DK146476B - Fremgangsmaade til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale Download PDF

Info

Publication number
DK146476B
DK146476B DK294775AA DK294775A DK146476B DK 146476 B DK146476 B DK 146476B DK 294775A A DK294775A A DK 294775AA DK 294775 A DK294775 A DK 294775A DK 146476 B DK146476 B DK 146476B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sheet
ink
accelerator
sheet material
thermoplastic
Prior art date
Application number
DK294775AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK294775A (da
DK146476C (da
Inventor
Rodney John Briston
Rodger George Canning
Original Assignee
Reed International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reed International Ltd filed Critical Reed International Ltd
Publication of DK294775A publication Critical patent/DK294775A/da
Publication of DK146476B publication Critical patent/DK146476B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK146476C publication Critical patent/DK146476C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/02Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances with solvents, e.g. swelling agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/24Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using solvents or swelling agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/101Agents modifying the decomposition temperature
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N7/00Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
    • D06N7/0005Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface
    • D06N7/0007Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure
    • D06N7/0013Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen)
    • D06N7/0018Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen) use of kicker for the blowing agent, e.g. Beschleunigungsverfahren
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B2037/1276Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives water-based adhesive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00Floor coverings

Description

i 148476
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale, hvor udvalgte områder af et ark af et ekspanderbart termoplastisk materiale, der indeholder et opblæsningsmiddel, belægges med en trykfarve, der indeholder en fremskynder for opblæsningsmidlet, og hvor arket opvarmes til en temperatur, ved hvilken opblæsningsmidlet i kontakt med fremskynderen sønderdeles således at de udvalgte områder ekspanderer i større grad end de øvrige områder af arket. De således fremstillede arkmaterialer kan fx anvendes som vægbeklædninger, gulvbelægninger, dekorative laminater og overføringsbilleder.
Fremstillingen af arkmaterialer med reliefvirkning ved forskellig ekspansion af et termoplastisk arkmateriale giver den vigtige fordel at man kan eliminere anvendelsen af prægevalser ved fremstillingsprocessen. Mens således virkningen af en prægevalse er at ændre arkmaterialets overfladekarakter fysisk kan der opnås et tilsvarende udseende ad kemisk vej hvis udvalgte områder af arkmaterialet ekspanderes i forskellig grad.
Ekspansion af et termoplastisk arkmateriale kan udføres ved inkorporering af et opblæsningsmiddel i arket og opvarmning af arket til en temperatur ved hvilken der sker en sønderdeling af opblæsningsmidlet. Opblæsningsmidlet dispergeres hensigtsmæssigt i det termoplastiske materiale før dannelsen af arket hvorved man sikrer en fuldstændig fordeling af opblæsningsmidlet i arket. Forskellig ekspansion af det termoplastiske arkmateriale kan opnås ved hjælp af en "fremskynder" ("kicker"). Fremskyndere er velkendte og deres virkning er at de sænker sønderdelingstemperaturen for visse opblæsningsmidler. Hvis en fremslcynder kun er i forbindelse med opblæsningsmidlet i visse områder af arket opnås der kun en nedsættelse af sønderdelingstemperaturen for opblæsningsmidlet i disse områder. Som følge heraf opnås der en højere ekspansionsgrad i de arkområder der indeholder fremskynder end i de områder der ikke indeholder fremskynder når arket opvarmes til en given temperatur i et passende tidsrum.
Forskellig ekspansion af et ekspanderbart termoplastisk arkmateriale der indeholder et opblæsningsmiddel kan opnås ved at man kun påfører en fremskynder på visse områder af arkoverfladen før man opvarmer arket til tilvejebringelse af ekspansion. Påføringen af en fremskynder på arkets overflade indebærer attraktive 2 146476 fordele da arket indeholdende opblæsningsmidlet kan dannes i én operation og da nødvendigheden af at inkorporere en fremskynder i udvalgte dele af den arkdannende blanding elimineres. Desuden undgås anvendelsen af komplicerede trykningsteknikker indbefattende påføring af udvalgte trykfarver på de områder af arket der indeholder fremskynderen idet man om ønsket kan påføre fremskynderen sammen med trykfarven. I virkeligheden er vanskeligheden med at holde register ved separat påføring af fremskynderen og trykfarven på arket således at man i de fleste tilfælde foretrækker at påføre dem sammen.
Fremstillingen af et forskelligt ekspanderet arkmateriale på den i indledningen angivne måde er fx kendt fra NO patentskrift nr. 125.966. Det ifølge dette patentskrift fremstillede arkmateriale indeholder således på den ovenfor beskrevne måde et opblæsningsmiddel, og når arket opvarmes til den temperatur, hvor opblæsningsmidlet sønderdeles, ekspanderer det. Ved anvendelse af en fremskynder opnår man, at der kun sker ekspandering i udvalgte områder. En fremskynder er en komponent, der nedsætter opblæsningsmidlets sønderdelingstemperatur. Når man således opvarmer et ekspanderbart ark, som har fået påført en fremskynder på bestemte områder, vil der fortrinsvis ske ekspandering i de områder, hvor fremskynderen er blevet påført. Imidlertid virker fremgangsmåden ifølge NO patentskrift nr.
125.966 ikke på tilfredsstillende måde. Man støder således på utilstrækkelig trykfarveadhæsion under fremstillingen af et arkmateriale, hvilket resulterer i at trykfarven er tilbøjelig til at blive fjernet når arket med den påførte trykfarve gennemgår forskellige behandlingstrin, som i den kommercielle fabrikation går forud for det trin, hvor arket opvarmes for at fremkalde ekspandering. Sådanne behandlingstrin indbefatter de forskellige trykningstrin, oprulning af det trykte ark på en rulle såvel som den simple passage af arket over valser. Fjernelse af trykfarve har den virkning, at der er en begrænsning af ekspanderingen i de områder, hvor trykfarven er blevet fjernet, og der opnås et æstetisk utiltalende produkt, der ikke kan bruges.
Der er også den mulighed, at trykfarve, der er blevet afpillet af en valse, kunne føres tilbage til arket på et uønsket sted. Dette vil resultere i ekspandering i andre områder end der hvor det ønskes.
146476 3
Det er kendt fra GB patentskrift nr. 1.159.645, at påføre en katalysator (dvs. en fremskynder) over hele det ekspanderbare arkmateriales overflade, hvorefter en deaktivator påføres på udvalgte områder og deaktivatoren forhindrer katalysatoren i at udøve sit arbejde. Ved denne metode kan man imidlertid ikke benytte et præparat, der både indeholder trykfarve og fremskynder .
Fra GB patentskrift nr. 1.268.828 er det kendt at påføre et opløsningsmiddel til overfladen af et harpikslag for at ætse denne overflade, således at overfladen af en syntetisk formstof-genstand gøres ikke-transparent, ru eller porøs ved påføring af et opløsningsmiddel og et ikke-opløsningsmiddel. Denne metode vedrører dog ikke fremstillingen af ekspanderet arkmateriale.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde af den i indledningen kendte art, hvor man eliminerer de ovennævnte ulemper ved den fremgangsmåde der er kendt fra NO patentskrift nr. 125.966.
Dette opnås med en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved at man belægger arket med en lak, der indeholder et organisk opløsningsmiddel for det termoplastiske materiale, og at man lader lakken tørre i det mindste delvis før påføring af trykfarven .
Den overraskende opdagelse, som den foreliggende opfindelse bygger på, er at hvis arket belægges med en lak før påføringen af den trykfarve, der indeholder fremskynderen, opnås der en væsentlig forbedret trykfarveadhæsion ved fremgangsmåden. Mekanismen ved trykfarves adhæsion til arket antages at indebære at trykfarvens partikler (eller molekyler) forenes med det termoplastiske lags overflade, og det vil være umiddelbart klart, at trykfarven derfor må have adgang til overfladen. Under sådanne omstændigheder skulle man mene at det allersidste man ville ønske at gøre er at indføre en barriere mellem den fremskynder-holdige trykfarve og det termoplastiske arks overflade. I første omgang skulle man således tro, at indføring af et laklag mellem trykfarven og det termoplastiske ark, ikke ville fremme trykfarveadhæsionen. Det har imidlertid vist sig, at den modsatte virkning opnås, nemlig at påføring af en lak før påføringen af trykfarve til overfladen af det termoplastiske ark overraskende nok gør det muligt at opnå en betydeligt forbedret trykfarveadhæsion under behandlingen.
146476 4
Tilfredsstillende ekspansion gennem hele arkets dybde afhænger af fremskynderens vandring gennem arkets dybde. Påføring åf en lak før påføringen af fremskynderen kunne tænkes at tilvejebringe en yderligere fysisk barriere mod den ønskede vandring af fremskynderen. Det er imidlertid en yderligere og uventet fordel ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen at forbedringen af trykfarveadhæsionen kan opnås uden nogen signifikant reduktion af relief virkningens kvalitet.
Det antages at behandlingen af arkmaterialets overflade med den udvalgte opløsningsmiddelholdige lak forårsager en ætsning af overfladen hvorved trykfarvens adhæsion til arket forbedres og tilstedeværelsen af opløsningsmidlet letter vandringen af den senere påførte fremskynder ind i det termoplastiske arks dybde. Den udvalgte opløsningsmiddelholdige lak kan påføres over hele arkets overflade eller kun på de områder der senere skal påtrykkes trykfarven indeholdende fremskynderen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særligt egnet til fremstilling af vægbelægninger da det termoplastiske arkmateriale kan dannes som et ark uden støtte eller som en belægning på papir, et non-woven syntetisk fiberflor, et spindeklæbet fiberflor eller et andet velegnet grundlag. Forskellig ekspansion af det termoplastiske materiale har til resultat at der dannes et ark med et attraktivt udseende som er velegnet til dekoration af vægge eller lofter. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er imidlertid ikke be- grænset til fremstillingen af vægbelægninger og arkmaterialeme kan også anvendes som gulvbelægninger, dekorative laminater, udstillingsmærkater og overføringsbilleder. Ved fremstillingen af gulvbelægninger dannes det termoplastiske arkmateriale sædvanligvis på et forholdsvis solidt grundlag som kan være et egnet plastmateriale, et filtet arkmateriale eller et vævet eller strikket stof fx fremstillet ud fra naturlige eller syntetiske fibre.
Det termoplastiske ark kan dannes ud fra et hvilket som helst hensigtsmæssigt ekspanderbart syntetisk harpiksmateriale. Foretrukne materialer indbefatter polymerer af vinylklorid eller kopolymerer af vinylklorid og en anden kopolymeriserbar monomer såsom vinylacetat eller en akrylisk eller metakrylisk monomer såsom en ester af akryl- eller metakrylsyre eller selve akrylsyren 5 146476 eller metakryl syren. Det ekspanderbare ark eller lag kan dannes ud fra en plastisol, i hvilket tilfælde den termoplastiske polymer eller kopolymer blandes med et opblæsningsmiddel, et stabiliseringsmiddel med kontrolleret katalytisk virkning på opblæsnings-midlet under de valgte procesbetingelser, en blødgører som kan være en hvilken som helst af de almindeligt anvendte ftalatforbin-delser og pigmenter eller fyldstoffer. Piastisolen udformes som et ark eller lag på en hvilken som helst hensigtsmæssig måde og kan fx påføres et grundlag af fiberflor eller papir eller lignende materiale som omtalt ovenfor, idet plastisolens vægt fx er fra 40 til 800 g/m2.
Det præcise valg af opblæsningsmiddel vil afhænge af det specielt anvendte termoplastiske materiale og sønderdelingstemperaturen i nærværelse af fremskynderen bør afpasses efter det termoplastiske materiale. Opblæsningsmidler er velkendte og er beskrevet i litteraturen. Velegnede opblæsningsmidler indbefatter azobis-formamid og azobisisobutyronitril. Opblæsningsmidlet kan hensigtsmæssigt være til stede i det termoplastiske ark i mængder på op til 15 vægt%, fx 1-15 vægt%, fortrinsvis fra 3 til 9 vægt%, baseret på vægten af det ekspanderbare, syntetiske harpiksmateriale.
En alternativ teknik til anvendelse ved fremstilling af det ekspanderbare termoplastiske lag er varmesmeltebelægning. Denne teknik kan anvendes med et bredt materialeområde såsom med polyætylen, polyvinylklorid, polyester og akryl-polymerer.
Påføringen af den opløsningsmiddelholdige lak kan udføres på en hvilken som helst hensigtsmæssig måde og der opnås tilfredsstillende resultater hvis man simpelthen befugter det termoplastiske lag eller ark med den valgte lak. Da det i lakken indgående opløsningsmiddels funktion synes i det mindste delvis at være at det ætser arket eller lagets overflade bør opløsningsmidlet vælges i overensstemmelse med det termoplastiske materiales karakter. I tilfælde af at de ekspanderbare termoplastiske lag eller ark er baseret på polymerer af vinylklorid eller kopolymerer af vinylklorid og andre kopolymeriserbare monomerer foretrækkes det derfor at det organiske opløsningsmiddel er polært da sådanne opløsningsmidler sædvanligvis har en større affinitet til det termoplastiske materiale end ikke-polære opløsningsmidler.
146476 6
Egnede opløsningsmidler, der kan indgå i den lak, som påføres på det termoplastiske ark indbefatter hydroxylforbindel-ser som fx mono- og polyvalente alkoholer, alifatiske og ali-cykliske ætere såsom tetrahydrofuran, estere såsom ætylacetat eller isopropylacetat, glykolætere, glykolestere såsom 2-ætoxy-ætylacetat, alifatiske og alicykliske ketoner såsom metylætyl-keton, metylisobutylketon eller cyklohexanon, halogenerede kulbrinter, navnlig klorerede alifatiske kulbrinter, nitroforbin-- delser såsom nitropropan eller nitrobenzen og Lewis-baser såsom substituerede amider, fx dimetylformamid og dimetylacetamid og di-(lavere alkyl)-sulfoxyder som fx dimetylsulfoxyder.
Der kan være fordele forbundet med anvendelsen af stærkt . polære opløsningsmidler i visse tilfælde, og i sådanne tilfælde .... kan det være ønskeligt at anvende det udvalgte opløsningsmiddel . i forbindelse med et mindre polært eller.ikke-polært opløsnings-middel. Det sidstnævnte materiale tjener som et fortyndingsmiddel ; for det polære opløsningsmiddel og kan hensigtsmæssigt være en kulbrinte såsom toluen, xylen eller denatureret (metyleret) sprit.
I det specielle tilfælde hvor der dannes termoplastiske ark af vinylklorid-homopolymerer og -kopolymerer har det vist sig at alifatiske ketoner såsom metylætylketon og aromatiske kulbrin-ter såsom toluen eller xylen er fordelagtige at anvende som opløsningsmidler.
Påføringsgraden for det opløsningsmiddel, der indgår i lakken> på det ekspanderbare termoplastiske arkmateriale vil afhænge af den anvendte påføringsmetode. Som regel vil en påføringsgrad regnet på den mængde opløsningsmiddel, der indgår i lakken, 2 2 . på fra 10 til 700 g/m , fortrinsvis 30 til 500 g/m , give tilfredsstillende resultater. I det specielle tilfælde hvor lakken påføres ved dybtryk kan påføringsgraden for opløsningsmidlet 2 2 være fra 25 til 300 g/m , fortrinsvis fra 50 til 150 g/m .
Som nævnt påføres det valgte opløsningsmiddel som opløsningsmiddelfasen i en lak. Anvendelsen af en lak giver en hensigtsmæssig mulighed til behandling af det termoplastiske materiales overflade med en yderligere komponent såsom et matteringsmiddel-eller et pigment. Varmebehandlingen i ekspanderingstrinnet kan fremkalde en glansfuld overflade på det resulterende arkmateriale og det kan være ønskeligt at indføre et matteringsmiddel for at reducere denne virkning. Lakken kan som bindemiddel indeholde en 7 148476 hvilken som helst egnet harpiks såsom en polymer eller en kopolymer a£ ætylenisk umættede monomerer, fx vinyl- og/eller akryleller metakrylmonomerer. Andre egnede bindemidler til lakken indbefatter polyuretaner, polyestere og epoxyharpikser. Lakken kan påføres ved hjælp af en hvilken som helst velkendt teknik såsom dybtryk, valsebelægning, silketryk eller flexografisk tryk og da disse metoder også kan anvendes til påføring af den blanding der indeholder en fremskynder er hele teknikken velegnet til en industriel operation i én række.
Det foretrækkes især at anvende dyb trykvalser til påføringen af et lag på overfladen af det termoplastiske arkmateriale. Dybtrykvalserne vil fortrinsvis være graveret med 30-80 linier pr. cm.
Fremskynderblandingen kan indbefatte den valgte fremskynder i en opløsning eller suspension i en trykfarve. Blandingen vil således typisk indbefatte fremskynderen blandet med et pigment, et bindemiddel og en dispergeret fase. Fremskynderen vil sædvanligvis være en forbindelse af zink, kadmium eller bly og fremskynderen vil hensigtsmæssigt være et salt af zink, kadmium eller bly selv om der også kan anvendes andre forbindelser af de valgte metaller såsom zinkoxyd. Zink-, kadmium- eller blysalte kan være dannet af uorganiske eller organiske syrer. Uorganiske syrer som kan anvendes til saltdannelsen indbefatter saltsyre og salpetersyre mens egnede organiske syrer indbefatter karbonsyre, oxalsyre, eddikesyre, mælkesyre, citronsyre, myresyre, sebacin-syre, oktansyre, stearinsyre, ftalsyre og benzoesyre. Trykfarveblandingen kan hensigtsmæssigt indeholde op til 25 vægrø af fremskynderen, fortrinsvis fra 5-20 vægt%. En fremskynder der er hensigtsmæssig at anvende er zinkoktoat.
Opløsningsmidlet til trykfarven kan være et hvilket som helst af de almindeligt anvendte opløsningsmidler til trykfarver der anvendes til fremstilling af påtrykte vægbelægninger. Således kan fx ketoner såsom metylætylketon, estere såsom 2-ætoxyætylacetat, nitroforbindeiser såsom nitropropan og kulbrinter såsom toluen alle anvendes med fordel. Trykfarvens pigmentindhold vil variere i overensstemmelse med det specielle pigment der er valgt, men effektive resultater vil sædvanligvis opnås med trykfarveblandinger der indeholder op til 20 vægt%, fortrinsvis 5-15 vægt% pigment.
146476 8
Formuleringen af fremskynderblandingen vil afhænge af den specielle måde hvormed trykfarven skal trykkes på det behandlede arkmateriale. Fremskynderblandingen kan imidlertid påføres med lige stor fordel ved trykning under anvendelse af en hvilken som helst konventionel teknik såsom dem der er omtalt foran for påføringen af lakken.
Som nævnt ovenfor dannes det ekspanderbare termoplastiske arkmateriale fortrinsvis fra en plastisol og i tilfælde sådanne arkmateriale er geleringsgraden af det ekspanderbare arkmateriale på det tidspunkt hvor lakken og fremskynderen påføres vigtig.
-Hvis således geleringsgraden er for lav vil lagets overfladekarakter blive ødelagt under påføringen af lakken, navnlig hvis en sådan påføring indebærer passage af arket gennem trykvalsers klemspalte. Hvis omvendt geleringsgraden er for stor vil det være vanskeligt' at opnå tilfredsstillende ekspansion af arket. Tilfredsstillende gelering af arkmaterialet kan opnås ved at man opvarmer det til 110-140°C i et forholdsvis kort tidsrum. Få minutters opvarmning ved lave temperaturer er sædvanligvis tilstrækkelig mens opvarmning i mindre end et minut kan være tilpas ved højere temperaturer.
Ekspandering af det påtrykte termoplastiske arkmateri-åle kan finde sted ved en operation der ligger på linie efter . trykningstrinnene. Alternativt kan de påtrykte ark stables som ark eller oprulles på en rulle og ekspanderes senere. I dette • sidstnævnte tilfælde kan der være en tendens til at fremskynderen - fra ét ark vandrer over i de tilstødende stablede eller oprullede ark hvorved der fremkommer uønsket ekspansion i områder af disse tilstødende ark.
Det termoplastiske arkmateriale kan forsynes med en belægning som er uigennemtrængelig for fremskynderen efter trykningstrinnet for at undgå dette problem og det uigennemtrængelige lag kan påføres enten på bagsiden eller forsiden af arket før dette stables eller oprulles. Laget påføres fortrinsvis som en transparent lak på forsiden af det trykte ark efter det sidste tryknings-. trin. Påføring af det uigennemtrængelige lag på forsiden foretrækkes fordi en sådan belægning tilvejebringer barriere mod vandring af fremskynderen og desuden kan tjene som et slidlag til beskyttelse af arkmateriale ved brug. Desuden kan påføring af en lak 1Λ 647 6 9 i et afsluttende trin efter trykningen give en hensigtsmæssig mulighed for at indføre et yderligere middel på overfladen af arket, som fx et matteringsmiddel.
Om ønsket kan det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen vundne arkmateriale være forsynet med en klæbemiddelbelægning på den side der skal anbringes på et substrat. I det specielle tilfælde hvor der fremstilles vægbelægninger kan fx den side af arkmaterialet der skal anbringes på væggen eller loftet forsynes med en belægning af et vandaktiverbart klæbemiddel. Den klæbrige belægning kan tilvejebringes på et hvilket som helst hensigtsmæssigt sted under fremstillingen af arkmaterialet.
I tilfælde af vandaktiverbare klæbemidler kan belægningen påføres i form af en vandig opløsning, dispersion eller emulsion på arkmaterialets overflade hvorefter den tørres. Klæbemid- p let kan påføres i en mængde på 2-30 g/m på overfladearealet og klæbemidlet kan være et naturligt eller syntetisk harpiksmateriale, en vegetabilsk gummi,en opløselig stivelse eller stivelsesæter eller et andet velegnet materiale.
Det kan være en fordel at indarbejde andre ingredienser i den klæbrige belægning, såsom overfladeaktive midler for at forbedre de vandabsorberende egenskaber af klæbemiddelbelægningen og fungicider for at hæmme skimmelvækst.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til fremstilling af arkmaterialer med de mest afvekslende effekter. Således kan der fx udføres to eller flere pålægninger af en fremskyn-derblanding på forskellige områder af arkets overflade efter behandlingen med en opløsningsmiddelholdig lak. Der kan anvendes forskellige pigmenter i de forskellige fremskynderblandinger som desuden kan indeholde forskellige koncentrationer af fremskynderen. Efter ekspanderingen af et sådant ark dannes et produkt hvori der er opnået en variation af ekspanderingsgraden hvilket giver et produkt med en behagelig dekorativ virkning.
Til bedre forståelse af opfindelsen beskrives fremstillingen af et arkmateriale ifølge en foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen under henvisning til tegningen, hvor fig. 1 viser en metode til fremstilling på en linie af et arkmateriale ifølge opfindelsen, 146476 ίο fig. 2 er et forstørret del-længdesnit af et ekspander-bart termoplastisk ark, fig. 3 er et længdesnit af det på fig. 2 viste ark bærende en lakbelægning, fig. 4 er et længdesnit af det på fig. 3 viste ark efter påføring af en trykfarve på den behandlede overflade, og fig. 5 er et længdesnit af det på fig. 4 viste arkmateriale efter ekspansion.
Det vil forstås at fig. 1-5 kun er skematiske og der er ikke gjort forsøg på at vise de relative tykkelser af de forskellige lag som udgør arkmaterialet.
Et. ekspanderbart termoplastisk lag 1 påføres som en plas-tisol på et ark af et passende papir 2 og geleres delvis ved hjælp - af ovnen 12 til frembringelse af et arkmateriale som vist på fig. 2. -Det således dannede arkmateriale føres til klemspalten mellem et par valser 6 som vist på fig. 1 og modtager en belægning af en lak 3 fra et bad 7 hvorefter den tørres delvist ved hjælp af en ovn 11 til frembringelse af et lakeret ark som vist på fig. 3. Lakken indeholder en dispersion af et matteringsmiddel i en opløsning af . en vinyllclorid-homo- eller -kopolymer i et organisk opløsningsmiddel med affinitet overfor det termoplastiske ark. Egnede lakker er beskrevet mere udførligt i eksemplerne 1 og 2 nedenfor.
Det lakerede ark føres derpå til klemspalten mellem et par konventionelle trykvalser 8 og trykfarve fra et bad 9 påføres _. kun bestemte områder af arkets lakerede overflade. Trykfarven indeholder et pigment og en. fremslcynder der passer til det opblæs-. ningsmiddel der er til stede i det termoplastiske lag 1 og formuleringer af sådanne trykfarver er beskrevet mere udførligt i eksemplerne 1 og 2 nedenfor. Arkmaterialet har nu et udseende som vist på fig. 4 og har et antal adskilte områder 4 belagt med frem-skynder-holdig trykfarve.
Det påtrykte ark vist på fig. 4 kommer derpå til en ovn 10 hvor arket opnår en temperatur der ligger imellem sønderdelingstemperaturen for opblæsningsmidlet og blandingen af opblæsningsmid-let og fremskynderen. Derved opnås forskellig ekspansion til dannelse af et produkt som vist på fig. 5, hvori de dele af arket som har modtaget en påføring af fremskynder-holdig trykfarve ekspanderes i større grad end de dele af arket der ikke har modtaget en sådan belægning. Det resulterende arkmateriale har et attrak- 146476 11 tivt udseende og kan anvendes som vægbeklædning.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere i det følgende ved hjælp af nogle eksempler. I eksemplerne betyder dele vægtdele.
Eksempel 1 a) Fremstilling af ekspanderbart termoplastisk ark En blanding bestående af
Polyvinylklorid 100 dele
Dikaprylftalat (blødgører) 65 dele
Organo-tin-stabilisator 1 del
Epoxyderet oliestabilisator 6 dele
Azobisformamid 6 dele
Titandioxyd 40 dele
Min. terpentin 5 dele påførtes ved hjælp af en skraber til en tykkelse på 0,2 mm og en Λ p tørvægt på 190 g/m på et 90 g/m -papir. Belægningen geleredes ved en temperatur på 120-130°C i 60 sekunder hvorved der vandtes et ekspanderbart termoplastisk ark.
b) Behandling af det ekspanderbare ark med opløsnings-middelhbldig lak
Der fremstilledes en lak ved dispergering af følgende recept:
Vinylklorid/vinylacetat-kopolymer 18 dele
Silika-matteringsmiddel 8 dele
Metylætylketon 40 dele
Xylen 10 dele
Toluen 24 dele 146476 12
Lakkens viskositet reguleredes ved tilsætning af metyl-ætylketon til 30 sekunder (målt med Ford-cup nr. 4) og lakken på-førtes derefter overfladen af det gelerede polyvinylkloridlag fremstillet under a) under anvendelse af dybtrykvalse graveret med 55 linier pr. cm. Efter delvis tørring påførtes det behandlede ark følgende trykfarveblanding:
Vinylkloridpolymer i metylætylketon 24 dele 2-Ætoxyætylacetat 2,5 dele
Toluen 13 dele
Zihkoktoat 24 dele
Pigment 7 dele
Om nødvendigt reguleredes trykfarvens viskositet til 30 sekunder (målt med Ford-cup nr. 4) ved tilsætning af metylætylketon. Trykfarven påførtes i et valgt mønster under anvendelse af en dybtrykvalse graveret med 47 linier pr. cm og opblæstes ved 200°C i et minut efter et mellemrum på tyve timer.
Det vundne produkt havde en ekspansion i de påtrykte områder på over 0,047 mm i forhold til de upåtrykte områder og en passende'mathedsgrad hvilket i forening gav materialet et attraktivt udseende. Desuden udviste produktet en god trykfarveadhæsion.
Eksempel 2
Der fremstilledes en lak ved dispergering af følgende recept:
Polyvinylklorid 18 dele
Silika-matteringsmiddel 15 dele
Titandioxyd 36 dele
Metylætylketon 23 dele
Toluen 8 dele
Lakkens viskositet reguleredes ved tilsætning af metylætylketon til 30 sekunder (målt med Ford-cup nr. 4) og lakken påførtes derpå overfladen af et termoplastisk ark fremstillet som beskrevet i eksempel 1 a). Påføringen udførtes under anvendelse 13 14 6 A 7 6 af en dybtrykvalse graveret med 40 linier pr. cm hvorefter det behandlede ark påførtes følgende trykfarveblanding:
Polyvinylklorid 18 dele
Pigment 9 dele 2-Nitropropan 40 dele
Metylætylketon 8 dele
Toluen 24 dele
Zinkoktoat 18 dele
Om nødvendigt reguleredes trykfarvens viskositet til 30 sekunder (målt med Ford-cup nr. 4) ved tilsætning af metylætylketon, Trykfarven påførtes i et valgt mønster under anvendelse af en dybtrykvalse graveret med 59 linier pr. cm og opblæstes ved 200°C i et minut efter et mellemrum på syv dage.
Det vundne produkt havde en ekspansion i de påtrykte områder der var større end 0,059 mm i forhold til de ikke-påtryk-te områder og en tilfredsstillende mathedsgrad. Materialet havde et attraktivt udseende og produktets trykfarveadhæsion var god.
Eksempel 3-12
Arkmaterialer fremstilledes i disse eksempler på en måde analog med den der er beskrevet i eksempel 1 og 2. Eksempel 3-12 belyser anvendelsen af opfindelsen når forskellige ekspanderbare termoplastiske materialer, lakker og fremskyndere anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
a) Fremstilling af ekspanderbare termoplastiske arkmaterialer A og B
Følgende blandinger påførtes ved hjælp af en skraber p p til en tykkelse på 0,13 mm og en tørvægt på 180 g/m på et 90 g/m -papir.
14 Η 6476
Ark A B
Polyvinylkloridhomopolymer 100
Vinylklorid/vinylacetat-kopolymer - 100
Dikaprylftalat 65 65
Organo-tin-stabilisator 1 1
Epoxyderet oliestabilisator 6 6
Azobisformamid 6 6
Ti tan dioxyd 40 40
Min. terpentin 5 5
Belægningerne geleredes ved 120°C i 60 sekunder.
b) Behandling a£ arkmaterialerne A og B med opløsnings-middelholdige lakker
Der fremstilledes følgende lakker til behandling af arkene A og B.
Lak nr. 123456
Vinylklorid/vinylacetat- kopolymer 23 23 20 - 17 12
Akrylharpiks - - - 20 - 13
Silika-mat teringsmi ddel - 20 - 20 - 8
Farvet pigment - - - 10 6
Titandioxyd _____ 36
Metylætylketon - 115 100 80 85 107
Toluen - - 55 25 62 48
Cylclohexanon - 30 10 Ætylacetat 138 - - - - -
Isopropylacetat 90----- 2-Ætoxyætylacetat - - - 8 - 13 2-Nitropropan -20----
Tetrahydrofuran ------ 146476 15
Lakken påførtes de gelerede ark A og B under anvendelse af en dybtrykvalse graveret med 59 linier pr. cm. Efter delvis tørring påførtes de behandlede ark følgende trykfarveblandinger:
Trykfarve nr. I II III IV
Vinylklori d/vinylacetat- kopolymer - · - 17 17
Akrylharpiks 13 13 - -
Blyoktoat - - - 20
Kadmiumoktoat - 14 - -
Zinkoktoat - - 17
Zihkbenzoat 20--.-
Metylætylketon 46 50 64 68
Toluen 28 23 31 29 2-Ætoxyætylacetat 8 8--
Pigment 13 13 10 10
Alle trykfarverne påførtes med en viskositet på 25 sekunder (målt med Ford-cup nr. 4)» idet viskositeterne reguleredes ved tilsætning af metylætylketon hvis det var nødvendigt. Trykfarverne påførtes under anvendelse af en dybtrykvalse graveret med 59 linier pr. cm og opblæstes ved 200°C i et minut efter et interval på 24 timer.
Eksemplerne og egenskaberne hos de vundne ekspanderede arkmaterialer er vist i den følgende tabel.
146476 16
Eks. Ark Lak Trykfarve Kontrast1 Trykfarve nr. nr. nr. nr. i mm adhæsion 3 A 4 II 0,17 god 4 A 5 III 0,40 5 A 6 IV 0,30 6 A 1 IV 0,31 " 7 A 3 III 0,47 " 8 A 2 III 0,45 9 B 6 I 0,20 10 B 1 II 0,06 11 B 3 IV 0,18 12 B 2 IV 0,21 1) Kontrasten er et mål for forskellen mellem ekspansionen af de påtrykte områder i forhold til de ikke-påtrykte områder.
De ifølge eksemplerne 3, 5, 8, 9 og 12 vundne produkter var matte.
DK294775A 1974-07-01 1975-06-30 Fremgangsmaade til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale DK146476C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2914574A GB1458297A (en) 1974-07-01 1974-07-01 Preparing differentially expanded sheet material
GB2914574 1974-07-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK294775A DK294775A (da) 1976-01-02
DK146476B true DK146476B (da) 1983-10-17
DK146476C DK146476C (da) 1984-03-26

Family

ID=10286868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK294775A DK146476C (da) 1974-07-01 1975-06-30 Fremgangsmaade til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale

Country Status (12)

Country Link
AU (1) AU475783B2 (da)
BE (1) BE830831A (da)
CA (1) CA1042619A (da)
DE (1) DE2529133C3 (da)
DK (1) DK146476C (da)
FR (1) FR2276919A1 (da)
GB (1) GB1458297A (da)
IT (1) IT1040766B (da)
NL (1) NL7507748A (da)
NO (1) NO142083C (da)
SE (1) SE420615B (da)
ZA (1) ZA754183B (da)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1520680A (en) * 1976-03-10 1978-08-09 Reed International Ltd Differentially expanded metal treated sheed materials
US4083907A (en) * 1976-05-12 1978-04-11 Congoleum Corporation Process for chemically embossing heat-foamable resinous material using agueous alcoholic, growth-controlling printing ink compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1147983A (en) * 1965-06-12 1969-04-10 Fisons Ind Chemicals Ltd Expanded plastic materials
GB1157312A (en) * 1966-04-07 1969-07-09 Valley Printing Company Ltd Improvements in or Relating to Printing Processes

Also Published As

Publication number Publication date
DE2529133C3 (de) 1981-10-22
DE2529133A1 (de) 1976-01-22
AU8234175A (en) 1976-09-02
ZA754183B (en) 1976-06-30
NO752382L (da) 1976-01-05
AU475783B2 (en) 1976-09-02
GB1458297A (en) 1976-12-15
IT1040766B (it) 1979-12-20
FR2276919B1 (da) 1978-03-17
NO142083C (no) 1980-06-25
NL7507748A (nl) 1976-01-05
FR2276919A1 (fr) 1976-01-30
SE7507476L (sv) 1976-01-02
CA1042619A (en) 1978-11-21
DE2529133B2 (de) 1979-12-13
SE420615B (sv) 1981-10-19
BE830831A (fr) 1975-12-30
NO142083B (no) 1980-03-17
DK294775A (da) 1976-01-02
DK146476C (da) 1984-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3931429A (en) Surface covering materials
US3844814A (en) Foamed decorative covering material and method of manufacture
US3365353A (en) Chemical embossing of foamed decorative surface covering
US3458337A (en) Method for making covering materials incorporating foamed resin material and product thereof
US3914485A (en) Surface covering materials
US5733630A (en) Multi-level, expanded resinous product
US3373072A (en) Chemical embossing method and product
IL25845A (en) A process for decorating in reliefs of plastic materials and ink activates for this purpose
DE2015281A1 (de) Porige und nichtporige Bezirke aufweisendes, mehrlagiges Kunstharzgebilde
EP0079723B1 (en) Decorative wallcovering in roll form
DK146476B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et forskelligt ekspanderet arkmateriale
US4093686A (en) Sheet materials
US3804933A (en) Chemical embossing
DE1504106C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Schaumprodukts mit strukturierter Oberfläche
CA1086466A (en) Process for the manufacture of differentially expanded sheet
EP0007230A2 (en) Foam plastics sheet material and method of making it
GB2033395A (en) Production of Foamed Sheet Materials
SE437633B (sv) Forfarande for framstellning av ett ark- eller banformigt material med reliefartat strukturerad yta
US4258085A (en) Process of forming an embossed surface covering
JPS5851180A (ja) 転写紙及びこれを用いた化粧材の製造法
JPH10175280A (ja) 化粧シート
JPH04229243A (ja) 装飾シ−ト
JPH0813397A (ja) 壁紙とその製造方法
JPH0524273B2 (da)
JPH06313130A (ja) 防滑性塗料組成物