DK147600B

DK147600B - Vandaktiverbart tvaerbundet copolymerklaebemiddel til klaebning af en energiregulerende folie til en vinduesrude

Info

Publication number: DK147600B
Application number: DK303980AA
Authority: DK
Inventors: James Edward Kropp
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1979-07-16
Filing date: 1980-07-14
Publication date: 1984-10-15
Also published as: US4288493A; CA1169195A; EP0022636A1; DK147600C; NO802110L; AU6041380A; AU534075B2; NO155544C; EP0022636B1; DK303980A; DE3069354D1; NO155544B; BR8004405A; JPS5622319A

Description

i 147600

Den foreliggende opfindelse angår et vandaktiverbart tværbundet copolymerklæbemiddel til klæbning af en energiregulerende fugtbestandig folie til en vinduesrude, hvilken folie består af en transparent, polymer folie med et transparent-reflekterende metallag på den ene overflade og et korrosionsinhiberende beskyttelseslag bundet til det metalliske lag, hvorhos klæbemidlet efter klæbningens gennemførelse danner et lag mellem beskyttelseslaget og vinduesruden.

Energiregulerende lag, der sædvanligvis anvendes i forbindelse med et vindue til inhibering af passagen af solenergi ind i et rum, har været kendt i mange år. F.eks. omhandler USA patentskrift 2.774.021 et rullegardin, hvori en transparent eller gennemskinnelig selvbærende cellulosefolie er overtrukket med et transparent-reflekterende metallag på den side, der vender mod vinduet, idet et beskyttende lag fernis eller lignende eventuelt er påført på metallaget til formindskelse af den mekaniske beskadigelse deraf.

En mere raffineret og effektiv form for energiregulerende lag er vist i USA patentskrift nr. 3.290.203, der angår en vinduesenhed, hvori en transparent, polymer folie er forsynet med et transparent-reflekterende metallag på den ene overflade, idet metallaget har et beskyttende overtræk i form af et transparent, beskyttende lag, der selv er klæbet til indersiden af en konventionel vinduesrude. Et til dette formål foreslået klæbemiddel er det neutrale ammoniumsalt af en hydrolyseret 1:1 vinylmethyl-etherrmaleinsyreanhydrid-copolymer. Det transparente, beskyttende lag kan være enten et overtræk eller cm ønsket en anden selvbærende folie, således som f.eks. vist i USA patentskrift nr. 3.775.226.

En anden form for energiregulerende lag eller folie omfatter et lag, der er relativt transparent overfor infrarød energi med lang bølgelængde, idet folien er placeret således, at den ikke alene udelukker meget af den uønskede solstråling fra et rum i sommermånederne, men også i høj grad reducerer transmissionen af nær-infrarød energi fra det indre af rummet til de udendørs omgivelser i vintermånederne.

2 147800

Endnu en form for energiregulerende folier, hvori et polymert underlag i rækkefølge er overtrukket med transparent titanoxid ΤϊΟχ, hvor x er 1,3-1,7, et transparent-reflekterende metallag samt transparent titanoxid TiO , hvor x er 1,3-1,7, er vist i

Ji USA patentskrift nr. 4.017.661.

Andre former for energiregulerende film er den type, hvori en polyesterfolie er forsynet med et lag farvet eller pigmenteret copolyesterharpiks, idet et klæbemiddel typisk benyttes til at binde copolyesterlaget til en vinduesrude.

I tilfælde, hvor energiregulerende folier klæbes til indersiden af en vinduesrude, har flere typer klæbemidler været benyttet. Vandopløselige klæbemidler, såsom de i ovennævnte USA patentskrift nr. 3.290.203 omhandlede, kan enten påføres på en vinduesrude i vandig opløsning på det tidspunkt, hvor den energiregulerende folie monteres, eller også kan det som et alternativ forinden være påført som overtræk på den energiregulerende film samt tørret, hvilket muliggør reaktivering på monteringstidspunktet. En energiregulerende folie, der er blevet klæbet til en vinduesrude ved hjælp af et sådant klæbemiddel, kan fjernes efter påføring af fugtigt avispapir på den blottede overflade, idet fugtigheden gennemtræn-ger bagsiden og formindsker klæbemidlets bindingsegenskaber. Forekomsten af høj fugtighed, kondensation eller frost over udstrakte tidsrum får imidlertid ofte folie til på uregelmæssig måde at blive trukket af fra vinduesruden, hvilket frembringer vand- eller luftlommer, der undertiden betegnes som "fingre" som følge af deres udseende. Iblanding af silaner i nogle vand-opløselige klæbemidler eliminerer i hovedsagen "finger"-problemet, men adhæsionen til glasset bliver så kraftig, at folien kun kan fjernes ved bortskrabning med et barberblad.

Anvendelsen af normale klæbende og trykfølsomme klæbemidler, der normalt ikke påvirkes af fugtighed, afhjælper de fugtig-hedsafledte problemer, som er beskrevet i det foregående afsnit. Adhæsionen er tilstrækkelig, men ikke så høj, at folien ikke kan fjernes, når det ønskes. På den negative side tæller 3 147600 det imidlertid, at trykfølsomme klæbemidler ikke på hensigtsmæssig måde kan påføres på en vinduesrude på det tidspunkt, hvor en energiregulerende folie skal installeres. Fabrikanten af folien må derfor levere produktet med klæbemiddel, som forinden er påført som overtræk. Sådanne klæbemidlers klæbrige natur fordrer, at klæbemidlerne enten forsynes med en midlertidig fjernelig belægning eller beskyttes med et klæbrigheds-formindskende, vandopløseligt overtræk, se USA patentskrift nr. 3.681.179. Uanset dette kræver påføring af store folier, der er overtrukket med trykfølsomt klæbemiddel, en betydelig omhu som følge af klæbemidlets tendens til for tidligt at binde til glasset under påføringsprocessen samt vanskeligheden ved fuldstændigt at fjerne al luft eller væske, der måtte befinde sig mellem klæbestoffet og glasset efter placeringen af folien. Det har yderligere vist sig vanskeligt at tilvejebringe et trykfølsomt klæbemiddelovertræk, der har den optiske klarhed, som vandopløselige klæbemidler er i besiddelse af.

Energiregulerende folier har også været fastholdt til vinduesruder ved hjælp af et af de såkaldte "vedhæftende" vinylklæbe-midler, f.eks. som omhandlet i USA patentskrift nr. 3.949.143 eller i USA patentskrift nr. 4.095,013. Selv om sådanne klæbemidler også har fortrinlig fugtbestandighed, er de beregnet til let at kunne fjernes, hvorved det bliver muligt gentagne gange at fjerne folierne og atter installere dem efter ønske. Følgelig klæber de ikke så fast til vinduesruden som hverken det ene eller det andet af de to tidligere omtalte klæbemidler, hvilken kendsgerning kan resultere i utilsigtet fjernelse eller vandalisme forårsaget af nysgerrige eller destruktive personer, der piller ved eller trækker i den energiregulerende folie.

Klæbemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det består af en copolymer af methylvinylether og maleinsyreanhydrid eller en halvester af nævnte copolymer samt et tværbindende middel, der er opløseligt i organiske opløsningsmidler og er valgt blandt polyfunktionelle epoxider og polyfunktionelle aziridiner, idet der anvendes 1-25 vægt% epoxid og 1 - 10 vægt% aziridin be- 4 147600 regnet på den samlede vægt af klæbemidlet.

Klæbemidlet ifølge opfindelsen omfatter således i kombination en blanding af (a) et polymert materiale, der er enten en copolymer af methylvinylether og maleinsyreanhydrid eller en halvester af en sådan copolymer, og (b) et ikke-metallisk i organiske opløsningsmidler opløseligt tværbindende middel, der er enten et polyfunktionelt epoxid eller en polyfunktionel aziridin, dvs. en forbindelse eller polymer, der indeholder flere af ringene enten _ eller 1 hvert til fælde består et vigtigt aspekt ved det tværbindende middel i dets ringindhold, og den specifikke natur af grundskelettet eller andre substituenter er ikke specielt afgørende.

Klæbemidlet ifølge opfindelsen har en usædvanlig god kombination af træk til anvendelse i forbindelse med energiregulerende folier. Klsbemidlet er let at påføre, og når det anvendes til fastgørelse af folie til en vinduesrude, udviser det en høj optisk klarhedsgrad, fortrinlig adhæsion og fremragende modstandsevne mod fugtighed, kondensation og frost, endog over udstrakte tidsrum. Selv om det er i hovedsagen vanduopløseligt, er det ikke desto mindre vanden aktiverbart, og påføringen af vådt avispapir på en til/vindues-rude påklæbet folie kvælder og blødgør klæbemidlet tilstrækkeligt til muliggørelse af let fjernelse, uden at klæbemiddel-rester bliver tilbage på glasset.

Det erkendes, at hidtidige fabrikanter af solregulerende film har foreslået, at epoxysilaner kunne hlandes med methylvinyl= ther-blandingspolymerharpikser til anvendelse som klæbemidler, se f.eks. beskrivelsen til hollandsk patentansøgning nr. 7708479.

Det vil fremgå, at epoxysilanen er monofunktionel for så vidt angår eksistensen af oxiranringe, men at tværbinding af blandingspolymerens carboxylgrupper kan finde sted gennem silandelen af epoxysilanen. Sådanne sammensætninger forøger blandingspolyme- 5 147600 rens vandbestandighed og eliminerer i det væsentlige "fingerdannelse" , når klæbemidlet anvendes til fastgørelse af en energiregulerende film til en vinduesrude. Imidlertid binder klæbemidlet så fast til glasset, at filmen ikke kan trækkes af,men skal fjernes ved hjælp af en besværlig afskrabningsproces, endog efter langvarig neddykning i vand. I modsætning hertil tværbinder de poly-funktionelle epoxider og aziridiner ifølge den foreliggende opfindelse methylethylethertmaleinsyreanhydrid-copolymeren til dannelse af en vanduopløselig, men hydrofil gel, hvori carboxylgrupperne er mobile i den vandige fase. Når en vandkvældet gel er blevet placeret i kontakt med vinduesruden, binder de polære carboxylgrupper fast til glasset, idet klæbemidlet bevarer sin styrke, endog efter at vandet i gelen er fordampet. Når vand derefter påføres på den blottede overflade af den tørrede energiregulerende folie, transmitteres vandet derigennem og får atter den hydrofile gel til at kvælde. Selv om den kvældede gel vedbliver at være bundet tilstrækkeligt fast til glasset til at bevare placeringen af den energiregulerende folie på glasset i blærefri tilstand, er bindingsstyrken tilstrækkelig formindsket til, at den energiregulerende film kan aftrækkes rent, idet stort set ingen rest efterlades på glasoverfladen.

Det har tidligere været foreslået at tilsætte en række forskellige tværbindende midler til methylvinylether:maleinsyre= anhydrid-blandingspolymere, f.eks. polyhydroxyforbindelser, polyaminer og polyvinylpyrrolidoner. Forskellige polyvalente metalsalte, halogener og gelatine har også været omtalt som bibringende vanduopløselighed. Sådanne tværbindende midler har også vist sig at resultere i klæbemidler med egenskaber, der er utilfredsstillende til anvendelse sammen med energiregulerende film, fordi de svigter i henseende til at tilvejebringe en tilstrækkelig høj fugtighedsbestandighedsgrad, men danner præcipitater under fremstillingen, eller fordi de binder så fast, at de ikke kan fjernes rent efter at være blevet neddykket i vand.

6 147600

Tværbinding af maleinsyreanhydrid: methylvinylether-copolymere med epoxforbindelser til opnåelse af et produkt, der er vandopløseligt eller kvældbart i vand, enten per se eller i saltform, kendes fra USA-patentskrift nr. 3.514.419. Patentskriftets 1G arbejdseksempler omtaler imidlertid ikke nogen anvendelighed af det således omhandlede produkt, men i spalte 3, linie 33-39, er det anført, at de tværbundne produkter "kan anvendes som fortykkelsesmidler til tekstilanvendelser med henblik på ændring af reologien eller viskositeten af vandige opløsninger af poly-merlatexer, til suspensionspolymerisationsprocesser samt ved sammensætning af kosmetik, poleremidler, klæbemidler, smøre:— midler, insekticider, herbicider, fungicider og malingfjernere".

Nævnelse af klæbemidler blandt en lang række andre midler til forskellige formål i ovennævnte opremsning antyder imidlertid intet om energiregulerende folier og endnu mindre noget om sådanne foliers fastklæbning til vinduesruder. Det i nævnte USA-patentskrift anførte giver derfor ingen grund til at antage, at tværbinding af de omhandlede copolymere til anvendelse som klæbemidler i forbindelse med den i USA-patentskrift nr. 3.290.203 omhandlede teknik ville frembyde nogen fordele. Tværbinding ville derimod forventes at styrke klæbemidlet og dets binding til vinduesruden med deraf formindsket afrivelighed af en energiregulerende folie, og den kendte teknik kan ikke begrunde valg af epoxyforbindelser som tværbindingsmidler frem for andre tværbindingsmidler .

Det var derfor overraskende, at det med klæbemidlet ifølge opfindelsen var muligt at opnå de ovenfor nævnte fordele ved dets anvendelse i forbindelse med energiregulerende folier.

7 147600

Præstationsforsøg.

Tre typer forsøg har vist sig værdifulde til bedømmelse af klæbemidlers evne til at fastholde en energiregulerende folie i kontakt med en vinduesrude under uheldige betingelser og alligevel muliggøre foliens fjernelse. I hvert tilfælde damp-overtrækkes en 50 mikrometer biaksialt orienteret polyethylen= terephthalatfolie med aluminium til en tykkelse på ca. Q,015 mikrometer, og ovenpå overtrækkes med en methylethylketon-opløsning af en mættet copolyesterbarpiks, hvorefter opløsningsmidlet fordampes til efterladelse af et tørret, beskyt-tende lag, der vejer ca. 4-5 m/m . En organisk opløsningsmiddelopløsning af klæbestoffet, der skal bedømmes, påføres derefter, og opløsningsmidlet får lov til at fordampe ved stuetemperatur i 12 timer, hvorved der efterlades et tørret klæbemiddellag 2 med en vægt på ca. 0,4 g/m .

Fugtbestandighed. Den klæbemiddelovertrukne overflade af en 30,5 cm x 3Q,5 cm energiregulerende folie (som beskrevet i det foregående afsnit! fugtes, påføres på en omhyggeligt rengjort 3Q.,5 cm x 30,5 cm glat glasplade og presses til fast kontakt under anvendelse af en gummiplade. Det resulterende laminat tørres derefter på den ene af to måder, enten i 3-5 dage ved Stuetemperatur eller, med henblik på hurtig afprøvning, i 24 timer ved stuetemperatur og i 12 timer ved 65°C. Laminaterne ned-dykkes derpå fuldstændigt i ledningsvand ved stuetemperatur og inspiceres visuelt hver halve time den første dag og hver tolvte time derefter. Fejl anses for at forekomme, når som helst klæbemidlet separerer fra glasset på ethvert areal, der er 3 mm eller mere i enhver dimension.

Adhæsion. Et 30,5 cm x 30,5 cm laminat fremstilles og tørres som ved det ovenfor omtalte fugtbestandighedsforsøg. Ved anvendelse af en retskinne og et barberblad afskæres en 6,4 mm strimmel af påklæbet folie langs den ene kant. Hvis strimmelen ikke kan fjernes rent fra glasset uden skrabning, anses den for at have bestået prøven, 8 147600

Fjernelighed. Det netop beskrevne adhæsionsforsøg gentages,efter at laminatet først har været vædet i ledningsvand med stuetemperatur i 30 min. Hvis strimmelen på 6,4 mm kan fjernes rent fra glasset ved hjælp af manuel aftrækning, anses den for at 2 have bestået prøven. Alternativt kan et laminat på ca. 1 m fremstilles og tørres. Ved sprøjtning med vand og overtrækning med en 25 mikrometer polyesterfolie i 1 time vil et tilfredsstillende klæbemiddel gøre det muligt for folie at blive fjernet manuel på lignende måde uden efterladelse af nogen rest på glasset. Ved eksemplernes angivelse i tabeller er følgende forkortelser for nemheds skyld blevet benyttet:

Forkortelse Kemisk sammensætning

Tværbindende epoxider E431 Polyglycidylether af novolakharpiks, der fås fra Dow Chemical Company under handelsbetegnelsen "DEN 431" E812 Triglycidylether af glycerol, der fås fra Shell Chemical Company under varemærkebetegnelsen "Epon 812" E1Q04 Diglycidylether af bisphenol A, der har et smeltepunkt på 95-105°C, og som fås fra Shell Chemical Company under varemærkebetegnelsen "Epon 1004" E10Q9 Diglycidylether af bisphenol A, der har et smeltepunkt på 145-155°C, og som fås fra Shell Chemical Company under varemærkebetegnelsen "Epon 1009" E1031 Polyglycidylether af tetraphenylenethan, der fås fra Shell Chemical Company under varemærkebetegnelsen "Epon 1031" E4221 3,4-epoxycyklohexylmethyl-3,4-epoxy- cyklohexancarboxylat, der fås fra Union - Carbide under handelsbetegnelsen "ERLA 4221" E5014 Tertiær butylglycidylether, der fås fra

Celanese Corporation under varemærkebetegnelsen "Epi-Rez" 5014. (Monofunktionel epoxy, der benyttes som kontrol).

9 147600

Blandingspolymere og delestre GA119 Blandingspolymer med lav molekylvægt af methylvinylether og maleinsyreanhydrid, som har en specifik viskositet (1 g polymer i 1000 ml methylethylketon ved 25°C) på 0,1-0,5, og som fås fra GAF Corporation under varemærkebetegnelsen "Gantrez" AN-119 GA139 Blandingspolymer med middelhøj molekylvægt af methylvinylether og maleinsyreanhydrid, som har en specifik viskositet på 1,0-1,4, og som fås fra GAF Corporation under varemærkebetegnelsen "Gantrez" AN-139 GA149 Blandingspolymer med middelhøj molekylvægt af methylvinylether og maleinsyreanhydrid, som har en specifik viskositet på 1,5-2,0, og som fås fra GAF Corporation under varemærkebetegnelsen "Gantrez" AN 149 GA169 Blandingspolymer med høj molekylvægt af methylvinylether og maleinsyreanhydrid, som har en specifik viskositet på 2,5-3,5, og som fås fra GAF Corporation under yare-mærkebetegnelsen "Gantrez" AN 169 GA9Q3 Blandingspolymer med lav molekylvægt af methylvinylether og maleinsyreanhydrid, som har en specifik viskositet på 0,8-1,2, og som fås fra GAF Corporation under vare-mærkehetegnelsen "Gantrez" A 903 GE225 Ethylhalvester af methylvinylether: maleinsyreanhydrid-copolymer, som har et syretal på 275-3QG, og som fås fra GAF Corporation under varemærkebetegnelsen "Gantrez" ES 225 GE335 Isopropylhalvester af methylvinylether: maleinsyreanhydrid-copolymer, som har et syretal på 250-280, og som fås fra GAF Corporation under varemærkebetegnelsen "Gantrez ES 335.

Polyfunktionelle aziridiner NBPIA N,N-bis-l,2-propylenisophthalamid NPEI Polyethylenimin, der fås fra K&K Labora tories, Inc. under handelsbetegnelsen nr. 18.151 NTCX Tri(N,N-bis-4,5-hexan)trimethylolpropan, der fås fra Polyvinyl Chemicals, Inc. under handelsbetegnelsen "CX-100".

147600 ίο I hvert af eksemplerne i nedenstående tabel 1 fremstilledes en 1% opløsning af GA119 blandingspolymer i lige -volumener ethanol og toluen. En 1% opløsning af E1004 polyepoxid-tværbindings-middel blev også fremstillet, idet en 1:1 ethanol:toluen- blanding atter blev benyttet som opløsningsmiddel. Passende volumener af blandingspolymeren samt tværbindende middel blev derpå blandet til opnåelse af det ønskede procentiske indhold af tværbindende middel i systemet (regnet i forhold til samlet mængde klæbemiddel) og påført ovenpå polyesterspærrebelægningen med en overtræks-vægt på ca. Q,4 g/m . Opløsningsmidlet blev fordampet ved stuetemperatur i 3 dage. Fremstilling af prøver og afprøvninger af fugtbestandighed, adhæsion og fjernelighed blev derpå udført i overensstemmelse med de ovenfor beskrevne procedurer.

Tabel 1

Effektivitet af varierende mængder polyfunktionelt epoxid-tværbindingsmiddel.

Epoxid

Eksempel Type % Tid indtil begyndende _ _ ' svigt, timer_

Kontrol — 0 0,5 1 E1004 1 1,5 2 " 2 4 3 "4 4 4 " 6 5 5 " 8 24+ 6 " 10 24+ 7 " 15 24 8 " 20 24 9 " 25 24

Adhæsion og fjernelighed var tilfredsstillende i alle tilfælde.

Eksemplerne i nedenstående tabel 2 er nært beslægtede med eksemplerne i tabel 1, roed undtagelse af, at en række forskellige polyepoxid-tværbindingsmidler blev benyttet, og at laminaterne af energiregulerende folie og glas alle blev tørret i 24 timer ved stuetemperatur og derefter i 12 timer ved 65°C før afprøvning .

11 147600

Tabel II

Effektivitet af forskellige polyfunk-tionelle epoxid-tværbindingsmidler.

Epoxid

Eksempel Type % Tid indtil begyndende _ _ _ svigt, timer_

Kontrol — 0 5

Kontrol E5011 10 2 10 E1Q04 8 -336+ 11 E1004 10 336+ 12 " 15 336+ 13 " 20 336+ 14 " 25 336+ 15 E1009 1 36 16 " 5 168+ 17 " 10 168+ 18 E4221 1 168+ 19 " 5 168+ 20 " 10 96+ 21 E431 10 24 22 E812 10 96 23 E1Q31 10 48

Adhæsion og fjernelighed var tilfredsstillende i alle tilfælde.

Proceduren ifølge eksempel 6 blev gentaget under anvendelse af den samme type (E1QQ4) og mængde (10%) polyfunktionel epoxid, men under variering af blandingspolymertypen. Resultaterne er opført nedenfor.

12 147600

Tabel III

Sammenligning af effektiviteten af 10% polyepoxid tværbinder sammen med forskellige typer methylvinylether-blandingspolymer.

Eksempel Blandingspolymer Tid før begyndende _ _ svigt, timer_

Kontrol GA119 5 24 " 360+

Kontrol GA139 30 25 " 360+

Kontrol GA149 168 26 " 360+

Kontrol GA169 72 27 " 360+

Kontrol GA903 48 28 " 360+

Kontrol GE225 4 29 " 168

Kontrol GE335 4 30 " 360+

Adhæsion og fjernelighed var tilfredsstillende i alle tilfælde.

Som tidligere anført er den anden klasse tværbindende midler, der er egnet til udøvelse af opfindelsen, de polyfunk-tionelle aziridiner. Egnede forbindelser indbefatter blandt andet polyalkylenamider, polyethylenurinstoffer, polycarbama-ter, thiophosphonsyrediaminer, bis-dimethylenthiuram polysulfider, polyalkylenimider, etc. Effektiviteten af repræsentative poly-aziridiner som tværbindende midler for methylvinylether: malein= syreanhydrid-blandingspolymerene er vist i tabel IV. GA903 benyttes som blandingspolymeren i alle tilfælde.

Claims

147600 Tabel IV Effektiviteten af forskellige polyfunk-tionelle aziridiner som tværbindende midler. Polyimin Eksempel Type % Tid før begyndende . _ _ __ svigt, timer_ Kontrol '— Q 48 3Q NBPIA 1 120+ 31 " 10 360+

32 NTCX 1 168+

33 NPEI 1 120+ Adhæsion og fjernelighed var tilfredsstillende i alle tilfælde. Det vil fremgå, at en betydelig mindre mængde af denne type tværbinder kræves til opnåelse af resultater, der kan sidestilles med resultaterne opnået ved anvendelse af polyepoxi-derne som tværbindende midler. Det har vist sig, at i tilfælde af at relativt store mængder af polyaziridin-tværbindingsmidler-ne benyttes (f.eks. 10%), har udsættelse for fugtighed tendens til at frembringe et noget mælkeagtigt udseende, der forsvinder, når klæbemidler tørrer ud. Patentkrav .

1. Vandaktiverbart tværbundet copolymerklæbemiddel til klæbning af en energiregulerende fugtbestandig folie til en vinduesrude, hvilken folie består af en transparent, polymer folie med et transparent - reflekterende metallag på den ene overflade og et korrosionsinhiberende beskyttelseslag bundet til det metalliske lag, hvorhos klæbemidlet efter klæbningens gennemførelse danner et lag mellem beskyttelseslaget og vinduesruden, kendetegnet ved, at klæbemidlet består af en copolymer af methylvinyl=