DK144601B - Flokkuleringsstabile vandige pigmentdispersioner til indfarvning af celluloseetherholdige formstofdispersioner - Google Patents

Description

/

(19) DANMARK I

(12) FREMLÆGGELSESSKRIFT du 1UU601 Β

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 564-1/72 (51) Int.CI.3 C 09 B 67/40 (22) Indleveringsdag 14. nov. 1972 C 09 C 3/08 (24) Løbedag 14. nov. 1972 C 09 D 17/00 (41) Aim. tilgængelig 1 6. maj 1975 (44) Fremlagt 15· apr. 1982 (86) International ansøgning nr. - t (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 15· nov. 1971, 215 6605, DE 27. jul. 1972, 2256906, DE

(71) Ansøger BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AKTIENGESELLSCHAFT, Ludwigsha® fen, DE.

(72) Opfinder Horst Belde, DE: Knut (jppenlaender, DE: Ewald Daubach, DE: Rolf Fikentscher, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.

(54) Flokkuleringsstabile, vandige pigmentdlspersIoner til indfarv® nlng af celluloseetherholdige forms tofdispersioner.

Opfindelsen angår flokkuleringsstabile, vandige pigmentdispersioner af den i indledningen til krav 1 angivne art. Pigmentdispersionerne ifølge opfindelsen er fremragende egnet til indfarvning af celluloseetherholdige, vandige formstofdispersioner (såkaldte hvidbindemiddel-farver) eller limfarver.

D

“ De vandige, bindemiddelholdige pigmentfarver, såsom formstofdisper- jQ sionsfarver, tapetfarver eller limfarver, der også betegnes som hvid- ^ bindemiddelfarver eller simpelt hen som hvidbindemidler, indeholder “ i reglen’ hvide pigmenter, såsom titandioxid, litoponer og kridt, ^ fyldemidler, såsom kaolin, meget fint formalet dolomit, kalkspat, 3 tungspat og/eller talk, overfladeaktive stoffer, såsom ethylenoxid- 2 144601 addukter af phenoler eller alkoholer eller anioniske, overfladeaktive midler og hindemidler, såsom stivelse, dextrin, plantelim, knoglelim og/eller andre animalske limarter og/eller vandige dispersioner af filmdannende homo- eller blandingspolymerisater, såsom sådanne på basis af acrylsyreestere, methacrylsyreestere, acrylsyre, styren, butadisn, acrylonitril, vinylacetat, vinylpropionat og blandinger deraf. Til forbedring af forarbejdeligheden tilsættes der til hvidbinde-middelfarverne vandopløselige celluloseethere, såsom methylcellulose og/eller carboxymethylcellulose. Ved tilsætningen af de vandopløselige celluloseethere forbedres viskositeten og dermed udløbet af hvidbindemidlet og de på basis deraf fremstillede:, brogede bindemid-delfarver. Hvidbindemidlerne bliver derpå - i reglen umiddelbart før brugen - farvet med vandige pigmentdispersioner. De hertil anvendte pigmentdispersioner fremstilles ved homogenisering eller disperge-ring af pigmenter med anioniske eller non-ionogene dispergeringsmid-ler, såsom oxethylerede phenoler eller alkylphenoler eller oxethyle-rede fedtalkoholer.

Disse pigmentpræparater flokkuleres i mere eller mindre udpræget grad ved indrøringen i hvidbindemidlet, som indeholder cellulose-ether, hvorved farvestyrken af de i bindemiddelfarven foreliggende pigmenter reduceres og - hvad der er særligt skadeligt - pigmentets farvetone forplumres.

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe vandige pigmentdispersioner, der også er flokkuleringsstabile i celluloseetherholdige, vandige formstofdispersionsfarver (hvidbindemidler).

Den vandige pigmentdispersion ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Det har vist sig, at man opnår fejlfri, vandige celluloseetherholdige formstofdispersionsfarver, der udviser rene farvetoner, når man til farvningen anvender vandige pigmentdispersioner ifølge opfindelsen.

En særlig foretrukken udførelsesform for den flokkuleringsstabile, vandige pigmentdispersion er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne. Herved frembringes der en særligt ud- 3 præget, stabiliserende virkning.

144601

En særlig foretrukken udførelsesform for den flokkuleringsstabile vandige pigmentdispersion er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne. Herved frembringes der en særlig udpræget, stabiliserende virkning.

Det overfladeaktive middel b) kan være dannet ved omsætning mellem trimethylolpropan, butandiol-1,4, glycerol, tri-ethanolamin, pentaerythritol, N-(aminoethyl)-ethanolamin eller blandinger deraf med 8 til 20 mol propylenoxid og 12 til 30 mol ethylenoxid per ækvivalent hydroxyl, eller ved omsætning af ethylendiamin, diethylentriamin, propylendia-min-(l,3), dipropylentriamin, hexamethylendiamin, N-bis-(3-aminopropyl)-N-methylamin, N-(β-aminoethyl)-ethanolamin, piperazin, o-phenylendiamin, m-phenylendiamin, p-phenylen-diamin, bis-(3-methyl-4-aminophenyl)-methan eller blandinger deraf.

Komponent a) kan være uorganiske pigmenter, azopigmenter, quinacridonpigmenter, anthraquinoide pigmenter, pigmenter på basis af perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre, phthalo-cyaniner, polychlorphthalocyanin, polybromchlorphthalocyani-ner eller oxazinpigmenter.

Fra beskrivelsen til USA patent nr. 2 674 619 og 2 979 528 kendes nogle af de forbindelser, der anvendes som dispergeringsmidler i de flokkuleringsstabile, vandige pigmentdispersioner ifølge opfindelsen. Imidlertid fremgår det kun af disse USA patenter, at de pågældende forbindelser har en udmærket dispergeringsevne for snavs og kalksæber. Det er hverken kendt eller nærliggende for en sagkyndig på basis af disse USA patenter, at de pågældende forbindelser med godt resultat skulle kunne anvendes som dispergeringsmidler i vandige pigmentdispersioner til indfarvning af formstofdisper-sioner, der indeholder celluloseethere.

4 144601

Fra beskrivelserne til de engelske patenter nr. 793 113 og nr.

976 084 kendes dispergeringsmidler, der består af carboxyalkyle-rede glycolethere, hvilke forbindelser dels kan anvendes som be-fugtningsmidler og dels som dispergeringsmidler i pigmentpræparater, der angives at være flokkuleringsstabile, når de anvendes i formstofdispersioner indeholdende celluloseethere.

Det kan i denne forbindelse anføres, at det ved forsøg har vist sig, at et pigmentpræparat, hvis dispergeringsmiddel er fremstillet i henhold til eksempel 1 i engelsk patent nr. 793 113, ikke er flokkuleringsstabilt i formstofdispersioner, der indeholder cel-luloseether, mens det ved et parallelforsøg har vist sig, at et tilsvarende pigmentpræparat fremstillet i henhold til opfindelsen udviser en udpræget flokkuleringsstabilitet.

De vandige pigmentdispersioner ifølge opfindelsen frembringer efter blandingen med de hvide formstofdispersioner (hvidbindemidler) efter påføringen eller påtrykningen og tørringen farvestærke og farvetonerene farvninger.

Som pigmenter kommer farvede, uorganiske eller organiske stoffer i betragtning. Som uorganiske, farvede pigmenter skal anføres kønrøg eller j emoxider.

•Som organiske pigmenter kommer f. eks. azopigmenter, quinacridon-pigmenter, anthraquinoide pigmenter, pigmenter på basis af pery-len-3,4,9,10-tetracarboxylsyre og de tilsvarende diimider, phtha-locyaniner, halogenerede phthalocyaniner og oxazinpigmenter i betragtning.

De vanduopløselige, overfladeaktive midler fremkommer ved til-lejring af propylenoxid og påfølgende tillejring af ethylenoxid til aminer med formlen I, til aromatiske eller cycloalifatiske 5 144601 diaminer eller til hydroxylforbindelser med formlen II. Som aminer med formlen I kommer f. eks. ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, propylendiamin-1,3, dipropylentriamin, tripropylentetramin, te-trapropylenpentamin, 3-amino-l-ethylaminopropan, bis-(3-amino-propyl)-methylamin, 3-amino-l-cyclohexylaminopropan, dihexamethy-len-triamin, l,6-Ms-(3-aminopropylenamino)-hexan, N-methyl-di-propylentriamin, N-(aminoethyl)-ethanolamin, N, N1 -diphenylethy-lendiamin og piperazin i betragtning. Som aromatiske eller cyc-loalifatiske diaminer kan man f.eks. anføre o-, m- ogp-phenylen-diamin, toluylendiamineme, bis-(3-methyl-4-aminophenyl)-methan, l,l-bis-(4-aminophenyl)-cyclohexan, 1,2- eller 1,4-diaminocyclo-hexan eller 4,4,-diaminodicyclohexylmethan.

Af tillejringsprodukterne foretrækker man på grund af den særligt store indflydelse på stabiliseringen sådanne, som fremstilles ved omsætning mellem o-, m- og p-phenylendiamin, ethylendiamin, diethylentriamin, propylendiamin-(l,3), dipropylentriamin, piperazin, N-bis- (3-aminopropyl.)-N-methylamin, N-(f> -aminoethyl)-ethanolamin, bis-(3-methyl-4-aminophenyl)-methan eller blandinger deraf og de angivne mængder af propylenoxid og ethylenoxid.

Man foretrækker især omsætningsprodukterne mellem de angivne aminer med 8 til 20 mol propylenoxid og 12 til 30 mol ethylenoxid per ækvivalent reaktionsdygtigt aminohydrogen, da disse forbindelser giver anledning til en særligt udpræget stabiliserende virkning.

Som hydroxylforbindelser med formel II kommer f.eks. ethylengly-col, propylenglycol-1,3, propylenglycol-1,2, butandiol-1,3, bu-tandiol-1,4, butantriol, pentandiol-l,5> hexandiol-1,6, decandiol-1,10, glycerol, pentaerythritol, trimethylolpropan, sorbitol, trietha-nolamin, tri-isopropanolamin, hexahydroterephthalylalkohol, cycle-hexandiol-1,4, cyclohexandiol-1,3 og blandinger deraf i betragtning.

På grund af den særligt store stabiliserende virkning foretrækker man omsætningsprodukterne af trimethylolpropan, butandiol-1,4, tri-ethanolamin, glycerol, pentaerythrit eller blandinger deraf, blandt 6 144601 hvilke igen omsætningsprodukterne med 8 til 20 mol propylenxoid og 12 til 30 mol ethylenxoid per ækvivalent hydroxylgruppe er foretrukket i ganske særlig grad.

De vandopløselige, overfladeaktive midler fremkommer ved trinvis omsætning mellem aminerne eller hydroxylforbindelserne (II) først med 3 til 50, fortrinsvis 8 til 20 mol propylenoxid per ækvivalent aminohydrogen eller hydroxylgruppe og ved derpå følgende oxethyle-ring ax den i det lørste urin iremkomne, polypropoxylerede forbindelse med 2 til 70, fortrinsvis 12 til 30 mol ethylenoxid per ækvivalent hydroxylgruppe eller aktivt aminohydrogen. De polypro-poxylerede/polyethoxylerede forbindelser, som skal anvendes ifølge opfindelsen, kan f.eks. tilvejebringes svarende til angivelserne i U.S.A. patent nr. 2.979*528. De vandopløselige, overfladeaktive midler udviser molvægte mellem 1000 og 42000, fortrinsvis mellem 7000 og 17500. Andelen af de terminale polyethylenoxidblokke ligger mellem 40 og 80 vægt-%. Midler med en andel af ethylenoxid-blokke, der ligger over 80 vægt-% eller under 40 vægt-%, udviser ikke en tilstrækkelig stabiliserende virkning, d.v.s. det i formstofdispersionsfarverne foreliggende farvede pigment flokkuleres.

Fremstillingen af de vandige pigmentdispersioner ifølge opfindelsen foretages på i og for sig kendt måde ved dispergering eller homogenisering af pigmentet i tør form eller i form af pressekagen sammen med det vandopløselige, overfladeaktive middel i en ælter, i dispergatorer, i sandmøller, i perlemøller eller i attritorer.

. Til blandingen kan man under dispergeringen eller derefter tilsætte yderligere hjælpemidler, såsom vandtilbageholdelsesmidler eller desinfektionsmidler.

Udover den allerede angivne fordel, nemlig stabiliseringen af finfordelingen af det farvede pigment i celluloseetherholdige, vandige formstofdispersionsfarver, har præparaterne ifølge opfindelsen desuden en yderligere fordel; i modsætning til præparater, der indeholder anioniske dispergeringsmidler eller ethylenoxidaddukter til fedtalkoholer eller phenoler, er præparaterne ifølge opfindelsen stabile overfor indtørring, d.v.s. der dannes i forrådsbeholderne ikke nogen rande og skorper, der ved fjernelse falder i pig- 7 144601 mentdispersionen, og som i den farvede formstofdispersionsfarve giver anledning til forstyrrelser i form af små partikler eller klumper.

De i det følgende angivne udførelseseksempler skal forklare opfindelsen tydeligere. De i det følgende angivne dele og procentangivelser er på vægtbasis.

EKSEMPEL 1 a) 88 dele af et kobberphthalocyaninblåt af <k-modifikationen æltes en time i en ælter med 22 dele af et produkt, der er fremkommet ved omsætning mellem 1 mol m-phenylendiamin og 68 mol propylen-oxid og derpå med 74 mol ethylenoxid, tinder tilsætning af 22 dele vand. Derved indstiller der sig en temperatur på ca. 80° C. Dette æltede materiale bliver derpå fortyndet så meget med en blanding af vand og ethylenglycol (1 del : 1 del), at det flydende pigmentpræparat indeholder 40% pigment. Det fremkomne pigmentpræparat indrøres i et hvidbindemiddel med den nedenfor angivne sammensætning, og den fremkomne, brogede formstofdispersionsfarve blev påstrøget eller påtrykt på tapetpapir. Efter tørringen fremkommer der en farvestærk, ren blåfarvning, der ikke udviser nogensomhelst flokkulering.

Til undersøgelse af flokkuleringsstabiliteten af pigmentdispersionen anvender man et hvidbindemiddel af følgende sammensætning: 14.0 dele bariumsulfat 14.0 dele calcium/magnesiumcarbonat 14 dele titandioxid 13.0 dele af en vandig opløsning, der indeholder 2 % 15 ammoniakopløsning 1 % ammoniumsalt af en polyacrylsyre og 1 % natriumhexametaphosphat, 35 vægtdele polyvinylpropionatdispersion (tørstofindhold: ca. 50 %) 5,0 dele af en 2 % vandig opløsning af en celluloseether, der i gennemsnit bærer 1,5 meth-oxylgrupper per glukoseenhed, og hvis 2 % vandige opløsning ved 20° C udviser en viskositet mellem 1800 og 2500 cP.

8 144601 I 99 dele af hvidbindemidlet indrøres 1 del af den vandige pigmentdispersion, og den fordeles homogent. Undersøgelse foretages ved påstrygning eller påtrykning af den brogede formstofdisper-sionsfarve på tapetpapir efter tørringen.

b) Sammenligningsforsøg:

Hvis man til fremstilling af pigmentdispersionen i stedet for det under a) angivne omsætningsprodukt af m-phenylendiamin og propylen-oxid/ethylenoxid som dispergeringshjælpemiddel anvender de sædvanligvis som dispergeringshjælpemiddel anvendte dispergeringshjælpe-midler som natriumsalte af kondensationsprodukterne af naphthalen-sulfonsyre med formaldehyd, natriumsalte af sure svovlsyreestere af ethylenoxidaddukter, ethylenoxidaddukter af 1 mol alkylphenol med 10 til 50 mol ethylenoxid, af 1 mol fedtalkohol med 12 til 80 mol ethylenoxid, af 1 mol oleylamin med 12 mol ethylenoxid eller af 1 mol p-benzyl-o-phenylphenol med 10 til 20 mol ethylenoxid eller polyethylenoxid, natriumligninsulfonater, opnår man pigment-dispersioner, hvis pigment efter indrøringen i det ovenfor angivne hvidbindemiddel udflokkulerer.

Efter påstrygning på tapetpapir og tørring fremkommer der ved samme pigmentkoncentration grumsede og tydeligt farvesvagere farvninger end med de under a) angivne pigmentpræparater.

EKSEMPEL 2 76 dele Jcønrøg med en overflade i henhold til BET på 83 nr/g, 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol ethylendiamin med 48 mol propylenoxid og 51 mol ethylenoxid og 37 dele af en blanding af vand og ethylenglycol (l : 1 dele) æltes som beskrevet i eksempel la og fortyndes derpå til et pigmentpræparat, der indeholder 35% kønrøg.

Efter indrøringen af 1 del af dispersionen med 99 dele af det i eksempel la beskrevne hvidbindemiddel og påstrygning på tapetpapir fremkommer der farvestærke udfarvninger, i forbindelse med hvilke der ikke kan konstateres nogen flokkulering.

9 144601 EKSEMPEL 5 80 dele kobberphthalocyanin-blåt af Æ-modifikationen og 27 dele af omsætningsproduktet af 1 mol dipropylentriamin med 66,5 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid bliver som beskrevet i eksempel 1 dispergeret og fortyndet til en flydende pigmentdispersion, der indeholder 40% pigment.

Hvis man stryger en blanding af 1 del af pigmentdispersionen og 99 dele af det i eksempel la beskrevne hvidbindemiddel på tapetpapir, opnår man en farvestærk udfarvning med ren blånuance.

EKSEMPEL 4 400 dele af en polychlorkobberphthalocyanin (indhold: 48,6 % chlor) æltes med 80 dele af omsætningsproduktet af 1 mol ethylendiamin med 65 mol propylenoxid og 60 mol ethylenoxid i en ælter med en blanding af vand og ethylenglycol (1 del : 1 del), som beskrevet i eksempel la, og indstilles til en dispersion med et pigmentindhold på 50%. Påstryger man en blanding af 1 del af pigmentdispersionen og 99 dele af det i eksempel la beskrevne hvidbindemiddel på tapetpapir, fremkommer der en farvestærk farvning i en ren blågrøn farvetone, i forbindelse med hvilken man ikke kan konstatere nogen flokkulering af pigmentet.

EKSEMPEL 5 400 dele af omsætningsproduktet af perylen-3,4,9,10-tetracarboxylsyre-anhydrid og p-chloranilin æltes med 123 dele af omsætningsproduktet af 1 mol ethylendiamin med 90 mol propylenoxid og 56 mol ethylenoxid i en halv time i en ælter under tilsætning af 108 dele vand, hvorved temperaturen af æltegodset stiger til 70° C. Æltegodset indstilles med en blanding vand : glycol =1:1 til et pigmentpræparat med et pigmentindhold på 32%.

Med hvidbindemidlet fra eksempel la frembringer præparatet en farvestærk og farvetoneren udfarvning.

EKSEMPEL 6 10 144801 75 dele af et kobberphthalocyaninblåt af β-modifikationen æltes en time under tilsætning af 7 dele ethylenglycol med 25 dele af omsætningsproduktet af 1 mol bis(3-methyl-4-aminophenyl)-methan med 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid i en ælter, hvorved æltegodset opnår en temperatur på ca. 100° C. Æltegodset bliver derpå fortyndet til et præparat, der ved siden af vand, disperge-ringshjælpemiddel og skimmelbekæmpelsesmiddel indeholder 20% ethylenglycol og 44% pigment.

Præparatet udviser i hvidbindemidlet i eks. la ikke nogen flokku-lering.

EKSEMPEL 7 80 dele C. I. pigmentviolet 23 æltes i 30 minutter med 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol diethylentriamin med 67 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid tander tilsætning af 36 dele vand i en ælter, hvorved temperaturen af æltegodset stiger til ca. 60° C.

Æltegodset fortyndes til en pigmentdispersion med et pigmentindhold på 35%, og 1 del udrøres med 99 dele af pigmentdispersionen fra eks. la og påstryges. Den fremkomne, stærke violetfarvning udviser ikke nogen flokkulering af farvepigmentet.

EKSEMPEL 8 80 dele kobberphthalocyanin af α-modifikationen (1, 6% chlor) æltes tander tilsætning af 10 dele vand/dipropylenglycol (1 del: 1 del) og 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol triethanolamin med 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid i en ælter; temperaturen stiger derved til ca. 650° C.

Det æltede materiale fortyndes under tilsætning af vand og dipropylen-glycol til en 40% pigmentdispersion, der indeholder 20% dipropylen-glycol. Den fremkomne pigmentdispersion udviser i hvidbindemidlet i eks. la ingen flokkulering.

11 144601 EKSEMPEL 9 80 dele af pigmentet C. I. 46,500 æltes med 20 dele af omsætnings-produktet af 1 mol ethylendiamin med 65 mol propylenoxid og 57 mol ethylenoxid i en ælter vinder tilsætning af 34 dele vand. Temperaturen af det æltede’ materiale stiger derved til ca. 70° C. Det æltede materiale fortyndes som angivet under eks. 8 til en pigmentdispersion med 40% pigmentfarvestof.

I hvidbindemidlet fra eks. la udviser denne pigmentdispersion ikke nogen flokkulering.

EKSEMPEL 10 a) 175 dele af et kønrøgsmateriale med en overflade i henhold til BET på 80 m /g og 50 dele af omsætningsproduktet af 1 mol ethylendiamin med 70 mol propylenoxid og 70 mol ethylenoxid dispergeres i 135 dele ethylenglycol, 137 dele vand og 3 dele af en vandig opløsning af pentachlorphenol-natrium ved våd formaling i en sandmølle.

1 del af denne 35% kønrøgsholdige dispersion indrøres i 99 dele af det i eks. la beskrevne hvidbindemiddel. Efter påføring på tapetpapir udviser det endnu fugtigt med fingeren gnedne sted ikke nogen højere farvestyrke i forhold til den ikke gnedne påføring.

b) Sammenligningsforsøg:

Man går frem på samme måde som beskrevet under a), men man tilsætter dog i stedet for omsætningsproduktet mellem ethylendiamin og propylenoxid og ethylenoxid som dispergeringsmiddel den samme mængde af natriumsaltet af omsætningsproduktet mellem naphthalensulfonsyre og formaldehyd, af ethylenoxidadduktet af 1 mol nonylphenol med 10 til 50 mol ethylenoxid eller ligninsulfonater.

1 del af den fremstillede dispersion indrøres i 99 dele af det i eks. la beskrevne hvidbindemiddel, og den fremkomne farve påføres på tapetpapir. Hvis den endnu fugtige farvepåføring gnides med fingeren, viser farvepåføringen ved det gnedne sted en højere farvestyrke end på de steder, hvor der ikke er blevet gnedet.

EKSEMPEL 11 12 144601 a) 86 dele af et kobberphthalocyaninblåt af a-modifikationen æltes i en ælter med 20 dele af et produkt, der er fremkommet ved omsætning mellem 1 mol trimethylolpropan og 45 mol propylenoxid og derpå med 49 mol ethylenoxid, under tilsætning af 30 dele vand/glycol (1 del: 1 del). Derved indstiller der sig en temperatur på ca. 75° C. Dette æltegods fortyndes derpå med en blanding af vand og ethy-lenglycol (1 del: 1 del) i så stort et omfang, at det flydende pigmentpræparat indeholder 4C$ pigment og 20% glycol. Til undersøgelse af flokkuleringsstabiliteten af pigmentdispersionen anvendes det i eks. 1 beskrevne hvidbindemiddel. I 99 dele af hvidbindemidlet indrøres der 1 del af den ovenfor angivne, vandige pigmentdispersion, som fordeles homogent. Den fremkomne, farvede formstofdispersionsfarve påstryges eller påtrykkes på tapetpapir. Efter tørringen fremkommer der en farvestærk, ren blåfarvning, i forbindelse med hvilken der ikke kan konstateres nogen flokkulering.

b) Sammenligningsforsøg:

Hvis man til fremstilling af pigmentdispersionen i stedet for det under a) angivne omsætningsprodukt af trimethylolpropan og propylen-oxid/ethylenoxid som dispergeringshjælpemiddel anvender de sædvanligt anvendte dispergeringshjælpemidler, såsom natriumsalt af kondensationsprodukter af naphthalensulfonsyre med formaldehyd, natriumsalt af sure svovlsyreestere af ethylenoxidaddukter eller ethy-lenøxidaddukter, såsom alkylphenyl med 10 til 50 mol ethylenexid, fedtalkohol med 12 til 80 mol ethylenoxid, oleylamin med 12 mol e-thylenoxid eller p-benzyl-o-phenylphenol med 10 til 20 mol ethylenoxid, polyethylenoxid eller natriumligninsulfonater, fremkommer der pigmentdispersioner, hvis pigment efter indrøringen i det o-venfor angivne hvidbindemiddel udflokkulerer.

Efter påstrygning på tapetpapir og tørring fremkommer der ved samme pigmentkoncentration uklare og tydeligt farvesvagere farvninger end med de under a) angivne pigmentpræparater.

13 144601 EKSEMPEL 12 80 dele C.I. pigment Green 7* C.I. No. 74.260 og 24 dele af omsætningsproduktet af 1 mol pentaerythritol °9 64 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid æltes under tilsætning af 9 dele dipropylen-glykol i 1 time, hvorved temperaturen stiger til ca. 100°C. Æltegodset fortyndes som angivet i eksempel 1 til et præparat, der indeholder 45% pigment.

Hvis man udstryger en blanding af 1 del af præparatet og 99 dele af det i eksempel la) beskrevne hvidbindemiddel på tapetpapir, fremkommer der en farvestærk farvning i en ren, blågrøn farvetone, i forbindelse med hvilken der ikke kan konstateres nogen flokkule-ring af pigmentet.

EKSEMPEL 15 60 dele C.I. Pigment gult 1, C.I. No. 11 680 og 14 dele af omsætningsproduktet af 1 mol glycerol og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid forarbejdes som beskrevet i eksempel 1 til et flydende præparat, der indeholder 45% pigment.

Efter udrøring af 1 del af præparatet med 99 dele af det i eksempel la) beskrevne hvidbindemiddel fremkommer der farvestærke udfarv-ninger, i forbindelse med hvilke der ikke kan konstateres nogen flokkulering.

EKSEMPEL 14 86 dele af et kobberphthalocyanin af α-modifikationen og 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol trimethylolpropan og 45 mol propylenoxid og 69 mol ethylenoxid æltes under tilsætning af vand/glycol (l delil del), hvorved temperaturen stiger til ca. 75°C. Æltegodset fortyndes derpå med vand og glycol på en sådan måde, at der fremkommer et præparat, der indeholder 40% pigment og 20% glycol.

I hvidbindemidlet i henhold til eksempel la) udviser dette præparat ikke nogen flokkulering.

EKSEMPEL 15 14 144601 60 dele af et kobbe rphthalocyanin af β-modifikationen og 14 dele af omsætningsproduktet af 1 mol butandiol-1,4 og 56 mol propylenoxid og 50 mol ethylenoxid æltes som beskrevet i eksempel 1 og fortyndes til et præparat, der indeholder 40% pigment.

Præparatet udviser i hvidbindemidlet fra eksempel la) ikke nogen flokkulering.

EKSEMPEL 16 80 dele C.I. pigment gult 16, C.I. No. 20 040 æltes under tilsætning af 10 dele vand med 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol triethanolamin med 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid i en ælter; temperaturen stiger derved til ca. 65°C, Æltegodset fortyndes under tilsætning af 20% glycol til en 40% pigmentdispersion. Den fremkomne pigmentdispersion udviser i hvidbindemidlet i eksempel la) ikke nogen flokkulering.

EKSEMPEL 17 80 dele af omsætningsproduktet af perylen-3,4,9,10-tetracarboxyl-syreanhydrid og p-chloranilin æltes med 25 dele af omsætningsproduktet af 1 mol N-(β-aminoethyl)ethanolamin og 64 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid i en ælter i 1 time; temperaturen stiger derved til ca. 90°C. Æltegodset fortyndes under tilsætning af dipropylen-glycol og vand til en 40% pigmentdispersion, der indeholder 20% dipr opylenglycol .

Med hvidbindemidlet fra eksempel la) fremkommer der et præparat, der frembringer farvestærke og farvetonerene farvninger, i forbindelse med hvilke der ikke kan konstateres nogen flokkulering.

EKSEMPEL 18 80 dele af kønrøgsmateriale med en overflade i henhold til BET på 85 m /g, 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol hexandiol-1,6 og 70 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid og 41 dele af en 15 144601 blanding af vand og dipropylenglycol (1:1 dele) æltes som beskrevet i eksempel 7, hvorved temperaturen stiger til ca. 70°C. Æltegodset fortyndes derpå til et pigmentpræparat, der indeholder 35% kønrøg. Med hvidbindemidler fra eksempel la) fremkommer der et præparat, der giver anledning til dannelsen af farvetonerene og stærke udfarv-ninger på papir.

EKSEMPEL 19 80 dele C.I. pigmentviolet 23, C.I. No. 51 319 æltes med 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol decandiol-1,10 og 70 mol propylen-oxid og 74 mol ethylenoxid i 30 minutter under tilsætning af ca.

30 dele vand i en ælter, hvorved temperaturen stiger til ca. 65°C. Æltegodset fortyndes til en dejg, der indeholder 35% pigment.

Med dette præparat fremkommer der i forbindelse med hvidbindemid-let fra eksempel la) præparater, der giver anledning til dannelsen af farvestærke udfarvninger på tapetpapir, og i forbindelse med hvilke der ikke kan konstateres nogen flokkulering.

EKSEMPEL 20 60 dele af et kobberphthalocyanin af α-modifikationen og 15 dele af omsætningsproduktet af 1 mol hexamethylendiamin og 68 mol pro-pylenoxid og 76 mol ethylenoxid dispergeres som angivet i eksempel 1 og indstilles på et flydende pigmentpræparat, der indeholder 40% pigment.

Med hvidbindemidlet fra eksempel la) giver præparatet anledning til dannelsen af farvetonerene og farvestærke farvninger.

EKSEMPEL 21 60 dele af farvestoffet C.I. No. 60 005 (C.I. Vat violet 9) og 20 dele af omsætningsproduktet af 1 mol piperazin og 67 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid dispergeres som angivet i eksempel 1 og indstilles på et flydende præparat med 40% pigment.

Med hvidbindemidlet fra eksempel la giver præparatet anledning til dannelsen af farvetonerene og farvestærke tryk på tapetpapir.

EKSEMPEL 22 l6 144601 90 dele af pigmentet C.I. pigment grønt 7, C.I. No. 74 260, og 18 dele af omsætningsproduktet af N-bis-(3-aminopropyl)-N-methyl-amin og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid forarbejdes i overensstemmelse med angivelserne i eksempel 1 til et flydende pigmentpræparat. Med det fremkomne præparat opnår man efter blandingen med det i eksempel 1 beskrevne hvidbindemiddel farvesterke farvninger, hvori pigmentet ikke er udflokkuleret.

EKSEMPEL 23 60 dele af pigmentet C.I. pigment gult 1, C.I. No. 11 680 og 14 dele af omsætningsproduktet af naphthylendiamin og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid æltes under tilsætning af 16 dele dipropylenglycol i en time. Derved indstiller der sig i æltemassen en temperatur på 75°C. Æltegodset fortyndes med vand og dipropylenglycol på en sådan måde, at der fremkommer et præparat, der indeholder 45% pigment og 20% dipropylenglycol.

Med en farve bestående af 99 dele af det i eksempel la) beskrevne hvidbindemiddel og 1 del af det ovenfor angivne præparat fremkommer der på tapetpapir en strålende og farvestærk farvning.

EKSEMPEL 24

Af 90 dele polychlorbromkobberphthalocyanin (indhold 21,5% chlor .og 40,5% brom) og 25 dele af omsætningsproduktet af 1 mol Ν-(β-aminoethyl)-ethanolamin og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid fremstilles der - som beskrevet i eksempel 1 - et flydende pigmentpræparat.

Efter blanding af 1 del af præparatet med 99 dele af hvidbinde-midlet (eksempel la)) fremkommer der farvestærke, gulgrønne ud-farvninger, i forbindelse med hvilke man ikke kan konstatere nogen flokkulering.

EKSEMPEL 25

Man går frem som i eksempel 9, men man anvender dog i stedet for

Claims (2)

17 144601 omsætningsproduktet af triethanolamin omsætningsproduktet af o-phe-nylendiamin og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid. Der fremkommer et pigmentpræparat, der med hvidbindemidlet fra eksempel la) giver anledning til dannelsen af farvestærke farvninger, i forbindelse med hvilke der ikke kan konstateres nogen flokku-lering. Det samme resultat opnår man, når man erstatter omsætningsproduktet af o-phenylendiamin og propylenoxid og ethylenoxid med et omsætningsprodukt af p-phenylendiamin og 68 mol propylenoxid og 74 mol ethylenoxid.

1. Vandige pigmentdispersioner, der ikke flokkulerer i formstof-dispersioner indeholdende celluloseether, kendetegnet ved, at de består af. a) 20 til 55 vægt-% af et fint fordelt pigment b) 5 til 25 vægt-% af et vandopløseligt, overfladeaktivt middel eller blandinger af sådanne midler, der fremstilles ved omsætning af a) aminer med formlen H2N-(R-N)n-H (I), i1 hvor R er en mættet alkylengruppe med 2 til 6 C-atomer, hvor R^ er hydrogen, alkyl med 1-6 C-atomer, β-hydroxyalkyl med indtil 6 carbonatomer, cyclohexyl eller phenyl, og hvor n er et tal fra 1 til 5» og hvorved i tilfælde af, at n = 1, gruppen NHR1 kan være ringsluttet med den anden aminogruppe, β) aromatiske eller cycloalifatiske diaminer eller X) hydroxylforbindelser med formlen A(0H)m (II), hvor A er en m-valent, lineær eller forgrenet, mættet carbonhydrid-gruppe med 2-10 carbonatomer, en m-valent, eventuelt med methyl sub-