DK144244B - Fremgangsmaade til forhindring af udfaeldninger i vand eller vandige oploesninger - Google Patents
Fremgangsmaade til forhindring af udfaeldninger i vand eller vandige oploesninger Download PDFInfo
- Publication number
- DK144244B DK144244B DK33172AA DK33172A DK144244B DK 144244 B DK144244 B DK 144244B DK 33172A A DK33172A A DK 33172AA DK 33172 A DK33172 A DK 33172A DK 144244 B DK144244 B DK 144244B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- inhibitor
- diphosphonic acid
- water
- aqueous solutions
- aminomethane
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- -1 iron cations Chemical class 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical group CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRLMPMLKXIHFMS-UHFFFAOYSA-N [1-(dimethylamino)-1-phosphonobutyl]phosphonic acid Chemical compound CCCC(N(C)C)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O MRLMPMLKXIHFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXZUNONBFXFHFH-UHFFFAOYSA-N [1-(methylamino)-1-phosphonoethyl]phosphonic acid Chemical compound CNC(C)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O XXZUNONBFXFHFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVUUQMDVROTSNI-UHFFFAOYSA-N [morpholin-4-yl(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(P(O)(O)=O)N1CCOCC1 KVUUQMDVROTSNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTLZXDRXWWHVHX-UHFFFAOYSA-N [phosphono(piperidin-1-yl)methyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(P(O)(O)=O)N1CCCCC1 JTLZXDRXWWHVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
(19) DANMARK \|e
m) (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT mi 1 kk2kk B
DIREKTORATET FOR PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 331/72 (51) |nt.ci.3 C 02 F 5/14 (22) Indleveringsdag 25· jan. 1972 (24) Løbedag 25. jan. 1972 (41) Aim. tilgængelig 2. aug. 1972 (44) Fremlagt 25· jan. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 1. feb. 1971* 2104476* DE
(71) Ansøger HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN* 4 Duesseldorf, DE.
(72) Opfinder Walter Ploeger, DE: Karl-Heinz Worms, DE.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til forhindring af udfældninger i vand eller vandige opløsninger.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til forhindring af udfældninger i vand eller vandige opløsninger ved tilsætning af kompleksdannende fosforforbindelser.
I teknikken er det ofte ønsket at forhindre udfældninger i vand' eller vandige opløsninger fremkaldt af jordalkali- og/eller jernsalte.-q Til dette formål har allerede været foreslået og anvendt uorganiske 3- og organiske kompleksdannere. Som organiske forbindelser kan der ^ f.eks. være tale om nitrilotrieddikesyre eller ætylendiamintetraeddi- 3- kesyre.Ligeledes er der i stort omfang blevet anvendt polymere * t a 2 144244 fosfater til dette formål. Sidstnævnte har blandt andet den fordel, at de også ved anvendelse af understøkiometriske mængder kan forhindre udfældninger. Ulempen ved de polymere fosfater består imidlertid i, at de ved højere temperaturer taber i virksomhed og let hydrolyserer i det sure pH-område. Desuden kan der af spildevands-grunde optræde yderligere problemer ved anvendelse af fosfater.
Man har også allerede foreslået til sådanne formål at anvende amino= alkan-1,1-difosfonsyre, jfr. beskrivelsen til USA-patent nr.3.303.139. Det har dog vist sig, at der herved kan optræde korrosionsproblemer.
Det har nu vist sig, at man i vidt omfang kan undgå disse ulemper, hvis man betjener sig af den i det følgende beskrevne fremgangsmåde.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til forhindring af udfældninger i vand eller vandige opløsninger ved tilsætning af kompleksdannende fosforforbindelser er ejendommelig ved, at man tilsætter N-substituerede aminoalkan-ljl-difosfonsyrer eller deres alkali- eller ammonium- o -*+ -2 salte i mængder pa 5 x 10 til 5 x 10 mol pr. mol af de i det vandige system indeholdte jordalkali- og/eller jernkationer.
Fortrinsvis anvendes der som N-substituerede amino-l,l-difosfonsyrer forbindelser af den almene formel I
R1 P(Q)(OH)2 - \ * -j N - C - B? R2/ ' K P(0)(0H)2 hvor R·*· er en alkylrest med 1 til 6 kulstofatomer, en aryl-, aralkyl-, 2 cykloalkyl- eller heteroeyklisk rest, R er et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 6 kulstofatomer, og R·^ er et hydrogenatom, en alkylrest med 1 til k kulstofatomer eller en arylrest. I stedet for de nævnte syrer kan der også anvendes de tilsvarende alkali- eller ammoniumsalte.
Som N-substituerede aminoalkan-l,l-difosfonsyrer, der er særlig lettilgængelige, kan nævnes følgende:
3 14424A
N-metyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N,N-dimetyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N-ætyl-l-aminometan-l,1-difosfonsyre Ν,Ν-diætyl-l-aminometan-l,1-difosfonsyre N-butyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N,N-dibutyl-l-aminometan-l,1-difosfonsyre N-pentyl-l-aminometan-l,1-difosfonsyre N-heksyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N-benzyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N-eykloheksyl-l-aminometan-1,1-difosfonsyre N-('-t'-pyridyl)-l-aminometan-l,1-difosfonsyre Ν,Ν-dimetyl-l-aminoætan-l,1-difosfonsyre N,N-dimetyl-l-aminobutan-1,1-difosfonsyre K—(2,^+, 6-trimetylf enyl) -l-aminometan-l, 1-difosfonsyre.
Endvidere kan der være tale om aminoalkan-1,1-difosfonsyrer, hvis substituerede aminogruppe danner nitrogenatomet i en heterocyklisk 5-leddet eller 6-leddet ring. Den heterocykliske ring kan indeholde andre heteroatomer, især oksygen eller nitrogen. Fortrinsvis kan der være tale om forbindelser som piperidinometan-1,1-difosfonsyre og morfolinometan-1,1-difosfonsyre.
Fremstillingen af de fosfonsyrer, der anvendes, kan f. eks. ske ved omsætning af fosfortrihalogenider med monokarbonsyreamider, idet reaktionsprodukterne hydrolyseres. Syrerne kan eventuelt ved neutralisation omdannes til alkali- eller ammoniumsaltene. Fremstillingen af disse forbindelser er ikke genstand for den foreliggende patentansøgning.
De anvendte N-substituerede aminoalkan-1,1-difosfonsyrer eller deres alkali- eller ammoniumsalte sættes til vandet eller det vandige system i fast form eller fortrinsvis i form af vandige opløsninger.
Den tilsatte mængde retter sig efter de i det vandige system indeholdte jordalkali- og/eller jernkationer, hvis mængde let kan bestem- —1| mes i hvert enkelt tilfælde. Tilsætningen andrager 5 x 10 til -2 5 x 10 mol, beregnet på de nævnte bestanddele. Trods disse ringe mængder undgås udfældninger i vand eller vandige systemer. Denne virkning bevares også ved højere temperaturer, især over Det ^ U4244 har desuden vist sig, at der ved berøring af de således behandlede vandige systemer med metaller som jern og især aluminium ikke optræder nogen korrosionsvanskeligheder.
Eksempel 1
Til påvisning af virkningen af forbindelserne ifølge opfindelsen blev opløsninger af to opløselige salte, som danner et relativt uopløseligt jordalkalisalt, blandet til en opløsning i nærværelse af inhibitoren. Koncentrationerne var valgt således, at opløseligheds-grænsen for jordalkaliforbindelsen blev overskredet flere gange. Desuden blev der af hensyn til kontrol ved hvert forsøg udført et blindforsøg uden tilsætning af inhibitor.
I enkeltheder blev der til 30 ml af en 0,1 molær CaClg opløsning (svarende til 3 mmol Ca++ = 100$) sat den i tabel 1 med x betegnede mængde milliliter af en 1,5 mmol/liter indeholdende opløsning af inhibitoren. Derefter blev der tilsat 9*+0-x ml udkogt, udluftet, destilleret vand. Derpå blev der tilsat 30 ml af en 0,1 molær RagCO^ opløsning.
Blindprøven blev tilberedt analogt, men uden tilsætning af inhibitor.
Begge prøver blev henstillet i 2b timer ved 20°C. Derefter havde der i blindprøven dannet sig et bundfald af kalciumkarbonat. I den inhiberede prøve var der intet eller væsentligt mindre bundfald.
Af begge prøver blev der udtaget delmængder, og koncentrationen af opløst kalcium i den samlede prøve blev bestemt ved titrering. Bestemmelsen blev ved blindprøven udført direkte med opløsningen og ved den inhiberede prøve efter behandling med en anionbytter. Den i alt anvendte kalciummængde blev sat til 100$ og de i prøverne konstaterede koncentrationer tilsvarende omregnet til opløst kalcium.
De i det enkelte anvendte forbindelser, mængder og fremkomne forsøgs resultater er gengivet i tabel 1.
5 144244 Η \J] 4Τ LU ΓΟ I—1 P Η· 4 σ' • η· ct
O
4 H
P
P
S S S S S ^ I I i I I p
ffl s P c-v o CD
H ro CD -Γ << μ pi
Vj ct S' I P 3·
H V! cn XS Η P P
tu h vj v; o era
B i H 4 P P
Η· H P H· CD P
a i B o. P H· hj o p h vj w 3 s p η v< p p CD Η- O ^ Η g et a 3 i g μ· p
03 O CD P 3 P
a eb et 3 H Ct Hj O. et P Η· P S’
Η· P P P o o H
η, a o* o 3 p o CD H· S CD 4 ro
en H· Hj) ro et CD
H) Hi) O ct P P
O o ro p a P
a ro H) a p P
en H) O Q H· CD
t<j O p Η* Η) H1
Hj a ω H) O ro eo en 'ej O en cd cd
Vj a en Η) Mj P
Hj CD H) o Ct ro op ro p a ω σ H-t)
en V| H
Vj Hj IV) O p
Hj CD -P P p
CD O CD
ct O H
HU>
S H g H
æp ro 3 p P Hj ro ro ro ro ro ro ora h· p o ON OON-PIO o ON Q on o σ\ p p <! _
CD H- CD S
et Qj I
50 ro
Hj ίο a 51 o σ' H o ro O et h ct a
CD
Hj
CD
Ch o p 4 cd I—i j— [—> )—> H H H poro
H O H O O O HO H O HO + a P P
OO O O O O OO OO OO + O p 3 oo oooo oo oo oo ·· ro ct h· PH· p
.... ........ .... .... .... H ct <i O
a Hj p
HU) HUJIOH HU) HUJ HUJ p P 3 H
H· et O P
P Η Η P
• o ffi P
P 4 i
H
H v
& P
ro p n p I—1 Η) p Hi)
Η* I O
hk HH HHH HH HH HH en O ro O O O 0 0 0^3 O O O O O O p H)
Hj OO OOOCD OO OO OO g H o
ct - H TSC P
en vn CD ro ro . et et Vi
Hj
O CD
p Hj 6 144244 Η
S
Β* η vo cd -<ι σ\ Ο μ! 4" Ο 4
cd S Τ) S S S
(-> «» Η· ** I Ο
Η· S Td S σ' 4 M
Β / 0 I CD 4> 4< O. O. 4 O, P o
•Β 4· 4· 4· N HP
4 σ' Qi 3 ^ H·
TS. p 4· CD Η B P
< c+ P et- P O
ø 'C o v; 3 ·
Η I Η H· S
p S P B I ^ 3 13 S 3 μ.
η· 3 Η 3 ω H
Β Φ Β Φ ^ μ.
0 4-0 c+ Ρ 4- 3 Ρ 3 Ρ δη cd Β ro Β Cb ο 4- - Oj 4- Di Η· ρ Η Ρ Η* 4» 4 Β Η Β 4) Ο Q, Ο CL Ο Ρ Η· Ρ Η· ρ 43 43 4) 43 4ι Ο Ο Ο Ο Ο Β ρ Β Ρ Ρ ω Η> Ρ 43 Ρ "<! Ο VJ Ο «<! 4 Β 4 Β 4 ro
Ρ 0 Ρ CD
4 4 41 0 CD g, 0 Η Η 3 41 03 Ρ, 43
Οο DO DO DO DO DO P g O
O OO OCT\ OCDv O ON DO O CT\ DO TO H 4
Gi CT ct
ØH P
ct · Μ o 4 3
H
Ο PT 4
Η H HH HH Ρ O CD
(_i|_j μο HO HOO HOO +B4 OO OO OO OOO OOO +ΩΡ OO OO OO OOO OOO 04- ” P t .. . · .... · · · ...... ...... 4--^
HH HS
HH HUJ HUJ HOOH HOoH Β P 3 v. B" 4-0
VJ1 4· Η· H
Ci 081 • B 4 ρ Ω
43 P
4· I
Η Η H HH HH P ° H OOO OH 0^0 Ο O 00 0 0 44 p
OO OOO OVJl OOH Ο O CO 3 H
Η Ό.
0 to 4- 4-
O
P
7 144244
Eksempel 2 På analog arbejdsmåde som i eksempel 1 blev der til 10 ml af en 0,1 molær CaClg opløsning sat den i tabel 2 med x betegnede mængde milliliter af en 0,5 mmol/liter indeholdende opløsning af inhibitoren og 9δ0-χ ml udkogt og udluftet destilleret vand. Derefter blev der tilsat 10 ml af en 0,1 molær Na2C0^ opløsning.
Blindprøven blev tilberedt analogt, men uden tilsætning af inhibitor.
Begge prøver blev henstillet i 2k timer ved 85°C og derefter afkølet til 20°C. Inhiberingen blev konstateret som beskrevet i eksempel 1.
De fremkomne resultater er gengivet i tabel 2. Inhibitorerne er kendetegnet ved numre, der henviser til angivelserne i tabel 1.
Resultaterne viser, at virkningen af de ifølge opfindelsen anvendte forbindelser også bevares ved forhøjet temperatur.
Tabel 2
Inhibering af bundfaldsdannelse af CaCO^ med N-substituerede amino= alkan-1,1-difosfonsyre efter 2k timer ved 85°C
Inhibitor Inhibitormængde relativ molær kon- Ca-opløst i $ nr. x ml centration af _Ca .Inhibitor samlet Ca_
Blindprøve 0 - 33 1 k 1000 : 2 100 20 100 : 1 100 2 k 1000 : 2 100 20 100 : 1 100 3 1+ 1000 : 2 100 20 100 : 1 . 100 1+ k 1000 : 2 100 5 k 1000 : 2 100 6 k 1000 : 2 100 20 100 : 1 100 7 k 1000 : 2 100 20 100 : 1 100 tabel forts.
8 144244
Tabel 2 forts.
Inhibitor Inhibitormængde relativ molær kon- Ca-opløst i $ nr. x ml centration af
Ca :Inhibitor samlet Ca 8 k 1000 : 2 100 20 100 : 1 100 9 b 1000 : 2 5b 20 100 : 1 100 10 b 1000 : 2 58 20 100 : 1 8*+
Eksempel 3 På analog måde som i eksempel 1 blev virkningen af tilsvarende alkali-og ammoniumsalte af N-substituerede aminoalkan-l,l-difosfonsyre undersøgt. De anvendte inhibitormængder samt de fremkomne resultater er anført i tabel 3·
Inhibitorerne er igen karakteriseret ved numre, der henviser til angivelserne i tabel 1.
9 144244
Tabel 3
Inhibering af bundfald s dannelse af CaCO^ med dinatrium-,, dikalium-og diammoniums alte af N-substituerede aminoalkan-1,1-difosfonsyrer
efter 2k timer ved 20°C
Inhibi- Saltart Inhibitor- relativ molær koncen- Ca-opløst tor nr. mængde tration++ i $ af _x ml_Ca .Inhibitor samlet Ca
Biind- o . 8 prøve 3 Na2 20 100 : 1 96 K2 20 100 : 1 98 (NH^)2. 20 100 : 1 98 1+ Na9 1 10000 : 5 100
Na2 6 1000 : 3 100 K9 1 10000 : 5 100 K2 6 1000 : 3 100 (NHOp 6 1000 : 3 '100 20 100 : 1 100 5 Na9 1 10000 : 5 100
Na9 6 1000 : 3 100
Na2 20 100 : 1 100 K9 1 10000 : 5 100 K9 6 1000 : 3 100 K2 20 100 : 1 100 (NBI)p 6 1000 : 3 100 (nhJ)2 20 100 : 1 100 6 Na9 6 1000 : 3 100
Na2 20 100 : 1 100
Kp 6 1000 : 3 100 K2 20 100 : 1 100 (NHu)p 6 1000 : 3 100 (NHp2 20 100 : 1 100 8 Nap 6 1000 : 3 100
Na2 20 100 : 1 100
Kp 6 1000 : 3 100 K2 20 100 : 1 100 (NHu)p 6 1000 : 3 100 (Νϊζ)2 20 100 : 1 100 10 1442ΑΛ
Eksempel b
Forsøgene i eksempel 3 blev gentaget, idet dog prøverne blev henstillet 2b timer ved 85°C i stedet for ved 20°C. I alle tilfælde blev der fundet en 100$ig inhibering af bundfaldsdannelsen.
Eksempel 5
Til 10 ml af en 0,1 molær opløsning af et i tabel *+ anført opløseligt jordalkalisalt blev der sat 60 ml af en 0,5 mmol/liter indeholdende opløsning af trinatriumsaltet af N-metyl-l-aminoætan-l,l-difosfonsyre og 920 ml udkogt og udluftet, destilleret vand. Derefter blev der tilsat 10 ml af en 0,1 molær opløsning af den tilsvarende anion i form af et af dens opløselige salte.
Blindprøven blev tilberedt på analog måde, men uden inhibitortilsætning.
Begge prøver blev henstillet i 2b timer ved 20°C. Inhiberingsgraden blev konstateret som beskrevet i eksempel 1.
Tabel viser de derved fremkomne resultater. De i det foreliggende tilfælde anvendte molforhold blev anvendt af sammenligningsgrunde og udgør ikke de minimale eller maksimale arbejdskoncentrationer.
En 100fo inhibering af kalcium- og bariumsulfatfældning kan også opnås allerede ved anvendelse af mindre mængder inhibitorer.
Tabel ^
Salt relativ molær koncentration Me++ opløst i f0
Me++ : Inhibitor af samlet Me++
CaSO^ 100 : 3 100
BaSOj^ 100 : 3 100
CaCgO^ 100 : 3 68
CaHPO^ 100 : 3 100
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2104476A DE2104476C2 (de) | 1971-02-01 | 1971-02-01 | Verfahren zur Verhinderung von Ausfällungen in Wasser oder wäßrigen Lösungen |
| DE2104476 | 1971-02-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK144244B true DK144244B (da) | 1982-01-25 |
| DK144244C DK144244C (da) | 1982-06-28 |
Family
ID=5797442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK33172A DK144244C (da) | 1971-02-01 | 1972-01-25 | Fremgangsmaade til forhindring af udfaeldninger i vand eller vandige oploesninger |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3957160A (da) |
| JP (1) | JPS5512319B1 (da) |
| AT (1) | AT311904B (da) |
| BE (1) | BE778618A (da) |
| BR (1) | BR7200455D0 (da) |
| CH (1) | CH566271A5 (da) |
| DE (1) | DE2104476C2 (da) |
| DK (1) | DK144244C (da) |
| ES (1) | ES399314A1 (da) |
| FR (1) | FR2124283B1 (da) |
| GB (1) | GB1363356A (da) |
| IT (1) | IT948043B (da) |
| NL (1) | NL173949C (da) |
| SU (1) | SU519119A3 (da) |
| YU (1) | YU36904B (da) |
| ZA (1) | ZA72608B (da) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094782A (en) * | 1975-04-30 | 1978-06-13 | Joh. A. Benckiser | N-acyl-1-amino alkane-1,1-diphosphonic acid compounds and compositions for and method of using same |
| US4029696A (en) * | 1976-04-09 | 1977-06-14 | Benckiser-Knapsack Gmbh | N-hydroxy alkane amino alkane diphosphonic acids, process of producing same, and compositions for and method of using same |
| US4163733A (en) * | 1977-10-25 | 1979-08-07 | Buckman Laboratories, Inc. | Synergistic compositions for corrosion and scale control |
| DE2838437A1 (de) * | 1978-09-02 | 1980-03-20 | Benckiser Gmbh Joh A | N,n'-dialkyl-ureidomethan-diphosphonsaeure, deren herstellung und verwendung |
| US4279758A (en) * | 1979-07-19 | 1981-07-21 | Joh. A. Benckiser Gmbh | Process for inhibiting the formation of mineral deposits from a water using N-N-dialkylureidomethane diphosphonic acids |
| IL77243A (en) * | 1984-12-21 | 1996-11-14 | Procter & Gamble | Pharmaceutical compositions containing geminal diphosphonic acid compounds and certain such novel compounds |
| US4868164A (en) * | 1986-12-19 | 1989-09-19 | Norwich Eaton Pharmaceuticals, Inc. | Octahydro-pyridine diphosphonate compounds, pharmaceutical compositions, and methods for treating abnormal calcium and phosphate metabolism |
| US5071840A (en) * | 1986-12-19 | 1991-12-10 | Norwich Eaton Pharmaceuticals, Inc. | Certain heterocyclic substituted diphosphonate compounds pharmaceutical compositions, and methods of treating abnormal calcium and phosphate metabolism |
| IL86951A (en) * | 1987-07-06 | 1996-07-23 | Procter & Gamble Pharma | Methylene phosphonoalkylphosphinates and pharmaceutical preparations containing them |
| US4963681A (en) * | 1987-07-06 | 1990-10-16 | Norwich Eaton Pharmaceuticals, Inc. | Process for synthesis of aminomethylene phosphonoalkylphosphinates |
| CA1339805C (en) * | 1988-01-20 | 1998-04-07 | Yasuo Isomura | (cycloalkylamino)methylenebis(phosphonic acid) and medicines containing the same as an active |
| DE4131912C2 (de) * | 1991-09-25 | 1999-01-07 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Carboxyalkan-aminomethanphosphonsäure-Gemische |
| US5221487A (en) * | 1991-10-24 | 1993-06-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Inhibition of scale formation and corrosion by sulfonated organophosphonates |
| US5772893A (en) * | 1996-08-13 | 1998-06-30 | Nalco Chemical Company | Ether diphosphonate scale inhibitors |
| US5788857A (en) * | 1996-10-23 | 1998-08-04 | Nalco Chemical Company | Hydroxyimino alkylene phosphonic acids for corrosion and scale inhibition in aqueous systems |
| US6083403A (en) * | 1998-11-05 | 2000-07-04 | Nalco Chemical Company | Stabilized substituted aminomethane-1, 1-diphosphonic acid n-oxides and use thereof in preventing scale and corrosion |
| DE10151180B4 (de) * | 2001-10-17 | 2010-05-12 | Nowack, Norbert, Prof. Dr.-Ing. | Verfahren und Lösung zur Entschichtung von metallischen Gegenständen mit Nickel-Korrosionsschutzbeschichtung |
| EP1482897A2 (en) * | 2002-02-19 | 2004-12-08 | Ilex Products, Inc. | Aminodiphosphonate apolipoprotein e modulators |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3303139A (en) * | 1962-01-27 | 1967-02-07 | Henkel & Cie Gmbh | Aminophosphonic acids and their derivatives as complex formers for metal ions |
| NL149701C (nl) * | 1965-12-08 | 1981-05-15 | Procter & Gamble | Werkwijze voor het bereiden van een tegen tandsteen werkzaam tandverzorgingsmiddel, dat als werkzaam bestanddeel een fosfonzuurderivaat bevat, alsmede gevormd tandverzorgingsmiddel. |
| GB1201333A (en) * | 1966-10-12 | 1970-08-05 | Albright & Wilson Mfg Ltd | Water treatment |
| GB1258067A (da) * | 1967-12-28 | 1971-12-22 | ||
| US3617576A (en) * | 1970-04-13 | 1971-11-02 | Monsanto Co | Methods of scale inhibition |
| US3668138A (en) * | 1970-11-27 | 1972-06-06 | Calgon Corp | Method of inhibiting corrosion with amino diphosphonates |
-
1971
- 1971-02-01 DE DE2104476A patent/DE2104476C2/de not_active Expired
-
1972
- 1972-01-24 SU SU1741296A patent/SU519119A3/ru active
- 1972-01-25 NL NLAANVRAGE7200995,A patent/NL173949C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-01-25 YU YU0166/72A patent/YU36904B/xx unknown
- 1972-01-25 DK DK33172A patent/DK144244C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-01-26 IT IT19819/72A patent/IT948043B/it active
- 1972-01-26 US US05/221,041 patent/US3957160A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-01-28 BE BE778618A patent/BE778618A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-01-28 FR FR7202831A patent/FR2124283B1/fr not_active Expired
- 1972-01-28 BR BR455/72A patent/BR7200455D0/pt unknown
- 1972-01-28 GB GB400572A patent/GB1363356A/en not_active Expired
- 1972-01-29 ES ES399314A patent/ES399314A1/es not_active Expired
- 1972-01-31 CH CH136272A patent/CH566271A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-01-31 AT AT73672A patent/AT311904B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-01-31 ZA ZA720608A patent/ZA72608B/xx unknown
- 1972-02-01 JP JP1176672A patent/JPS5512319B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU519119A3 (ru) | 1976-06-25 |
| FR2124283A1 (da) | 1972-09-22 |
| JPS5512319B1 (da) | 1980-04-01 |
| NL173949B (nl) | 1983-11-01 |
| DE2104476C2 (de) | 1983-12-01 |
| DE2104476A1 (de) | 1972-08-17 |
| BE778618A (fr) | 1972-07-28 |
| YU16672A (en) | 1982-06-18 |
| BR7200455D0 (pt) | 1973-06-26 |
| GB1363356A (en) | 1974-08-14 |
| FR2124283B1 (da) | 1978-03-03 |
| ZA72608B (en) | 1972-10-25 |
| NL7200995A (da) | 1972-08-03 |
| NL173949C (nl) | 1984-04-02 |
| CH566271A5 (da) | 1975-09-15 |
| AT311904B (de) | 1973-12-10 |
| ES399314A1 (es) | 1974-12-16 |
| YU36904B (en) | 1984-08-31 |
| DK144244C (da) | 1982-06-28 |
| IT948043B (it) | 1973-05-30 |
| US3957160A (en) | 1976-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK144244B (da) | Fremgangsmaade til forhindring af udfaeldninger i vand eller vandige oploesninger | |
| US3928196A (en) | Inhibition of scale deposition | |
| US3336221A (en) | Method of inhibiting precipitation and scale formation | |
| US4085134A (en) | Amino-phosphonic-sulfonic acids | |
| US3663448A (en) | Inhibiting scale deposition | |
| US4079006A (en) | Methods of scale inhibition | |
| CA1222749A (en) | Process of inhibiting corrosion of metal surfaces and/or deposition of scale thereon | |
| US4239648A (en) | Telomeric phosphorus corrosion inhibiting compositions | |
| US4617129A (en) | Scale inhibition | |
| US3617576A (en) | Methods of scale inhibition | |
| NO119746B (da) | ||
| US3671448A (en) | Methods of scale inhibition using substoichiometric amounts of amino alcohol and phosphonic acids | |
| US4330487A (en) | N,N-Dimethylene phosponic acids of alkylene diamines | |
| AU746950B2 (en) | Media for water treatment | |
| WO2003021031A1 (en) | Phosphorus compounds | |
| US3976589A (en) | Methods of scale inhibition | |
| CA1041115A (en) | Imino alkylimino phosphonates and method for preparing and using same | |
| NO118935B (da) | ||
| Oae et al. | The reduction of semipolar linkages by O, O-dialkyl dithiophosphoric acid | |
| US3681416A (en) | Process for the production of metal chelates | |
| US3419349A (en) | Process for the manufacture of catenarily condensed ammonium-phosphates and ammonium-metal-phosphates | |
| US4721519A (en) | Stable ammonium polyphosphate liquid fertilizer from merchant grade phosphoric acid | |
| JPH06240476A (ja) | ボイラ用薬剤 | |
| EP0432664A1 (en) | Control of scale in aqueous systems using certain phosphonomethyl amine oxides | |
| US4212734A (en) | Inhibiting scale with amino-phosphonic-sulfonic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |