DK146039B - Fortykket, flydende blegemiddel - Google Patents

Description

(19) DANMARK

t

fm (,2, FREMLÆGGELSESSKRIFT od 146039 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 4452/70 (51) lnt.CI.3: D 06 L 3/08 (22) Indleveringsdag: 28 aug 1970 (41) Aim. tilgængelig: 01 mar 1971 (44) Fremlagt: 06 jun 1983 (86) International ansøgning nr.: - (30) Prioritet: 29 aug 1969 GB 43235/69 26 maj 1970 GB 25098/70 (71) Ansøger: ‘UNILEVER N.V.; Rotterdam, NL.

(72) Opfinder: Brian Michael ‘Hynam; GB, John Leslie ‘Wilby; NL, John Ralph ‘Young; GB, Joseph Paul ‘Pleczka-Parker; GB.

(74) Fuldmægtig: Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co_ (54) Fortykket, flydende blegemiddel

Den foreliggende opfindelse angår et fortykket, flydende blegemiddel. Dettes fysiske og kommercielt betydningsfulde egenskaber er bedre end for gængse vandige alkalimetalhypochloritopløsninger, der er egnede til tøjvask, generel husholdningsblegning og desinfektion.

Vandige alkalimetalhypochloritopløsninger fås i handelen i form af koncentrerede opløsninger indeholdende ca. 15% tilgængeligt chlor, og til almindelig husholdningsbrug fortyndes de med vand til

3Q

koncentrationer på 1-10% tilgængeligt chlor. Sædvanligvis anvendes der koncentrationer på 5 og 10% tilgængeligt chlor, og disse koncen-§ trationer svarer næsten til koncentrationer på 5 og 10 vægtprocent J alkalimetalhypochlorit i opløsningerne. Desuden findes der i de kom- t 3 2 146039 mercielle opløsninger normalt også op til 2 vægtprocent frit alkali-metalhydroxid.

Foruden som blegemidler ved behandlingen af tekstilstoffer anvendes sådanne produkter ofte som blegende og desinficerende rengøringsmidler for toiletkummer, urinaler, kloakrør, afløbsrør og lignende.

Det er kendt at anvende hypochloritopløsninger indeholdende overfladeaktive midler. Således er hypochloritopløsninger indeholdende overfladeaktive betainer beskrevet i USA-patentskrift nr. 2.834.737, og produkter indeholdende betainer sammen med parfume er beskrevet i britisk patentskrift nr. 886.084. Endvidere er der i britisk patentskrift nr. 1.128.411 beskrevet blegende detergentprodukter indeholdende forskellige, over. for hypochlorit stabile detergenter, indbefattende blandinger af forskellige af sådanne detergenter, sammen med et alkylarylsulfonat som hydrotrop til tilvejebringelse af klare væsker, og der er her blandt detergenterne nævnt tertiære aminoxider, ligesom det også er nævnt, at produkterne kan indeholde lugtstoffer. I intet af disse trykskrifter er der imidlertid foreslået en løsning på problemet med hensyn til tilvejebringelse af fortykkede, udhældelige, flydende hypochloritopløsninger. Derimod er der i britisk patentskrift nr. 334.364 talt omdannelse af vandige hypochloritopløsninger til faste eller halvfaste geler gennem anvendelse af mættede fedtsyresalte,· men på grund af deres udsaltningsvirkning vil man ved anvendelse af mindre mængder af disse salte ikke kunne opnå fortykkede, udhældelige hypochloritopløsninger.

Blegemidlet ifølge opfindelsen indeholder vand, et alkalime-talhypochlorit og i hypochloritopløseligt overfladeaktivt middel, fortrinsvis et trialkylamin-oxid eller en betain indeholdende en Cg-C^g-ligekædet alkylgruppe og eventuelt parfume, og det er ejendommeligt ved, at det som fortykkelsesmiddel indeholder alkalimetalsalt af en fuldt mættet Cg-C^g-fedtsyre, og at vægtforholdet mellem hypochloritopløseligt overfladeaktivt middel og fedtsyresalt ligger fra 90:10 til 20:80.

Opfindelsen er baseret på den erkendelse, at en vandig opløsning af alkalimetalhypochlorit kan fortykkes tilfredsstillende, hvis den udover hypochloritopløseligt overfladeaktive middel tilsættes alkalimetalsalt af en fuldt mættet Cg-C-^g-fedtsyre, og at en således fortykket hypochloritopløsning let kan parfumeres.

146039

Alkalimetalhypochloritopløsningers effektivitet forøges ved, at opløsningerne gøres mere viskose, således at de kan hænge længere fast ved lodrette og skrånende flader og derved virke i længere tid i f.eks. toiletkummer.

En yderligere fordel ved en vandig alkalimetalhypochlorit-opløsning med forøget viskositet er, at opløsningen kan tjene som bærer for hypochlorit-stabilt farvestof, så dækning af overfladerne derved meget lettere kan konstateres af brugeren end med de sædvanlige farveløse eller stråfarvede opløsninger.

Det har tidligere været foreslået at sætte parfume til vandige alkalimetalhypochloritopløsninger, men parfumen må da opløseliggøres ved hjælp af et særskilt overfladeaktive middel.

Det er derfor en ekstra fordel at disponere over et fortykket blegemiddel med enklere opbygning, men som alligevel kan parfumeres tilfredsstillende.

En særlig hensigtsmæssig form for blegemidlet ifølge opfindelsen består derfor i, at vægtforholdet mellem hypochloritopløse-ligt overfladeaktivt middel og fedtsyresalt ligger mellem 90:10 og 70:30, og at vægtforholdet mellem det samlede indhold af hypochlorit-opløseligt overfladeaktivt middel plus fedtsyresalt og parfume er større end ca. 85:15 og fortrinsvis ligger mellem 88:12 og 95:5. Om ønsket kan der også være inkorporeret et alkalimetalhydroxid.

Sædvanlige fortykkelsesmidler, således som beskrevet nedenfor i sammenligningseksemplerne, giver ikke tilfredsstillende fortykkede produkter, idet de ved anvendelse af sædvanlige fortykkelsesmidler opnåede produkter lider af én eller flere af følgende mangler: 1. Fortykkelsesmidlet sønderdeles af alkalimetalhypochlorittet.

2. Alkalimetalhypochlorittet sønderdeles af fortykkelsesmidlet.

3. Der opnås ingen fortykkelse, eller den opnåede fortykkelse er kun midlertidig, og der sker faseadskillelse ved henstand.

Til blegemidlet ifølge opfindelsen må de i hypochlorit opløselige overfladeaktive midler vælges med omhu, så de er resistente mod angreb fra alkalimetalhypochlorittet ved henstand, således at der ikke sker indbyrdes kemisk påvirkning mellem fortykkelses-komponenterne og alkalimetalhypochlorittet med deraf følgende tab af tilgængeligt chlor og formindskelse af blege- og desinficeringsvirkningen og eventuelt en viskositets-formindskelse.

I hypochlorit opløselige overfladeaktive midler, der er velegnede til opfindelsens formål er aminoxider og langkædede substituerede betainer.

4 146039

Amin-oxiderne har formlen R2 1 1

Rx-n-*0 '3 ΈΓ hvor R^ er en Cg-C^g-alkylgruppe, fortrinsvis en C1g-C1g-alkylgrup- pe, og R2 og R3 kan være kortkædede alkylgrupper såsom methyl, ethyl, 2 3 n-propyl og isopropyl. Almindeligvis vil R og R være ens, men de kan være. forskellige, hvis dette er ønsket. Typiske sådanne amin--oxider er lauryldimethylamin-oxid, myristyl-di-methylamin-oxid, cetyl-di-methylamin-oxid, "kokosnød"-di-methylamin-oxid, "hærdet talg"-di-methylamin-oxid, hexadecyl-di-methylamin-oxid, lauryl-di--ethylamin-oxid og "kokosnød“-di-ethylamin-oxid.

Langkædede substituerede betainer, der er egnede til brug i midlet ifølge opfindelsen, er forbindelser med formlen R2 1 1 + 4 ΊΓ-N -R-C00

P

hvor R1 er en ?8-Cl8- alkylgruppe, fortrinsvis en C^Q-C^g-alkylgruppe, og R2, R-^ og R^ er -C^-alkylgrupper. Specielle eksempler på anvendelige betainer er octyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, hexadecyl- 2).

og octadecyl-dimethylbetainer, hvori R er en alkylengruppe med 2 eller ]5 carbonatomer.

Alkalimetalsaltet (sæben) af en fedtsyre vil sædvanligvis være natriumsaltet, men kalium- eller lithiumsaltene kan også anvendes. Fedtsyren kan være en hvilken som helst naturlig eller syntetisk, fuldt mættet Cg-C^g-fedtsyre, såsom caprylsyre, caprinsyre, laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre og stearinsyre, og der kan også anvendes blandinger af fedtsyrer, hensigtsmæssigt hærdet, afledet fra sådanne naturlige kilder som talg, kokosnødolie, jordnøddeolie og båbassuolie.

Disse sæber vil ikke dispergeres i hypochloritopløsning uden hjælp af en hydrotrop, og tilstedeværelsen af det hypochlorit-opløselige overfladeaktive middel opfylder denne funktion. En foretrukken sæbe er et alkalimetallaurat, idet sæber med kortere carbonkæde har vist sig at være mindre effektive fortykkelsesmidler, medens sæber med højere carbonkædelængde er mindre opløselige i hypochloritopløsning, fordi uopløseligheden stiger med stigende kædelængde.

5 146039

Det er konstateret, at en tilfredsstillende fortykkelse almindeligvis kan opnås ved anvendelse af en koncentration af hydrotrop/sæbe-blandingen på 0,5-2,5$, men i mange tilfælde kan der opnås en tilfredsstillende fortykkelse, hvis den nævnte blanding anvendes i en koncentration på under 0,5$. Almindeligvis vil fortykkelsen blive forøget med stigende indhold af fortykkelsesblandingen, og ofte er der intet, der taler mod anvendelse af mængder af fortykkelsesblandingen på over 2,5$, forudsat, at stabiliteten af tilgængeligt chlor opretholdes. Yægtforholdet mellem hydrotrop og sæbe kan variere mellem 90:10 og 20:80/ og det foretrukne forhold ligger mellem 80:20 og 60:A0. Efterhånden som andelen af hydrotrop formindskes, er der en tilbøjelighed til, at sæben udskilles fra opløsningen.

En passende måde til inkorporering af fortykkelsesblandingen består i, at man danner en forblanding af hydrotrop og sæbe i varmt vand og derefter tilsætter hypochloritopløsningen til opnåelse af det ønskede fortykkede blegemiddel.

Alkalimetalhypochlorittet vil sædvanligvis være natriumhypo-chlorit, men der kan også om ønsket anvendes kaliumhypochlorit og lithiumhypochlorit. Alkalimetalhypochlorittet vil almindeligvis udgøre 1-10 vægtprocent af blegemidlet.

Selv om alkalimetalhydroxid ikke er en essentiel bestanddel i blegemidlet ifølge opfindelsen, inkorporeres det almindeligvis i flydende produkter af denne type, og derfor kan et blegemiddel ifølge opfindelsen om ønsket indeholde et alkalimetalhydroxid, fortrinsvis i en mængde på 0,5-2 vægtprocent. Alkalimetalhydroxidet vil sædvanligvis være natriumhydroxid, men kaliumhydroxid og lithiumhydroxid kan også anvendes.

Den forøgede viskositet på grund af tilstedeværelsen af fortykkelsesmidlet i blegemidlet forbedrer dettes rensende og desinficerende egenskaber ved at forøge dets tilbøjelighed til at hænge fast på de behandlede overflader, f.eks. de indvendige flader af toiletkummer. Den foretrukne viskositet til dette formål er mellem 10 og 100 centistoke (cS) ved 25°C, målt under anvendelse af et Ostwald-viskosimeter.

Hvis der til en vandig hypochloritopløsning i form af et færdigt fortykket blegemiddel ifølge opfindelsen derefter tilsættes en parfume, viser det sig, at der indtræder en betydelig nedsættelse af den fortykkede opløsnings totale stabilitet. Selv om det skulle forventes, at tilstedeværelsen af et overfladeaktivt materiale i den fortykkede hypochloritopløsning ville virke som et godt opløselig- 6 146039 gørende middel for en parfume, gør dette ustabilitetsproblem ved parfumering af en fortykket hypochloritopløsning, at man ikke blot kan sætte en parfume til opløsningen.

Forsøg har vist, at de virkninger, der fås ved tilsætning af en parfume til en fortykket hypochloritopløsning, afhænger af fire faktorer, nemlig koncentrationen af parfumen, forholdet mellem det hypochloritopløselige overfladeaktive middel og alkalimetalfedtsyre-saltet, den samlede koncentration af overfladeaktivt middel og arten af den pågældende parfume.

Tilsætning af en parfume til en fortykket hypochloritopløsning giver almindeligvis nogen forøgelse af opløsningens viskositet og resulterer altid i en formindskelse af hele systemets totale stabilitet, idet opløsningen bliver mere ustabil, jo mere parfume der tilsættes. Den foretrukne parfumekoncentration ligger mellem ca.

0,05 og ca. 0,2 vægtprocent.

Forholdet mellem hypochloritopløseligt overfladeaktive middel og alkalimetalfedtsyresaltet er betydningsfuldt, og som for de ovenfor beskrevne uparfumerede fortykkede hypochloritopløsninger vil en forøgelse af dette forhold almindeligvis være ledsaget af en forøgelse af stabiliteten, men en formindskelse af viskositeten.

Virkningen af parfumetilsætningen kan i nogen grad modvirkes ved omhyggelig variering af dette forhold. I en parfumeret, fortykket hypochloritopløsning bør det nævnte forhold ligge mellem ca.

90:10 og ca. 70:30, fortrinsvis mellem ca. 80:20 og ca. 70:30.

I en uparfurneret, fortykket hypochloritopløsning er den samlede koncentration af overfladeaktivt middel almindeligvis uden betydning, hvad angår stabiliteten, da et givet forhold mellem hypochloritopløseligt overfladeaktivt middel og alkalimetalfedtsyresalt er stabilt uanset den samlede mængde af tilstedeværende overfladeaktivt middel; men hvis en parfume sættes til den fortykkede opløsning, bliver forholdet mellem den samlede koncentration af tilstedeværende overfladeaktivt middel og koncentrationen af tilstedeværende parfume af betydning, og det er konstateret, at dette forhold bør være mindst ca. 85:15 og fortrinsvis ligge mellem 88:12 og 95:5.

Arten af den parfume, der inkorporeres i en fortykket hypochloritopløsning, påvirker også i nogen grad virkningen af parfumen på den fortykkede opløsning, selv om der almindeligvis kan tages hensyn til dette ved indstillinger af den fortykkede grundsammensætning for at bringe den på linie med de ovenfor anførte krav. Parfumerne 7 146039 kan enten være enkelte forbindelser eller blandinger af to eller flere forbindelser i mange forskellige mængdeforhold. Det vil være klart, at bestanddelene i en parfume skal være praktisk taget stabile over for hypochloritopløsninger, for at parfumen er velegnet til brug i midlet ifølge opfindelsen.

De følgende forsøg, hvori alle dele og procentmængder er efter vægt, skal tjene til illustrering af de vanskeligheder, der er knyttet til udvikling af en på tilfredsstillende måde fortykket vandig hypochloritopløsning.

De nedenfor anførte gængse polymere fortykkelsesmidler undersøges for deres evne til at fortykke en natriumhypochloritopløs-ning.

(a) "Texigel" (natriumpolyacrylat) (b) "Primal” ®og "Acrysol" (polyacrylat) (c) "Sedomax" (acrylpolymer) (d) "Separan"® (polyacrylamid) (e) "Cyanamer" ® (acrylpolymer) (f) "Manucol Esters" (natriumalginat, polysaccharidsalt fra alger) (g) "Viscofas" (polyvinylalkohol) (h) "Gelgard" -fra Dow (i) "Polyox" ® (polyethylenoxid) (j) "Texamid" ® -fra Henkel (k) "Polyterics" -fra Glovers (l) "Polymer x 150" ® (gummi) (m) "Montrek 600E" -fra Dow

Desuden bedømtes også "Veegum T" (en blanding af silicater med højt magnesiumindhold, fra Greef).

Metode.

Til forhindring af enhver overdreven omrøring af hypochlorit-opløsningen, hvorved sønderdelingen forøges, og til konstatering af den ved tilsætning af 10%'s (tilgængeligt chlor) hypochloritopløsning bevirkede nedsættelse af fortykkelsen opløses hver polymer til en viskos stamopløsning i vand og fortyndes derefter med et lige så stort rumfang hypochloritopløsning til tilvejebringelse af en koncentration af tilgængeligt chlor på ca. 5%.

I de fleste tilfælde består fremstillingen af stamopløsningen blot i, at polymeren, hvis den er et pulver, sættes til koldt destilleret vand under mekanisk omrøring. Stamopløsningen af "Viscofas" (polyvinylalkohol) opnås ved opløsning af "Viscofas L100" i en opløs- . 8 146039 ning af polyvinylalkohol ved ca. 80°C, og hvad angår "Montrek 600 E" og "Polymer x 150"^der er væsker, sættes de blot til en 5%'s (tilgængeligt chlor) hypochloritopløsning.

Fremstillingen af polyacrylat-fortykkelsesmidlerne er derimod mere kompliceret. Disse midler består enten af polyacrylsyrer eller deres natrium- eller ammoniumsalte, og tilsætning af en syre til natriumhypochloritopløsninger giver udvikling af chlor og formindsker desuden indholdet af frit alkali, der er en nødvendig faktor for stabiliteten. Fremstillingen af hver stamopløsning omfatter derfor tilsætning af natriumhydroxid til dannelse af natriumsaltet af polyacrylsyrerne i alkalisk opløsning, og denne fortyndes derefter med 10%’s (tilgængeligt chlor) natriumhypochloritopløsning. Den fortykkede hypochloritopløsning, der således opnås med "Texigel"- og "Acrysol"-polyacrylaterne, stilles til opbevaring ved stuetemperatur og 37°C og iagttages derefter for ændringer i viskositet og indhold af tilgængeligt chlor. Desuden fremstilles prøver indeholdende ultramarine R.S.1.-pigmenter under forsøg på at suspendere dem ved hjælp af fortykkelsesmidlet.

Den fortykkede virkning af hver polymer er anført i tabel I, medens indholdene af tilgængeligt chlor til polyacrylat-fortykkede prøver er anført i tabel II.

"Veegum T" inkorporeres i hypochloritopløsningen ved, at der fremstilles en 5%'s stamopløsning ved tilsætning af det faste stof til mekanisk omrørt vand og derpå følgende fortynding med en 10%'s (tilgængelig chlor) hypochloritopløsning i forholdene 9:1, 8:2, 7:3, 6:4 og 5:5. De herved fremkomne produkter varierer fra vandlignende opløsninger til tykke pastaer. Hver af dem iagttages for tykkelsesstabilitet, men i alle tilfælde begynder "Veegum T" at udfældes efter nogle få timers forløb.

9 146039

Resultater

Tabel I

Stabiliteten af fortykkelsesvirkningerne ved stuetemperatur.

(a) Polyacrylater

Polymer Kvalitet Iagttagelser "Texigel" ET8 Viskos op til 6 uger, ultramarin holdtes kun oppe i 3 uger, fald i viskositet bevirkede udfældning "Primal"® A3 Kun ringe for tykkende virkning ASEéO ) Viskos i begyndelsen, men viskosi- ASE95 ) tetsforø-gelse ubetydelig 7 døgn GS Bevirkede gasudvikling "Sedomax" HP Ingen fortykkelsesvirkning efter 1 times forløb.

Alle de ovenfor anførte prøver sker i hypochloritopløsninger med 5$ tilgængeligt chlor. Både "Texigel"- og "Primal"^-prøverne afgiver en sød lugt efter kort tids opbevaring, hvilket tyder på sønderdeling.

146039 10 (b) Generelle

Polymer Kvalitet Beskrivelse Iagttagelser "Separ an"® NP 10 ) NP 20 ) polyacrylamid Ingen fortykkelses- MGL ) virkning "Cyanamer"® P.250 polyacrylamid Ingen fortykkelses virkning "Manueol Ester" EX/LL ) , . t Begyndelsesviskosi- SA/IM ) aigmarer teten tiltog ubetyde ligt efter 3 timers opbevaring "Yiscofas LI00"/ methylvinyl- "Klumpet" efter 3 ti- polyvinylalkohol ether/malein- mers opbevaring syrearihydrid--copolymer "Gelgard" 100 ukendt natur Ingen fortykkelses virkning "Polyox"® WSR 205 ) WSR-N-3000 WSR 301 ) polyglycol . Ingen fortykkelses- ^ Coagulant ) virkning "Texamid"® 5T8l ) ) Fortykkelsen ustabil 678L ) ukendt natur) efter 3 timer, hur- 768 ) tig udvikling af 778L ) chlor, ingen for tykkelse efter 12 timer "Polyteric" KS "cationic" ) T „ _ . .. , SI "anionic" Inge^ fortykkelses- ’ virkning "Polymer"® X150 "cationic" Ingen fortykkelses virkning "Montrek" 600E ethoxyleret polyethylen- Ingen fortykkelses- imin virkning 146039 11

Tabel II

Indhold af tilgængeligt chlor 1 tlTexigelll-prøver (målt efter 2 ugers opbevaring).

Prøvebeskrivelse Oprindeligt til- $-Tab af tilgængeligt _ gængeligt chlor _chlor_

Stuetemp. 57°c

Standard 5$ 7 22 0,5$ "Texigel" SPA5 5$ 3 15 1,0$ " " 5% 2 16 2,0$ " " % 2 15 5,0$ " " 5$ 8 28 10,0$ " " 5$ 13 40 0,5$ "Texigel" ET8 5$ ' 2 19 1,0$ " " 5$ 8 26 2.0$ " " 5$ 17 25 5,0$ " " 5$ 15 64

Ingen yderligere målinger af tilgængeligt chlor foretages, da viskositeten begynder at stige efter 5 ugers opbevaring ved stuetemperatur.

Konklusioner

Af de ovenfor anførte polymere har således kun poly-acrylaterne, dvs. "Texigel" og "Primal" ®/"Acrysol", nogen varig fortykkende virkning, men selv disse sønderdeles efter nogle ugers opbevaring ved stuetemperatur, og tabet i tilgængeligt chlor forøges ved inkorporering af fortykkelsesmidlerne.

De øvrige polymere viser sig alle at være ustabile efter kun korte tidsrum, ofte umiddelbart efter inkorporeringen.

Selv om "Veegum T" var i stand til at fortykke hypochlorit-opløsningen, udskilles det i varierende grader efter kun nogle få timers forløb.

12 146039

Dette eksempel viser ustabiliteten af en række konventionelle fortykkelsesmidler, når de anvendes som fortykkelsesmidler for hypochloritopløsninger. Koncentrationen af natrium-hypochlorit i de anvendte opløsninger er 5%.

Polymere og celluloser: 1. "Methofas PL" 5. "Laponite CP" ® 2. "Cellofas B" 6. "Devlex 130" 3. "Polypeptide 37" 7. Polyvinylpyrollidin 4. "Natrosol"® 8. "Modocoll E" ®

Hvert af disse materialer sættes til en hypochloritopløs-ning i en koncentration på 0,1%, og opløseligheden, stabiliteten og tykkelsen iagttages. Resultaterne heraf er følgende: Γ. opløses slet ikke, selv i nærværelse af "Ambiteric D", 2. opløses meget langsomt, 3. opløses godt, men der udvikledes meget gas, 4. opløses langsomt under gasudvikling, 5. opløses ikke, selv i nærværelse af "Ambiteric D", 6. opløses ikke, selv i nærværelse af "Ambiteric D", 7. opløses godt, ingen gasudvikling, 8. opløses ikke i hypochlorit.

Viskositeterne af 2, 3, 4 og 7 måles, men er ikke kendeligt større end viskositeten for ubehandlet hypochloritopløsning. Koncentrationen af fortykkelsesmidlerne 2, 3, 4 og 7 forøges til 0,5%, hvilket kun har lille virkning på viskositeten, så at koncentrationen af fortykkelsesmiddel forøges til 2,5%. Resultaterne er følgende: 2. opløses meget langsomt og giver en kendeligt tykkere opløsning, 3. opløses hurtigt under udvikling af meget gas, ingen fortykkelse iagttaget, 4. opløses langsomt, svag gasudvikling, gode fortykkelsesegenskaber , 7. opløses temmelig godt, ret stor gasudvikling, ikke kendeligt tykkere.

Alle de ovenfor omtalte opløsninger mister deres fortykkelse i løbet af få timer, sandsynligvis fordi celluloseringene eller polymerkæderne brydes op af hypochlorittet.

146039 13 (b) Siliooner 1. "Silicone Fluid Flll"/lOOOO (I.C.I.) 2. "Silicone MS"

Begge disse materialer er ublandbare med hypochloritopløsningen, selv i nærværelse af "Ambiteric D".

(c) Vandglas (natriumsilicat-opløsning)

Vandglas sættes til en hypochloritopløsning, men selv i en koncentration på 20$ gør det ikke opløsningen kendeligt tykkere.

(d) Bentonit

Der forøges forskellige metoder til inkorporering af bentonit i en hypochloritopløsning, nemlig følgende: 1. direkte tilsætning af pulveret til hypochloritopløsningen, 2. fremstilling af en pasta af pulveret i vand og tilsætning af denne pasta til hypochloritopløsningen, og 3. blanding af pulveret med "Ambiteric D" og tilsætning af denne blanding til hypochloritopløsningen.

Alle disse metoder viser sig ineffektive, idet bentonittet hurtigt udskilles, og der konstateres ingen fortykkelse.

(e) Flydende paraffin/hypochloritopløsning-emulsioner.

Der fremstilledes emulsioner indeholdende varierende mængder hypochloritopløsning og flydende paraffin, idet de undersøgte koncentrationer er som følger:

Emulsion 1 2 3 A 5 6 7

Hypochlorit-opl. 87,5 75 62,5 50 37,5 25 12,5$

Flydende paraffin 12,5 25 37,5 50 62,5 75 87,5$ I alle tilfælde tilsættes 0,3% "Ambiteric D" som emulgator. Emulsionerne 6 og 7 er meget tykke og giver ingen adskillelse, men resten sætter sig temmelig hurtigt. Forskellige fortykkelsesmidler sættes til emulsionerne 1-5 i et forsøg på at gøre dem tykkere og stabilisere dem. Der prøves borax, natriumstearat og stearinsyre, hvoraf stearinsyre er bedst, idet den gør blandingerne 3, 4 og 5 meget tykke ved en tilsætning på 5%, men vil ikke blandes med emulsionerne 1 og 2. Emulsionerne 3, 4 og 5 med 5% stearinsyre tilsat giver ingen hurtig udskillelse, men bliver meget klumpede. Andre emulgatorer, der prøves til emulsionerne af 14 146039 hypochloritopløsning og paraffin uden gunstigt resultat, er gelatine, seponin, "Span 20", ®, "Span 60", ® "Teepol", ® "DOBS 83"® og "Empicol 0319".

(f) Emulsioner af natriumstearat og hypochloritopløsning.

Opløsninger indeholdende 5, 10, 15, 20 og 25% natriumstea-rat i vand emulgeres og bliver alle efter omrøring i lang tid creme-agtige og tykke. Hver af disse emulsioner sættes til en lige så stor vægtmængde hypochloritopløsning, og blandingerne omrøres grundigt. Disse blandinger indeholder således 2,5, 5, 7,5, 10 og 12,51 natriumstearat, og de skiller alle efter 2-3 timers forløb.

De følgende eksempler tjener til nærmere belysning af det fortykkede blegemiddel ifølge opfindelsen.

Eksempel 1-21.

De følgende eksempler illustrerer hydrotrop/sæbe-produk-ter. I alle disse eksempler er den fortykkede opløsning en na-triumhypochloritopløsning med 10% tilgængeligt chlor, og der fremstilles prøver med tre forskellige koncentrationer af frit alkali i hvert tilfælde, nemlig natriumhydroxidkoncentrationer på 0,5, 1,0 og 2,0%.

15 146039

Eks. Hydrotrop Sæbe Forholdet hydrotrop/sæbe 1 "Ammonyx LO" lithiumcaprylat 80:20 (lauryl-di- methylamin- oxid) 2 "Ammonyx LO" lithiumcaprylat βθ:4θ 3 "Ammonyx LO" natriumcaprat 80:20 4 "Ammonyx LO" natriumcaprat 6θ:4θ 5 "Ammonyx LO" natriumlaurat 80:20 6 "Ammonyx LO" lithiumlaurat 80:20 7 "Ammonyx MO" lithiumcaprat 20:80 (myristyldi- methylamin- oxid) 8 "Ammonyx MO" lithiumcaprat 6θ:4θ 9 "Ammonyx MO" lithiumcaprat 80:20 10 "Ammonyx CO" natriumcaprat 80:20 (cetyldimethyl aminoxid) 11 "Ammonyx CO" natriumcaprat 6θ:4θ 12 "Ambiteric D" natriummyristat 80:20 , „ „ (betain)+„ , 13 "Ambiteric D" natriummyristat 60:40 14 "Ambiteric D" lithiummyristat 80:20 15 "Ambiteric D" natriumpalmitat 80:20 16 "Ambiteric D" natriumpalmitat βθ:4θ 17 "Ambiteric D" lithiumpalmitat 20:80 18 "Ambiteric D" lithiumpalmitat 6θ:4θ 19 "Ambiteric D" lithiumpalmitat 80:20 20 "Ambiteric D" natriumlaurat 80:20 21 "Ambiteric D" lithiumlaurat 80:20 R2 1 ' 4 +) Betainen har strukturformlen R -N-R -COO- R3 1 2 3 4 hvori R er en alkylgruppe, R og R hver er methyl, og R er -C2H4-.

Koncentrationen af den anvendte fortykkelsesblanding er i alle tilfælde 0,5$.

16 146039

Eksempel 22-29.

Til en vandig hypochloritopløsning med 10% tilgængeligt chlor sættes de i tabel III anførte bestanddele, og viskositeten i hvert eksempel bestemmes under anvendelse af et Ostwald-viskosimeter ved omgivelsestemperatur (25°C).

Alle sammensætningerne ifølge eksemplerne 24-31 er stabile og bibeholder deres viskositet og parfume-indhold tilfredsstillende ved opbevaring.

I > 17 146039 Ό β β ,§ φ--' ,ri

il]+)0] 404Ot>-WHO

•Η ·Η Ο 0JK\CUH0JHHCVJ ϊ i> ·η' « to

S

"β ft X I o

β β U

to Ό ft HH Φ OHOJOJ g <β Φ S VO OO H t— COHi—IH ~ β K β ····· ·· · · ·· ·· tutJiH 4·<ΜθΐΛαισ\οοω >·η (T\a\CT\0\(y\cococo β os tu .

S

ip . OtnOO tRt-ΐΛ m

p r) Η ΙΌι—t LO t^H

o o o β β S

o 0)·^. fOOJ OJ CD Φ ti β r£jv_^ Ό Ό 1-1 O β LOVO HCMi—1LOLOLO -Η ·Η , ^!HH NOOISOCO SIS Ph Ph 'ti

r-| <p φ •v*·*·******»·* Ρ P

β β Ό oooooooo ofe fe ti +3 (1) Ό °β H -β ις

0 !> H ti^1^ oO

ROS cd '— O OU

P P P 3 Φ Η β Ph u, · o o cd β h ti β <D SrllD O ri Ih O O "J β

* O I—I O β β I—I O O β H CO _ K

Η PR (>>Η·Η (D OrHil φ O Φ β.°β

h to in in ιοιοβιΰρ,ρ,φβρ, ftOP H M

H ·· -> » „^ββββββε β β o a ιηαιθ44οιιηιη ο ·η φ φ ·η ·η β φ-γΙ ι η ο ojtMOjajojojojai ρ η ρ ρ ο η ο ρ ο a ο,ο φ β ................ fe03 Ο! ρ ΙΟ LO LO LO ·· ·· S „ β Ο ·> ·ι * ·> β β pH r* Ρ) Εη ρ ocoomLoco4-4 (ΐ) φ φ

Ot^C— Ι>-Ι>-Ρ— t'-t— C— 5¾) b, Φ Φ Φ Jo β β β β β - ·η φ φ φ ^ β

~ φ φ φ «I

£ s § ^ “β φ^ (JlHO\COW(J\HH β β β |ω P^R. HCVIHHOJi—ICUOJCS β Cd fig

£R'—·\·\#ν·\*ι·\·\·\ 4-^ 4-^ -Ρ Λ» S

CQ OOOOOOOOCQ ta CO “cti Φ Φ Φ ti to p p p s Ό K ’ Ό ^ φ ^ Φ Φ Φ ,, β 1 LO > > > m >

Ον-- O O O ® H

β a^ olo^coowcooo λ x5 κ ti 5P

O *ν*%*»**^·\·»*ν f>j β^· HOJOJHaiaJHHH ·Η Ή ^ β KP β β β ij ο ο ο ti ^ ί> > > ω -α Κ Κ ^ τί _j φ g Ή lo toooLoco ω &ρ ω 3ρ ζ-Η β Ο Ο I—I Ο Ο ι—!ι—Ιι—I β β β ι. Φ β O ^R. *,·\·\·\·\·ν·\·ν·Η Ή ·Η β β,Μ'-' ΟΟΟΟΟΟΟΟΚ Κ Κ £φ (β β β β 4-1 β · β β β Ο Ρ ι—ι ι—ι ι—ι * a cd Ρ Ρ Ρ Ό β β φ ΦΦΗΦ-ΗΟβ S S S ο ε ΧΜ as β ^ ^.^.β β φβ ο β η

<β Η OJ ΙΛ 4 'η Ίη β *Η β Ή S

β^ w ν_χν_^β β Ή β ·Η β

β <<i<dcqcqfqoftcti β ο β S&0-H

κ a a a β ο β β -ρ β β φ β ρ β w w κ μ μ κ •

^ MPl’JlilltlhfflOl Η CV1 Κ\ -=t- LO LO

ft] CNOJMOItNCNCNCN v--' ^ 18 146039

Eksempel 30.

Et blegemiddel ifølge opfindelsen fremstilles ved sammenblanding af følgende komponenter:

Komponent jo

Hydrotrop^1) 0,72

Natriumlaurat 0,28

Parfume^ 0,08

Kaustisk soda 0,05 15$T s vandig natriumhypo- chlorit-opl . 66,6

Vand til 100 ^En betain forhandlet under betegnelsen "Ambiteric D" af Glovers Chemicals Limited og med formlen R2 1 1 + 4

Rx-r-RO 00

P

1 2 3 4 hvor R er en C]_2~ alkyl gruppe, R og Rv er methylgrupper, og R indeholder 2 carbonatomer.

(2^En parfumeblanding, hvori hovedbestanddelene er terpencarbonhydrider 10$ cineol 15$ linalol j50$ camphor 10$

Dette produkt er stabilt og bibeholder sit parfume-indhold og sin viskositet ved opbevaring. Viskositeten er 15 cS.