DK145446B

DK145446B - Rygeligt produkt og fremgangsmaade til fremstilling heraf

Info

Publication number: DK145446B
Application number: DK447772AA
Authority: DK
Inventors: P R Perkins; C R Bale
Original assignee: Imp Tobacco Group Ltd
Priority date: 1971-09-23
Filing date: 1972-09-11
Publication date: 1982-11-22
Also published as: HU167775B; DE2246221C2; US3861400A; NO131444C; JPS519037B2; YU232472A; IE36692L; YU34610B; DK145446C; CS168007B2; NL174801B; IE36692B1; CA977233A; SE387518B; AU470992B2; BE788844A; DE2246221A1; NL7212711A; NL174801C; RO62793A

Description

(19) DANMARK ^3)

|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 1454 ί+6 B

DIREKTORATET FOR PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 4477/72 (51) IntCI.' A 24 B 15/10 (22) Indleveringsdag 11. sep. 1972 , (24) Løbedag 11. sep. 1972 (41) Aim. tilgængelig 24. mar. 1975 (44) Fremlagt 22. nov. 1982 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. .

(30) Prioritet 23. sep. 1971, 44370/71, GB

(71) Ansøger IMPERIAL TOBACCO GROUP LIMITED, London SW1X 7HB, GE. .

(72) Opfinder Paul Raymond Perkins, GB: Ghristopher Ralph Bale, GB.

(74) Fuldmægtig Internationalt Patent-Bureau.

(54) Rygeligt produkt og fremgangsmåde til fremstilling heraf.

Opfindelsen angår et rygeligt produkt, f.eka. tobak, tobak til hlijdrulning, pibetobak, rekonstitueret tobaksblad, rygelige tobaksfrie erstatningsmaterialer eller blandinger heraf og cigaretter, cigarer, cerutter eller cigarillos indeholdende sådanne materialer, og opfindelsen vedrører problemet med at opretholde eller forøge røgens nikotinindhold under undgåelse af en uønsket koncentration af partikelformet materiale i røgen fra produktet.

Der kendes forskellige metoder til nedsættelse af partikelformet materi-I ale i røgen fra et rygeligt produkt. F.eks. er det kendt at frafiltrere partikel- l formet materiale, men herved frafiltreres også nikotin, og den opnåede røg, fra - det rygelige produkt er således fattigere på såvel nikotin som partikelformet I materiale.

" Et yderligere eksempel er anvendelsen af rekonstituerede tobaksblade i * m 145446 2 blandinger til rygelige produkter. Ved passende valg af de indgående materialer og kontrol ved tilberedelsen og fremstillingen af bladet er det muligt at formindske afgivelsen af partikelformet materiale i det opnåede rygelige produkt.

Et sådant blad, fremstillet ud fra blandinger af tobaksstængel, egentlige tobaksblade og/eller almindeligt tobaksaffald, indeholder desværre almindeligvis en lavere koncentration af nikotin end de andre tobakskvaliteter i blandingen, således at der foreligger et underskud af nikotin.

Et tredje eksempel er anvendelsen af rygelige syntetiske materialer og erstatningsmaterialer, hvori partikelformet materiale er betydeligt nedsat. Som ved de tidligere eksempler er totalafgivelsen af nikotin i røgen imidlertid nedsat i forhold til den i det rygelige produkt inkorporerede mængde af sådant materiale, da det naturlige nikotinindhold i sådanne rygelige materialer er nul.

Til undgåelse af ulemperne ved de ovennævnte eksempler foreslås det at forøge nikotinindholdet af et rygeligt produkt, hvorved, selv om koncentrationen af partikelformet materiale kan nedsættes, koncentrationen af nikotin kan opretholdes eller endog forøges. Hidtidige bestræbelser på at gøre dette har givet dårlige resultater, da den procentmængde nikotin, der blev sat til produktet og derefter har optrådt i røgen, har været meget lille. Desuden falder koncentrationen af det tilsatte nikotin i betydelig grad med tiden, og lagertiden er ringe. Formålet med opfindelsen er at overvinde sådanne ulemper ved inkorporering af et stabilt og effektivt nikotinforstærkningsmateriale.

Det rygelige produkt ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder et nikotinderivat af en polygalacturonsyre eller polymannuronsyre.

Det er ganske vist kendt at sætte visse polyuronsyrer til rygelige produkter, men herved har man ikke opnået den med det rygelige produkt ifølge opfindelsen opnåede nikotinforstærkning.

X USA-patentskrift nr. 1.961.866 er der således beskrevet tilsætning af pectin til tobak, men der er ikke tale om tilsætning eller dannelse af et nikotinderivat af pectinsyre eller anden polyuronsyre. Nikotin i tobak er til stede som citratet, ikke som frit nikotin. Følgelig er der ikke noget nikotin til rådighed i tobakken til at reagere med det tilsatte pectin, og der vil derfor ikke dannes nikotinpectinat.

I USÅ-patentskrift nr. 3.461.879 er der beskrevet et rygeligt syntetisk produkt, der er baseret på en polymer af anhydroglucuronsyre, og som er fri for tobak. Endvidere er det beskrevet, at nikotin i vandig opløsning kan sættes til det syntetiske tobaksprodukt, men der fremgår overhovedet intet om, hvorvidt der dannes et nikotinderivat af anhydroglycuronsyren. I dette patentskrift er der ikke beskrevet noget om tilsætning af nikotinderivater af polyuronsyrer, specielt polygalacturonsyre eller polymannuronsyre, til et rygeligt produkt for at forhøje dets smag, men i stedet er der tale om tilsætning af nikotin som sådant eller som U5646 3 dets sulfat, citrat eller citrat-sulfat, malonat eller malat.

I USA-patentskrift nr. 3.529.602 er der beskrevet et rygeligt tobaksfrit erstatningsmateriale, som indeholder en filmdannende pectinholdig bestanddel.

Ifølge dette patentskrift kan der inkorporeres nikotin enten som sådant 'eller sofa en nikotin-ionbytterharpiks. Den pågældende tobaksérstatning kan eksempelvis ittde-holde alginsyre eller polygalacturonsyre, men disse syrer vil imidlertid blive neutraliseret af andre tilstedeværende stoffer frem for af nikotin, således at der ikke dannes nikotinderivater af disse syrer.

Der kan benyttes en række hensigtsmæssige udførelsesformer fof ddt rygé-J lige produkt ifølge opfindelsen som angivet i krav 2-8.

Det anvendte nikotinderivat er således hensigtsmæssigt nikotinpectinat eller nikotinalginat.

Når der anvendes nikotinpectinat, er dette hensigtsmæssigt dannet ud fra pectinsyre med en forestringsgrad på 25-50%, fortrinsvis 30-35%. Endvidere er aciditeten fra 1,5 til 3,5 milliækvivalenter pr. gram, fortrinsvis fra 2,0 til 3,5 milliækvivalenter pr. gram (mækv/g).

Hvis den disponible pectinsyre eller alginsyre ikke har den ønskede aCidi-tet, kan den afaskes eller befries for uorganiske materialer ved vaskning med syre, fortrinsvis med vandig isopropylalkohol (specifik Vægt 0,880) indeholdende saltsyre i forholdet 1 volumendel saltsyre til 20 volumendele vandig isopropylalkohol (specifik vægt 0,880).

Grundmaterialet kan være egentlige tobaksblade, tobaksstængel (midterrib), rekonstitueret tobaksblad eller rygeligt syntetisk materiale, som er tobaksfriti'

Produktet indeholder hensigtsmæssigt mindst 1% og op til 30% af nikotinderivatet på tørvægtbasis. Det rygelige produkt indeholder fortrinsvis 3-13% af nikotinderivatet på tørvægtbasis. « - ·

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af det rygelige materiale ifølge opfindelsen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man' til et grundmateriale sætter et nikotinderivat af en polygalacturonsyre eller po-lymannuronsyre.

Der kan benyttes visse hensigtsmæssige udførelsesformer for den omhandiéde fremgangsmåde som angivet i krav 10-13.

Opfindelsen belyses ved hjælp af de følgende to serier af eksempler. Til anvendelse ved disse serier fremstilledes der følgende prøver af nikotinalginat og nikotinpectinat.

En første prøve (prøve 1) af nikotinpectinat fremstilledes udfra citrus-pectinsyre opnået udfra citronskal og med en forestringsgrad på 357. og en aciditet på 3,1 mækv/g, og 100 g af denne syre blandedes med 30 g vand, indtil vandet var . ‘ " hq absorberet, og der var opnået et frit flydende pulver. 50 g 95%*s rept nikotin af teknisk kvalitet rørtes i pulveret til dannelse af en homogen pasta af råt nikotin- 145446 4 pectinat. Denne lod man stå 24 timer til fuldendelse af den kemiske reaktion, og det opnåede produkt formaledes til et groft pulver. 1 liter ethanol sattes til pulveret, som filtreredes, vaskedes med fem 100 ml portioner af ethanol og to 5o ml portioner af diethylether og tørredes, således at uomsat nikotin fjernedes. Det opnåede pulver havde et nikotinindhold på 25¾. Dette nikotinpectinat betegnes i det følgende som "prøve 1".

En anden prøve af nikotinpectinat, i det følgende betegnet som "prøve 2", fremstilledes udfra citrus-pectinsyre fremstillet udfra citronskal og med en fores-tringsgrad på 357. og en aciditet på 2,7 mækv/g. Med denne pectinsyre fremstilledes der nikotinpectinat på nøjagtig samme måde som anført ovenfor for prøve l*s vedkommende, men det opnåede nikotinpectinat havde et nikotinindhold på 23,87».

Et pulver af nikotinalginat (prøve 3) fremstilledes under anvendelse af alginsyre med en aciditet på 5,2 mækv/g, leveret af British Drug Houses Ltd.,

Pool, Dorset, under reference nr. 27898 i deres 1970-katalog. Nikotinalginat fremstilledes udfra denne alginsyre på nøjagtig samme måde, som man fremstillede prøverne 1 og 2 af nikotinpectinat som beskrevet ovenfor, og det opnåede nikotinalginat havde et nikotinindhold på 31,57».

En fjerde prøve, prøve 4, af nikotinpectinat, fremstilledes i form af en opløsning, men i dette tilfælde anvendtes der 90,87»1 s rent nikotin af teknisk kvalitet leveret af British Drug Houses og citronskal-pectinsyre med en forestrings-grad på.357» og en aciditet på 2,7 mækv/g. Der fremstilledes en opløsning af 1200 g pectinsyre i 18,5 1 vand, og der tilsattes 333 g nikotin. Det opløste nikotinpec-tinatderivat indeholdt 207. nikotin, og den endelige opløsning indeholdt 1,5 vægt/ vægt-procent nikotin.

En femte prøve, prøve 5, af nikotinpectinat fremstilledes ved at gå frem som for prøve 4* s vedkommende, men i dette tilfælde anvendtes der en sukkerroe-.pectinsyre med en forestringsgrad på 307» og en aciditet på 1,7 mækv/g. Den opnåede nikotinpectinatopløsning havde et nikotinindhold på 1,5 vægt/vægt-procent.

Prøve g var en nikotinalginatopløsning fremstillet ved samme fremgangsmåde som ovennævnte prøve 4, men i dette tilfælde var alginsyrens aciditet 3,6 mækv/g med -en ubetydelig forestringsgrad. Nikotinalginatopløsningen havde et nikotinindhold på 1,5 vægt/vægt-procent.

Prøve 7 var en nikotinpectinatopløsning fremstillet ud fra de samme materialer som prøve 4, bortset fra at der anvendtes 15 1 vand i stedet for 18,5 1.

Den opnåede nikotinpectinatopløsning indeholdt 1,8 vægt/vægt-procent nikotin.

Den første serie forsøg udførtes i ni eksempler, hvoraf eksemplerne 1-6 omfattede forstærkning under anvendelse af nikotinpectinat eller nikotinalginat, og eksemplerne 7-9 var kontrolforsøg eller standardforsøg. Den anden serie omfattede 11 eksempler, hvoraf eksemplerne 10-17 omfattede forstærkning med nikotinalginat eller nikotinpectinat, og eksemplerne 18-20 var kontrolforsøg eller standard- 5 U54i forsøg.

Serie I : eksetape 1 1-9.

Eksempel 1

Et blad af rekonstitueret tobak blev fremstillet på følgende måde.

En blanding af 225 g tobaksstøv fra renseanlæg og 225 g almindeligt affald (begge ovntør vægt) gennemblødtes i 4,5 1 ledningsvand i 1 time. Opslæmningen passeredes gentagne gange gennem en "Premier 84" kolloidmølle, der til at begynde med var indstillet til en afstand på 0,25 mm mellem stenene. Afstanden formindskedes aed 0,08 mm efter hver passage, indtil opslæmningen forblev i kolloid tilstand.

20 g af som prøve 1 betegnet nikotinpectinat sattes til tobaksopslæmningen og blandedes hermed under anvendelse af et Silverson-blandeapparåt. Blandingen passeredes derefter gennem kolloidmøllen, indstillet på afstand nul, til fjemélse af eventuelle klumper, der kan være dannet som følge af koagulation. -

Den således dannede opslæmning hældtes ud på en på forhån^ siliconebe-handlet plade af rustfrit stål til en vådlagstykkelse på 1,2 mm. Laget tørredes i luft og befugtedes derefter i let grad før åt lette fjernelsen fra den rustfri I stålplade. Det således fremstillede tobaksblad afprøvedes for nikotiniridhold og I blev opskåret, og der fremstilledes almindelige cigaretter med en omkreds på:25 ram I og en længde på 70 mm (i England almindeligvis betegnet som "class B" cigarettes) på en Hauni Baby cigaretfremstillingsmaskine, og cigaretterne blev røget under M anvendelse af en sædvanlig rygningsmaskineprocedure, ved hvilken 5 cigaretter'af I samme vægt ryges i en Filtrona CSM 14 maskine til et 20 mm skod, idet' Øer ·åév'éhéfee! B et 2 sekunders, 35 ml sug hvert minut, ©at partikelformede materiale opsaffilfedes på et Gambridge-glasfiberfilter, og det vandfri og nikotinfri partikelformede B materiale (P.M.) måltes, og nikotinafgivelsen bestemtes. Hertil vejede man den B våde aflejring på Cambridge-filteret, bestemte nikotinmængden ved dampdestilation efterfulgt af spectrophotometisk analyse ( Will its metode) 6g bestemte vandind— ^B holdet ved gaschromatografi. Resten af aflejringen er partikelformet materiale (P.M.), som er vand- og nikotinfrit. Prøverne blev gentaget 3 måneder senere, og ^B resultaterne er anført i nedenstående tabel 1.

Eksempel 2

Der fremstilledes et blad af rekonstitueret tobak på nøjagtig samme må som beskrevet ovenfor i eksempel 1, og der tilsattes igen dét som prøve 1 beteg nikotinpectinat, men i dette eksempel sattes der 36,3 g af nikotinpectinatet t; ^^B den samme tobaksopslæmning.

Det fremstillede blad fjernedes fra båndet, afprøvedes for nikotinini? ^^B og blev opskåret og tilvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 145446 6 og en længde på 70 mm, der derefter afprøvedes ved hjælp af den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelformet materiale og nikotinafgivelse i røgen.

Prøverne blev udført lige efter fremstillingen og 3 måneder senere, og resultaterne er anført i tabel 1.

Eksempel 3

Et blad af rekonstitueret tobak blev igen fremstillet i overensstemmelse med de i ovenstående eksempel 1 anførte nærmere anvisninger, men i dette tilfælde sattes der det som prøve 2 betegnede nikotinpectinat til opslæmningen, idet der anvendtes 21,4 g af pectinatet til den samme mængde af tobaksopslæmningen. Igen blev nikotinindholdet i bladet målt, bladet blev opskåret og tilvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm, der analyseredes ved den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelformet materiale og nikotinafgivelse i røgen både umiddelbart efter fremstillingen og 3 måneder senere.

Resultaterne er anført i tabel 1.

Eksempel 4

Der fremstilledes et blad af rekonstitueret tobak som beskrevet ovenfor i

i eksempel 3, men den mængde af som prøve 2 betegnet nikotinpectinat, der tilsat- I

tes i dette tilfælde, var 47,7 g til den samme mængde tobaksopslæmning. Også her 1 blev bladet efter bestemmelse af dets nikotinindhold opskåret og tilvirket til al- 1

mindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm, som derefter I

analyseredes ved den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelformet ma-

teriale og nikotinafgivelse i røgen. Efter et tidsrum på tre måneder blev røgana- H

lysen gentaget. B

Eksempel 5

. Det i ovenstående eksempel 1 beskrevne blad af rekonstitueret tobak blev igen fremstillet i nøje overensstemmelse med de nærmere anvisninger, idet der dog ^B

sattes 16, 2 g af det som prøve 3 betegnede nikotinalginat til tobaksopslæmningen.

Bladet blev igen opskåret og tilvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm. Disse afprøvedes ved den i eksempel 1 beskrevne ^^B

standardmetode for afgivelse af partikelformet materiale og nikotin i røgen, og ^^B

resultaterne er anført i tabel 1.

Eksempel 6 ^^^B

Der fremstilledes et blad som i eksempel 5, idet der dog tilsattes 36 g ^^^B

f det som prøve 3 betegnede nikotinalginat, og det opnåede blad blev opskåret og .lvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm, ^^^B

U 5446 7 der afprøvedes ved den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelforeet materiale og nikotinafgivelse i røgen.

Eksempel 7

Til tilvejebringelse af en kontrolprøve, i forhold til hvilken man kunne analysere lagringsresultateme for de ovenfor anførte prøver, blev en prøve af et i handelen gående rekonstitueret tobaksblad med lav tjæreindhold og med et nikotins-indhold på 0,78 % tilvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm og afprøvet ved den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelformet materiale og nikotinafgivelse i røgen på de samme datoer, som prøverne ifølge eksemplerne 1-6 blev foretaget. Dette særlige kontrolblad er anerkendt som værende forholdsvis stabilt med hensyn til nikotinindhold og gav således en passende standard, i forhold til hvilken man kunne måle nikotintabet fra prøverne 1-6.

Eksempel 8

Der fremstilledes et tobaksblad som beskrevet ovenfor i eksemplerne 1-6, men uden nogen tilsætning, dvs. uden nikotinpectinat eller nikotinalginat, simpelthen af tobaksstøv fra rensningsanlæg og tobaksaffald med vand. Det således fremstillede blad uden tilsætning fremstilledes på det rustfri stålbånd, og efter fjernelse herfra blev det opskåret, tilvirket til almindelige cigaretter med en omkreds på 25 mm og en længde på 70 mm og analyseredes ved den i eksempel 1 beskrevne standardmetode for partikelformet materiale og nikotinafgivelse i røgen.

Eksempel 9

Til tilvejebringelse af et sammenligningsgrundlag og standard, ved hjælp af hvilken de i tabel 1 anførte resultater kan sammenlignes, tog man en almindelig, i handelen i England værende cigaret med en omkreds 25 mm og en længde på 70 mm og analyserede den på samme måde som i de andre eksempler for partikelformet materiale og nikotinafgivelse i røgen, og resultaterne er anført i tabel 1.

Tabel 1

Under henvisning til tabel 1 skal det bemærkes, at mængden af nikotin i røgen i alle eksemplerne 1-6 var betydeligt højere end i nogen af de tre kontrolprøver 7, 8 og 9. Den procentiske nikotinoverføring (nikotin i røg sammenlignet med i ikke-røget cigaret) var bedre i eksemplerne 1—6 sammenlignet med eksemplerne 7 og 9. Endvidere var forholdet mellem partikelformet materiale (P.M.) og nikotin i eksemplerne 1-6 i betydelig grad bedre end dette forhold i kontroleksemplerne 7, 8 og 9. Stigningen i værdien for forholdet mellem partikelformet materiale (P.M,)

J

145446 δ og nikotin mellem afprøvningerne i eksemplerne 1-6 blev ikke anset for at være af betydning.

Det har vist sig, og det fremgår af de i tabel 1 anførte resultater, at der ved tilsætning af små mængder af nikotinpectinat eller nikotinalginat kan opnås en kendelig bevarelse af nikotin og overføring heraf til røgen, hvorved røgens nikotinindhold forøges. Det har endvidere vist sig, at røgens nikotinindhold ikke påvirkes nævneværdigt ved lagring, og nikotintabet har således vist sig at være ikke større end tabet fra det mest stabile af de anvendte kontroleksempler.

9 U5U6 r·) h-

QQ

• σ'Γ'-αονοοοιΠιΛΌ'ί Ό CM ^ ^ 4 I—I ·' v ό a ___ r i—( · *H __ — — "

o a 4J

42 ♦ O

U PH AS rH Ο ΉΝ ft* a· m <f r-ι r*^ cn iT)*******!l • co so r^· Ό *4* r-

rH CM

CM · ^ ,J

i—i .15 ’ j Γ^* 00 CMr-CNvOOOmNOvOMl· β «#ΛΛΛ ΛΛ »«*%#»· •h oo ιη<±ΐΛΐη<ί·<ί· ι—

μι · i—I i—( i—I i—I rH <r—( t—I

Ό, nO " : UH ι-l U Φ > ------ § ** ·..;

*H «—I

4jr-i-icn«iooOOO Ο • •»•'•S****··' X m n- oo ιο r>- to I t •H · i—I i—I r—( »—I «—I i—i i—l K -j .. ΐ !····:·1·*

CM

• _... 1 ..:,1 « Γ . , . , i—I '6 I'-CMiOvOCMCOCJ'OOI^-lO 1-1

M •t-ICMOMfOr'.vOvOi-l 4J

Ό. GC 111111111 O

μ · ncffictc'i'iOHN Λ vO *H f : : , i·:.; ]

*f*J y^S r—( C

cm oo ;, i;

1-1 1-1__ _ O

u υ r—I t—I O ^

X 00 iH P

!-ICUl-lBr-'i-ICMirir-<CMOlO J8 <0 iM g; ^ · vO ο Ό O' vO in |ί ? U~1 1111111(1

can) • mioco-sfcomO H

H C/D <—iI O .:

CM (W

______—- t m r—I * t~~ oom-MvovocM-i-a· ju 000^010(--^101--1---(-1 «> , • CMCICMCMCMCMr-ICMCO *h

60 vO H

•a. /-v -Μ <u

Vi CJ

00----— — « ι-l ·Η . 0

^ "μ Η M

• gr^i-t<fcMriO<f'-i

s^y ««1***1«**** B

tOOcMoOONOOtOr^ll w * CnencNCNCNCMi—I o

t—I *W

CM ; f-4 Φ ----—- 4*

*H

4J

* u ι-l 4) ft

rH

C to vOOr^cnoocnoOMtcn u i-i i-ι ooi>vDO'r-«cnr,-'>*d‘C7' <u •U J-l •»•‘•λ****** β ο Φ cNcncMcocMMfOi-«*-' 60 s 4*5 4J φ ‘ 1

•H CQ 4J

Z g «

PQ

-- --—->--- £ r-iCMcn^LOvOr^OO O*

rH rH rH i—I t—l rH i-H i—I rH

Φ ΦΦΦΦΦΦΦΦΦ

CL CLP-CLCLCLCLCLCLCL

►> øøBøøeøeø H (00)3)4)(1)0)11)11)(0 (otomcncoeiincoin

HWWWWWWWW -I

U5446 ίο

Serie 2: Eksempel 10-20 Eksempel 10

Et blad af rekonstitueret tobak fremstilledes ud fra et tobaksgrundlag bestående af lige store mængder affald og stængel ( behandlet midterrib ) eller tobaksstøv.

• 2 1/4 kg ( ovntør vægt) af tobaksstøv med et nikotinindhold på 0,77 % opberedtes til 42 kg med vand, og den opnåede opslaanning passeredes.gennem en Probst og Glass (P.U.C) vibrationsmølle indstillet på nul og derefter gennem en Morehouse Industries kolloidmølle med 0,08 mm indgriben.

2 1/4 kg affald med et nikotinindhold på 1,85 % behandledes for sig ved at blande de 2 1/4 kg (ovntør vægt) i 28,5 kg vand og passere denne blanding gennem en P.U.C.-mølle indstillet på nul og derefter to gange gennem en Manton-(Saulin K*3 homogenisator ved 210 at.

Tobaksstøvsopslæmningen og affaldsopslæmningen blandedes sammen, og der tilsattes 6,58 kg af den som prøve 4 betegnede nikotinpectinatopløsning.

Den nikotinforstærkede opslæmning recirkuleredes gennem en P.U.C-mølle til opnåelse af grundig sammenblanding og udstøbtes derefter i en Sandvik tobaksblads-udstøbningsmaskine. Sandvik-maskinen blev drevet med en hastighed på 4,1 m pr. minut med en 0,76 mm udstøbningsport og en opslæmningshøjde på 13 mm. Herved fremstilledes 5,10 kg blad.

Nikotinindholdet i bladet umiddelbart efter fremstillingen var 3,15 %. En del af bladet oplagredes i 8 uger i åbne beholdere under atmosfæriske betingelser ved 21°G og 60 % relativ fugtighed. Nikotinindholdet efter 8 ugers forløb var 3,12 %, hvilket angiver en yderst stabil tilstand.

Den resterende del af det således fremstillede tobaksblad blev opskåret og tilvirket til med filter forsynede cigaretter i en Molins Mk 8 cigaretfremstillingsmaskine. Cigaretterne var 70 mm i længde og 25,3 mm i omkreds og havde et dobbelt myria/acetat-filter. 25 af cigaretterne blev røget mekanisk i en Imperial Tobacco rygemaskine til en skodlængde på 2 mm længere end filteromhyldingsmaterialet under anvendelse af et 35 ml sug af 2 sekunders varighed en gang hvert minut. Røgkondensatet opsamlet på Cambridge-glasfiberfilt-puder analyseredes for partikelformigt materiale og nikotin ved vejning af den våde aflejring på hvert filter, analyse af aflejringen for nikotinindhold ved vanddampdestilation (Willits metode) og analyse af aflejringen for vandindhold ved gaschromatografi. Koncentrationen af partikelformigt materiale (P.M.) er således vand- og nikotinfri. De opnåede resultater er anført i tabel 2.

Eksempel 11

Der fremstilledes et blad af rekonstitueret tobak ved fremgangsmådal ifølge eksempel 10, idet der dog anvendtes 6,58 kg af den som prøve 5 betegnede nikotin- 145446 pectinatopløsning.

Det således fremstillede blad havde et nikotinindhold på 2,99 % efter fremstillingen og 2,95 % efter 8 ugers lagring under betingelser med en temperatur på 21°C og 60 % relativ fugtighed.

Med filter forsynede cigaretter fremstillet som beskrevet i eksempel 10 gav de i tabel 2 anførte resultater, når de analyseredes ved de i eksempel 10 anførte standardmetoder.

-· ' · t’;

Eksempel 12

Der fremstilledes et blad af rekonstitueret tobak ved fremgangsmåden ifølge eksempel 10, idet der dog i stedet for nikotinpectinatopløsningen anvendtes 6,58 kg af den som prøve 6 betegnede nikotlnalginatopløsning.

Bladet havde et nikotinindhold på 3,00 % efter fremstillingen og 2,97 % efter 8 ugers lagring under betingelser med en temperatur på 21°C og 60 % relativ fugtighed, hvilket angav et meget stabilt produkt.

Med filter forsynede cigaretter fremstillet og analyseret ved de i eksempel 10 angivne fremgangsmåder gav de i tabel 2 anførte resultater.

Eksempel 13

Der fremstilledes et blad son beskrevet i eksempel 10. I stedet for 6,58 kg af den som prøve 4 betegnede nikotinpectinatopløsnlng sattes der 5,4 kg af den samme opløsning til 9 kg ( ovntør vægt) af blad-udgangsblanding, hvorved det endelige nikotinindhold i det fremstillede blad var 2,08 procent i stedet for 3,15 %·

Bladet blev også her tilvirket til cigaretter og blev røget på den i eksempel 10 beskrevne standardmåde og analyseredes ved den i eksempel 10 angivne metode. Resultaterne er anført i tabel 2.

Eksempel 14

Der fremstilledes et blad som beskrevet i eksempel 10, idet der dog sattes 5,4 kg af den som prøve 5 betegnede nikotinpectinatopløsnlng til 9 kg (ovntør vægt) af tobaksudgangsblandingen til opnåelse af et nikotinindhold på 2,12 %.

Bladet blev tilvirket til cigaretter, der blev røget og afprøvet som beskrevet i eksempel 10. Resultaterne er anført i tabel 2.

Eksempel 15.

Der fremstilledes igen et blad som i eksempel 10, idet der dog sattes 5,4 kg af den som prøve 6 betegnede nikotlnalginatopløsning til 9 kg (ovntør vægt) af tobaksudgangsblandingen til opnåelse af et endeligt nikotinindhold på 2,09 7».

Bladet blev tilvirket til cigaretter, der blev røget og analyseret som beskrevet i eksempel 10.

145446 12

Eksempel 16

Opskåret, valset stængel (behandlet midterrib) behandledes med nikotin-pectinat til forøgelse af dens nikotinindhold til det samme som i almindeligt anvendte tobaksbladskvaliteter.

il,3 kg stængel indeholdende 12 % fugtighed og 0,56 % nikotin anbragtes i en polyethylenbøtte, og der tilsattes 7,9 kg af den som prøve 7 betegnede niko-tinpectinatopløsning i små portioner. Blandingen omrørtes med en omrøreskovl for at gøre klumpdannelsen mindst mulig og for at opnå en jævn påføring af nikotin-pectinatopløsningen på stængelmaterialet.

Man lod blandingen henstå natten over og tørrede den derefter til 15 % fugtighed i et gasfyret rotationstørreapparat. Materialet havde et nikotinindhold på 1,64 %.

Materialet blev derefter tilvirket til med filter forsynede cigaretter i en Molins Mk 8 cigaretfremstillingsmaskine. Cigaretterne var 70 mm i længde og 25,3 mm i omkreds og havde et dobbelt myria/acetat-filter. De vejede 1,040 g og havde et trykfald på 118 mm vand.

Cigaretterne blev røget under anvendelse af de tidligere i eksempel 10 beskrevne standardmetoder og gav de i tabel 2 anførte resultater ved anvendelse af de i eksempel 10 anførte analysemetoder.

Eksempel 17

Formålet var at fremstille et erstatningsrøgmateriale i form af et blad, således at det indeholdt ca. 2 % nikotin og var fuldstændigt fri for enhver form for tobak.

Til fremstilling af bladmaterialet fremstilledes der en opløsning af 35 g langsomt bundfældende citrus-pectin (opnået fra H.P. Bulmers Ltd} i 700 ml vand ved hjælp af et Silverson-blandeapparat. Det langsomt bundfældende citrus-pectin havde en forestringsgrad på 63 % og en aciditet på 1,6 milliekvivalenter pr. gram.

En anden blanding fremstilledes ved dispergering af 30 g calciumcarbonat, 5 g kaliumfcarbonat,5 gCelit^HyflJQuper Cel kvalitet), 5 g magnesiumhydrogenfosfat og 2 g titandioxid i 250 ml vand. Til denne suspension sattes 6 g citronsyre.

Denne opslæmning af uorganiske materialer sattes til citrus-pectinop-løsningen, og der blandedes grundigt med Silverson-blandeapparatet. Derefter tilsattes der en tredje opløsning af 9 g af det som prøve 2 betegnede nikotinpectinat i 250 ml vand efterfulgt af 5 glycerol. Den opnåede opslæmning blandedes igen grundigt og passeredes derefter gennem en Premier 84 kolloidmølle indstillet til et driftsmellemrum på 0,08 mm til fjernelse af eventuelle klumper.

Opslæmningen udstøbtes på et kontinuerligt rustfrit stålbånd under anvendelse af en udstøbningsport på 1,1 mm og tørredes under anvendelse af infrarøde varmelamper. Det tørrede blad befugtedes til lettelse af dets fjernelse og blev 145446 13 skrabet af båndet.

Det fremstillede blad blev opskåret med 40 snit pr. 25 mdi under anvendelse af en Hauni prøveopskæringsmaskine, model TSH V og tilvirkedes til med filter /fTj -'··· Ϊ : · » i.

forsynede cigaretter under anvendelse af en Efka-Werke ’’Privileg1 -håndbetjent ma- 1 - - -----: - Htl.; skine. Disse cigaretter var 83 mm lange og 25 mm i omkreds og indeholdt 1,0 g fyldmateriale. Fyldmaterialet indeholdt 1,93 % nikotin. Filteret var af raonoacetat-typen.

Ved rygning og analyse ved de i eksempel 10 beskrevne standardmetoder opnåedes der de i tabel 2 anførte resultater.

Eksempel 18

Til tilvejebringelse af en kontrolprøve, i forhold til hvilken virkningerne af nikotinforstærkningen kan sammenlignes, blev en prøve af i handelen gående tobaksblad med lavt tjæreindhold og indeholdende 0,5 7. nikotin opskåret og tilvirket, til med filter forsynede cigaretter på den i eksempel 10 beskrevne måde. Cigaretterne var 70 mm i længde og 25,3 mm i omkreds og indeholdt o,70 g blad.

Ved rygning under de i eksempel 10 anførte standardbetingelser og analyse a! som beskrevet i eksempel 10 opnåedes der de i tabel 2 anførte resultater.

Eksempel 19

Til tilvejebringelse af en standard, overfor hvilken eksemplerne 10-18 kan sammenlignes, blev en med filter forsynet standardcigaret, der fås i‘handelen i England og er af samme sammensætning som de i eksempel 10 omtalte cigaretter, ' J røget og analyseret ved de i eksempel 10 anførte standardmetoder. Nikotinindholtfét' i fyldstoffet i cigaretten bestemtes før rygning til 2,01 7.. Røganalysen er anført:"' i tabel 2.

Eksempel 20

Til påvisning af nikotinpectinatets effektivitet som middel til forøgelse af nikotinindholdet i stængel (behandlet midterrib) blev en kontrolprøve af ubehandlet stængel indeholdende 0,66 7. nikotin tilvirket til med filter forsynede cigaretter på den i eksempel 16 beskrevne måde og med de samme fysiske dimensioner som cigaretterne i eksempel 16. Ved rygning og analyse under anvendelse af de i eksempel 10 beskrevne standardmetoder opnåedes der de i tabel 2 anførte resultater.

Tabel 2

Under henvisning til tabel 2 skal det bemærkes, at tilsætningsmaterialet er yderst stabilt. I alle tilfælde bemærkedes der kun et ringe tab af nikøtinderi-vat af pectinsyre eller alginsyre i de 8 uger, der fulgte efter tilsætningen til det grundmaterialet udgørende tobaksmateriale. Dette er langt bedre end tidligere 14 U5446 forsag på at finde et stabilt nikotinforstærkningsmateriale.

Hvad angår nikotinoverføringstallene, ses det, at disse er yderst gode for alle eksempler, hvori der blev anvendt forstærkning. Over 16 7. af nikotinen i hvert udgangsmateriale overførtes til røgen og kom i kontakt med filteret. Det ses, at dette er et gunstigt resultat sammenlignet med resultaterne for standard- eller kontrolcigaretten. For den afprøvede, i handelen gående cigaret opnåedes der således et overføringstal på 21,2 7.· Prøveresultaterne viser, at der kun kan forventes en meget lille nedsættelse af dette tal selv med forstærkede materialer og blandinger.

Det skal fremhæves, at de afprøvne materialer alle var grundmaterialer i eksemplerne 10-17, dvs. der anvendtes ikke blandinger af materialer. Imidlertid kan der selvsagt anvendes sådanne blandinger ved enhver kommerciel anvendelse af materialet. Dette skulle ikke påvirke nikotinoverføringen fra blandingen af de enkelte materialer.

Forholdet mellem partikelformigt materiale (P.M.) og nikotin ses at være yderst godt i eksemplerne 10—16, idet det er langt lavere end i kontroleksemplerne 18 og 20 og er af samme størrelsesorden som for den kommercielle cigaret i eksempel 19 for det samme begyndelsesindhold af nikotin på ca. 2 % (sammenlign eksemplerne 13-15 med eksempel 19).

Resultaterne angiver, at nikotinderivater af alginsyre og pectinsyre udgør yderst stabile nikotinforstærkningsmidler, som bevirker en effektiv overføring af en acceptabel procentmængde af nikotinen til rygeren. Ydermere er forstærkningsmidlet nyttig til forstærkning af ikke blot naturligt bladtobak, men også stængel (midterrib), rekonstitueret tobaksblad og rygelige syntetiske materialer. Navnlig med hensyn til de sidste to materialer skal det bemærkes, at der opnås de bedste resultater, hvis materialets pH-værdi holdes under ca. 6,5.

15 U5446

Ό C

Η . ·Η .-li-li-lineOO'i-ICMOrHSt ο S μ «»«»».«««Λ«·, ja · ο μι Ρ4 ,¾) <—i »—i ^—ι .—i .—i <—t ci <-i w Ο Ή

(¾ K

! ω e I *H 3 Μ •Η-®. « « IC ΙΟ r^· 00 ή Ο Ο 04 4© μ W si j o μ voooooooæotnr'CT'r-i-i}· .M 0) i—4 i—I i—1 r—I i—I C4 i—I i—4 i—I CM Ή •Hf* ,': \ύ :··' z o _____________ 10)·'.· I 0) 0) 3 oo 1-4 η \o o r~ σ> o >h o o 430 co

Ql O 4) ΛΛΛΛ ΛΛΛ···.··*· jj.nO •sf'j-cncompOOO'cor^'Ct' ri Η H 1010101010100(01114)10

•H -H O

t* >3__ oo · ΘΙ ti U ΰ : -1"? £

ti 00 OOrHcOOOOO-d-rJOOO'O' *H

•Η *H ιΛ-ίιΛσ\0·Η(^Ι^Ρ1<)·(Μ C

J O ΛΛΛΛΛΛ ΛΛΛΛ« O t—4 i—4 rH O *—* t—4 O Hl O *H O 00 μδ U) O' •H S f \z o> __ c (0 OO^N > -s. « H 60 .

H OCNcnCNr-400OcniHO<!l· o

»H(J Λ Λ Λ n f) Λ Λ Cl ft ft Λ tW

r\i rsj uf· *— ι «-4

Jy 00 i—l i—I i—t r-4 i—l i—I t—1 i—I CM «—1 •s 5 *‘3_____ -π

w S

H cn M). - H b ^ 4J h •H 00 0)

3 3 Ι^ΓΗν1·ΟΓ~Ό<Νί^ΟΌ<1· 4J

COCO rnrrrrrrrrr ttf S ΟΟΟΟΟΟΓ-'Γ^Γ'-ΟΟΟΟΟΟιΗΟΟ a

a) r-4 *—I

ti Cd * 4J

3 4J 00 00

Ο) Π Ή -H

O <0 ϋ 0

' Ts "-“- O

10) «*-4 •H 00 j-* )4 3 0) 0) WOO 044/104400440 ·”

« 1-4040*000 4J

a h »·»»··* I I I I i 3

<t) CO c4 N N N N W

•H 4J Λ 'w . . ' -Ί Ό W 3 ή ® Λ ^ I 00 ό a ® e a) ti •H )4 00 0) 3 4f4 3 inO4O00C4O4siC0OrHvO f£| •H T4 iHO*004-40vO.O*<0040 4J J-l ΙΤ*·Ι ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ

Ο Φ r-4 COCMCOC'JCNCNr-li-lOCMO

A5 Φ +j *H

•H t—I M-l W

z ¢0 ca « 0«“»c*Jco^u*>vOr^cooo

»—I i—l i—l i—l i—1 i—l r-1 r—1 t—1 i—1 CM

Φ

Oa J f—1 i—l 1—4 i—1 p·! r-4 r—4 «—1 r-4 >, φφφφφφφφφφφ F-4 Pipi&fiiOiOiCii&i Cu Cu O- aaaeaaaaaaa φφφφφφφφφφ φ ttMttcflwcototfltotaco __IcdHMM MCdMMMM« j.

Claims

145446 16 Curie-punkt-pyrolyse efterfulgt af gas/væske-chromatografiprøve på det anvendte nikotinpectinat og nikotinalginat viste endvidere, at det maksimale udbytte af nikotin optræder mellem 500 og 550°C, dvs. ved den temperatur, der hersker umiddelbart bagved cigarettens brændende glød. Det vil fremgå af de opnåede resultater, at nikotinderivater af pectinsyre og alginsyre udgør i væsentlig grad attraktive tilsætningsstoffer til tobaksprodukter, idet de udgør et nikotinmiddel, som vil forstærke produktets nikotinindhold, samtidig med at det forbliver forholdsvis stabilt over et tidsrum på måneder og afgiver nikotinen ved den optimale temperatur på 500-550°C og dog er en forholdsvis acceptabel og uskadelig bestanddel, hvilket gør det til et yderst egnet og attraktivt tilsætningsstof. Pectiner, navnlig sådanne fra tobaksplanter, er velkendte som bindemidler eller bladforstærkere ved fremstillingen af rekonstitueret tobaksblad eller rygelige syntetiske materialer, og tilsætningen af nikotinpectinat har således den ekstra fordel, at det således tilsatte pectinat hjælper til med at sammenbinde og forstærke rekonstitueret eller syntetisk blad. Således gives der ikke blot en forstærkning af bladet med nikotin, men der tilsættes også et styrkeforøgelsesmiddel, således at det ikke er nødvendigt at tilsætte yderligere stoffer, som det ellers gøres ved fremstilling af rekonstitueret eller syntetisk blad. Med den foreliggende opfindelse er der således tilvejebragt et stabilt og effektivt nikotinforstærkningsmateriale, som er et nikotinderivat af en polyga-lacturonsyre eller polymannuronsyre.

1. Rygeligt produkt, kendetegnet ved, at det indeholder et nikotinderivat af en polygalacturonsyre eller polymannuronsyre.

2. Rygeligt produkt ifølge krav 1,kendetegnet ved, at derivatet er nikotinpectinat eller nikotinalginat.

3. Rygeligt produkt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at nikotin-pectinatet er dannet ud fra pectinsyre med en forestringsgrad af størrelsesordenen 25-50% og en aciditet på fra 1,5 - 3,5 milliækvivalenter pr. gram.

4. Rygeligt produkt ifølge krav 3,kendetegnet ved, at pectin-syren har en forestringsgrad af størrelsesordenen 30-35%.

5. Rygeligt produkt ifølge krav 3 eller 4, kendetegnet ved, at pectinsyren har en aciditet på fra 2-3,5 milliækvivalenter pr. gram.

6. Rygeligt produkt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at nikotin-alginatet er dannet ud fra alginsyre med en aciditet af størrelsesordenen 2-6 milliækvivalenter pr. gram.

7. Rygeligt produkt ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at det indeholder 1-30 vægt% nikotinpectinat eller nikotinalginat .