede pigmentleje i kontakt med et ikke-vandigt granuleringshjælpemiddel valgt blandt 1. en højtkogende organisk væske, 20 2) en blanding af en højtkogende organisk væske og en harpiks, 3. en blanding af en højtkogende organisk væske og et voks, 4. en blanding af en højtkogende organisk væske, en harpiks og et voks og 5. et smeltet voks, 25 c) eventuelt bringer de således dannede granuler i kontakt med et overfladeaktivt stof og d) udtager det således dannede tørre granulære pigment fra det fluidiserede leje.
2. Fremgangsåde ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved, at pigmentpulver-udgangsmaterialet er fremstillet ved en konventionel tørformalings-.eller sigtningsproces. U9474
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at pigmentet er et organisk pigment valgt blandt et azo- eller azomethinpigment, eller deres metalsalte eller metalkomplekser, en evnetuelt med halogen substitueret 5 metalfri eller metalholdig phthalocyanin, et quinacridon-pigment, en dioxazin, et kypefarvestof, et anthraquinon-pigment, et isoindolinonpigment, eller salte af basiske pig-menter fældet med heteropolysyrerne af phosphor, wolfram eller molybdæn eller med kobberferrocyanid, eller at pig-10 mentet er et uorganisk pigment valgt blandt titandioxid, rødt eller gult jernoxid, kønrøg, bly- eller molybdænchromat, berlinerblåt eller cadmiumrødt.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at granuleringshjælpemidlet udelukkende er et organisk 15 opløsningsmiddel, fortrinsvis et ligekædet aliphatisk eller cycloaliphatisk carbonhydridopløsningsmiddel med højt koge-og flammepunkt og eventuelt indeholdende indtil 20 vægt-% aromatiske opløsningsmidler, et dialkyladipat, -sebacat eller -phthalat, oleylalkohol, eller en organisk ester med 20 højt kogepunkt, og at pigmentudgangsmaterialet er et uorganisk pigment eller allerede indeholder mindst 20 vægt-% harpiks.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at granuleringshjælpemidlet er en kombination af et 25 organisk opløsningsmiddel og en harpiks, som er opløselig i opløsningsmidlet, forligelig med det endelige applikationsmedium og stabil ved lagring i luft.
5 De resulterende PVC-folier undersøgtes derefter, og det viste sig, at den eksisterende forskel i farvestyrke praktisk taget svarede til mængden af additiv i det gra-nulære produkt. PATENTKRAV.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at harpiksen er abietinsyre eller en ester deraf, di- 30 glycolmonostearat eller et celluloseacetobutyrat, et jord-alkalimetalsalt af en fedtsyre med 12 til 20 carbonatomer, en fedtsyre med 12 til 20 carbonatomer, en fedtalkohol, en amin med fra 12 til 20 carbonatomer, et triglycerid af 12-hydroxystearinsyre, en maleinsyre- eller phenolharpiks modi-35 ficeret med abietinsyre, en træharpiks modificeret ved hydro-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7839682 | 1978-10-06 | ||
| GB7839682 | 1978-10-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK419979A DK419979A (da) | 1980-04-07 |
| DK149474B true DK149474B (da) | 1986-06-23 |
| DK149474C DK149474C (da) | 1986-12-15 |
Family
ID=10500180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK419979A DK149474C (da) | 1978-10-06 | 1979-10-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af granulerede pigmenter |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4277288A (da) |
| JP (1) | JPS5554355A (da) |
| CA (1) | CA1154635A (da) |
| CH (1) | CH643875A5 (da) |
| DE (1) | DE2940156A1 (da) |
| DK (1) | DK149474C (da) |
| GB (1) | GB2036057B (da) |
| IT (1) | IT1125449B (da) |
| NL (1) | NL7907417A (da) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2939999A1 (de) * | 1979-10-03 | 1981-04-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von geperlten ferrocyanblau-pigmenten |
| DE3150012A1 (de) * | 1981-12-17 | 1983-06-23 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur herstellung von staubfreien, rieselfaeigen faerbemitteln" |
| DE3206236A1 (de) * | 1982-02-20 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum gleichzeitigen sichten und geregelten, kontinuierlichen austrag von koernigem gut aus wirbelbettreaktoren |
| US4909852A (en) * | 1985-02-11 | 1990-03-20 | Atkinson George K | Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility |
| US4599114A (en) * | 1985-02-11 | 1986-07-08 | Atkinson George K | Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility |
| US4741780A (en) * | 1985-02-11 | 1988-05-03 | Atkinson George K | Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility |
| DE3619363A1 (de) * | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Brockhues Chem Werke Ag | Verfahren zum einfaerben von beton |
| DE3708904A1 (de) * | 1987-03-19 | 1988-09-29 | Bayer Ag | Pigmentpraeparationen |
| US4798856A (en) * | 1987-11-06 | 1989-01-17 | Columbian Chemicals Co. | Pigment dispersion in resin |
| US4853426A (en) * | 1988-01-25 | 1989-08-01 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polyolefins via coated stabilizers |
| US4879141A (en) * | 1988-01-25 | 1989-11-07 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polyolefins via coated stabilizers |
| US5041163A (en) * | 1988-06-10 | 1991-08-20 | Roma Color, Inc. | Flushed pigment and a method for making the same |
| DE3918694C1 (da) * | 1989-05-10 | 1990-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| US5208275A (en) * | 1989-07-05 | 1993-05-04 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polymers via coated stabilizers |
| US5064878A (en) * | 1989-07-05 | 1991-11-12 | Shell Oil Company | In-reactor stabilization of polymers via coated stabilizers |
| EP0408499A3 (en) * | 1989-07-13 | 1992-08-19 | Ciba-Geigy Ag | Method of conditioning organic pigments |
| DE4025560A1 (de) * | 1990-08-11 | 1992-02-13 | Agfa Gevaert Ag | Fotochemikalien mit vermindertem staubanteil |
| DE4103531A1 (de) * | 1991-02-06 | 1992-08-13 | Bayer Ag | Verfahren zum einfaerben von baustoffen |
| DE4119667A1 (de) * | 1991-06-14 | 1992-12-17 | Bayer Ag | Verfahren zum einfaerben von baustoffen |
| DE4223598A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Bayer Ag | Verfahren zum Einfärben von Baustoffen |
| DE4336613C1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-02-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Einfärbung von Baustoffen |
| IL116552A (en) * | 1995-01-10 | 2001-09-13 | Cabot Corp | Black carbon compositions, polymer compositions containing the black carbon compositions and products containing the polymer compositions |
| WO1996026242A2 (en) * | 1995-02-15 | 1996-08-29 | Monsanto Company | Process for improving properties of filled polyamides |
| US5855661A (en) * | 1995-10-03 | 1999-01-05 | Videojet Systems International, Inc. | Pigment dispersion |
| US5849074A (en) * | 1996-07-19 | 1998-12-15 | Videojet Systems International, Inc. | Method for preparing magnetic ink and dry pigment particles used therefor |
| US5922121A (en) * | 1995-10-03 | 1999-07-13 | Videojet Systems International, Inc. | Hydrophobic treatment of pigments |
| US6953825B1 (en) | 1995-11-22 | 2005-10-11 | Cabot Corporation | Treated carbonaceous compositions and polymer compositions containing the same |
| DE19649756B4 (de) * | 1996-04-18 | 2005-05-25 | Bayer Chemicals Ag | Verfahren zur Herstellung von Brikettier- und Preßgranulaten aus Rußpigmenten und deren Verwendung |
| MY119083A (en) | 1996-07-10 | 2005-03-31 | Cabot Corp | Compositions and articles of manufacture |
| US5865885A (en) * | 1996-10-08 | 1999-02-02 | Videojet Systems International, Inc. | Hydrophilic treatment of pigments |
| DE19704943A1 (de) * | 1997-02-10 | 1998-08-13 | Bayer Ag | Anorganische Pigmentgranulate zum Einfärben von Kunststoffen, Lacken und Baustoffen und ein Verfahren zu deren Herstellung |
| EP0999231B1 (en) * | 1997-07-16 | 2006-01-18 | Maruo Calcium Company Limited | Glycoldispersion of anorganic powder, process for producing the same, and polyester composition containing the dispersion |
| US7226966B2 (en) * | 2001-08-03 | 2007-06-05 | Nanogram Corporation | Structures incorporating polymer-inorganic particle blends |
| US5853476A (en) * | 1997-08-11 | 1998-12-29 | Elementis Pigments, Inc. | Process for coloring concrete using compacted inorganic granules |
| US5891237A (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-06 | Millennium Inorganic Chemicals, Ltd. | Production of free flowing spheres using partially neutralized fatty acid |
| US6179907B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-01-30 | Marconi Data Systems Inc. | Black iron oxide with improved heat stability and method of preparing same |
| US6235829B1 (en) | 1998-07-24 | 2001-05-22 | Marconi Data Systems Inc. | Modification of chargeable pigment particles |
| DE19841377A1 (de) * | 1998-09-10 | 2000-03-16 | Basf Ag | Pigmentzubereitungen in Granulatform |
| CA2263667C (fr) * | 1999-03-15 | 2002-02-26 | Axel J. Societe En Commandite | Procedes de fabrication de granules de pigments et de coloration de beton |
| AU4770099A (en) * | 1999-07-13 | 2001-01-30 | Niro A/S | A process and an apparatus for spray drying a liquid to produce an agglomerated product |
| DE19941061A1 (de) * | 1999-08-28 | 2001-03-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pigmentgranulaten |
| DE10066190B4 (de) | 2000-01-21 | 2004-11-04 | Brockhues Gmbh & Co. Kg | Verwendung einer Kombination aus Erdalkali-Ionen bindenden Verbindungen und Mono- oder Polyhydroxyverbindungen zur Herstellung von Pigmentgranulaten |
| DE10003248B4 (de) * | 2000-01-26 | 2008-05-29 | Brockhues Gmbh & Co. Kg | Pigmentgranulat zur Einfärbung von unpolaren Medien sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| US6824821B1 (en) | 2000-07-21 | 2004-11-30 | Zachary Gillman | Process for preparing compacted pigment granules, process for preparing encapsulated pigment granules, and process for dyeing landscaping and/or construction materials |
| US6743835B2 (en) * | 2000-12-07 | 2004-06-01 | Goldschmidt Ag | Preparation of nondusting free-flowing pigment concentrates |
| US7148285B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-12-12 | Cabot Corporation | Coated carbon black pellets and methods of making same |
| US6596072B1 (en) | 2001-11-27 | 2003-07-22 | Hamburger Color Company | Product and method for coloring concrete |
| DE10159713A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-07-10 | Clariant Gmbh | Granulierte optische Aufheller |
| US7993439B2 (en) * | 2002-05-23 | 2011-08-09 | Michael Huber Muenchen Gmbh | Printing ink concentrate and method for its production |
| AU2003293822A1 (en) * | 2002-12-10 | 2004-06-30 | J. Rettenmaier And Sohne Gmbh + Co. Kg | Methods for the production of a granular pigment, granular pigment, and use thereof |
| DE10319483A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Brockhues Gmbh & Co. Kg | Schnell zerfallendes Pigmentkonzentrat |
| US7833935B2 (en) * | 2006-11-08 | 2010-11-16 | Rockwood Italia S.P.A. | Iron oxide containing precipitated crystalline titanium dioxide and process for the manufacture thereof |
| EP2134662B1 (en) * | 2008-03-31 | 2012-03-21 | Rockwood Italia SpA | Use of photocatalytically coated particles for decomposition of air pollutants |
| JP5964585B2 (ja) | 2008-03-31 | 2016-08-03 | ハンツマン ピグメンツ エス．ピー．エー． | 光触媒活性を有する顆粒体およびその製造方法 |
| EP2313350B1 (de) * | 2008-08-14 | 2013-08-21 | Construction Research & Technology GmbH | Verfahren zur entstaubung einer pulverförmigen baustoffzusammensetzung |
| RU2501757C2 (ru) * | 2008-09-10 | 2013-12-20 | Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх | Применение производных циклогексанполикарбоновых кислот для обеспыливания строительных химических продуктов |
| JP5544928B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2014-07-09 | セイコーエプソン株式会社 | 造粒粉末および造粒粉末の製造方法 |
| US20110217555A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-08 | Seiko Epson Corporation | Granulated powder and method for producing granulated powder |
| JP5544945B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2014-07-09 | セイコーエプソン株式会社 | 造粒粉末および造粒粉末の製造方法 |
| EP3009125B1 (en) * | 2013-06-13 | 2019-05-22 | Kao Corporation | Detergent composition |
| WO2018140815A1 (en) | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Solomon Colors, Inc. | Pigment granulation process and method of use for coloring building materials |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1979380A (en) * | 1931-03-31 | 1934-11-06 | Henry A Gardner | Pigment and method of manufacture |
| US2684290A (en) * | 1945-04-14 | 1954-07-20 | Phillips Petroleum Co | Agglomerating process and apparatus |
| US2511088A (en) * | 1948-01-16 | 1950-06-13 | Texas Co | Process for pelleting carbon black |
| US3001228A (en) * | 1959-01-08 | 1961-09-26 | G & A Lab Inc | Coating and pelletizing of fusible materials |
| DE1134467B (de) * | 1959-06-11 | 1962-08-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung staubfreier Farbstoff-Pulver |
| DE1205060B (de) * | 1963-05-17 | 1965-11-18 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zum Behandeln feinteiliger Feststoffe mit polaren, oberflaechenaktiven Substanzen zur Verhinderung des Zusammenbackens |
| US3391234A (en) * | 1965-03-26 | 1968-07-02 | Continental Carbon Co | Method and apparatus for pelletizing carbon black |
| NL136037C (da) * | 1965-08-27 | |||
| JPS4949299B1 (da) * | 1968-09-09 | 1974-12-26 | ||
| GB1330772A (en) * | 1971-05-04 | 1973-09-19 | British Titan Ltd | Pelletisation of pigments |
| GB1401304A (en) | 1972-06-30 | 1975-07-16 | Ciba Geigy Ag | Process for producing a granular material from a solution and or suspension |
| US3992558A (en) * | 1974-05-10 | 1976-11-16 | Raychem Corporation | Process of coating particles of less than 20 microns with a polymer coating |
| CH596280A5 (da) * | 1974-09-13 | 1978-03-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CH635862A5 (de) * | 1977-10-15 | 1983-04-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur granulierung von pigmenten. |
-
1979
- 1979-10-02 US US06/081,235 patent/US4277288A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-03 CH CH893479A patent/CH643875A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-10-03 DE DE19792940156 patent/DE2940156A1/de not_active Ceased
- 1979-10-05 CA CA000337079A patent/CA1154635A/en not_active Expired
- 1979-10-05 IT IT26299/79A patent/IT1125449B/it active
- 1979-10-05 DK DK419979A patent/DK149474C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-10-05 NL NL7907417A patent/NL7907417A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-06 JP JP12934779A patent/JPS5554355A/ja active Pending
- 1979-10-08 GB GB7934906A patent/GB2036057B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5554355A (en) | 1980-04-21 |
| CA1154635A (en) | 1983-10-04 |
| US4277288A (en) | 1981-07-07 |
| DE2940156A1 (de) | 1980-04-17 |
| CH643875A5 (de) | 1984-06-29 |
| GB2036057A (en) | 1980-06-25 |
| NL7907417A (nl) | 1980-04-09 |
| IT1125449B (it) | 1986-05-14 |
| IT7926299A0 (it) | 1979-10-05 |
| GB2036057B (en) | 1983-04-13 |
| DK149474C (da) | 1986-12-15 |
| DK419979A (da) | 1980-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK149474B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af granulerede pigmenter | |
| US4264552A (en) | Granulation of pigments | |
| KR100572937B1 (ko) | 교반-혼입형안료조성물 | |
| GB1588777A (en) | Solid pigment formulation for printing ink and paint systems | |
| US6485558B1 (en) | Process for the preparation of pigment granules | |
| MXPA98007249A (en) | Compositions of mix pigment | |
| US4255375A (en) | Process for the preparation of dustless, readily-dispersible pigment or dyestuff granules | |
| US7399354B2 (en) | Method for the production of pigment granules | |
| US4170487A (en) | Process for granulating pigment compositions | |
| US4168180A (en) | Pigment concentrates | |
| USRE35768E (en) | Process for the preparation of improved dyestuff granules from suspension containing a propylene oxide-ethylene oxide copolymer | |
| KR100962922B1 (ko) | 불용성 아조 안료의 제조방법 및 그 제조장치 | |
| US4340531A (en) | Aqueous-media dispersible, highly-concentrated, finely-disperse, low-dispersant or free-of-dispersant preparation of hardly water-soluble to water-insoluble active substances in solid form, process for their preparation and their application | |
| US4093571A (en) | Process for making porous metal containing powder coating compositions | |
| JP4276438B2 (ja) | ナフトールスルホン酸をベースとするレーキ化モノアゾ顔料 | |
| SU791254A3 (ru) | Способ получени непыл щей гранулированной формы органического пигмента | |
| JP2005527654A (ja) | 有機顔料の湿性顆粒体、その製造方法、およびその使用法 | |
| AU640270B2 (en) | Granular reactive dye compositions and production process thereof | |
| CA1093730A (en) | Pigment concentrates | |
| CA1147085A (en) | Particulate pigment compositions | |
| JPH07278458A (ja) | ジスアゾ顔料の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |